FR3152388A1

FR3152388A1 - Composition pour la stabilisation de composés photosensibles

Info

Publication number: FR3152388A1
Application number: FR2309106A
Authority: FR
Inventors: Mélissa VUARNESSON; Anthony DEGOURNAY
Original assignee: Sensient Cosmetic Technologies SAS
Current assignee: Sensient Cosmetic Technologies SAS
Priority date: 2023-08-30
Filing date: 2023-08-30
Publication date: 2025-03-07

Abstract

Composition pour la stabilisation de composés photosensibles La présente invention concerne une composition pour la stabilisation d’au moins un composé photosensible choisi parmi les colorants, les parfums, les filtres ultraviolets ou les antioxydants, contre les effets des rayonnements ultraviolets, ladite composition comprenant une association de : - au moins un composé (A) de formule (I) suivante : - au moins un absorbeur ultraviolet (B) qui est du du butyl méthoxydibenzoyméthane ; - au moins un absorbeur ultraviolet (C) qui est du diéthylhexyl syringylidènemalonate. La présente invention concerne également l’utilisation de ladite composition pour stabiliser ledit composé photosensible et une formulation cosmétique le comprenant. Figure pour l'abrégé : néant

Description

Composition pour la stabilisation de composés photosensibles

La présente invention a pour objet une composition permettant de stabiliser des composés photosensibles, thermosensibles et/ou sensibles à l’oxydation, contre les effets des rayonnements ultraviolets.

La présente invention a également pour objet l’utilisation desdites compositions pour stabiliser un composé photosensible, et notamment la coloration et/ou le parfum d’une formulation, telle qu’une formulation cosmétique.

Il est connu que les rayons UV (longueurs d’onde de 100 à 400 nm) peuvent initier des réactions radicalaires en chaîne qui entrainent la décomposition de molécules photosensibles. La majorité des produits cosmétiques est formulée avec des composés sensibles aux rayons UV, en particulier les colorants et les parfums. En effet, une partie des rayons UV-B (290 à 320 nm) et les rayons UV-A (320 à 400 nm) peuvent affecter l’intégrité de ces molécules photosensibles. Les produits conditionnés dans des emballages transparents ou semi-transparents sont particulièrement sujets à une exposition aux rayons UV.

Il existe des emballages spécifiques assurant une protection plus efficace, notamment des emballages en polyéthylène, polytéréphtalate d’éthylène, polypropylène ou polychlorure de vinyle, traités anti-UV, mais leur coût est très élevé, et des phénomènes de transfert des filtres UV de l’emballage vers les formules sont connus.

Une solution plus économique consiste à ajouter à la formule cosmétique des absorbeurs UV. Ces composés doivent cependant être choisis avec attention afin d’assurer une protection sur l’ensemble du spectre UV. Par ailleurs, certains filtres UV tels que l’avobenzone, sont eux-mêmes photosensibles et doivent être stabilisés par d’autres absorbeurs UV. Enfin, ces absorbeurs UV doivent également être choisis avec attention pour garantir le maintien des propriétés physico-chimiques des formules (telles que la couleur, l’odeur, la transparence, …) dans lesquels ils sont incorporés et les stabiliser dans un temps suffisamment long pour assurer la durée de vie du produit.

La demande EP 2 923 690 décrit une composition comprenant de l’éthyl-hexyl-salicylate, du butyl méthoxydibenzoylméthane et du diéthylhexyl syringylidènemalonate pour stabiliser les composés photosensibles. Toutefois, l’éthyl-hexyl-salicylate est suspecté d’être un perturbateur endocrinien.

La présente invention a donc pour but de fournir une composition pour stabiliser des composés photosensibles, thermosensibles et/ou sensibles à l’oxydation, tels que des colorants, des parfums, des antioxydants ou des filtres ultraviolets, contre les effets des rayonnements ultraviolets, et ce à coût réduit.

Un des buts de l’invention est notamment de fournir une composition pour stabiliser la coloration et/ou les parfums contre les effets néfastes des rayonnements ultraviolets.

Un autre but de l’invention est de fournir une composition pour stabiliser notamment la coloration et/ou les parfums d’une formulation telle qu’une formulation cosmétique.

Composition

A cet effet, selon un premier objet, la présente invention concerne une composition pour la stabilisation d’au moins un composé photosensible choisi parmi les colorants, les parfums, les filtres ultraviolets ou les antioxydants, contre les effets des rayonnements ultraviolets, ladite composition comprenant une association de :

- au moins un composé (A) de formule (I) suivante :

dans laquelle

- R₁est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone,

- R₂est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,

- au moins un absorbeur ultraviolet (B) qui est du butyl méthoxydibenzoyméthane, et

- au moins un absorbeur ultraviolet (C) qui est du diéthylhexyl syringylidènemalonate.

Les inventeurs ont avantageusement montré que la composition stabilisante selon l’invention permet de stabiliser un composé photosensible choisi parmi les colorants, les parfums, les filtres ultraviolets ou les antioxydants, contre les effets des rayonnements ultraviolets. La composition stabilisante stabilise en particulier la coloration et/ou les parfums d’une formulation dans laquelle elle a été ajoutée. Une meilleure stabilisation a notamment été observée avec la composition selon l’invention par rapport à d’autres compositions stabilisantes, en particulier celles de la demande antérieure EP 2 923 690.

Les compositions selon l’invention permettent avantageusement d’éviter le vieillissement prématuré de formulations cosmétiques exposées à la lumière naturelle ou artificielle, pouvant entraîner des phénomènes d’oxydation, de réduction, de catalyse… Ces compositions selon l’invention permettent donc en particulier de protéger des formulations cosmétiques conditionnées dans des emballages transparents.

Les modes de réalisation décrits ci-après peuvent être combinés entre eux selon toutes les combinaisons techniquement possibles.

Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne une composition telle que définie ci-dessus, comprenant:

- de 55% à 85% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C);

- de 6% à 25% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 5% à 20% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par « poids total de (A), (B) et (C) », la somme du poids du composé (A), de l’absorbeur UV (B) et de l’absorbeur UV (C).

Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par « absorbeur ultraviolet » (ou absorbeur UV), un composé chimique capable d’absorber des rayonnements ultraviolets dans une gamme comprise entre 4 et 400 nm, en particulier entre 200 et 400 nm, et tout particulièrement entre 290 et 400 nm (UV-A et UV-B). Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par « composé photosensible », un composé pouvant être dégradé chimiquement suite à une exposition à des rayonnements UV émanant de la lumière naturelle ou artificielle.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (I) susmentionnée, R₁représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3, et encore plus préférentiellement 2 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (I) susmentionnée, R₂représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence de 3 à 5, et encore plus préférentiellement 4 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation préféré, le composé (A) est le maléate de diéthylhexyle de formule (Ia) suivante :

(Ia)

Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l’invention comprend un unique composé de formule (I). En particulier, la composition de l’invention comprend le maléate de diéthylhexyle comme composé de formule (I).

L’absorbeur ultraviolet (B) de la composition est le 4-(ter.-butyl)-4'-méthoxy dibenzoylméthane (aussi dénommé butyl-méthoxy- dibenzoylméthane ou Avobenzone), et répond à la formule suivante :

Le composé (C) de la composition est le diéthylhexyl syringylidènemalonate de formule suivante:

Selon un mode de réalisation, la composition stabilisante comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% en poids, d’éthyl-hexyl-salicylate par rapport au poids de (A), (B) et (C).

De préférence, la composition stabilisante comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% en poids, d’un absorbeur ultraviolet de la famille des salicylates répondant à la formule (X) suivante :

dans laquelle R₃est choisi dans le groupe constitué de :

- un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, ledit groupe alkyle étant éventuellement interrompu par au moins un atome d’oxygène, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou alcoxy comprenant de 1 à 8 atomes de carbone;

- un groupe arylalkyle comprenant de 7 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;

- une amine éventuellement substituée par au moins un groupe hydroxy,

par rapport au poids de (A), (B) et (C).

De préférence, la composition stabilisante comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% en poids de salicylate ou de mélange de salicylates par rapport au poids de (A), (B) et (C).

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% de 2-éthylhexyl-méthoxycinnamate, voire de cinnamate par rapport au poids de (A), (B) et (C). Le 2-éthylhexyl-méthoxycinnamate est suspecté d’être un perturbateur endocrinien par les instances règlementaires européennes.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition stabilisante comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% en poids d'éthyl-hexyl-salicylate par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition stabilisante comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% en poids d’absorbeur ultraviolet de la famille des salicylates répondant à la formule (X) par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition stabilisante comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% en poids de salicylate ou de mélange de salicylates par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend moins de 1% en poids, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,2% en poids, de manière préférée moins de 0,1% de 2-éthylhexyl-méthoxycinnamate, voire de cinnamate par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition stabilisante est exempte d'éthyl-hexyl-salicylate, voire exempte d’absorbeur ultraviolet de la famille des salicylates répondant à la formule (X), voire même exempte de salicylate.

Selon un mode de réalisation, la composition stabilisante est exempte de 2-éthylhexyl-méthoxycinnamate, de préférence exempte de cinnamate.

Gammes et ratios

Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne une composition telle que définie précédemment, comprenant :

Selon un autre mode de réalisation, la composition telle que définie précédemment comprend :

- de 61% à 81% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C);

- de 10% à 22% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 6% à 17% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids de (A), (B) et (C).

- de 64% à 84% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C);

- de 11% à 20% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 5% à 16% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

- de 65% à 80% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C);

- de 13% à 18% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 6% à 17% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

- de 70% à 80% en poids de composé (A), par rapport au poids de (A), (B) et (C);

- de 12% à 18% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 65% à 75% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C);

- de 13% à 20% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 9% à 15% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

- de 70% à 75% en poids de composé (A), par rapport au poids de (A), (B) et (C);

- de 15% à 20% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 9% à 13% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

- de 71% à 73% en poids de composé (A), par rapport au poids de (A), (B) et (C);

- de 15% à 19% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- de 10% à 13% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

- de 70 à 71,5% en poids d’absorbeur ultraviolet (A), par rapport au poids total des absorbeurs ultraviolets (A), (B) et (C);

- de 15 à 17% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total des absorbeurs ultraviolets (A), (B) et (C); et

- de 11,5 à 15 % en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total des absorbeurs ultraviolets (A), (B) et (C).

De préférence, la composition telle que définie précédemment comprend :

- 71,5% en poids de composé (A), par rapport au poids de (A), (B) et (C);

- 17% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- 11,5 % en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

Alternativement, la composition telle que définie précédemment comprend :

- 70% en poids de composé (A), par rapport au poids de (A), (B) et (C);

- 15% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et

- 15 % en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend de 55% à 85% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C), de préférence de 61% à 81%, encore plus préférentiellement de 71% à 73%.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend de 6% à 25% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C), de préférence de 10% à 22%, et encore plus préférentiellement de 15% à 19%.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend 5% à 20% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C), de préférence de 6% à 17%, et encore plus préférentiellement de 10% à 13%.

Selon un autre mode de réalisation, la composition telle que définie précédemment consiste en :

- 71,5% en poids de composé (A), par rapport au poids de (A), (B) et (C);

- 11,5% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

- 70% en poids de composé (A), par rapport au poids de (A), (B) et (C);

- 15% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).

Selon un mode de réalisation, dans la composition, le ratio des composés (A) : (B) est compris d’environ 3 : 1 à environ 15 : 1, de préférence d’environ 3 : 1 à environ 10 : 1. En particulier, le ratio des composés (A) : (B) est compris d’environ 4 : 1 à environ 6 : 1.

Selon un mode de réalisation, dans la composition, le ratio des absorbeurs ultraviolets (B) : (C) est compris d’environ 1 : 0,3 à environ 1 : 5, de préférence d’environ 1 : 0,4 à environ 1 : 1. En particulier, le ratio des absorbeurs ultraviolets (B) : (C) est compris d’environ 1 : 0,5 à environ 1 : 0,8.

Selon un mode de réalisation, dans la composition, le ratio des composés (A) : (B) : (C) est compris d’environ 4 : 1 : 0,4 à environ 15 : 1 : 0,4, de préférence d’environ 6 : 1 : 0,4 à environ 10 : 1 : 0,4.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 25%, notamment au moins 50%, de préférence au moins 75% en poids cumulé de (A), (B) et (C) par rapport au poids de la composition.

Autres composants possibles

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un composé antioxydant choisi dans le groupe constitué : des thiols et dérivés ; des phénols, polyphénols et dérivés, tels que les flavonoïdes, les acides phénoliques, les tanins, les anthocyanes ; du β-carotène (provitamines A) ; des tocophérols (vitamine E) ou de ses esters comme l'alpha-tocophérol, le gamma-tocophérol, le delta-tocophérol.

Selon un mode de réalisation, le ratio entre le poids de composé antioxydant et le poids cumulé de (A), (B) et (C) est compris de 1 : 15 à 1 : 1.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un composé aux propriétés chélatantes choisi dans le groupe constitué de : l'acide ascorbique et ses esters comme l'ascorbate de sodium ou de calcium ; l'acide diacétyl 5-6-1 -ascorbique, l'acide palmityl 6-1-ascorbique, l'acide citrique et les citrates comme ceux de sodium, de potassium et de calcium ; l'acide tartrique et les tartrates comme ceux de sodium, potassium ; l’acide phytique et ses sels ; les acides diaminotétracarboxyliques tel que l’acide édétique ; le butylhydroxyanisol et butylhydroxytoluol ; les gallates d'octyle ou de dodécyle; les lactates de sodium, de potassium ou de calcium ; les lécithines ; le glutathion, les enzymes comme la catalase, les superoxydes dismutases et certaines peroxydases.

Selon un mode de réalisation, le ratio entre le poidsde composé aux propriétés chélatantes et le poids cumulé de (A), (B) et (C) est compris de 1 : 15 à 1 : 6.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un tensioactif, synthétique ou biosourcé, choisi dans le groupe constitué des : tensioactifs anioniques, tels que les sels d’acides carboxyliques, les dérivés sulfonés, les dérivés sulfatés et dérivés phosphatés ; tensioactifs amphotères, tels que les bétaïnes, les dérivés d’imidazoline, les polypeptides ; et tensioactifs non-ioniques, tels que les non-ioniques à liaison ester, liaison éther ou liaison amide.

Selon un mode de réalisation, le ratio entre le poids cumulé de (A), (B) et (C) et le poids de tensioactif est compris de 1 : 1 à 1 : 20.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un solvant choisi dans le groupe constitué des : hydrocarbures, notamment les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques ou les hydrocarbures halogénés, alcools, glycols, cétones, esters, éthers et des éthers de glycol.

Selon un mode de réalisation, le ratio entre le poids cumulé de (A), (B) et (C) et le poids de solvant est compris de 1 : 1 à 1 : 20.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est constituée de maléate de diéthylhexyle, de butyl méthoxydibenzoyméthane et de diéthylhexyl syringylidènemalonate et éventuellement d’un solvant. Les gammes de proportions pour les composants décrites ci-dessus sont applicables.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention se présente sous forme liquide.

Utilisation

La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition, telle que décrite précédemment, pour stabiliser un composé photosensible, thermosensible et/ou sensible à l’oxydation, tels qu’un colorant, un parfum, un antioxydant ou un filtre ultraviolet, des effets des rayonnements ultraviolets.

Selon l’invention, parmi les composés photosensibles, on peut citer les filtres ultraviolets, tels que : l’acide 4-amino-benzoïque (PABA) , le méthosulfate camphre de benzalkonium, l’homosalate, le 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone (benzophenone-3), l’acide phénylbenzimidazole sulfonique, l’acide téréphtalylidène dicamphre sulfonique, le méthoxydibenzoylméthane de butyle, l’acide benzylidène camphre sulfonique, l’octocrylène, le polyacrylamidométhyl benzylidène camphre, l’éthylhexyl méthoxycinnamate, le PEG-25 de l’acide 4-amino-benzoïque, l’isoamyl p-méthoxycinnamate, l’éthylhexyl triazone, le drométrizole trisiloxane, le diéthylhexyl-butamido-triazone, le 4-méthylbenzylidène camphre, le 3-benzylidène camphre, l’éthylhexyl salicylate, l’éthylhexyl diméthyl PABA, l’acide 5-Benzoyl-4-hydroxy-2-méthoxybenzènesulfonique (Benzophenone-4), le sel de sodium de l’acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophenone-5-sulfonique (Benzophenone-5), le bis-benzotriazolyl tétraméthylbutylphénol de méthylène, le tétrasulfonate de disodium du phényl-dibenzimidazole, la bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, le polysilicone-15 ou le diéthylamino-hydroxybenzoyl-hexyl benzoate.

Selon un mode de réalisation, le composé photosensible est un colorant, un parfum, un antioxydant ou un filtre ultraviolet.

Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition, telle que décrite précédemment, pour stabiliser la coloration d’une formulation des effets des rayonnements ultraviolets.

Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition, telle que décrite précédemment, pour stabiliser un colorant d’une formulation des effets des rayonnements ultraviolets. Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention permet d’éviter la dégradation de la coloration d’une formulation par les rayonnements ultraviolets.

Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition, telle que décrite précédemment, pour stabiliser un parfum d’une formulation, des effets des rayonnements ultraviolets. Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention permet d’éviter la dégradation d’un parfum d’une formulation par les rayonnements ultraviolets.

A titre d’exemples d’ingrédient de parfums, on peut citer ceux compris dans la liste EPA Fragrance Ingredient List du 30 mars 2012 (http://www.epa.gov/opprd001/inerts/fmaingredient.pdf).

A titre d’exemples de colorants, on peut citer les colorants organiques ou les colorants naturels, tels que la garance, le carmin soluble, le caramel, la chlorophylle ou le cucurmin.

Plus particulièrement, à titre de colorants, on peut citer : Acid Black 1, Acid Black 52, Acid Blue 3, Acid Blue 9, Acid Blue 9 Ammonium Salt, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Green 1, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 9, Acid Violet 43, Acid Yellow 3, Acid Yellow 23, Acid Yellow 73, Basic Blue 6, Acid Yellow 73 Sodium Salt, Aka2, Aka3, Aka102, Aka104(1), Aka105(1), Aka106, Aka201, Aka202, Aka203, Aka204, Aka205, Aka206, Aka207, Aka208, Aka213, Aka214, Aka215, Aka218, Aka219, Aka220, Aka221, Aka22, Aka225, Aka226, Aka227, Aka228, Aka230(1), Aka230(2), Aka231, Aka232, Aka401, Aka404, Aka405, Aka501, Aka502, Aka503, Aka504, Aka505, Annatto, Anthocyanins, Ao1, Ao2, Ao201, Ao202, Ao203, Ao204, Ao205, Ao403, Ao404, Astaxanthin, Basic Blue 6, Basic Blue 41, Basic Yellow 11, Beetroot, Blue 1,Blue 4, Brilliant Black 1, Bromocresol Green, Bromothymol Blue, Brown 1, Capsanthin/Capsorubin, Caramel, Carmine, Beta-Carotene, Carotenolds, Chlorophyllin-Copper Complex, Cl 10006, Cl 10020, Cl 10316, Cl 11680, Cl 11710, Cl 11725, Cl 11920, Cl 12010, Cl 12085, Cl 12120, Cl 12150, Cl 12370, Cl 12420, Cl 12480, Cl 12490, Cl 12700, Cl 13015, Cl 14270, Cl 14700, Cl 14720, Cl 14815, Cl 15510, Cl 15525, Cl 15580, Cl 15620, Cl 15630, Cl 15800, Cl 15850, Cl 15865, Cl 15880, Cl 15980, Cl 15985, Cl 16035, Cl 16185, Cl 16230, Cl 16255, Cl 16290, Cl 17200, Cl 18050, Cl 18130, Cl 18690, Cl 18736, Cl 18820, Cl 18965, Cl 19140, Cl 20040, Cl 20170, Cl 20470, Cl 21100, Cl 21108, Cl 21230, Cl 24790, Cl 26100, Cl 27290, Cl 27755, Cl 28440, Cl 40215, Cl 40800, Cl 40820, Cl 40825, Cl 40850, Cl 42045, Cl 42051, Cl 42053, Cl 42080, Cl 42090, Cl 42100, Cl 42170, Cl 42510, Cl 42520, Cl 42735, Cl 44045, Cl 44090, Cl 45100, Cl 45190, Cl 45220, Cl 45350, Cl 45370, Cl 45380, Cl 45396, Cl 45405, Cl 45410, Cl 45425, Cl 45430, Cl 47000, Cl 47005, Cl 50325, Cl 50420, Cl 51319, Cl 58000, Cl 59040, Cl 60724, Cl 60725, Cl 60730, Cl 61565, Cl 61570, Cl 61585, Cl 62045, Cl 69800, Cl 69825, Cl 71105, Cl 73000, Cl 73015, Cl 73360, Cl 73385, Cl 73900, Cl 73915, Cl 74100, Cl 74160, Cl 74180, Cl 74260, Cl 75100, Cl 75120, Cl 75125, Cl 75130, Cl 75135, Cl 75170, Cl 75300, Cl 75470, Cl 75810, Cl 77000, Cl 77002, Cl 77004, Cl 77007, Cl 77015, Cl 77120, Cl 77163, Cl 77220, Cl 77231, Cl 77267, Cl 77268:1, Cl 77288, Cl 77289, Cl 77346, Cl 77400, Cl 77480, Cl 77713, Cl 77742, Cl 77745, Cl 77820,Cl 77947, Cochineal, Crocus Sativus Flower Extract, Curry Red, Daidai201, Daidai203, Daidai204, Daidai205, Daidai206, Daidai207, Daidai401, Daidai402, Daidai403, Dihydroxyacetone, Direct BLue 86, Dunaliella Bardawil Powder, Erythrulose, Ext. Violet 2, Ext. Yellow 7, Ext. Yellow 7 Lake, Fast Green FCF, Fluorescent Brightener 230, Fluorescent Brightener 236, Gardenia Florida Extract, Green 3, Green 5, Green 6, Green 8, Haematococcus Pluvialis Powder, Haematoxylon Campechianum Wood Extract, Henna, Katsu201, Ki4, Ki5, Ki201, Ki202(1), Ki202(2), Ki203, Ki204, Ki205, Ki401, Ki402, Ki403(1), Ki404, Ki405, Ki406, Ki407, Kuro401, Lactoflavin, Lawsone, Midori3, Midori201, Midori202, Midori204,k Midori205, Midori401, Midori402, Murasaki201, Murasaki401, Natural Red 26, Ninhydrin, Orange 4, Orange 5, Orange 10, Orange 11, Ponceau SX, Pyrophyllite, Red 4, Red 17, Red 21, Red 22, Red 27, Red 28, Red 30, Red 31,Red 33, Red 34,Red 36, Red 40, Solvent Green 3, Solvent Green 7, Solvent Orange 1, Solvent Red 1, Solvent Red 3, Solvent Red 23, Solvent Red 24, Solvent Red 43, Solvent Red 48, Solvent Red 49:1, Solvent Red 72, Solvent Red 73, Solvent Violet 13, Solvent Yellow 18, Solvent Yellow 29, Solvent Yellow 33, Solvent Yellow 44, Sunset Yellow, Vat Red 1, Violet 2, Yellow 5, Yellow 6, Yellow 7, Yellow 8, Yellow 10, Yellow 11.

Selon un mode préféré, à titre de colorants, on peut citer le Red 33 (CI 17200), le Red 4 (CI 14700), le Ext. Violet 2 (CI 60730) et le Yellow 5 (CI 19140).

En particulier, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition, telle que décrite précédemment, pour stabiliser un colorant ou un parfum dans une formulation cosmétique, plus particulièrement un produit de soin ou d’hygiène, un parfum ou une eau de toilette. De préférence, la formulation cosmétique est un shampooing, un gel douche, un bain de bouche, une lotion, un sérum, ou un gel.

Afin de préserver la coloration des effets des rayons UV, on ajoute la composition stabilisante susmentionnée à une formulation en une quantité appropriée. Cette quantité dépendra de la nature des colorants, de la nature du parfum, de la présence de composés pouvant entraîner des phénomènes d’oxydation, de réduction, de catalyse et de la présence de divers composés photosensibles, mais aussi du degré d’exposition de la formulation aux rayons UV. Elle sera donc notamment fonction de la transparence du récipient aux rayons UV et de la durée de vie de la formulation.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est introduite dans une formulation en une teneur comprise de 0,01% à 3%, de préférence de 0,05% à 2%, et plus particulièrement de 0,1% à 1% en poids par rapport au poids total de la formulation.

Formulation

L’invention concerne également une formulation comprenant la composition selon l’invention.

En particulier, des stabilisations de la couleur et/ou des parfums ont avantageusement été obtenues avec une quantité de l’ordre de 0,3% seulement de la composition selon l’invention, ce qui permet un compromis coût/efficacité intéressant.

En particulier, l’invention concerne une formulation comprenant de 0,1 à 5% en poids de la composition de type précité, de préférence de 0,01% à 3% en poids, de préférence de 0,05% à 2% en poids, et plus particulièrement de 0,1% à 1% en poids par rapport au poids total de la formulation.

Généralement, la composition comprend au moins un composé photosensible choisi parmi les colorants, les parfums, les filtres ultraviolets ou les antioxydants.

Les modes de réalisation décrits ci-dessus, en particulier pour la composition stabilisante et le composé photosensible, sont applicables.

La formulation selon l’invention peut être une formulation cosmétique, dermo-cosmétique ou pharmaceutique.

La présente invention concerne également une méthode pour stabiliser des composés photosensibles, thermosensibles et/ou sensibles à l’oxydation, tels que les colorants, les parfums, les antioxydants ou les filtres ultraviolets, ladite méthode comprenant l’ajout d’une composition stabilisante telle que décrite précédemment dans une formulation comprenant lesdits composés photosensibles.

L’invention est illustrée au vu des exemples qui suivent :

Exemples

Fournisseurs

Diethylhexyl maléate: Innospec Performance Chemicals
Isopropoyl phthalimide & Butylphthalimide : Phoenix Chemical
Avobenzone : Merck, Ashland, Symrise, DSM
Diéthylhexyl syringylidène malonate :Merck
Red 33 (CI 17200) : Sensient Cosmetic Technologies
Red 4 (CI 14700) : Sensient Cosmetic Technologies
Ext. Violet 2 (CI 60730) : Sensient Cosmetic Technologies
Parfum I : Sensient Fragrances
Parfum II : Sensient Fragrances
Parfum III : Sensient Fragrances

Colorants

A₁: Yellow 5 – CI 19140
B₁: Red 33 – CI 17200
C₁: Red 4 – CI 14700
D₁: Ext. Violet 2 – CI 60730

Parfums

Parfum I : Mineral Splash 546202426
Parfum II : Oriental Infinity 546202425
Parfum III : Diamond Beauty 546202258
Parfum IV : Ambrettia Bella 546202209

Exemple 1 : préparation de compositions stabilisantes

Les compositions I1 et I2 selon l’invention et les compositions comparatives C1 à C3 des tableaux 1 à 4 ont été préparées :

Composition I1 (invention)	%
Diethylhexyl Maléate	71,5
Avobenzone	17
Diéthylhexyl Syringylidènemalonate	11,5

Composition I2 (invention)	%
Diethylhexyl Maléate	70
Avobenzone	15
Diéthylhexyl Syringylidènemalonate	15

Composition C1 (comparative)	%
Ethylhexyl Salicylate	71,5
Avobenzone	17
Diéthylhexyl Syringylidènemalonate	11,5

Composition C2 (comparative)	%
Avobenzone	17%
Diéthylhexyl Syringylidènemalonate	11.5%
Eau	71.5%

Composition C3 (comparative)	%
Isopropoyl phthalimide & Butylphthalimide	71,5
Avobenzone	17
Diéthylhexyl Syringylidènemalonate	11,5

Les compositions ne comprennent pas d’autres composés que ceux mentionnés, et les proportions sont donc par rapport au poids total de la composition.

En particulier, la composition C1 comparative correspond à la composition préférée de la demande antérieure EP 2 923 690.

La préparation des compositions I1, I2, C1 et C3 se fait à chaud (environ 80°C) et sous agitation pendant 30 minutes.

Pour la composition C2, il n’y a pas de préparation préalable car l’avobenzone et le diéthylhexyl syringylidènemalonate sont non solubles dans l’eau : chaque composant est introduit séparément dans les formules parfumées et colorées finies de l’exemple 2.

Exemple 2 : Préparation de formulations

Plusieurs formulations ont été préparées en associant à température ambiante un parfum, un colorant et une composition stabilisante de la façon suivante :

Parfum I + Colorant A₁, B₁, C₁ou D₁+ Composition stabilisante I1, I2, C1, ou C3 + Ethanol + Eau
Parfum II + Colorant D₁+ Composition stabilisante I1, C1, C2 ou C3 + Ethanol + Eau
Parfum III + Colorant B₁ou C₁+ Composition stabilisante I1, I2, C1, C2 ou C3 + Ethanol + Eau
Parfum IV + Colorant B₁+ Composition stabilisante I2 + Ethanol + Eau

Ces formulations comprenaient :

1% d’une solution aqueuse à 0.1% d’un colorant A₁, B₁, C₁ou D₁;

8% de parfum I, II, III ou IV ;

0,3 % d’une composition stabilisante choisie parmi l’une des compositions stabilisantes I1, I2 ou C1 à C3 ci-dessus ;

75% d’éthanol ; et

15,7% d’eau.

Les formulations témoins exemptent de composition stabilisante ont été préparées comprenant

1% d’une solution aqueuse à 0.1% d’un colorant A₁, B₁, C₁ou D₁;

8% de parfum I, II, III ou IV ;

75% de parfum ; et

16% d’eau.

Chaque formulation a été préparée en 3 exemplaires et placée :

à l’obscurité (témoins) ;
dans une chambre de vieillissement accéléré aux UV (Suntest) pendant 24h ;
à la lumière naturelle.

Le Suntest est un modèle CPS+ de la société Atlas / Ametek muni d’une lampe xénon de 1500 W équipée d’un filtre verre vitre permettant la simulation de la lumière naturelle du soleil derrière un vitrage de 3mm d’épaisseur. L’intensité d’éclairement a été fixée à son niveau maximal (60W/m²).

Après passage au Suntest, la décoloration et la dégradation du parfum ont été évalués pour chacun des échantillons.

La décoloration a été évaluée à l’aide d’un spectrocolorimètre en transmission, modèle CM-5 de la société Konica Minolta. Les valeurs de ΔE des échantillons, après 24h et 48h d’exposition aux UV, ont été mesurées. La valeur de ΔE correspond à l’écart colorimétrique entre les échantillons et le témoin (n’ayant pas été exposé au Suntest) dans l’espace de couleur L*a*b*, suivant la formule suivante :

où :
sont les coordonnées dans l'espace colorimétrique L*a*b* de la première couleur à comparer (témoin) et
celles de la seconde (échantillon).

Plus les valeurs de ΔE sont faibles, moins la coloration des formulations est dégradée.

Résultats obtenus pour les formulations préparées avec les compositions I 1, I2, C1, C2 et C3:

Les deux tableaux suivants correspondent respectivement à deux séries d’essais, réalisées séparément. Les séries ne sont pas comparables entre-elles.

Parfum	Colorant	Témoin (ΔE)	Composition I1 (ΔE)	Composition C1 (ΔE)	Composition C2 (ΔE)	Composition C3 (ΔE)
Parfum I	B₁	47,5	17,0	42,5	42,1	29,7
	C₁	29,9	20,4	29,6	29,6	29,8
	D₁	25,9	9,36	14,48	15,40	23,48
Parfum II	D₁	22,0	13,8	17,6	15,4	23,9
Parfum III	B₁	48,08	4,68	5,07	5,01	38,37
Parfum III	C₁	30,0	2,56	3,01	2,75	5,11

Parfum	Colorant	Témoin (ΔE)	Composition I1 (ΔE)	Composition I2 (ΔE)	Composition C1 (ΔE)
Parfum I	A₁	39,3	36,9	37,4	38,0
Parfum I	D₁	23,1	7,3	7,5	14,3
Parfum III	B₁	47,1	5,5	ND	6,1
Parfum IV	B₁	45,6	38,0	36,7	39,4

Conclusion :

Les résultats du tableau 6 démontrent que la composition I1 selon l’invention comprenant l’association maléate de diéthylhéxyle/avobenzone/diéthylhexyl syringylidènemalonate, permet une meilleure stabilisation des formulations par rapport aux compositions ne comprenant que de l’avobenzone et du diéthylhexyl syringylidènemalonate, ou comprenant de l’ethylhexyl salicylate ou un mélange d’isopropoyl phthalimide et de butylphthalimide à la place du maléate de diéthylhéxyle.

Le maléate de diéthylhéxyle participe clairement à la stabilisation des formulations, et améliore la performance de l’avobenzone et du diéthylhexyl syringylidènemalonate.

Les résultats du tableau 7 démontrent que la composition I2 comprenant des quantités différentes en maléate de diéthylhéxyle, avobenzone et diéthylhexyl syringylidènemalonate, permet aussi de stabiliser des formulations de manière similaire à la composition I1, et stabilise mieux que la composition C1 qui comprend de l’ethylhexyl salicylate à la place du maléate de diéthylhéxyle.

Claims

Composition pour la stabilisation d’au moins un composé photosensible choisi parmi les colorants, les parfums, les filtres ultraviolets ou les antioxydants, contre les effets des rayonnements ultraviolets, ladite composition comprenant une association de :
- au moins un composé (A) de formule (I) suivante :

dans laquelle :
- R₁est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone,
- R₂est H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
- un absorbeur ultraviolet (B) qui est du butyl méthoxydibenzoyméthane, et
- un absorbeur ultraviolet (C) qui est du diéthylhexyl syringylidènemalonate.
Composition selon la revendication 1, comprenant :
- de 55% à 85% en poids de composé (A), par rapport au poids total des composés (A), (B) et (C);
- de 6% à 25% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total des composés (A), (B) et (C); et
- de 5% à 20% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total des composés (A), (B) et (C).
Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le composé (A) est le maléate de diéthylhexyle de formule (Ia) suivante :
(Ia)
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant :
- de 64% à 84% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C);
- de 11% à 20% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et
- de 5% à 16% en poids de l’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant :
- de 70% à 80% en poids de composé (A), par rapport au poids total de (A), (B) et (C);
- de 12% à 18% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total de (A), (B) et (C); et
- de 5% à 16% en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total de (A), (B) et (C).
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant :
de 70 à 71,5% en poids d’absorbeur ultraviolet (A), par rapport au poids total des absorbeurs ultraviolets (A), (B) et (C);

de 15 à 17% en poids d’absorbeur ultraviolet (B), par rapport au poids total des absorbeurs ultraviolets (A), (B) et (C); et

de 11,5 à 15 % en poids d’absorbeur ultraviolet (C), par rapport au poids total des absorbeurs ultraviolets (A), (B) et (C).
Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant moins de 1% en poids d'éthyl-hexyl-salicylate par rapport au poids total de (A), (B) et (C), de préférence qui est exempte d'éthyl-hexyl-salicylate.
Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, pour stabiliser un composé photosensible, thermosensible et/ou sensible à l’oxydation, tels qu’un colorant, un parfum, un antioxydant ou un ultraviolet, des effets des rayonnements ultraviolets.
Utilisation selon la revendication 8, dans laquelle le composé photosensible est un colorant ou un parfum.
Formulation cosmétique comprenant de 0,1 à 5% en poids de la composition selon l’une des revendications 1 à 7, de préférence de 0,01% à 3% en poids, de préférence de 0,05% à 2% en poids, et plus particulièrement de 0,1% à 1% en poids, par rapport au poids total de la formulation.