FR3147500A1 - Compositions cosmétiques contenant de la résine de silicone glycérolée et une dispersion hydrogel dans l’huile - Google Patents

Abstract

COMPOSITIONS COSMÉTIQUES CONTENANT DE LA RÉSINE DE SILICONE GLYCÉROLÉE ET UNE DISPERSION HYDROGEL DANS L’HUILE Une composition cosmétique comportant (i) une dispersion hydrogel dans l’huile, et (ii) au moins une résine de silicone glycérolée, ainsi que des procédés, des kits et des ensembles utilisant ou contenant de telles compositions. Figure pour l'abrégé : néant

Description

COMPOSITIONS COSMÉTIQUES CONTENANT DE LA RÉSINE DE SILICONE GLYCÉROLÉE ET UNE DISPERSION HYDROGEL DANS L’HUILE

La présente invention concerne des compositions, en particulier des compositions pour les lèvres, comprenant (1) au moins une résine de silicone glycérolée et (2) une dispersion hydrogel dans l’huile, ainsi que des procédés, kits et ensembles comprenant de telles compositions.

DISCUSSION DU CONTEXTE

Les consommateurs s'attendent à que les cosmétiques utilisés sur des périodes prolongées, tels que les rouges à lèvres, les fonds de teint et les mascaras, aient d’excellentes propriétés de non-transfert vis-à-vis des liquides tels que l’huile d’olive, l’acide acétique et/ou la salive et conservent une tenue constante (peu ou pas de traînée ou de bavure). Pour obtenir ces propriétés, ces compositions sont souvent dépourvues d'ingrédients de soin de la peau ou des lèvres (ou en contiennent très peu) en raison de la perturbation des propriétés de film, qui diminuent les propriétés de tenue. Il est problématique d’incorporer de nombreux ingrédients et actifs de soin de la peau ou des lèvres dans ces formules. De plus, il peut être très difficile de contrôler la libération de tels ingrédients de soin de la peau lorsqu’ils sont incorporés dans les produits.

On peut également s'attendre à ce que ces produits longue tenue offrent certaines propriétés esthétiques. Par exemple, on s'attend à ce que les rouges à lèvres soient confortables à porter et offrent un fini brillant, mat ou satiné aux lèvres comme souhaité.

Enfin, offrir de telles particularités à un produit longue tenue peut poser problème si le produit requiert également une offre de volume, en particulier par gonflement.

Le but de la présente invention est de proposer des compositions qui offrent une excellente endurance des effets cosmétiques attendus, notamment de la couleur du maquillage sur les matières kératineuses (peau, lèvres, ongles, cheveux, cils, sourcils) qui peuvent prolonger la durée de la composition cosmétique sur les matières kératineuses, ainsi que d'améliorer la tenue de la composition cosmétique sur les matières kératineuses et sa résistance à des forces externes telles qu'un frottement mécanique, l'eau, la sueur et la transpiration, le sébum, l'huile, etc.

De plus, le but de la présente invention est de proposer des compositions qui permettent une endurance des effets cosmétiques attendus, notamment de la couleur du maquillage sur les matières kératineuses, associée à un bon niveau de confort par rapport à des compositions contenant des systèmes classiques, en particulier des systèmes classiques à base de résine de silicone non modifiée uniquement.

En conséquence, un aspect de la présente invention est une composition, en particulier une composition pour les lèvres, qui présente des propriétés améliorées en ce qui concerne la facilité et/ou le confort d’application de la composition, et/ou la stabilité de couleur de composition, en particulier en ce qui concerne les propriétés améliorées de tenue (traînée et bavure).

La présente invention concerne des compositions, en particulier des compositions pour les lèvres, comprenant (1) au moins une résine de silicone glycérolée et (2) une dispersion hydrogel dans l’huile. Préférentiellement, la composition comprend en outre au moins un agent actif, en particulier un agent actif soluble dans l’eau, et/ou au moins un colorant. Préférentiellement, la composition (1) est sous la forme d’une émulsion, (2) est sous forme liquide et/ou (3) ne contient pas de quantités efficaces stabilisant l’émulsion de tensioactifs.

La présente invention concerne également des procédés de soin et/ou de maquillage de matière kératineuse par application de compositions de la présente invention sur la matière kératineuse en une quantité suffisante pour prendre soin de la matière kératineuse et/ou pour la maquiller.

La présente invention concerne également des kits comprenant, en tant que compositions distinctes dans un ou plusieurs récipients au sein des kits, (A) une composition, en particulier une composition pour les lèvres, comprenant (1) au moins une résine de silicone glycérolée et (2) une dispersion hydrogel dans l’huile ; et (B) au moins une composition de couche de finition ou d’apprêt. Préférentiellement, la composition comprend en outre au moins un agent actif, en particulier un agent actif soluble dans l’eau, et/ou au moins un colorant. Préférentiellement, la composition (1) est sous la forme d’une émulsion, (2) est sous forme liquide et/ou (3) ne contient pas de quantités efficaces stabilisant l’émulsion de tensioactifs.

La présente invention concerne également des ensembles, tels qu’appliqués sur une matière kératineuse, comprenant (A) au moins une première couche d’au moins une couche d’apprêt et/ou d'une couche de finition ; et (B) au moins une seconde couche d’au moins une composition, en particulier une composition pour les lèvres, comprenant (1) au moins une résine de silicone glycérolée et (2) une dispersion hydrogel dans l’huile. Préférentiellement, la composition comprend en outre au moins un agent actif, en particulier un agent actif soluble dans l’eau, et/ou au moins un colorant. Préférentiellement, la composition (1) est sous la forme d’une émulsion, (2) est sous forme liquide et/ou (3) ne contient pas de quantités efficaces stabilisant l’émulsion de tensioactifs. Préférentiellement l'au moins une seconde couche est appliquée par-dessus l'au moins une première couche (auquel cas la première couche est une composition de couche d'apprêt). Toutefois, si l’au moins une seconde couche est appliquée sous l’au moins une première couche, l’au moins une première couche est une couche de finition. Préférentiellement, la couche (B) comprend en outre au moins un agent actif, en particulier un agent actif soluble dans l’eau.

Il doit être entendu qu'à la fois la description générale qui précède et la description détaillée qui suit sont fournies à titre d'exemple et d'explication uniquement, et ne limitent pas l'invention.

DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L'INVENTION

« Filmogène », « polymère filmogène » ou « agent filmogène » tel qu'utilisé ici signifie un polymère ou une résine qui laisse un film sur le substrat sur lequel il(elle) est appliqué(e), par exemple, après qu'un solvant accompagnant le filmogène s'est évaporé, a été absorbé dans le substrat et/ou dissipé sur celui-ci.

« Cire » tel qu'utilisé ici signifie un composé gras lipophile qui est solide à température ambiante (25 °C) et passe de l'état solide à l'état liquide de façon réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C et, par exemple, supérieure à 45 °C, et une dureté supérieure à 0,5 MPa à température ambiante.

« Tensioactif » et « émulsifiant » sont utilisés de manière interchangeable tout au long du présent mémoire.

« Substitué » tel qu'utilisé ici signifie comprenant au moins un substituant. Des exemples non limitatifs de substituants comportent des atomes, tels que des atomes d'oxygène et des atomes d'azote, ainsi que des groupes fonctionnels, tels que des groupes hydroxyle, groupes éther, groupes alcoxy, groupes acyloxyalkyle, groupes oxyalkylène, groupes polyoxyalkylène, groupes acide carboxylique, groupes amine, groupes acylamino, s groupes amide, groupes contenant de l'halogène, groupes ester, groupes thiol, groupes sulfonate, groupes thiosulfate, groupes siloxane et groupes polysiloxane. Le ou les substituant(s) peuvent être encore substitués.

« Polymère » tel qu'utilisé ici signifie un composé qui est constitué d'au moins deux monomères.

« Résultat de maquillage » tel qu'utilisé ici fait référence à des compositions où la couleur reste la même ou sensiblement la même qu'au moment de l'application, telle que vue à l'œil nu, après une période de temps prolongée. Le « Résultat de maquillage » peut être évalué en évaluant les propriétés de longue tenue grâce à n'importe quel procédé connu dans l'art pour l'évaluation de telles propriétés. Par exemple, la longue tenue peut être évaluée par un essai impliquant l'application d'une composition sur des matières kératineuses telles que les lèvres et en évaluant la couleur de la composition après une période de temps prolongée. Par exemple, la couleur d'une composition peut être évaluée immédiatement après application sur des matières kératineuses telles que les lèvres et ces caractéristiques peuvent ensuite être ré-évaluées et comparées après un certain temps. En outre, ces caractéristiques peuvent être évaluées par rapport à d'autres compositions, telles que des compositions disponibles dans le commerce.

« Matière kératineuse » ou « matière de kératine » signifie les ongles naturels, les lèvres, la peau telle que celle du visage, du corps, des mains et de la zone autour des yeux, et les fibres de kératine telles que les cheveux, les cils, les sourcils, les poils d'un humain, ainsi que les rajouts synthétiques, tels que faux cils, faux sourcils, faux ongles, etc.

« Physiologiquement acceptable » signifie compatible avec la matière kératineuse et ayant une couleur, une odeur et une sensation agréables, et qui ne provoque pas d'inconfort inacceptable (picotement ou tiraillement) susceptible de décourager un consommateur d'utiliser la composition.

« Température ambiante » signifie 25 °C. « Pression atmosphérique » signifie 760 mmHg, c'est-à-dire 10⁵pascals.

Telle qu’utilisée ici, l'expression «radical alkyle» désigne un groupe à base d'hydrocarbures saturé linéaire ou ramifié en C1-C8, en particulier en C₁-C₆, préférentiellement en C1-C4 tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle et tert-butyle.

Telle qu’utilisée ici, l'expression radical «alkyle en C9-C22» désigne un groupe à base d’hydrocarbures saturé linéaire ou ramifié, préférentiellement linéaire en C9-C22, en particulier en C10-C20, préférentiellement en C12-C18, plus préférentiellement en C12-C16, tel que lauryle (C12), myristyle (C14), hexadécyle (C16), stéaryle (C18), arachidyle (C20) ou béhényle (C22) ; plus particulièrement, alkyle (en C9-C18) est un groupe à base d’hydrocarbures en C9-C18 saturé, linéaire ou ramifié, préférentiellement linéaire.

Tel qu’utilisé ici, le terme radical« alkylène» désigne un groupe à base d'hydrocarbures en C1-C8, en particulier en C₁-C₆, préférentiellement en C₁-C₄saturé divalent linéaire ou ramifié tel que méthylène, éthylène ou propylène.

Telle qu'utilisée ici, l'expression "(di) (C₁-C₄) (alkyl) amino" désigne un radical amino -NH2 ; un radical (C₁-C₄) alkylamino tel que méthylamino éthylamino ; un radical di (C₁-C₄) alkylamino tel que diméthylamino, diéthylamino, de préférence diméthylamino.

Tel qu’utilisé ici, le terme dispersion ou composition «anhydre» signifie une dispersion ou composition contenant moins de 2 % en poids d’eau, voire moins de 0,5 % d’eau, et notamment exempte d’eau ; le cas échéant, ces petites quantités d’eau peuvent notamment être fournies par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.

Tel qu’utilisé ici, le terme «aryle» signifie un groupe à base de carbone monocyclique ou polycyclique fusionné ou non fusionné comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dans lequel au moins un cycle est aromatique. Dans certains modes de réalisation, le radical aryle désigne un radical aromatique cyclique insaturé, monocyclique ou bicyclique fusionné ou non fusionné, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone ; préférentiellement, le groupe aryle comprend 1 cycle et contient 6 atomes de carbone, tel que phényle. Dans certains modes de réalisation, le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracénile ou tétrahydronaphtyle.

Tel qu’utilisé ici, le terme radical« aryloxy» désigne un aryl-oxy, c’est-à-dire un radical aryle-O-, avec aryle tel que défini précédemment, préférentiellement phénoxy.

Telle qu’utilisée ici, l'expression radical«aryl(C₁-C₄ )alcoxy» désigne un radical aryl-(C₁-C₄)alkyl-O-, préférentiellement benzoxy.

Tel qu’utilisé ici, le terme radical «cyclique» désigne un groupe à base d’hydrocarbures cyclique saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique comprenant de 1 à 3 cycles, préférentiellement 1 cycle, et comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, tels que cyclohexyle ou phényle.

Tel qu’utilisé ici, le terme radical «cycloalkyle» désigne un groupe à base d’hydrocarbures cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, préférentiellement 2 cycles, et comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, préférentiellement entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle ou isobornyle, le radical cycloalkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle (en C₁-C₄) tels que méthyle ; préférentiellement, le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.

Tel qu’utilisé ici, le terme monomère «insoluble» désigne tout monomère dont le polymère, notamment l’homopolymère, n’est pas sous forme soluble, c’est-à-dire pas complètement dissous à une concentration supérieure à 5 % en poids à température ambiante (20 °C) dans ledit milieu liquide à base d’hydrocarbures consistant en des iii) substances grasses liquides à base d’hydrocarbures. Toutefois, les monomères « insolubles » peuvent, en tant que monomères, être solubles dans le milieu liquide à base d’hydrocarbures consistant en des substances grasses liquides à base d’hydrocarbures iii) de la dispersion, étant entendu qu’ils deviennent insolubles après polymérisation.

Tel qu’utilisé ici, le terme monomère «soluble» désigne tout monomère dont le polymère, notamment l’homopolymère, est soluble, à 5 % en poids, à 20 °C et à la pression atmosphérique dans le milieu liquide à base d’hydrocarbures consistant en des substances grasses liquides à base d’hydrocarbures iii) de la dispersion. Le polymère, notamment l’homopolymère, est complètement dissous dans le milieu liquide à base de carbone, visuellement à 20 °C,c’est-à-direqu’aucun dépôt ou précipité ou agglomérat ou sédiment insoluble n’est constaté visuellement.

Telle qu’utilisée ici, l'expression «copolymère éthylénique »signifie un polymère dérivé de la polymérisation de différents monomères, en particulier d'au moins deux monomères différents. Préférentiellement, le copolymère éthylénique de l’invention est dérivé de deux ou trois monomères différents, plus préférentiellement de deux monomères différents.

Telle qu'utilisée ici, l'expression «homopolymère éthylénique» signifie un polymère dérivé de la polymérisation de monomères identiques.

Telle qu'utilisée ici, l'expression «monomère éthylénique »signifie un composé organique incluant une ou plusieurs insaturations conjuguées ou non conjuguées de type >C=C<, qui est capable de polymériser.

Telle qu'utilisée ici, l'expression «substance grasse» signifie un composé organique qui est immiscible dans l'eau à température ambiante ordinaire (25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mmHg) (solubilité inférieure à 5 %, préférentiellement 1 % et encore plus préférentiellement 0,1 %). Elles portent dans leur structure au moins une chaîne à base d'hydrocarbures comportant au moins 6 atomes de carbone ou une séquence d’au moins deux groupes siloxane. En outre, les substances grasses sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, par exemple, éthanol, éther, gelée de pétrole liquide ou décaméthylcyclopentasiloxane. Ces substances grasses ne sont ni polyoxyéthylénées ni polyglycérolées. Elles sont différentes des acides gras, car les acides gras salifiés constituent des savons qui sont généralement solubles dans un milieu aqueux.

Tel qu’utilisé ici, le terme substance grasse «liquide» désigne notamment une substance grasse qui est liquide à 25 °C et 1 atmosphère ; préférentiellement, ladite substance grasse a une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20 °C.

Telle qu'utilisée ici, l'expression substance grasse «à base d’hydrocarbures» signifie une substance grasse qui comprend au moins 50 % en poids, notamment de 50 % à 100 % en poids, par exemple de 60 % à 99 % en poids, voire de 65 % à 95 % en poids, voire de 70 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite substance grasse, d’un composé à base de carbone, ayant un paramètre global de solubilité dans l’espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, ou un mélange de ces composés.

Tel qu’utilisé ici, le paramètre global de solubilité δ selon l’espace de solubilité de Hansen est défini dans l’article « Solubility parameter values » de Grulke dans le livre « Polymer Handbook », 3è édition, chapitre VII, pages 519-559, par la relation δ = (dD2 + dP2 + dH2)1/2 dans laquelle : - dD caractérise les forces de dispersion de London découlant de la formation de dipôles induits lors d'impacts moléculaires, - dP caractérise les forces d’interaction de Debye entre les dipôles permanents, -dH H caractérise les forces d’interactions spécifiques (telles que liaison hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; La définition de solvants dans l’espace de solubilité tridimensionnel de Hansen est décrite dans l’article de Hansen : "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Tel qu'utilisé ici, le terme «huile» signifie une substance grasse qui est liquide à température ambiante (25 °C) et à la pression atmosphérique.

Telle qu'utilisée ici, l'expression «huile à base d'hydrocarbures» signifie une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et facultativement d'atomes d'oxygène et d'azote, et ne contenant aucun atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes hydroxy, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Telle qu'utilisée ici, l'expression «huile volatile» signifie une huile (ou un milieu non aqueux) qui peut s'évaporer au contact de matières kératineuses, en particulier de la peau, en moins d'une heure, à température ambiante et à la pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, qui est liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à la pression atmosphérique, ayant en particulier une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mmHg), allant préférentiellement de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mmHg) et allant préférentiellement de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mmHg).

Telle qu'utilisée ici, l'expression «huile non volatile »signifie une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa à température ambiante et à la pression atmosphérique.

Telle qu'utilisée ici, l'expression «huile de silicone» signifie une huile comprenant au moins un atome de silicium et en particulier, au moins un groupe Si-O. L’huile de silicone peut être volatile ou non volatile.

Tel qu’utilisé ici, le terme «dispersant» désigne un composé qui peut protéger les particules dispersées contre une agglomération ou floculation. Ce dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs de ceux-ci, portant une ou plusieurs fonctionnalités avec une forte affinité pour la surface des particules de noyau polymérique éthylénique devant être dispersées ; elles peuvent notamment se fixer physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants contiennent également au moins un groupe fonctionnel qui est compatible avec le milieu continu ou soluble dans celui-ci. Ledit agent peut être chargé : il peut être anionique, cationique, zwitterionique ou neutre.

Tel qu’utilisé ici, le terme« submicron» ou «submicronique» désigne des pigments ayant une taille de particule qui a été micronisée par un procédé de micronisation et ayant une taille de particule moyenne inférieure à un micromètre (μm), en particulier entre 0,1 et 0,9 μm et préférentiellement, entre 0,2 et 0,6 μm.

Tel qu’utilisé ici, le terme «hétéroarylesignifie un groupe monocyclique ou polycyclique fusionné ou non fusionné ayant de 5 à 22 chaînons, facultativement cationique, comprenant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi azote, oxygène, soufre et sélénium, dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement, un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tétrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthoxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénoxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthyle et le sel d'ammonium de ceux-ci.

Tel qu’utilisé ici, le terme« hétérocyclique »signifie un radical aromatique ou non aromatique monocyclique ou polycyclique fusionné ou non fusionné ayant de 5 à 22 chaînons qui peut contenir une ou plusieurs insaturations, incluant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi azote, oxygène et soufre.

Tel qu'utilisé ici, le terme« hétérocycloalkyle» signifie un radical hétérocyclique saturé tel que morpholinyle, pipérazinyle ou pipéridyle.

Telle qu’utilisée ici, l'expression «sel d’acide organique ou minéral» signifie plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé d’un acide halogéné tel que i) acide chlorhydrique HCl, ii) acide bromhydrique HBr, iii) acide sulfurique H2SO4, iv) acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)2OH tels que acide méthylsulfonique et acide éthylsulfonique ; v) acides arylsulfoniques : Ar-S(O)2OH tels que acide benzènesulfonique et acide toluènesulfonique ; facultativement les acides carboxyliques hydroxylés tels que vi) acide citrique ; vii) acide succinique ; viii) acide tartrique ; ix) acide lactique ; x) acide acétique CH3C(O)OH ; xi) acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que acide méthoxysulfinique et acide éthoxysulfinique ; xii) les acides aryloxysulfiniques tels que acide toluénoxysulfinique et acide phénoxysulfinique ; xiii) acide phosphorique H3PO4 ; xiv) acide triflique CF3SO3H et xv) acide tétrafluoroborique HBF4 ; plus préférentiellement, les sels d’acide organique ou minéral sont choisis parmi les sels d’acides halogénés tels que HCl et HBr, et d’acides carboxyliques facultativement hydroxylés tels que vi) acide citrique ; vii) acide succinique ; viii) acide tartrique ; ix) acide lactique ; x) acide acétique CH3C(O)OH.

Telle qu'utilisée ici, l'expression «contre-ion anionique» signifie un anion ou un groupe anionique dérivé d’un sel d’acide organique ou minéral qui contrebalance la charge de la molécule en question ; plus particulièrement, le contre-ion anionique est choisi parmi : i) les halogénures tels que chlorure ou bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates, y compris les alkylsulfonates en C₁-C₆: Alk-S(O)2O- tels que méthylsulfonate ou mésylate et éthylsulfonate ; iv) arylsulfonates : Ar-S(O)2O- tels que benzènesulfonate et toluènesulfonate ou tosylate ; v) citrate ; vi) succinate ; vii) tartrate ; viii) lactate ; ix) sulfates d'alkyle : Alk-O-S(O)O- tels que sulfate de méthyle et sulfate d’éthyle ; x) sulfates d’aryle : Alk-O-S(O)O- tels que le sulfate de benzène et le sulfate de toluène ; xi) les sulfates d’alcoxy : Alk-O-S(O)2O- tels que sulfate de méthoxy et sulfate d'éthoxy ; xii) sulfates d'aryloxy : Ar-O-S(O)2O-, xiii) phosphates O=P(OH)2-O-, O=P(O-)2-OH, O=P(O-)3, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2 w étant un entier ; xiv) acétate ; xv) triflate et xvi) borates tels que tétrafluoroborate, xvii) disulfate (O=)2S(O-)2 ou SO42- et le monosulfate HSO4- ; le contre-ion anionique, dérivé d’un sel d’acide organique ou minéral, assure la neutralité électrique de la molécule ; ainsi, il est entendu que lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques, alors le même anion peut servir à la neutralité électrique de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou bien peut servir à la neutralité électrique de plusieurs molécules ; par exemple, une molécule contenant deux groupes cationiques peut contenir deux contre-ions anioniques « à charge simple » ou bien contenir un contre-ion anionique « à charge double » tel que (O=)2S(O-)2 ou O=P(O-)2-OH.

De surcroît, les sels d’addition qui peuvent être utilisés dans le cadre de la présente divulgation sont notamment choisis parmi les sels d’addition ayant une base cosmétiquement acceptable tels que les agents basifiants tels que définis ci-dessous, par exemple les hydroxydes de métaux alcalins tels que hydroxyde de sodium, hydroxyde de potassium, ammoniaque aqueux, amines ou alcanolamines.

Au sens de la présente divulgation, et sauf indication contraire :

le radical« aryle» ou «hétéroaryle» ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peut être substitué(e) par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :

* un radical alkyle en C₁-C₆et préférentiellement en C₁-C₄facultativement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxyle, alcoxy en C₁-C₂, (poly)hydroxyalcoxy en C₂-C₄, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle en C₁-C₄, qui peuvent être identiques ou différents, portant facultativement au moins un groupe hydroxyle, ou les deux radicaux formant éventuellement, avec l’atome d’azote auquel ils sont attachés, un hétérocycle à 5 à 7 chaînons et préférentiellement à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé, facultativement substitué, comprenant facultativement un hétéroatome d'azote ou non azoté ;

* halogène ;

* hydroxyle ;

* alcoxy en C1-C2 ;

* (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ;

* amino ;

* un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C₁-C₆identiques ou différents, portant facultativement au moins un groupe hydroxyle ;

* acylamino (-NR-C(O)-R') dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₄portant facultativement au moins un groupe hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ;

* carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₄portant facultativement au moins un groupe hydroxyle ;

* alkylsulfonylamino [R'-S(O)2-N(R)-] dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₄portant facultativement au moins un groupe hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C₁-C₄ou un radical phényle ;

* un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₄portant facultativement au moins un groupe hydroxyle ;

* carboxylique sous forme acide ou salifiée (préférentiellement avec un métal alcalin ou un ammonium substitué ou non substitué) ;

* cyano ;

* nitro ou nitroso ;

* polyhalogénoalkyle, préférentiellement trifluorométhyle ;

* la partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi dans les groupes suivants : a) hydroxyle ; b) alcoxy en C₁-C₄, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; c) alkyle en C₁-C₄;

* alkylcarbonylamino (R-C(O)-N(R’)-) dans lequel le radical R' est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₄portant facultativement au moins un groupe hydroxyle, et le radical R est un radical alkyle en C1-C2 ou un radical amino facultativement substitué par un ou deux groupes alkyle en C₁-C₄, qui peuvent être identiques ou différents, eux-mêmes portant facultativement au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle formant éventuellement, avec l’atome d’azote auquel ils sont fixés, un hétérocycle à 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, facultativement substitué, comprenant facultativement au moins un autre hétéroatome d’azote ou non azoté ;

* alkylcarbonyloxy (R-C(O)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C₁-C₄ou un groupe amino facultativement substitué par un ou deux groupes alkyle en C₁-C₄identiques ou différents portant eux-mêmes facultativement au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle formant éventuellement avec l’atome d’azote auquel ils sont fixés un hétérocycle à 5 à 7 chaînons saturé ou insaturé, facultativement substitué, comprenant facultativement au moins un autre hétéroatome d’azote ou non azoté ;

* alcoxycarbonyle (R-G-C(O)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en C₁-C₄, G est un atome d’oxygène ou un groupe amino facultativement substitué par un groupe alkyle en C₁-C₄portant lui-même facultativement au moins un groupe hydroxyle, lesdits radicaux alkyle formant éventuellement avec l’atome d’azote auquel ils sont fixés un hétérocycle à 5 à 7 chaînons saturé ou insaturé, facultativement substitué, comprenant facultativement au moins un autre hétéroatome d’azote ou non azoté ;

• un radical cyclique ou hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupes oxo ; et
• une chaîne à base d’hydrocarbures est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs doubles liaisons et/ou une ou plusieurs triples liaisons.

DISPERSION HYDROGEL DANS L’HUILE

Conformément à la présente invention, des compositions comprenant une dispersion hydrogel dans l’huile sont proposées. La dispersion contient trois composants : (a) une particule de noyau polymérique ethylénique, (b) une substance grasse qui est liquide à 20 °C et 1 atmosphère et (c) un agent de stabilisation polymérique (« stabilisants »). Ces dispersions sont décrites dans la demande de brevet française N° FR 2113186 et demande de brevet provisoire U.S. N° 62/287 650, toutes deux déposées le 9 décembre 2021.

Dans certains modes de réalisation, la dispersion peut être présente à partir d’au moins environ 5 % en poids sur la base du poids total de la composition cosmétique.

La dispersion, combinée à une large gamme de filmogènes, peut étonnamment améliorer la résistance au transfert tout en maintenant la résistance à l’usure. En outre, la dispersion est une dispersion de Pickering et les particules de noyau forment un hydrogel. En incorporant des matières hydrophiles dans l’hydrogel, l’hydrogel gonfle, ce qui procure du volume.

Particules de polymère

Pour obtenir la dispersion, on peut polymériser des monomères particuliers qui sont capables de former le «noyau» de polymère en présence d’un stabilisant statistique polymérique comprenant en faible quantité une partie soluble et en grande quantité une partie insoluble dans le milieu de dispersion, c'est-à-dire, dans la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures.

Dans certains modes de réalisation, la composition cosmétique comporte une pluralité de particules de noyau polymérique éthylénique. Dans certains modes de réalisation, chaque particule de noyau polymérique éthylénique a une composition unique. Dans certains modes de réalisation, la pluralité de particules de noyau polymérique éthylénique comporte au moins deux particules de compositions différentes.

Dans certains modes de réalisation, les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion peuvent être constituées de monomères éthyléniques de :

a₁) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle dans lequel le ou les groupes alkyle en C₁-C₄sont facultativement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et (di) (C₁-C₄) (alkyl) amino ; et/ou

a₂) poly[(C₁-C₄)(alkyl)acrylate d'oxy(C₁-C₄)alkylène] , et

a₃) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.

Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente divulgation, la particule de noyau polymérique éthylénique de la dispersion peut être constituée d'un ou de plusieurs polymères choisis parmi

b₁) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de :

a₁) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle dans lequel le ou les groupes alkyle en C₁-C₄sont facultativement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et (di) (C₁-C₄) (alkyl) amino ; et/ou

a₂) poly[(C₁-C₄)(alkyl)acrylate d'oxy(C₁-C₄)alkylène] , et

a₃) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique ; et

b₂) au moins un polymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique ou acide sulfonique.

Préférentiellement, les monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique a₃) sont choisis parmi les monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, plus préférentiellement les acides (C₁-C₄) alkyl acryliques tels que l’acide (méth)acrylique, en particulier l’acide acrylique. Préférentiellement, les monomères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyl dans lesquels alkyle en C₁-C₄désigne un (méth)acrylate d'alkyle en C₁-C₄tel que (méth)acrylate d’éthyle ou (méth)acrylate de(méthyle), en particulier acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle.

Préférentiellement, les monomères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle dans lesquels le ou les groupes alkyle (en C₁-C₄) sont substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di) (C₁-C₄) (alkyl) amino sont choisis parmi les monomères éthyléniques de (C₁-C₄) (alkyl) acrylate de (C₁-C₄) alkyle substitués par un groupe hydroxy ou par un groupe (di) ((C₁-C₄) (alkyl) amino. Selon un mode de réalisation, les monomères éthyléniques de (C₁-C₄) (alkyl) acrylate de (C₁-C₄) alkyle dans lesquels le ou les groupes alkyle en C₁-C₄sont substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, sont substitués par un groupe hydroxy tel que (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, en particulier acrylate de 2-hydroxyéthyle (HEA).

Selon un autre mode de réalisation, les monomères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle dans lesquels le ou les groupes alkyle en C₁-C₄sont facultativement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, et (di)(C1-C4) (alkyl) amino, sont substitués par un groupe di ( C₁-C₄) (alkyl) amino tel qu'un groupe diméthylamino tel que (méth)acrylate de 3-(diméthylamino) propyle et (méth)acrylate de 2-(diméthylamino)éthyle.

Selon un mode de réalisation particulier de la présente divulgation, les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion contiennent des particulesA1consistant en des copolymères de monomères éthyléniques :

a₁) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle dans lequel le ou les groupes alkyle en C₁-C₄sont facultativement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et (di) (C1 -C4) (alkyl) amino ; et/ou

a₂) poly[(C₁-C₄)(alkyl)acrylate d'oxy(C₁-C₄)alkylène] , et

a₃) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique,

consistant préférentiellement en des copolymères de monomères éthyléniques a1) et a3), ou a2) et a3), plus préférentiellement a1) et a3).

Selon un mode de réalisation particulier de la présente divulgation, les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion peuvent contenir des particulesA'1consistant en des copolymères de monomères éthyléniques a'1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et a3) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.

Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente divulgation, les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion peuvent contenir des particulesA'2consistant en des copolymères de monomères éthyléniques a''1) (C₁-C₄)alkyl acrylate de (C₁-C₄) (alkyle) substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (di) ((C₁-C₄) alkyl) amino, préférentiellement substitués par un groupe hydroxy tel que 2-hydroxyéthylacrylate (HEA) et a3) des monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion peuvent contenir des particulesA'1et des particulesA'2telles que décrites ci-dessus et plus préférentiellement les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion sont un mélange de particulesA'1etA'2, en particulier dans un rapport en masse (masse de particulesA'1/masse de particulesA'2) entre 0,3 et 3, plus particulièrement entre 0,5 et 2,8, encore plus préférentiellement entre 0,6 et 2.

Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente divulgation, les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion peuvent être constituées d’un mélange de b1) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de a1) et/ou a2) et a3) tel que décrit ci-dessus et de b2) au moins un polymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique ou acide sulfonique.

Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente divulgation, les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion peuvent être constituées d’un mélange de b1) au moins un copolymère de monomères éthyléniques de a1) et a3) tel que décrit ci-dessus et de b2) au moins un polymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique ou acide sulfonique.

Selon une forme particulière de la présente divulgation, b2) désigne un homopolymère de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique ou acide sulfonique, comprenant préférentiellement un groupe carboxy, plus préférentiellement acide (méth)acrylique et encore plus préférentiellement acide acrylique.

Les particules de noyau polymérique éthylénique peuvent être réticulées ou non réticulées.

Selon un mode de réalisation de la présente divulgation, les particules de noyau polymérique éthylénique contiennent des copolymères éthyléniquesA'1résultant de la polymérisation de monomère de formule(I)avec des monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes a3 carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique.

H₂C=C(R)-C(O)-O-R’(I)

formule(I)dans laquelle : R représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄tel que méthyle, et R' représente un groupe alkyle en C₁-C₄tel que méthyle ou éthyle, préférentiellement un acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que acrylate de méthyle.

Selon un mode de réalisation particulier de la présente divulgation, les monomères (C₁-C₄) acrylate de (C1- C4) (alkyle) désignent les monomères de (méth)acrylate d'alkyle en C₁-C₄, choisis préférentiellement parmi (méth)acrylate de méthyle, (méth)acrylate d’éthyle, (méth)acrylate de n-propyle, (méth)acrylate d'isopropyle, (méth)acrylate de n-butyle, (méth)acrylate d’isobutyle, (méth)acrylate de tert-butyle et choisis plus préférentiellement parmi (méth)acrylate de méthyle, (méth)acrylate d'éthyle et choisis encore plus préférentiellement parmi acrylate de méthyle et acrylate d'éthyle.

Selon un mode de réalisation avantageux de la présente divulgation, la dispersion peut comporter de 60 % à 99 % en poids, en particulier de 70 % à 99 % en poids, préférentiellement de 80 % à 95 % en poids, en particulier de 85 % à 93 % en poids de monomères constituant les particules de noyau polymérique éthylénique par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.

Préférentiellement, les monomères capables de former les particules de noyau polymérique éthylénique sont choisis parmi les monomères qui sont insolubles dans la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures de la dispersion.

Dans certains modes de réalisation, les monomères insolubles peuvent représenter préférentiellement de 80 à 100 % en poids, plus préférentiellement de 90 à 100 % en poids, encore plus préférentiellement de 95 à 100 % en poids et encore plus particulièrement 100 % en poids, du poids total de monomères formant les particules de noyau polymérique éthylénique.

Monomères éthyléniques portant une fonction acide, anhydride ou aryle :

Les particules de noyau polymérique éthylénique peuvent comprendre des polymères éthyléniques qui comprennent ou consistent en des monomères éthyléniques a₃) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique ou acide sulfonique.

Plus particulièrement, les monomères éthyléniques a₃) peuvent comprendre un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique ou acide sulfonique, choisis parmi(1), (2), (3)et(4) :

(1) R ¹ (R ² )C=C(R ³ )-Acideavec R¹, R²et R³représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO₂H, H₂PO₄ou SO₃H, et Acide représentant un groupe carboxyle, acide phosphorique ou acide sulfonique, préférentiellement carboxyle, ainsi que les sels de base organiques ou minéraux de celui-ci tels que les sels de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, tels que C(O)ONa ou C(O)OK, préférentiellement(1)représente(5) H2C=C(R)-C(O)-O-HavecRreprésentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄tel que méthyle, et également les sels de base organiques ou minéraux de celui-ci tels que les sels de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, tels que Na ou K ;

(2) H ₂ C=C(R)-C(O)-N(R')-Alk-Acideavec R et R', qui peuvent être identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄; Alk représente un groupe alkylène en C₁-C₆facultativement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acide tel que défini précédemment et hydroxyle ; et l'Acide est tel que défini précédemment, préférentiellement carboxyle ou acide sulfonique, ainsi que les sels de base organiques ou minéraux de celui-ci tels que les sels de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux tels que C(O)ONa ou C(O)OK ;

(3) Ar-(R ^a )C=C(R ^b )-R ^c avec R^a, R^bet R^c, qui peuvent être identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle (en C₁-C₄), et Ar représentant un groupe aryle, préférentiellement benzyle, facultativement substitué par au moins un groupe acide CO₂H, H₂PO₄ou SO₃H, préférentiellement substitué par un groupe CO₂H ou SO₃H, ainsi que les sels de base organiques ou minéraux de celui-ci tels que les sels de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux tels que C(O)ONa ou C(O)OK ;

(4)anhydride maléique de formules(4a)et(4b) :

dans lesquelles formules(4b)et(4b), R_a, R_bet R_c, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄; préférentiellement, R_a, R_bet R_creprésentent un atome d’hydrogène. Préférentiellement, le monomère anhydride éthyléniquement insaturé est de formule (4b) et est plus préférentiellement un anhydride maléique.

Plus particulièrement, dans certains modes de réalisation, le monomère éthylénique a₃) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique ou acide sulfonique est choisi parmi(1)et(4), en particulier(5)et plus particulièrement(5)et encore plus préférentiellement un acide acrylique.

Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente divulgation, le polymère constituant les particules de noyau polymérique éthylénique et notammentA'1et/ou b1) est un copolymère d’acrylate éthylénique dérivé de la polymérisation :

d'au moins un monomère a1) de formule(I)tel que défini précédemment, préférentiellement un acrylate d’alkyle en C₁- C₄tel que l’acrylate de méthyle ou l’acrylate d’éthyle ; et

d'au moins un monomère a3) de formule(5)ainsi que des sels de base organiques ou minéraux de celui-ci tels que les sels de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux tels que Na ou K :

Dans certains modes de réalisation, la quantité d’acide acrylique va de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total du copolymèreA'1ou b1, préférentiellement entre 0,1 % et 20 % en poids par rapport au poids du ou des polymères des particules de noyau éthylénique. Plus particulièrementA'1ou b1), est en particulier un copolymère résultant de la copolymérisation d’acide acrylique avec un ou plusieurs monomères de méth(acrylate) d’alkyle en C₁-C₄, choisis notamment parmi (méth)acrylate de méthyle et (méth)acrylate d’éthyle.

Selon un autre mode de réalisation, le polymère constituant les particules de noyau polymérique éthylénique et notammentA'1) et/ou b1) est un copolymère d'acrylate éthylénique dérivé de la polymérisation :

d’au moins deux monomères différents a₁₎: de formule(I)tels que définis précédemment, préférentiellement un (méth)acrylate d’alkyle en C₁- C₄tel que (méth)acrylate de méthyle ou (méth)acrylate d’éthyle, et

d’un monomère a₃) de formule(5)tel que défini précédemment, ainsi que des sels de bases organiques ou inorganiques de celui-ci tels que des alcalis ou métaux alcalino-terreux tels que Na ou K, préférentiellement un acide acrylique. Encore plus préférentiellement,A'1et/ou b1) résultent de la polymérisation d’acrylate de méthyle, d’acrylate d’éthyle et d’acide acrylique. Selon un mode de réalisation, le monomère éthylénique a₃) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique est choisi parmi acide crotonique, anhydride maléique, acide itaconique, acide fumarique, acide maléique, acide styrènesulfonique, acide vinylbenzoïque, acide vinylphosphorique, acide acrylique, acide méthacrylique, acide acrylamidopropanesulfonique, acide acrylamidoglycolique, et leurs sels, encore plus préférentiellement le monomère éthylénique comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique représente l’acide acrylique et ses sels.

Selon un mode de réalisation, la dispersion comporte au moins un type de particule. Dans certains modes de réalisation, la dispersion comporte au moins deux types de particules différentes. Dans certains modes de réalisation, la dispersion comporte 2 à 5 types de particules. Dans certains modes de réalisation, la dispersion comporte deux types de particules différentes.

Dans certains modes de réalisation, la dispersion comprend au moins 2 types de particules de noyau différentes, préférentiellement deux types de particules de noyau qui sont des copolymères de structure chimique différente dérivés des monomères a₁) et/ou a₂) et a₃), en particulier qui sont des copolymères de structure chimique différente obtenus par polymérisation des monomères a₁) et a₃).

Dans certains modes de réalisation, les différentes particules de noyau comprennent préférentiellement des copolymères éthyléniques(IA)de :

a''1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle dans lequel le ou les groupes alkyle en C₁-C₄sont facultativement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy et (di) (C₁-C₄) (alkyl) amino, préférentiellement hydroxy et/ou

a₂) poly(C₁-C₄)(alkyl)acrylate de [oxy(C₁-C₄)alkylène], et

a₃) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, préférentiellement des groupes carboxy ; préférentiellement des copolymères éthyléniques de a'₁) et a₃).

Plus particulièrement, les monomères éthyléniques a₃) comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique sont choisis parmi(1), (2), (3)et(4)tels que définis ci-dessus et désignent en particulier(5)ainsi que ses sels de bases organiques ou inorganiques tels que les alcalis ou métaux alcalino-terreux tels que Na ou K.

Dans certains modes de réalisation, les différentes particules de noyau comprennent préférentiellement i) des copolymères éthyléniques (I'A) résultant de la polymérisation de :

a'''₁) au moins un monomère de formule(I') H ₂ C=C(R)-C(O)-O-R", dans laquelleRreprésente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle (en C₁-C₄) tel que le méthyle, etR"représente un groupe alkyle (en C₁-C₄) substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle (préférentiellement, le groupe alkyle est substitué à l’extrémité de la chaîne par un groupe hydroxyle), tel qu’hydroxyméthyle ou 2-hydroxyéthyle ; préférentiellement, (I') représente un (méth)acrylate de C₁-C₄hydroxyalkyle tel qu'acrylate d'hydroxyéthyle ; et

a₃") au moins un monomère de formule(5)tel que défini précédemment, ainsi que ses sels de bases organiques ou inorganiques tels que les alcalis ou métaux alcalino-terreux tels que Na ou K.

Selon encore un autre mode de réalisation particulier, la ou les particules différentes comprennent préférentiellement un copolymère éthylénique(IB)résultant de la polymérisation de :

a2") au moins un monomère de formule(I') H ₂ C=C(R)-C(O)-O-[ALK-O] _p -R', dans laquelleRreprésente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄tel que méthyle,R'représente un groupe alkyle en C₁-C₄tel que méthyle ou éthyle, préférentiellement un acrylate d'alkyle en C₁-C₄tel qu’acrylate de méthyle ;ALKreprésente un groupe alkylène (en C₁-C₆) facultativement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acide tel que défini précédemment et hydroxyle ; préférentiellement, ALK représente un groupe alkylène (en C₁-C₄) tel qu’éthylène, propylène, butylène ou isobutylène ; plus préférentiellement, ALK représente un groupe éthylène ; et p représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 100 ; et

a3") au moins un monomère de formule(5)tel que défini précédemment, ainsi que ses sels de bases organiques ou inorganiques tels que les alcalis ou métaux alcalino-terreux tels que Na ou K, préférentiellement un acide acrylique.

Dans certains modes de réalisation, les particules de noyau peuvent comporter plus de 50 % d’un monomère et moins de 50 % d’un autre monomère. Par exemple, les particules de noyau peuvent comporter plus de 75 % d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et moins de 25 % d’acide acrylique.

Dans certains modes de réalisation, un ou plusieurs des monomères sont neutralisés à moins de 100 %.

Selon ce mode de réalisation, la ou les particules différentes peuvent préférentiellement comprendre des copolymères éthyléniques (IC) obtenus par polymérisation de :

a'''₁) monomères de (C₁-C₄) (alkyl) acrylate de (C₁-C₄) alkyle, préférentiellement de formule (I) définis ci-dessus ; et/ou

a₂) poly[(C₁-C₄)(alkyl)acrylate d'oxy(C₁-C₄)alkylène] , et

a₃) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, choisis préférentiellement parmi(1), (2), (3) et (4)tels que définis ci-dessus, plus particulièrement de formule(5)ainsi que ses sels de bases organiques ou inorganiques tels que les alcalis ou métaux alcalino-terreux tels que Na ou K et encore plus préférentiellement un acide acrylique, les copolymères éthyléniques(IC)résultant préférentiellement de la polymérisation des monomères a''₁) et a₃), les monomères a'''₁) désignant préférentiellement les (méth)acrylates d'alkyle en C₁-C₄, en particulier (méth)acrylate d’éthyle, (méth)acrylate de méthyle, plus préférentiellement acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle.

Plus préférentiellement, les copolymères(IC)résultent de la polymérisation de plusieurs monomères a'''₁) et monomères a₃) différents, encore plus préférentiellement du (méth)acrylate d’éthyle avec le (méth)acrylate de méthyle et des monomères a₃), plus particulièrement de l’acrylate de méthyle avec l’acrylate d’éthyle et les monomères a₃).

Selon un autre mode de réalisation, la dispersion comprend au moins 2 types de particules différentes, préférentiellement 2 types de particules différentes qui sont choisies parmi les copolymères obtenus par polymérisation de monomères a₁) et a₃) tels que définis précédemment, et de polymères b₂) de monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique, préférentiellement carboxy.

Selon ce mode de réalisation, les copolymères sont préférentiellement choisis parmi les copolymères(IC) tes que décrits ci-dessus.

Les polymères de monomères éthyléniques b₂) désignent préférentiellement l’homopolymère(ID), plus préférentiellement un homopolymère de monomères choisis parmi(1), (2), (3) et (4)tels que définis ci-dessus, plus particulièrement de monomères de formule(5)ainsi que ses sels de bases organiques ou inorganiques tels que les alcalis ou métaux alcalino-terreux tels que Na ou K et encore plus préférentiellement d'acide acrylique.

La ou les particules de noyau polymérique éthylénique de la dispersion présentent préférentiellement une taille moyenne en nombre supérieure à 50 nm.

La taille finale des particules de noyau de structure(ID)incluses dans la dispersion peut préférentiellement être supérieure à 50 nm. En particulier, une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 600 nm ; plus particulièrement allant de 100 nm à 500 nm, encore plus particulièrement allant de 150 nm à 400 nm.

La taille finale des particules de noyau de structure(IA), (IB), (IC) ou (IE)incluses dans la dispersion (A) est préférentiellement supérieure à 100 nm. En particulier, une taille moyenne en nombre allant de 100 nm à 100 μm, et plus particulièrement allant de 500 nm à 10 μm.

La taille moyenne des particules de noyau polymérique éthylénique est déterminée par des procédés classiques connus de l’homme du métier. Un analyseur de taille de particules laser modèle NanoZS de la marque Malvern (convenant particulièrement aux dispersions submicroniques) permet de mesurer la distribution de taille de ces échantillons. Le principe de fonctionnement de ce type de machine repose sur la diffusion dynamique de lumière (DLS), également connue sous le nom de diffusion quasi-élastique de lumière (QELS) ou spectroscopie de corrélation de photon (PCS). Il est également possible de déterminer la taille de particules par microscopie à transmission.

L’échantillon est pipeté dans un réservoir en plastique jetable (quatre faces transparentes, longueur de côté de 1 cm et volume de 4 mL) placé dans la cellule de mesure. Les données sont analysées sur la base d’un procédé d’ajustement des cumulants qui conduit à une distribution de taille de particule monomodale caractérisée par un diamètre moyen pondéré en intensité d (nm) et un facteur de polydispersité de taille Q. Les résultats peuvent également être exprimés sous forme de données statistiques telles que D10, D50 (médiane), D90 et le mode.

D’autres techniques de mesure de taille de particules permettent d’obtenir ce type d’informations, telles que l’analyse du suivi individuel des particules (analyse de suivi des nanoparticules, NTA), la diffusion laser (LS), la spectroscopie d’extinction acoustique (AES), la vélocimétrie Doppler à filtre spatial ou l’analyse d’images.

Préférentiellement, les monomères capables de former le noyau éthylénique de la particule sont choisis parmi des monomères qui sont insolubles dans le milieu liquide à base d’hydrocarbures consistant en des substances grasses liquides à base d’hydrocarbures. Les monomères insolubles représentent notamment 100 % en poids par rapport au poids total des monomères formant le noyau polymérique de la particule.

Préférentiellement, les monomères constitutifs des particules de noyau éthylénique sont choisis parmi les monomères insolubles dans le milieu liquide à base d’hydrocarbures consistant en une ou des substances grasses liquides hydrocarbonées. Les monomères insolubles représentent en particulier 80 % à 100 % en poids, préférentiellement 90 % à 100 % en poids, plus préférentiellement 95 % à 100 % en poids, encore plus préférentiellement 100 % en poids, du poids total des monomères formant la ou les particules de noyau éthylénique.

Le ou les stabilisants

La dispersion comporte également un ou plusieurs agents de stabilisation polymériques (« stabilisants »). Préférentiellement, un seul type de stabilisant est utilisé dans la composition.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le ou les stabilisants sont choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques de monomères de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle, préférentiellement les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle ; plus particulièrement les homopolymères éthyléniques dérivés de la polymérisation de monomères de formule :H ₂ C=C(R)-C(O)-O-R"avecRtel que défini précédemment, etR"représentant un groupe cycloalkyle en C5-C10 tel que norbornyle ou isobornyle, préférentiellement isobornyle.

Plus particulièrement, le ou les stabilisants peuvent consister en des polymères éthyléniques choisis parmi les homopolymères éthyléniques d) ou d') dérivés de la polymérisation de monomères ayant la formule suivante :H ₂ C=C(R)-C(O)-O-R''', oùRreprésente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle (en C₁-C₄) tel que méthyle, etR''représentant un groupe cycloalkyle (en C₅-C₁₀) tel que norbornyle ou isobornyle, préférentiellement isobornyle.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les stabilisants peuvent être choisis parmi e) les copolymères de monomères éthyléniques de e₁)(C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle, et de e₂) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, préférentiellement les copolymères de (méth)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle et de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle.

Selon un autre mode de réalisation, le ou les stabilisants peuvent être choisis parmi e') les copolymères éthyléniques de e₁) (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle et de e2) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, préférentiellement les copolymères e1) de (méth)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle et e₂) de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle.

Plus particulièrement, le ou les stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques de e) monomères de formule( IV) et de monomères de formule(III) :

H2C=C(R)-C(O)-O-R’ (III) H2C=C(R)-C(O)-O-R” (IV)

dans lesquellesR, qui peut être identique ou différent, représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle (en C₁-C₄) tel que méthyle ;R', qui peut être identique ou différent, représente un groupe alkyle (en C₁-C₄) tel que méthyle ou éthyle ; etR"représente un groupe cycloalkyle (en C₅-C₁₀) tel que norbornyle ou isobornyle, préférentiellement isobornyle.

Selon un autre mode de réalisation particulier de la présente divulgation, R'' représente un groupe cycloalkyle (en C₅-C₁₀) tel que norbornyle ou isobornyle, préférentiellement isobornyle.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les stabilisants peuvent consister en des copolymères éthyléniques e) choisis parmi e₁) des polymères de monomères de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle, notamment de formule(IV)et de formule(III)tels que définis précédemment.

Plus particulièrement, le ou les stabilisants peuvent consister en des copolymères éthyléniques e) choisis parmi e'₁) (méth)acrylate de norbornyle ou (méth)acrylate d'isobornyle, préférentiellement (méth)acrylate d'isobornyle, et e'₂) méth)acrylate de méthyle ou (méth)acrylate d'éthyle.

Selon un autre mode de réalisation, le ou les stabilisants peuvent être choisis parmi les copolymères éthyléniques e) dérivés de la polymérisation e₁) d’un monomère de formule(IV)tel que défini précédemment et e₂) de deux monomères différents de formule (III) tels que définis précédemment.

Préférentiellement, le ou les stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères dérivés de la polymérisation de e₁) un monomère de formule(IV)tel que défini précédemment, choisi notamment parmi un (méth)acrylate d'isobornyle et e₂) de deux monomères différents de formule (III) tels que définis précédemment, notamment des (méth)acrylates d'alkyle en C₁-C₄différents, préférentiellement un acrylate de méthyle et d’éthyle.

En particulier, le stabilisant peut être choisi parmi d) les homopolymères de monomères de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle ; et e) les copolymères statistiques de e₁) (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C3-C12)cycloalkyle et e₂) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle avec un rapport en poids e₁/e₂supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport en poids va de 4,5 à 19. Plus avantageusement, ledit rapport en poids e₁/e₂va de 5 à 15 et plus préférentiellement ledit rapport en poids va de 5,5 à 12.

Plus particulièrement, le stabilisant peut être un polymère choisi parmi d') l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et e) les copolymères statistiques de e₁') (méth)acrylate d'isobornyle et e₂') (méth)acrylate d'alkyle en C₁-C₄, préférentiellement présents en un rapport en poids (méth)acrylate d'isobornyle/(méth(acrylate) d'alkyle en C₁-C₄(e₁/e₂) supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport en poids e₁'/e₂' va de 4,5 à 19. Avantageusement, ledit rapport en poids e1'/e2' va de 5 à 15 et plus préférentiellement ledit rapport en poids e₁'/e₂' va de 5,5 à 14.

Le ou les agents stabilisants tels que divulgués ici comprennent préférentiellement 80 % à 100 % en poids de monomère soluble dans des substances grasses liquides hydrocarbonées iii), en particulier de 85 % à 95 % en poids de monomère soluble, seul ou en mélange, par rapport au poids total des monomères du ou des agents stabilisants. Le ou les (co)polymères de stabilisant peuvent comprendre en particulier entre 0 % et 20 % en poids, en particulier entre 5 % et 15 % en poids de monomère insoluble dans les substances grasses liquides hydrocarbonées de la dispersion, seul ou en mélange par rapport au poids total des monomères du ou des agents stabilisants.

Préférentiellement, le ou les stabilisants et la ou les particules ont un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) entre 1000 et 1 000 000 g/mol, notamment entre 5000 et 500 000 g/mol et mieux encore entre 10 000 et 300 000 g/mol.

Selon un mode de réalisation particulier, la dispersion peut comporter de 5 % à 40 % en poids, en particulier de 7 % à 20 % en poids, notamment de 8 % à 15 % en poids et préférentiellement de 9 % à 13 % en poids de monomères de (C1 C6)(alkyl)acrylate de (C₃-C₁₂)cycloalkyle d) ou e1), par rapport au poids total des polymères contenus dans ladite dispersion.

Le ou les stabilisants peuvent être présents dans la dispersion en une quantité entre 0,01 % et 30 % en poids par rapport au poids total de la dispersion, plus particulièrement entre 0,1 % et 20 % en poids, préférentiellement entre 0,5 % et 10 % en poids, plus préférentiellement entre 0,7 % et 4,5 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.

Dans certains modes de réalisation, la quantité de stabilisant(s) peut être entre 0,05 % et 30 % en poids par rapport au poids total de la dispersion sans eau, préférentiellement entre 0,2 % et 20 % en poids, notamment entre 2 % et 15 % en poids, plus particulièrement entre 2 % et 10 % en poids, plus préférentiellement entre 2,5 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la dispersion lorsque la dispersion comporte de l’eau.

Dans certains modes de réalisation, la quantité de stabilisant(s) peut être entre 0,01 % et 20 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion avec eau, préférentiellement entre 0,1 % et 15 % en poids, notamment entre 0,9 % et 10 % en poids, plus particulièrement entre 1 % et 5 % en poids, plus préférentiellement entre 2 et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la dispersion lorsque la dispersion comporte de l’eau.

Dans certains modes de réalisation, la quantité de stabilisant(s) peut être présente en une quantité entre 5 % et 40 % en poids par rapport au poids total des particules de noyau éthylénique + stabilisant(s), plus particulièrement entre 8 % et 30 % en poids, préférentiellement entre 9,8 % et 12,5 % en poids par rapport au poids total des particules de noyau éthylénique + stabilisant(s).

Les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures

La dispersion de particules de polymères selon la présente divulgation comporte également une ou plusieurs substances grasses liquides à base d’hydrocarbures dans laquelle ou lesquelles lesdites particules sont dispersées.

Dans certains modes de réalisation, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures sont choisies parmi les hydrocarbures, en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou les huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d’acides gras et/ou d’alcools gras, les cires sans silicone et les silicones ; en particulier, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures sont des huiles à base d’hydrocarbures, qui sont préférentiellement volatiles, ou sont un mélange de différentes huiles volatiles, plus particulièrement l’isododécane.

Les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures sont notamment choisies parmi les hydrocarbures en C₆-C₁₆ou les hydrocarbures comprenant plus de 16 atomes de carbone et jusqu’à 50 atomes de carbone, préférentiellement entre C₆et C₁₆, et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, et les silicones.

Dans certains modes de réalisation, les alcools gras, les esters gras et les acides gras contiennent plus particulièrement un ou plusieurs groupes à base d’hydrocarbures linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés comprenant 6 à 50 atomes de carbone, qui sont facultativement substitués, en particulier, par un ou plusieurs groupes hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.

En ce qui concerne les alcanes en C₆- C₁₆, ils peuvent être linéaires ou ramifiés, et éventuellement cycliques. Des exemples qui peuvent être cités comportent hexane, décane, undécane, dodécane, tridécane ou isoparaffines, tels que isohexadécane, isodécane ou isododécane, et leurs mélanges tels que la combinaison d’undécane et de tridécane tels que par exemple, CETIOL UT®, ou les mélanges d’alcanes en C₉-C₁₂, préférentiellement d’origine naturelle, en particulier d'alcanes linéaires ou ramifiés, en C₉-C₁₂. Ce dernier mélange est notamment connu sous le nom INCI C₉-C₁₂ALCANE, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs. Ce mélange d’huiles volatiles biodégradables est obtenu à partir d’huile de noix de coco (viscosité de 0,9 à 1,1 cSt (40 °C) et point d’éclair à 65 °C).

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés contenant plus de 16 atomes de carbone peuvent être choisis parmi paraffines liquides, gelée de pétrole, gelée de pétrole liquide, polydécènes et polyisobutènes hydrogénés tels que Parleam®.

Parmi les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures ayant un paramètre global de solubilité selon l’espace de solubilité de Hansen inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi des huiles naturelles ou synthétiques, à base d’hydrocarbures, qui sont facultativement ramifiées, seules ou en mélange.

Selon un mode de réalisation très avantageux, la dispersion peut comporter une ou plusieurs substances grasses liquides qui sont une ou plusieurs huiles à base d’hydrocarbures. La ou les huiles à base d’hydrocarbures peuvent être volatiles ou non volatiles.

Selon un mode de réalisation préféré, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures sont des huiles à base d’hydrocarbures qui sont volatiles ou sont un mélange de différentes huiles volatiles. C'est-à-dire, le composant huile ne contient que des huiles hydrocarbonées volatiles.

Selon un mode de réalisation préféré, la ou les substances grasses sont des huiles hydrocarbonées linéaires ou ramifiées qui sont volatiles, choisies en particulier parmi undécane, dodécane, isododécane, tridécane, et leur mélange de différentes huiles volatiles comprenant préférentiellement isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécane.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la ou les substances grasses liquides sont un mélange d’huile hydrocarbonée volatile et d’huile hydrocarbonée non volatile, dont le mélange comprend préférentiellement dodécane ou isododécane en tant qu'huile volatile.

Selon un autre mode de réalisation avantageux, la ou les substances grasses peuvent être un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s), où préférentiellement la ou les huiles volatiles comportent undécane, dodécane, isododécane et/ou tridécane, plus préférentiellement isododécane

Plus préférentiellement lorsque la ou les substances grasses sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité d’huile volatile est supérieure à la quantité d’huile non volatile.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures sont un mélange d’une huile volatile et d’une huile non volatile tel qu’un mélange isododécane/octyldodécanol ou un mélange isododécane/isononanoate d’isononyle.

Dans certains modes de réalisation, l'huile volatile à base d'hydrocarbures peut être choisie parmi : les huiles à base d'hydrocarbures contenant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :

les alcanes ramifiés en C₈-C₁₄, par exemple les isoalcanes en C₈-C₁₄d’origine pétrolière (également connus sous le nom d'isoparaffines), par exemple isododécane (également connu sous le nom 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), isodécane et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux Isopar ou Perméthyl ;

les alcanes linéaires, par exemple le n-dodécane (C₁₂) et le n-tétradecane (C₁₄), vendus par Sasol sous les références respectives Parafol 12-97 et Parafol 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C₁₁) et de n-tridécane (C₁₃) obtenus dans les exemples 1 et 2 de la demande de brevet WO 2008/155 059 de la société Cognis, et leurs mélanges ;

les huiles à base d'hydrocarbures d'origine végétale, telles que des triglycérides constitués d'esters d'acides gras de glycérol, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaîne allant de C₄à C₂₄, ces chaînes étant éventuellement linéaires ou ramifiés, et saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou en variante huile de germe de blé, huile de tournesol, huile de pépins de raisin, huile de sésame, huile de maïs, huile d'abricot, huile de ricin, huile de karité, huile d'avocat, huile d'olive, huile de soja, huile d'amande douce, huile de palme, huile de colza, huile de coton, huile de noisette, huile de macadamia, huile de jojoba, huile de luzerne, huile de pavot, huile de citrouille, huile de sésame, huile de courge, huile de colza, huile de cassis, huile d'onagre, huile de millet, huile d'orge, huile de quinoa, huile de seigle, huile de carthame, huile de noix de bancoulier, huile de passiflore ou huile de rose musquée ; beurre de karité ; ou bien des triglycérides d'acide caprylique/caprique, par exemple ceux vendus par la société Stéarinerie Dubois ou ceux vendus sous les noms Miglyol 810®, 812® et 818® ;

les éthers synthétiques contenant de 10 à 40 atomes de carbone ;

les hydrocarbures linéaires ou ramifiés d’origine minérale ou synthétique, tels que gelée de pétrole, polydécènes, polyisobutène hydrogéné tel que Parleam®, squalane et paraffines liquides, et leurs mélanges,

les esters tels que les huiles de formule R1C(O)-O-R2 dans laquelle R1 représente un résidu d'acide gras linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne à base d'hydrocarbures, notamment ramifiée, contenant de 1 à 40 atomes de carbone, à condition que R1 + R2³10, par exemple huile de purcelline (octanoate de cétostéaryle), myristate d'isopropyle, palmitate d'isopropyle, palmitate d'isopropyle, benzoates d'alkyle en C₁₂à C₁₅, laurate d'hexyle, adipate de diisopropyle, isononanoate d'isononyle, palmitate de 2-éthylhexyle, isostéarate d'isostéaryle, laurate de 2-hexyldécyle, palmitate de 2-octyldécyle, myristate de 2-octyldodécyle, heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcool ou de polyalcool, tels que dioctanoate de propylène glycol ; esters hydroxylés tels que lactate d'isostéaryle, malate de diisostéaryle et lactate de 2-octyldodécyle ; esters de polyol et esters de pentaérythritol ;

les alcools gras qui sont liquides à température ambiante, à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée contenant de 12 à 26 atomes de carbone, par exemple octyldodécanol, alcool isostéarylique, alcool oléylique, 2-hexyldécanol, 2-butyloctanol et 2-undécylpentadécanol.

En plus de la substance grasse liquide à base d’hydrocarbures, la dispersion peut comporter une huile de silicone. Si l’huile de silicone se trouve dans la dispersion, elle est préférentiellement en quantité ne dépassant pas 10 % en poids par rapport au poids de la dispersion, plus particulièrement en quantité inférieure à 5 % et plus préférentiellement 2 %.

En particulier, la dispersion peut comporter au moins une substance grasse liquide à base d’hydrocarbures iii) choisie parmi :

les huiles végétales formées par des esters d’acides gras de polyols, en particulier des triglycérides, telles que huile de tournesol, huile de sésame, huile de colza, huile de macadamia, huile de soja, huile d’amande douce, huile de calophylle, huile de palme, huile de pépins de raisin, huile de maïs, huile d’arare, huile de coton, huile d’abricot, huile d’avocat, huile de jojoba, huile d’olive ou huile de germes de céréales ;

les esters linéaires, ramifiés ou cycliques contenant plus de 6 atomes de carbone, notamment de 6 à 30 atomes de carbone, et notamment l'isononanoate d’isononyle ;

et plus particulièrement les esters de la formule Rd-C(O)-O-Re dans laquelle Rd représente un résidu d’acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Re représente une chaîne à base d’hydrocarbures comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que palmitates, adipates, les myristates et benzoates, notamment adipate de diisopropyle et myristate d’isopropyle ;

les hydrocarbures et notamment les alcanes volatils ou non volatils, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, tels que les isoparaffines en C₅- C_60,qui sont facultativement volatiles, tels que isododécane, Parleam (polyisobutène hydrogéné), isohexadécane, cyclohexane ou isopars ; ou encore les paraffines liquides, la gelée de pétrole liquide ou le polyisobutylène hydrogéné ; notamment l’isododécane ;

les éthers contenant de 6 à 30 atomes de carbone ;

les monoalcools gras aliphatiques contenant de 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne à base d’hydrocarbures ne comportant aucun groupe de substitution, tels que alcool oléylique, décanol, dodécanol, octadécanol, octyldodécanol et alcool linoléylique ; notamment octyldodécanol ;

les polyols contenant de 6 à 30 atomes de carbone, tels que hexylène glycol ; et

leurs mélanges, tels que la combinaison d’undécane et de tridécane tels que, par exemple, CETIOL UT®, préférentiellement d'isododécane, ou les mélanges d’esters d’acide gras linéaires ou ramifiés en C₈-C₁₀et d’alcool gras en C₁₂, alcanes en C₆-C₁₈résultant de l’hydrogénation/réduction complète de mélanges d’acides gras obtenus à partir d’huile de Cocos Nucifera (noix de coco), en particulier de dodécane tels que les mélanges de cococaprylate/caprate et dodécane, on peut citer ceux portant le nom INCI coconut alkanes (et) Coco-caprylate/caprate commercialisés sous le nom VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries ; ou les mélanges d’alcanes en C₉-C₁₂, dont les chaînes comprennent 9 à 12 atomes de carbone, préférentiellement d'alcanes en C₉-C₁₂linéaires ou ramifiés, comprenant en particulier le dodécane, on peut citer le mélange d'huile portant le nom INCI C₉-C₁₂ALKANE, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs.

Avantageusement, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures peuvent être apolaires, c’est-à-dire formées uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.

Préférentiellement, la dispersion peut comporter au moins une substance grasse liquide apolaire à base d’hydrocarbures iii) choisie préférentiellement parmi :

les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C30, en particulier en C10-C20 et plus particulièrement en C10-C16, volatils ou non volatils, préférentiellement volatils ;

les alcanes cycliques non aromatiques en C5-C12, volatils ou non volatils, préférentiellement volatils ; et

leurs mélanges.

la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures peuvent préférentiellement être choisies parmi les huiles à base d’hydrocarbures contenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier contenant de 10 à 14 atomes de carbone, qui sont préférentiellement volatiles, plus particulièrement les huiles apolaires, comme divulgué ici.

Parmi les alcanes ramifiés en C8-C16 et notamment en C10-C14 qui conviennent pour une utilisation comme substances grasses liquides à base d’hydrocarbures dans la dispersion, on peut citer :

les isoalcanes d’origine pétrolière (également connus sous le nom d'isoparaffines), tels que isododécane (également connu sous le nom 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), isodécane et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaaux Isopar ou Perméthyl,

les alcanes linéaires, par exemple le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol sous les références respectives Parafol 12-97 et Parafol 14-97, ainsi que les mélanges de ceux-ci, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) de la société Cognis, et

leurs mélanges.

Préférentiellement, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures iii) peuvent être apolaires, plus particulièrement l'isododécane.

Selon un autre mode de réalisation avantageux, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures sont un mélange d’huile non volatile et volatile ; préférentiellement, le mélange comprend de l’isododécane en tant qu’huile volatile ou un mélange d’huiles, notamment d’undécane et de tridécane ou encore d’isononanoate d’isonyle ou d’octyldodécanol.

Préférentiellement, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures peuvent être présentes dans la dispersion de l’invention en une quantité entre 1 % et 25 % en poids, plus préférentiellement entre 2,5 % et 20 % en poids, encore plus préférentiellement entre 4 % et 15 % et préférentiellement entre 10 % et 11,2 % en poids par rapport au poids total de la dispersion, lorsque la dispersion peut comporter de l’eau.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures peuvent être présentes dans la dispersion de l’invention en une quantité entre 1,5 % et 30 % en poids, plus préférentiellement entre 4 % et 20 % en poids, encore plus préférentiellement entre 8 % et 15 % et notamment entre 12 % et 13 % en poids par rapport au poids total de la dispersion, lorsque la dispersion est exempte d’eau.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les un ou plusieurs hydrocarbures volatils peuvent être présents d’environ 1 à environ 85 % en poids sur la base du poids total de la composition cosmétique. Dans certains cas, la composition cosmétique peut comporter au moins un ou plusieurs hydrocarbures volatils choisis parmi isoparaffine, isohexadécane, isododécane, isodécane, undécane, tridécane, dodécane, isohexyle, isodécyle, néopentanoate, ou une combinaison de ces hydrocarbures. Dans au moins un cas, l’isododécane et/ou les isoparaffines (par exemple, isoparaffine C8-9) sont préférés. La composition cosmétique peut être formulée de manière à comporter des hydrocarbures volatils ne contenant pas d’atomes de silicium.

La quantité totale d’hydrocarbures volatils peut varier. Dans certains modes de réalisation, la composition cosmétique peut comporter environ 1 à environ 85 % en poids sur la base du poids total de la composition cosmétique. Dans certains cas, la quantité totale d'hydrocarbures volatils est d'environ 5 à environ 85 % en poids, d'environ 10 à environ 85 % en poids, d'environ 12 à environ 85 % en poids, d'environ 14 à environ 85 % en poids, d'environ 15 à environ 85 % en poids, d'environ 1 à environ 80 % en poids, d'environ 5 à environ 80 % en poids, d'environ 10 à environ 80 % en poids, d'environ 15 à environ 80 % en poids, d'environ 10 à environ 85 % en poids, d'environ 20 à environ 85 % en poids, d'environ 20 à environ 80 % en poids, d'environ 30 à environ 85 % en poids, sur la base du poids total de la composition cosmétique. Dans certains cas, la quantité totale d'hydrocarbures volatils est d'environ 30 à environ 80 % en poids, d'environ 30 à environ 75 % en poids, d'environ 35 à environ 85 % en poids, d'environ 35 à environ 80 % en poids, d'environ 35 à environ 75 % en poids, d'environ 40 à environ 85 % en poids, d'environ 40 à environ 80 % en poids, d'environ 40 à environ 75 % en poids, d'environ 45 à environ 85 % en poids, d'environ 45 à environ 80 % en poids, d'environ 45 à environ 75 % en poids, d'environ 50 à environ 85 % en poids, d'environ 50 à environ 80 % en poids, d'environ 50 à environ 75 % en poids, d'environ 55 à environ 85 % en poids, d'environ 55 à environ 80 % en poids, d'environ 55 à environ 75 % en poids, d'environ 60 à environ 85 % en poids, d'environ 60 à environ 80 % en poids, d'environ 60 à environ 75 % en poids, d'environ 65 à environ 85 % en poids, d'environ 65 à environ 80 % en poids, d'environ 65 à environ 75 % en poids, y compris les plages et sous-plages de ces valeurs, sur la base du poids total de la composition cosmétique.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le rapport en masse de la somme des ingrédients ([% en poids de particules de noyau polymérique éthylénique + % en poids d’agents stabilisants polymériques]/% en poids de substance grasse liquide à 20 °C et 1 atmosphère) est inférieur ou égal à 3, plus particulièrement le rapport en masse est entre 1 et 2,5, encore plus particulièrement entre 1,5 et 2,4, préférentiellement entre 1,7 et 2,2.

La dispersion peut facultativement comporter d’autres composants. Par exemple, dans certains modes de réalisation, la dispersion peut comporter un ou plusieurs polyols qui sont liquides à 20 ºC et 1 atm, et/ou peut comporter de l’eau.

Selon des modes de réalisation préférés, la dispersion hydrogel dans l’huile est l’acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (noyau)/acrylate d’isobornyle (stabilisant) (10/60/10/20) à 50 % dans de l’isododécane.

La dispersion hydrogel dans l’huile est préférentiellement présente en une teneur d’environ 15 à environ 60 % en poids, préférentiellement d’environ 20 à environ 50 % en poids, préférentiellement d’environ 25 à environ 45 % en poids, et préférentiellement d’environ 30 à environ 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition contenant la dispersion, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que, par exemple, 15 % à 30 % en poids, 25 % à 50 % en poids, 18 à 52 % en poids, etc. Ces poids reflètent les poids des dispersions hydrogel dans l’huile, y compris la ou les huiles présentes. La quantité de composant actif (hors huile) est préférentiellement d’environ 5 % à environ 50 % de la dispersion, préférentiellement d’environ 10 % à environ 40 %, préférentiellement d’environ 20 % à environ 35 %, environ 33 % étant la plus préférée.

Eau

Dans certains modes de réalisation, la dispersion, notamment l’hydrogel, peut comprendre de l’eau en une quantité entre 5 % et 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion, plus particulièrement entre 7 % et 48 % en poids et préférentiellement entre 9 % et 46 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.

Dans certains modes de réalisation, le rapport en poids entre la ou les substances grasses liquides à base d’hydrocarbures/ et l’eau est entre 0,1 et 5, plus particulièrement entre 0,2 et 1, préférentiellement entre 0,3 et 0,7, plus préférentiellement entre 0,4 et 0,6.

L'eau qui convient pour une utilisation dans la présente divulgation peut être de l'eau du robinet, de l'eau distillée, de l'eau de source, une eau florale telle que l'eau de bleuets et/ou une eau minérale telle que l'eau de Vittel, l'eau de Lucas ou de La Roche Posay et/ou une eau thermale.

Aux fins des compositions de la présente invention contenant la dispersion hydrogel dans l’huile, préférentiellement les compositions de la présente invention comprennent 5 % d'eau ou moins, préférentiellement 4 % d'eau ou moins, préférentiellement 3 % d'eau ou moins, préférentiellement 2 % d'eau ou moins, et préférentiellement 1 % d'eau ou moins, tous les poids étant basés sur le poids total de la composition.

Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention comprennent 2 % ou moins d'eau supplémentaire qui n’est pas présente dans la dispersion hydrogel dans l’huile, préférentiellement 1 % ou moins de cette eau supplémentaire, préférentiellement 0,5 % ou moins de cette eau supplémentaire, préférentiellement 0,25 % ou moins de cette eau supplémentaire, préférentiellement 0,1 % ou moins de cette eau supplémentaire, et préférentiellement pas de cette eau supplémentaire, tous les poids étant basés sur le poids total de la composition.

La dispersion peut également comprendre un ou plusieurs solvants miscibles dans l’eau, qui peuvent être présents même si la dispersion ne contient pas d’eau. En ce sens, la dispersion peut contenir de l’eau et/ou un ou plusieurs solvants miscibles dans l’eau. De même, les compositions de la présente invention peuvent contenir de l’eau et/ou un ou plusieurs solvants miscibles dans l’eau.

Selon la présente divulgation, l'expression «solvant miscible dans l’eau» désigne un composé qui est liquide à température ambiante et miscible dans l’eau (miscibilité avec l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et à la pression atmosphérique). Les solvants miscibles dans l’eau qui peuvent être utilisés dans la dispersion de la présente divulgation peuvent également être volatils. Parmi les solvants miscibles dans l’eau qui peuvent être utilisés dans la composition selon l’invention, on peut notamment citer les monoalcools inférieurs contenant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol.

L’eau peut également comprendre tout composé soluble dans l’eau ou dispersible dans l'eau qui est compatible avec une phase aqueuse, tel que polyols associés, polymères filmogènes, tensioactifs et leurs mélanges. Comme avec les solvants miscibles dans l’eau, il convient de comprendre que les compositions de la présente invention peuvent contenir de l’eau et/ou un ou plusieurs polyols comme évoqué ci-dessus.

Le terme «tensioactif» signifie un «agent de surface», qui est un composé capable de modifier la tension superficielle entre deux surfaces ; les tensioactifs sont des molécules amphiphiles, c'est-à-dire qu'ils contiennent deux parties de polarité différente, l’une lipophile et apolaire, l’autre hydrophile et polaire. Les tensioactifs peuvent être des agents actifs non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques.

Le terme« polyol »signifie un composé qui est liquide à 20 °C et 1 atm, comprenant au moins 2 groupes hydroxyle, préférentiellement entre 2 et 10 groupes hydroxyle (OH), et comprenant au moins un atome de carbone. En particulier, le ou les polyols de l’invention sont choisis parmi des composés comprenant au moins 2 groupes OH, préférentiellement entre 2 et 8 groupes OH, plus préférentiellement 2 ou 3 groupes OH, encore plus préférentiellement 3 groupes OH, et comprenant une chaîne à base d’hydrocarbures linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, saturée ou insaturée comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier entre 2 et 8 atomes de carbone. Des exemples appropriés de polyols comportent glycérine et diols tels que propanediol et butanediol.

Dans certains modes de réalisation, la dispersion peut ne pas comprendre plus de 3 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, préférentiellement pas plus de 2 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, plus particulièrement pas plus de 1 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion ; encore plus préférentiellement, la composition ne comprend pas plus de 0,5 % en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la dispersion, et mieux encore, le mélange ne comprend pas de tensioactif.

Dans certains modes de réalisation, la dispersion comporte 10 à 20 % des particules du noyau polymérique éthylénique, 15 à 35 % de la ou des substances grasses liquides à base d’hydrocarbures, 10 à 30 % du stabilisant polymérique et 40 à 60 % d’eau, en poids par rapport au poids total de la dispersion.

COMPOSANT FILMOGÈNE CONTENANT DE LA RÉSINE DE SILICONE GLYCÉROLÉE

Conformément à la présente invention, des compositions comprenant au moins une résine de silicone glycérolée sont proposées.

Préférentiellement, les compositions de la présente invention comprennent un composant filmogène comprenant au moins une résine de silicone glycérolée, au moins deux résines de silicone glycérolées, au moins trois résines de silicone glycérolées, au moins quatre résines glycérolées, etc. En conséquence, les composants filmogènes de la présente invention peuvent contenir, par exemple, n’importe quel nombre de résines de silicone glycérolées telles que de 1 à 10 de ces résines, 1 à 5 de ces résines, 1 à 3 de ces résines, etc., une seule résine de silicone glycérolée étant préférée.

L’expression « résine de silicone glycérolée » s’entend d’une résine qui comprend, dans sa structure chimique, un ou plusieurs groupes monoglycérol ou polyglycérol.

Selon un mode de réalisation spécifique de l’invention, la ou les résines de silicone glycérolées sont préférentiellement présentes en une teneur en tant que matière active allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, allant préférentiellement de 0,2 % à 30 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que 1 % à 40 %, 1 % à 10 %, 2,5 % à 20 %, 5 % à 12,5 %, etc.

La ou les résines de silicone glycérolées selon l’invention sont préférentiellement choisies parmi celles de formule (1) suivante :

dans laquelle

• chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;
• chaque R²est un groupe mono- ou polyglycérol de formule générale (2) suivante

dans laquelle

• R⁴est un groupe hydrocarbure monovalent substitué ou non substitué ou un atome d’hydrogène, et
• les indices l et i sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et 0 < i ≤ 5,
• chaque R³est un groupe identique ou différent de formule générale (3), de formule générale (4), de formule générale (5) ou de formule générale (6) ci-dessous

où

• chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;
• les indices m, j et k₁à k₃sont des nombres qui satisfont aux conditions

• les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 200, 0 ≤c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b + c)/f ≤ 1,5.

Les résines de silicone glycérolées selon l’invention sont décrites dans la demande de brevet US20200332065A1 de SHIN-ETSU.

Selon un mode de réalisation spécifique, la ou les résines de silicone glycérolées de formule (1) telles que définies ci-dessus sont choisies parmi celles pour lesquelles

• les indices b et c satisfont aux conditions 0 < b ≤ 30 et 0 ≤ c ≤ 30 ;
• l’indice i de la formule générale (2) du groupe monoglycérol ou polyglycérol R²est un nombre qui satisfait à la condition 0 < i ≤ 3.

Selon un mode de réalisation spécifique, la ou les résines de silicone glycérolées de formule (1) sont sous forme solide à 25 °C lorsque l’indice c satisfait à la condition 0 < c ≤ 400 et R³est un groupe de formule générale (3) où l’indice j satisfait à la condition 0 ≤ j ≤ 10.

Selon un mode de réalisation spécifique, la ou les résines de silicone glycérolées présentent un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 100 000.

La ou les résines de silicone glycérolées selon l’invention sont amphiphiles, c’est-à-dire qu’elles présentent deux parties de polarités différentes. En général, l’une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse). L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Elles se caractérisent par la valeur de leur HLB (équilibre hydrophile-lipophile), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile de la molécule. Ce terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit dans «The HLB system.A Time-Saving Guide to Emulsifier Selection» publié par ICI Americas Inc., 1984). La valeur du HLB des résines de silicone glycérolées selon l’invention varie préférentiellement de 0,1 à 15 selon le procédé de Griffin.

La ou les résines de silicone glycérolées selon l’invention peuvent être obtenues par un processus de préparation comprenant l'étape d’hydrosilylation

A) d’une résine de silicone contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) ci-dessous

dans laquelle :

• chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;
• les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b + c)/f ≤ 1,5 ;
• n est un nombre qui satisfait à la condition 1 ≤ n ≤ 3, avec

B) d'un ou de plusieurs composés choisis parmi les composés terminés par un groupe alcényle de formules générales (8), (9), (10), (11) et (12) ci-dessous

où

• R⁴est un groupe hydrocarbure monovalent substitué ou non substitué ou un atome d’hydrogène,
• les indices l et i sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et 0 < i ≤ 5 ;
• les indices m, j et k₁à k₃sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0 ≤ k₁≤ 2, 0 ≤ k₂≤ 2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ; ladite résine de silicone contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) qui réagit avec au moins un composé dans la formule (8).

La réaction d’hydrosilylation est réalisée en présence, par exemple, d’un catalyseur platine ou rhodium. Les plages préférées pour b, c, d, e, f, R⁴, l, m, i, j et k₁à k₃sont telles que définies ci-dessus.

Processus de préparation de la résine de silicone glycérolée

Un exemple spécifique de processus de préparation de la résine de silicone glycérolée selon l’invention est décrit ci-dessous.

Comme mentionné ci-dessus, la résine de silicone glycérolée selon l’invention peut être obtenue par l'étape d’hydrosilylation

(A) d’une résine de silicone contenant un groupe hydrosilyle de formule moyenne (7) ci-dessous :

dans laquelle

• chaque R¹est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle identique ou différent de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;
• les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b + c)/f ≤ 1,5 ;
• n est un nombre qui satisfait à la condition 1 ≤ n ≤ 3, avec

(B) d' un ou de plusieurs composés choisis parmi les composés terminés par un groupe alcényle de formules générales (8), (9), (10), (11) et (12) ci-dessous

où

• R⁴est un groupe hydrocarbure monovalent substitué ou non substitué ou un atome d’hydrogène,
• les indices l et i sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et 0 < i ≤ 5 ;
• les indices m, j et k₁à k₃sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0 ≤ k₁≤ 2, 0 ≤ k₂≤ 2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ; lesdits comprennent un composé de formule générale (8).

La résine organosiliciée contenant des groupes hydrosilyle de formule de composition moyenne (7) et le composé ayant des groupes alcényle terminaux de formule générale (8), (9), (10), (11) ou (12) sont mélangés dans un rapport molaire, exprimés en groupes hydrosilyle/groupes insaturés terminaux, qui est préférentiellement de 0,5 à 2,0 et plus préférentiellement de 0,8 à 1,2.

La réaction d’addition est réalisée préférentiellement en présence d’un catalyseur platine ou rhodium. Des exemples spécifiques comporte acide chloroplatinique, acide chloroplatinique modifié par un alcool et complexes acide chloroplatinique/vinylsiloxane. Lorsqu’une quantité excessive de catalyseur est incluse, une décoloration de l’échantillon se produit et, ainsi, la quantité de platine ou de rhodium est préférentiellement de 50 ppm ou moins et plus préférentiellement de 20 ppm ou moins.

De plus, si nécessaire, la réaction d’addition peut être réalisée en présence d’un solvant organique. Parmi les exemples de solvants organiques, on peut citer les organopolysiloxanes cycliques, tels que octaméthylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane et dodécaméthylcyclohexasiloxane ; les hydrocarbures aromatiques, tels que toluène et xylène ; les solvants de type cétone, tels que acétone, méthyléthylcétone, diéthylcétone et méthylisobutylcétone ; les hydrocarbures aliphatiques, tels que hexane, heptane, octane et cyclohexane ; et les alcools aliphatiques, tels que méthanol, éthanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-méthyl-1-propanol, 2-butanol, 2-méthyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-méthylbutanol, 2-pentanol, 1-hexanol, 2-méthylpentanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-décanol, phénol, alcool benzylique, éthylène glycol et 1,2-propylène glycol. Du point de vue de la réactivité, l’éthanol, le 1-propanol et le 2-propanol sont préférés.

La quantité de solvant utilisée est préférentiellement de 1 % à 80 % et plus préférentiellement de 5 % à 50 % du système de réaction global. Dans la plage ci-dessus, le système de réaction est maintenu uniforme et la réaction se déroule efficacement.

Les conditions de la réaction d’addition ne sont pas particulièrement limitées, bien qu’il soit préférable de chauffer à reflux à une température entre 50 et 150 °C, en particulier entre 80 et 120 °C, pendant approximativement 1 à 10 heures.

Après la réaction d’addition, l’étape d’élimination du catalyseur rhodium ou platine utilisé avec le charbon actif peut être incluse. La quantité de charbon actif utilisée est préférentiellement de 0,001 % à 5,0 % et en particulier de 0,01 % à 1,0 % du système global. La décoloration de l’échantillon peut être mieux supprimée en fixant la quantité de charbon actif dans cette plage.

Après la réaction d’addition, si nécessaire, l'étape d’élimination des groupes hydrosilyle restants peut être incluse. En particulier dans les cas où une utilisation dans des applications telles que les préparations cosmétiques est prévue, il existe une possibilité que ces groupes hydrosilyle se désactivent au fil du temps en raison des réactions de déshydrogénation, ce qui présente un problème du point de vue de la sécurité. Il est donc préférable d’inclure une étape de maintien des groupes hydrosilylés.

Un exemple d'étape d’élimination des groupes hydrosilyle est le processus d’hydrolyse des groupes hydrosilyle n'ayant pas réagi par l’addition d’un catalyseur de base, tel qu’un carbonate de métal alcalin, un bicarbonate de métal alcalin ou un hydroxyde de métal alcalin, puis neutralisation par l’addition d’une quantité de catalyseur acide égale à l’équivalent molaire du catalyseur de base. Des exemples spécifiques de catalyseurs de base comprennent des catalyseurs de base forts, tels que hydroxyde de lithium, hydroxyde de sodium, hydroxyde de potassium, hydroxyde de calcium et hydroxyde de baryum ; et des catalyseurs de base faibles, tels que carbonate de sodium, carbonate de calcium et bicarbonate de sodium. Du point de vue de la promotion de la réaction de déshydrogénation, l’utilisation d’un catalyseur de base fort est particulièrement préférée, l’hydroxyde de sodium étant particulièrement préféré. Parmi les catalyseurs acides, on peut citer acide chlorhydrique, acide sulfurique, acide sulfureux, acide sulfurique fumant, acide oxalique, acide p-toluènesulfonique, acide méthanesulfonique, acide trifluoroacétique, acide trifluorométhanesulfonique, acide phosphorique, acide formique, acide acétique, acide propionique, acide benzoïque et acide citrique. En général, au lieu d’utiliser l’acide seul ou la base seule, il est préférable de les utiliser avec de l’eau et de les chauffer à une température qui n’est pas supérieure au point d’ébullition de l’eau.

Après la réaction d’addition, si nécessaire, l'étape de désodorisation pour réduire l’odeur peut être incluse. Lorsqu'une utilisation dans des applications telles que les préparations cosmétiques en particulier est prévue, puisque le produit acquiert une odeur avec le temps, il est préférable d’inclure une étape de désodorisation. Le mécanisme de désodorisation des silicones ordinaires modifiés par des polyéthers peut être expliqué comme suit. Lorsqu’une réaction d’addition entre un polyéther étherifié par des groupes allyle et un hydropolyorganosiloxane est réalisée en présence d’un catalyseur platine, les groupes allyle se réagencent en interne sous la forme de réactions secondaires, formant un polyéther étherifié par des groupes propényle. Ce polyéther étherifié par propényle n’a pas de réactivité avec l’hydrogène polyorganosiloxane et reste donc dans le système en tant qu’impureté. On pense que lorsque l’eau agit sur ce polyéther étherifié par propényle, le propényl éther s’hydrolyse, donnant lieu à un propionaldéhyde, qui dégage une odeur désagréable. On sait que la réaction d’hydrolyse ci-dessus est également favorisée en présence d’un catalyseur acide. Par conséquent, lorsque le silicone modifié par un polyéther est utilisé dans une préparation cosmétique à base d’eau, en raison de la détérioration oxydative du polyéther, la préparation tend à devenir acide avec le temps, favorisant la réaction d’hydrolyse décrite ci-dessus et entraînant l’apparition d’une mauvaise odeur.

Les exemples typiques de l'étape de désodorisation comprennent deux approches. La première est celle dans laquelle, en ajoutant un catalyseur acide à la solution après la réaction d’addition, tout propényl éther restant dans le système est hydrolysé et le propionaldéhyde qui se forme est éliminé par purification de bande (JP N° 2137062).

Des exemples spécifiques du catalyseur acide utilisé dans la première approche comprennent acide chlorhydrique, acide sulfurique, acide sulfureux, acide sulfurique fumant, acide oxalique, acide p-toluènesulfonique, acide méthanesulfonique, acide trifluoroacétique, acide trifluorométhanesulfonique, acide phosphorique, acide formique, acide acétique, acide propionique, acide benzoïque et acide citrique. Ces acides sont utilisés en combinaison avec de l’eau. Dans le cas où il est nécessaire d’éliminer l’acide qui a été utilisé, il est préférable d’utiliser un acide ayant un point d’ébullition bas, tel que acide chlorhydrique, acide formique, acide acétique ou acide trifluoroacétique. De même, du point de vue de l’efficacité du traitement, il est préférable d’utiliser un acide fort, tel que acide chlorhydrique ou acide trifluoroacétique.

La température de traitement est préférentiellement fixée à 80 °C ou moins afin d’empêcher l’oxydation des groupes hydrophiles. La quantité de solution aqueuse acide ajoutée est préférentiellement fixée de 0,1 % à 100 %, par rapport à la résine organosiliciée modifiée par des groupes organiques. L’utilisation de 5 % à 30 % est davantage préférée.

Du point de vue de la productivité, le processus consistant à ajouter une solution aqueuse à la solution post-réactionnelle de manière à réguler le pH à 7 ou moins et à réaliser une purification de bande après agitation sous chauffage est préféré. La purification de la bande peut être effectuée à température normale ou sous pression réduite. Les conditions de température sont préférentiellement fixées à 120 °C ou moins. Afin de purifier efficacement la bande dans ces conditions de température, il est préférable de réaliser cette opération à pression réduite ; lorsqu’elle est réalisée à pression normale, l’opération est préférentiellement réalisée sous un flux de gaz inerte, tel que l’azote ou l’argon.

La seconde approche est celle dans laquelle, en ajoutant de l’hydrogène à la solution après la réaction d’addition, les doubles liaisons insaturées sont alkylées (soumises à une réaction d’hydrogénation) et la formation de propionaldéhyde au fil du temps est contrôlée de manière stable (brevet U.S. N° 5 225 509 ; JP-A H07-330907).

Les réactions d’hydrogénation comprennent des procédés impliquant l’utilisation d’hydrogène et des procédés impliquant l’utilisation d’hydrures métalliques. Il existe également des réactions homogènes et hétérogènes. Ces procédés peuvent être utilisés seuls, mais il est également possible de les utiliser en combinaison. Cependant, étant donné l’avantage de n'avoir aucune trace de catalyseur utilisée dans le produit, une réaction d’hydrogénation catalytique hétérogène à l’aide d’un catalyseur solide est préférable.

Le catalyseur solide est, par exemple, le nickel, palladium, platine, rhodium, cobalt, chrome, cuivre, fer et d’autres, sous forme non combinée ou sous forme de composé. Dans ce cas, il n’est pas nécessaire d’utiliser un support de catalyseur. Cependant, lorsqu’un support de catalyseur est utilisé, le support peut, par exemple, être du charbon actif, de la silice, de la silice/aluminium, de l’aluminium ou de la zéolite. Ces catalyseurs peuvent être utilisés seuls, mais il est également possible de les utiliser en combinaison. Le catalyseur préféré est le nickel Raney, qui est économiquement avantageux. Comme le nickel Raney est généralement développé et utilisé avec un alcali, il est nécessaire de mesurer soigneusement le pH du système réactionnel. En outre, le système de réaction devient faiblement alcalin, ce qui est particulièrement efficace pour la désodorisation lorsque la réaction d’hydrolyse est réalisée avec une solution aqueuse acide.

Il est préférable de réaliser la réaction d’hydrogénation à une pression généralement entre 1 et 100 MPa et entre 50 et 200 °C. La réaction d’hydrogénation peut être réalisée par lots ou en continu. Lorsqu’il s’agit d’un procédé non continu, le temps de réaction dépend, par exemple, de la quantité de catalyseur et de la température, mais il est généralement compris entre 3 et 12 heures. La pression d’hydrogène peut être réglée à une pression fixe appropriée. Le point final de la réaction d’hydrogénation est le point auquel la pression d’hydrogène a cessé de changer et il peut donc être déterminé en surveillant attentivement un manomètre.

La quantité d’aldéhyde incluse dans la résine de silicone glycérolée qui a été purifiée par ce traitement à l'acide et ce traitement d’hydrogénation peut être fixée à 70 ppm ou moins, préférentiellement à 20 ppm ou moins et plus préférentiellement à 10 ppm ou moins.

Il est également possible de combiner les deux types d’étapes de désodorisation susmentionnées. Dans l’approche impliquant un traitement à l'acide, la décomposition et l’élimination du composé aldéhyde sont possibles, mais, comme il existe une limite à l’élimination complète des doubles liaisons insaturées, la formation d’aldéhydes odorants ne peut pas être complètement supprimée. Dans l’approche qui implique une réaction d’hydrogénation, en éliminant les doubles liaisons insaturées, il est possible de réduire la quantité de composé aldéhyde qui se forme de ce fait. Cependant, le condensat d’aldéhyde formé avec la condensation d’une portion de l’aldéhyde reste dans le système même après la réalisation d'un tel traitement et l’élimination par purification de bande est également difficile. Par conséquent, par alkylation des doubles liaisons insaturées qui subsistent lorsque la solution, suite à la réaction d’addition, est soumise à une hydrogénation, et par décomposition ultérieure du condensat d’aldéhyde dans le système par addition d'un catalyseur acide, une désodorisation complète est possible (WO2002/05588).

Le poids moléculaire moyen en poids de la résine de silicone glycérolée de formule moyenne (1) varie préférentiellement de 1000 à 100 000 ; du point de vue des qualités de performance et de la facilité des opérations, telles que la filtration, le poids moléculaire moyen en poids varie préférentiellement de 3000 à 50 000. Ici et par la suite, le poids moléculaire moyen en poids peut être déterminé en tant que poids moléculaire moyen en équivalent-poids de polystyrène en chromatographie par perméation sur gel (GPC).

La résine de silicone glycérolée selon l’invention est sous une forme à 25 °C qui peut être solide ou liquide ; du point de vue de l’aptitude au formage du film, elle est préférentiellement solide.

En particulier, la résine de silicone glycérolée selon l’invention de formule (1) pour laquelle les indices b et c satisfont aux conditions 0 < b ≤ 30 et 0 ≤ c 30, l’indice i dans la formule générale (2) est un nombre qui satisfait à la condition 0 < i ≤ 3 et l’indice j dans la formule générale (3) satisfait à la condition 0 ≤ j ≤ 10 est sous forme d’un solide à 25 °C et présente préférentiellement un poids moléculaire moyen en poids qui varie préférentiellement de 1000 à 100 000 et plus préférentiellement de 3000 à 50 000.

Les résines de silicone glycérolées selon l’invention ont un équilibre hydrophile-lipophile (HLB), tel que déterminé par la formule de Griffin, préférentiellement de 0,1 à 15 et plus préférentiellement de 1,0 à 8,0.

Selon une forme préférée, la composition de l’invention comprend au moins une résine de silicone glycérolée dans la formule (1) du type (3-glycéroxypropyl) Diméthylsiloxy Triméthylsiloxysilicate correspondant à la formule (21) suivante :

où

• R désigne le groupe de structure 3-glycéroxypropyle
• C₃H₆OCH₂-CH(OH)CH₂OH ;
• les indices a, b et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 30, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b)/f ≤ 1,5.

Selon une forme particulièrement préférée, la résine de silicone glycérolée du type (3-glycéroxypropyl) Dimethylsiloxyl Trimethylsiloxysilicate de formule (21) est sous la forme d’une solution dans au moins une huile volatile.

Le terme « huile volatile » s’entend, au sens de l’invention, de toute huile capable de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant en particulier une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, ayant en particulier une pression de vapeur allant de 2,66 Pa à 40 000 Pa, en particulier allant de 2,66 Pa à 13 000 Pa et plus particulièrement allant de 2,66 Pa à 1300 Pa.

L’huile volatile conformément à l’invention peut être choisie dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone et de leurs mélanges.

L'expression « huile hydrocarbonée » s'entend d'une huile contenant principalement des atomes de carbone et d’hydrogène et facultativement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther et carboxyle.

Au sens de la présente invention, le terme « huile de silicone » désigne une huile comprenant au moins un groupe Si-O et plus particulièrement un organopolysiloxane.

Les huiles hydrocarbonées volatiles qui peuvent être utilisées dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes ramifiés en C8-C16.

On peut citer en particulier les isoalcanes en C8-C16 d’origine pétrolière (également connus sous le nom d'isoparaffines), tels que isododécane (également connu sous le nom 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), isodécane, isohexadécane et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux Isopar® ou Perméthyl®. Plus préférentiellement, l’isododécane sera utilisé.

On peut citer, à titre d’exemple d’huile de silicone volatile qui peut être utilisée dans l’invention, les huiles de silicone volatiles, telles que les huiles de silicone volatiles linéaires ou cycliques, en particulier celles ayant une viscosité de 2 à 8 centistokes (2,10^-6à 8,10^-6m²/s) et contenant en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comprenant facultativement des groupes alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone. On peut citer en particulier, en tant qu’huiles de silicone volatiles qui peuvent être utilisées dans l’invention, octaméthylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane, dodécaméthylcyclohexasiloxane, heptaméthylhexyltrisiloxane, heptaméthyloctyltrisiloxane, hexaméthyldisiloxane, octaméthyltrisiloxane, décaméthyltétrasiloxane et dodécaméthylpentasiloxane ; et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le décaméthylcyclopentasiloxane (D₅) sera utilisé.

Selon une forme particulièrement préférée, la résine de silicone glycérolée du type (3-Glycéroxypropyl) Diméthylsiloxy Triméthylsiloxysilicate de formule (21) est sous la forme d’une solution comprenant 49,5 % en poids de matière active dans de l’isododécane, telle que le produit fabriqué sous le nom commercial X-25-9138A® par SHIN ETSU avec un poids moléculaire moyen en poids de 11 000.

Selon une forme préférée, afin d’améliorer la propriété de tenue de la composition de l’invention vis-à-vis du sébum, la composition de l’invention comprend au moins une résine de silicone glycérolée et au moins une résine de silicone non glycérolée dans un rapport en poids entre la quantité de résine de silicone glycérolée et la quantité de résine de silicone non glycérolée supérieur ou égal à 0,8 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,0.

Préférentiellement, le rapport en poids entre la matière active (hors huile) dans la dispersion hydrogel dans l'huile et la résine de silicone glycérolée est d’environ 3:1 à environ 1:3, d’environ 2:1 à environ 1:2, d’environ 1,5 à 1 à environ 1:1,5, et d’environ 1:1, y compris 12:5 à 5:12, 12:10 à 10:12, 12:5 à 5:10 (c’est-à-dire 1:2), 12:10 à 5:10 (c’est-à-dire 1:2). 10:5 (c’est-à-dire 2:1) à 5:12, etc., y compris toute combinaison de rapports identifiés dans les exemples du présent mémoire.

COLORANT

Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention comprennent en outre au moins un colorant en une quantité efficace pour fournir une couleur visible à une matière kératineuse sur laquelle la composition a été appliquée. Cependant, les compositions de la présente invention peuvent également être « exemptes » ou « sensiblement exemptes » ou « dépourvues » de colorant comme évoqué ci-dessus.

Les colorants qui peuvent être incorporés dans la composition peuvent comporter des pigments, des teintes, tels que des teintes liposolubles, des pigments nacrés et des pigments avec des effets spéciaux et/ou des agents perlés.

Les teintes liposolubles représentatives qui peuvent être utilisées selon la présente invention comprennent rouge Soudan, rouge DC 17, vert DC 6, β-carotène, huile de soja, brun Soudan, jaune DC 11, violet DC 2, orange DC 5, annatto et jaune de quinoléine. Les teintes liposolubles, le cas échéant, ont généralement une concentration allant jusqu’à 40 % en poids du poids total de la composition, telle que de 0,0001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

Les pigments nacrés qui peuvent être utilisés selon la présente invention peuvent être choisis parmi des pigments nacrés blancs tels que du mica revêtu de titane ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacrés colorés tels que du mica de titane avec des oxydes de fer, du mica de titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, du mica de titane avec un pigment organique choisi parmi ceux mentionnés ci-dessus, et des pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les pigments nacrés, le cas échéant, sont présents dans la composition dans une concentration allant jusqu’à 50 % en poids du poids total de la composition, par exemple de 0,0001 % à 40 %, préférentiellement de 0,001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

Les pigments, qui peuvent être utilisés selon la présente invention, peuvent être choisis parmi des pigments blancs, colorés, inorganiques, organiques, polymériques, non polymériques, revêtus et non revêtus. Des exemples représentatifs de pigments minéraux comportent dioxyde de titane, facultativement traité en surface, oxyde de zirconium, oxyde de zinc, oxyde de cérium, oxydes de fer, oxydes de chrome, violet de manganèse, bleu outremer, hydrate de chrome et bleu ferrique. Des exemples représentatifs de pigments organiques comportent noir de carbone, pigments de type D & C, et laques à base de carmin de cochenille, baryum, strontium, calcium et aluminium.

Tel qu’utilisé ici, le terme «pigment» désigne tout pigment qui donne de la couleur aux matières de kératine, d’origine synthétique ou naturelle, la solubilité des pigments dans l’eau à 25 °C et à la pression atmosphérique (760 mmHg) étant inférieure à 0,05 % en poids et préférentiellement inférieure à 0,01 %.

Tel qu'utilisé ici, le terme« laque» désigne des colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble pendant l’utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels les teintes sont adsorbées sont, par exemple, alumine, silice, borosilicate de calcium-sodium ou borosilicate de calcium-aluminium et aluminium. Parmi les teintes organiques, on peut citer le carmin de cochenille.

Telle qu’utilisée ici, l'expression «pigments avec des effets spéciaux» désigne des pigments qui créent généralement un aspect coloré (caractérisé par une certaine nuance, une certaine vivacité et un certain niveau de luminance) qui est non uniforme et qui change en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation, etc.). Ils se distinguent ainsi des pigments colorés qui offrent une teinte uniforme, opaque, semi-transparente ou transparente standard. Dans certains modes de réalisation, le pigment avec des effets spéciaux peut comporter ceux ayant un indice de réfraction faible, tels que les pigments fluorescents, photochromiques ou thermochromiques, et ceux ayant un indice de réfraction plus élevé, tels que nacres ou paillettes.

Dans certains modes de réalisation, les colorants peuvent être présents dans la composition à une concentration allant jusqu’à 50 % en poids du poids total de la composition, telle que de 0,0001 % à 40 %, et en outre, telle que de 0,001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires. Dans le cas de certains produits, les pigments, y compris les pigments nacrés, peuvent par exemple représenter jusqu’à 50 % en poids de la composition telle que, par exemple, de 6 % à 50 % de la composition.

Additifs supplémentaires

La composition de l'invention peut également comprendre un quelconque additif habituellement utilisé dans le domaine considéré. Par exemple, des agents filmogènes, des cires, des dispersants supplémentaires tels que le poly(acide 12-hydroxystéarique), des écrans solaires, des agents conservateurs, des parfums, des charges, des antioxydantes, des vitamines, des agents neutralisants, des agents actifs cosmétiques et dermatologiques, des hydratants, des élastomères de silicone et leurs mélanges peuvent être ajoutés. Une liste non exhaustive de ces ingrédients peut être trouvée dans la publication de demande de brevet U.S. n° 2004/0170586, dont l'intégralité du contenu est incorporée ici en référence. D'autres exemples de composants supplémentaires convenables peuvent être trouvés dans les autres références qui ont été incorporées en référence dans la présente demande. D'autres exemples encore de ces ingrédients supplémentaires peuvent être trouvés dans leInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(9^èmeéd. 2002). Toutefois, il est entendu que des modes de réalisation de la présente invention comportent des compositions qui sont «exemptes», «sensiblement exemptes» ou «dépourvues» des ingrédients évoqués dans ce paragraphe tels que des agents filmogènes, des cires et/ou des écrans solaires supplémentaires, etc.

S’ils sont présents, les agents actifs peuvent être présents dans les compositions de la présente invention en une quantité préférentiellement d’au moins 3 % en poids, d’au moins 5 % en poids, d’au moins 7 % en poids, d’au moins 10 % en poids, et d’au moins 15 % en poids jusqu’à des quantités telles que 50 % en poids, telles que 40 % en poids, telles que 30 % en poids, et telles que 20 % en poids, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires y compris 3 % à 50 %, 5 % à 40 % 10 % à 20 %, 7 % à 30 %, etc., tous les poids étant basés sur le poids total de la composition. Les agents actifs appropriés pour une inclusion facultative dans les compositions de la présente invention comportent, sans s'y limiter, les agents actifs hydrophiles tels que, par exemple,

un agent hydratant, tel qu’un polyol (tel que défini et évoqué ci-dessus en lien avec des solvants miscibles dans l’eau), des sucres, de l’urée et ses dérivés, tels que en particulier l’hydroxyalkylurée, et leurs mélanges ;

un agent désquamant, qui peut être un composé capable d’agir directement sur la désquamation en favorisant l’exfoliation, tel que β-hydroxy acides, en particulier acide salicylique et ses dérivés (y compris acide 5-n-octanoylsalicylique) ; α-hydroxy acides, tels que acide glycolique, acide citrique, acide lactique, acide tartrique, acide malique ou acide mandélique ; urée ; acide gentisique ; oligofucoses ; acide cinnamique ; extrait deSaphora japonica; resvératrol et certains dérivés d’acide jasmonique ; ou bien d'agir sur les enzymes impliquées dans la désquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, des glycosidases, de l’enzyme chymotryptique de la couche cornée (SCCE), voire d’autres protéases (trypsine, type chymotrypsine). On peut citer les agents de chélation des sels minéraux : EDTA ; acide N-acyl-N,N′,N′-éthylènediaminetriacétique ; composés aminosulfoniques et en particulier acide (N-2-hydroxyéthylpipérazine-N-2-éthane)sulfonique (HEPES) ; dérivés d’acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; dérivés d’acide α-amino du type glycine (tel que décrit dans EP-0 852 949 et méthylglycinediacétate de sodium vendus par BASF sous le nom commercial Trilon M) ; miel ; dérivés de sucre tels que O-octanoyl-6-D-maltose et N-acétylglucosamine ;

un humectant ;

un agent anti-âge, qui peut comporter, par exemple, un ou plusieurs de C-bêta-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane (Pro-Xylane), rétinol, peptides, caféine et autres composants qui confèrent une amélioration à la texture de la peau, tout autre ingrédient actif ciblé soluble/dispersible approprié, et des combinaisons de ceux-ci ;

un agent matifiant, qui peut comporter, sans s'y limiter, des charges matifiantes telles que, par exemple, talc, silice, élastomères de silicone et polyamides, et des cires telles que, par exemple, cire d’abeille et cire de copernicia cerifera (carnauba) ;

un agent cicatrisant ;

un agent antimicrobien, dont les exemples non limitatifs comportent éther de 2,4,4′-trichloro-2′-hydroxydiphényle (ou triclosan), 3,4,4′-trichlorobanilide, phénoxyéthanol, phénoxypropanol, phénoxyisopropanol, iséthionate d’hexamidine, métronidazole et ses sels, micronazole et ses sels, itraconazole, terconazole, éconazole, kétoconazole, saperconazole, fluconazole, clotrimazole, butoconazole, oxiconazole, sulfaconazole, sulconazole, terbinafine, ciclopirox, ciclopiroxolamine, acide undécylénique et ses sels, péroxyde de benzoyle, acide 3-hydroxybenzoïque, acide 4-hydroxybenzoïque, acide phytique, acide N-acétyl-L-cystéine, acide lipoïque, acide azélaïque et ses sels, acide arachidonique, résorcinol, éther de 2,4,4′-trichloro-2'-hydroxydiphényle, 3,4,4'-trichlorocarbanalide, octopirox, octoxyglycérine, octanoylglycine, caprylyl glycol, acide 10-hydroxy-2-décanoïque, dioxolane de dichlorophénylimidazole et ses dérivés décrits dans le brevet WO 93/18743, farnésol et phytosphingosines, et leurs mélanges ;

un modificateur de texture soluble dans l’eau ;

un agent modificateur de pigment et/ou des agents d'éclaircissement de la peau, tels que les oligonucléotides d’ARN à double brin, sont utiles pour diminuer l’expression de la tyrosinase. On peut également citer les céramides, la vitamine C et dérivés de celle-ci, en particulier vitamine CG, CP et 3-O éthyl vitamine C, alpha- et bêta-arbutine, acide férulique, acide kojique, résorcinol et dérivés de ceux-ci, sulfonate de calcium D-pantéthéine, acide lipoïque, acide ellagique, vitamine B3, résorcinol phényléthylique, par exemple Symwhite 377® de la société Symrise, un jus de kiwi (Actinidia chinensis) vendu par Gattefosse, un extrait de racine dePaeonia suffructicosa, tel que le produit vendu par la société Ichimaru Pharcos sous le nom Botanpi Liquid B®, un extrait de sucre brun (Saccharum officinarum), tel que l’extrait de mélasses vendu par la société Taiyo Kagaku sous le nom Molasses Liquid, un mélange d’acide undécylénique et de phényl alanine d’undécylénoyle, tel que Sepiwhite MSH® de Seppic ;

une vitamine telle que vitamine B3, vitamine C et/ou leurs dérivés ;

les antioxydants peuvent comporter le tocophérol et des esters de celui-ci, en particulier acétate de tocophéryle ; EDTA, acide ascorbique et ses dérivés, en particulier phosphate d’ascorbyle de magnésium et glucoside d’ascorbyle ; les agents chélateurs, tels que BHT, BHA, N,N′-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl)éthylènediamine et ses sels, et leurs mélanges ;

le filtre anti-ultraviolet (UV) peut comporter, par exemple, un dérivé d’acide aminobenzoïque, un dérivé de dibenzoylméthane, un dérivé d’acide salicylique, un dérivé cinnamique, un dérivé de β,β diphénylacrylate, un dérivé de benzophénone, un dérivé de camphre de benzylidène et des mélanges de ceux-ci. On peut citer en particulier le méthoxycinnamate d’éthylhexyle vendu sous le nom commercial UVINUL MC 80® par la société BASF, le salicylate d’éthylhexyle vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN OS® par la société SYMRISE et l’octocrylène vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN 303® par la société SYMRISE ; et

une combinaison de ceux-ci.

Une personne du métier veillera à sélectionner les additifs supplémentaires facultatifs et/ou leur quantité de sorte que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou sensiblement pas, compromises par l'ajout envisagé.

Ces substances peuvent être sélectionnées de diverses manières par la personne du métier afin de préparer une composition qui possède les propriétés souhaitées, par exemple, la consistance ou la texture.

Il va sans dire que la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir qu'elle doit contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et doit pouvoir être appliquée sur les cils d'êtres humains.

Des modes de réalisation préférés de la présente invention proposent des procédés de soin, et/ou de maquillage, de matière kératineuse par l'application de compositions de la présente invention sur la matière kératineuse en une quantité suffisante pour prendre soin de, et/ou pour maquiller, la matière kératineuse.

Préférentiellement, le « maquillage » de la matière de kératine comporte l'application d'au moins un agent de coloration sur la matière de kératine en une quantité suffisante pour fournir de la couleur à la matière de kératine.

Conformément aux modes de réalisation préférés qui précèdent, les compositions de la présente invention sont appliquées par voie topique sur la matière kératineuse souhaitée. Les compositions peuvent être appliquées sur la zone souhaitée selon les besoins, préférentiellement une ou deux fois par jour, plus préférentiellement une fois par jour et puis on les laisse préférentiellement sécher avant de les soumettre à un contact tel qu'avec un vêtement ou d'autres objets (par exemple, une composition de couche de couleur ou une couche de finition appliquée par-dessus la composition). Préférentiellement, on laisse sécher la composition pendant environ 1 minute ou moins, plus préférentiellement pendant environ 45 secondes ou moins.

Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, des kits comprenant, sous forme de compositions distinctes dans un ou plusieurs récipients au sein des kits, (A) une composition, en particulier une composition pour les lèvres, comprenant (1) au moins une résine de silicone glycérolée et (2) une dispersion hydrogel dans l’huile ; et (3) préférentiellement, au moins un colorant ; et (B) au moins une composition de couche de finition ou d’apprêt sont proposés. Préférentiellement, la composition (A) comprend en outre au moins un agent actif.

Les compositions (A) et (B) peuvent être contenues en différentes portions ou sections du même récipient au sein du kit. Toutefois, les compositions (A) et (B) peuvent également se trouver dans des récipients différents au sein du kit.

Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, des ensembles, tels qu’appliqués sur une matière kératineuse, comprenant (A) au moins une première couche d’au moins une couche d’apprêt et/ou d'une couche de finition ; et (B) au moins une seconde couche d’au moins une composition, en particulier une composition pour les lèvres, comprenant (1) au moins une résine de silicone glycérolée et (2) une dispersion hydrogel dans l’huile ; et (3) préférentiellement, au moins un colorant sont proposés. Préférentiellement l'au moins une seconde couche est appliquée par-dessus l'au moins une première couche (auquel cas la première couche est une composition de couche d'apprêt). Toutefois, si l’au moins une seconde couche est appliquée sous l’au moins une première couche, l’au moins une première couche est une couche de finition. Préférentiellement, la couche (B) comprend en outre au moins un agent actif.

Sauf indication contraire, tous les nombres exprimant des quantités d'ingrédients, des conditions de réaction, et ainsi de suite utilisés dans la description et les revendications doivent être entendus comme étant modifiés dans tous les cas par le terme « environ ». En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques présentés dans le mémoire descriptif suivant et les revendications annexées sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés souhaitées que l'on cherche à obtenir grâce à la présente invention.

Bien que les plages et paramètres numériques énonçant la large portée de l'invention soient des approximations, les valeurs numériques présentées dans les exemples spécifiques sont rapportées aussi précisément que possible. Toutefois, toute valeur numérique contient intrinsèquement certaines erreurs résultant nécessairement de l'écart-type trouvé dans leurs mesures respectives. Les exemples suivants sont censés illustrer l'invention sans limiter sa portée en conséquence. Les pourcentages sont fournis sur une base en poids.

EXEMPLES Exemple I – Formulations d'échantillon

Des formulations cosmétiques pour les lèvres ont été fabriquées à l'aides des compositions montrées ci-dessous.

Le témoin 1A présentait une teneur en résine MQ glycérolée de 20 %, mais pas de dispersion hydrogel dans l’huile.

Le témoin 1B présentait une teneur en résine MQ glycérolée de 30 %, mais pas de dispersion hydrogel dans l’huile.

Le témoin 2 présentait une dispersion hydrogel dans l’huile, mais pas de résine MQ glycérolée.

Les compositions inventives A à I contenaient les quantités suivantes de dispersion hydrogel dans l’huile et de résine MQ glycérolée, respectivement :

Inventive A – 12 % d'actif à 12 % d'actif

Inventive B – 12 % d'actif à 10 % d'actif

Inventive C – 12 % d'actif à 5 % d'actif

Inventive D – 10 % d'actif à 12 % d'actif

Inventive E – 10 % d'actif à 10 % d'actif

Inventive F – 10 % d'actif à 5 % d'actif

Inventive G – 5 % d'actif à 12 % d'actif

Inventive H – 5 % d'actif à 10 % d'actif

Inventive I – 5 % d'actif à 5 % d'actif

Les compositions contenaient également des pigments, de l’huile hydrocarbonée volatile (isododécane) et un épaississant. Les formulations complètes étaient :

INCI US	témoin 1A	témoin 1B	témoin 2	Inventive A 12:12
dispersion hydrogel dans l’huile (33 % d'actif)	0,000	0,00	58,82	35,29
Résine MQ glycérolée dans isododécane (50 % d'actif)	40,000	60,000	0,000	24,000
Mouture de pigments dans isododécane (30 % d'actif)	6,667	6,667	6,667	6,667
Épaississant dans isododécane (9 % d'actif)	33,330	33,330	33,330	33,330
Isododécane	QS	QS	QS	QS
	100,00	100,00	100,00	100,00
INCI US	Inventive B 12:10	Inventive C 12:5	Inventive D 10:12	Inventive E 10:10
dispersion hydrogel dans l’huile (33 % d'actif)	35,290	35,290	29,41	29,41
Résine MQ glycérolée dans isododécane (50 % d'actif)	20,000	10,000	24,000	20,000
Mouture de pigments dans isododécane (30 % actif)	6,667	6,667	6,667	6,667
Épaississant dans isododécane (9 % d'actif)	QS	QS	QS	QS
Isododécane	4,713	14,713	6,593	10,593
	100,00	100,00	100,00	100,00
INCI US	Inventive F 10:5	Inventive G 5:12	Inventive H 5:10	Inventive I 5:5
dispersion hydrogel dans l’huile (33 % d'actif)	29,41	14,71	14,71	14,71
Résine MQ glycérolée dans isododécane (50 % d'actif)	10,000	24,000	20,000	10,000
Mouture de pigments dans isododécane (30 % actif)	6,667	6,667	6,667	6,667
Épaississant dans isododécane (9 % d'actif)	33,330	33,330	33,330	33,330
Isododécane	QS	QS	QS	QS
	100,00	100,00	100,00	100,00

Exemple 2 – Procédés d’essai

Gonflement (lectures par pied à coulisse)

Un prélèvement de 3 ml a été coulé sur du papier abrasif et séché sur un banc à température ambiante pour produire un film dont l'épaisseur a été mesurée à l’aide d’un pied à coulisse. Approximativement 0,25 g d’eau ont été ajoutés et on les a laissés s’évaporer du haut du film pendant approximativement 1,5 heure, et le film a été mesuré à nouveau, la différence entre les deux mesures étant les mesures de « gonflement » par pied à coulisse montrées dans le tableau ci-dessous.

Perturbation de film

Chaque formulation été appliquée sur plusieurs cartes Byko Black Scrub Panel P121-10N # 5015 à l’aide d’un prélèvement de 1 mil pour produire un film. On a laissé sécher les films toute la nuit à température ambiante. Pour évaluer les échantillons, on a placé 6 gouttes de fluides (deux gouttes d’huile d’olive, deux gouttes de salive artificielle et deux gouttes d’acide acétique à 2 %) sur différentes sections du film, puis on a laissé reposer pendant 10 minutes. On a évalué la quantité de matière éliminée par les gouttes elles-mêmes. De plus, un disque de coton a été utilisé 15 fois pour essuyer délicatement chaque type de goutte. On a ensuite observé la quantité de produit qui avait été essuyée et si le produit avait bougé sur le substrat de carte Byko. Les notes pour ces déterminations étaient basées sur une échelle de 0 (pas d'élimination) à 3 (élimination importante). Spécifiquement, 1= pas d'élimination, 1,5 = élimination légère, 2= élimination partielle 2,5 = élimination importante, 3= élimination totale. Différents fluides perturbateurs de film (huile d’olive, salive artificielle, acide acétique) ont été utilisés pour déterminer les propriétés de tenue, mais ils englobaient tous les mêmes techniques. L’expérience a été réalisée en double et les résultats ont été rapportés comme la moyenne de deux lectures.

Les résultats des essais sont rapportés ci-dessous.

	Huile	Coton imprégné d'huile	Salive	Coton imprégné de salive	Acide acétique	Lingette A.A.	Score de tenue moyen	Gonflement pied à coulisse	Élimination pied à coulisse
Témoin 1A	1,00	1,75	1,00	1,13	1,00	1,50	1,23	NA	1,00
Témoin 1B	1,00	1,50	1,00	1,00	1,00	1,25	1,13	NA	1,00
Témoin 2	1,00	3,00	2,50	2,38	1,75	2,00	2,10	0,052	1,00
Inventive A	1,00	1,50	1,88	1,50	1,13	1,50	1,42	0,014	4,00
Inventive B	1,00	1,50	1,75	1,50	1,25	1,50	1,42	0,023	3,00
Inventive C	1,00	3,00	1,63	1,63	1,25	2,00	1,75	0,014	5,00
Inventive D	1,00	1,38	1,13	1,13	1,13	1,50	1,21	0,023	2,00
Inventive E	1,00	1,63	1,50	1,50	1,25	1,50	1,40	0,016	2,00
Inventive F	1,00	3,00	1,75	1,63	1,25	2,00	1,77	0,016	3,00
Inventive G	1,00	2,00	1,00	1,38	1,00	1,63	1,33	-0,002	1,00
Inventive H	1,00	2,38	1,00	1,50	1,13	1,75	1,46	0,002	1,00
Inventive I	1,00	3,00	1,00	1,88	1,25	2,25	1,73	-0,003	2,00

Voici quelques observations générales concernant les résultats ci-dessus :

En comparant les Inventives A, B, D et E ayant une concentration de filmogène plus élevée par rapport aux Inventives C, F, H et I avec des concentrations plus faibles, les scores de tenue moyens étaient respectivement de 1,42, 1,42, 1,21, 1,42 contre 1,75, 1,77, 1,46, 1,73, où plus le nombre est proche de 1, meilleures sont les performances de tenue ;

À mesure que la teneur en résine MQ glycérolée diminuait avec une concentration constante de dispersion hydrogel dans l’huile, une augmentation du transfert vers le disque de coton s’est produite pour les essais d’huile, d’acide acétique et de salive artificielle ;

Le témoin de dispersion hydrogel dans l’huile (témoin 2) a été significativement affecté par l'essai de salive artificielle, avec un transfert intense. De même, un transfert important vers le disque de coton s’est produit.

Parmi les compositions inventives, les compositions avec de meilleures performances en termes de résultats moyens de transfert de tenue ont été, des compositions ayant des concentrations de dispersion hydrogel dans l’huile par rapport à résine MQ glycérolée, de dispersion hydrogel dans l’huile par rapport à résine MQ glycérolée de 12:12 ; 12:10 ; 10:12 ; 10:10 et 5:12, l’inventive 5:12 étant légèrement moins performante en termes de capacité de gonflement ;

Les inventives ayant la concentration plus faible de résine MQ glycérolée ont montré un transfert relativement plus important vers les disques de coton pour les essais d’huile, d’acide acétique et de salive (voir, Inventives C, F et I) ; et

Les inventives ayant la concentration la plus faible de dispersion hydrogel dans l’huile mais la concentration médiane ou la concentration la plus élevée de résine MQ glycérolée ont montré une résistance au transfert relativement inférieure, en particulier dans les essais de salive.

D’un point de vue relatif, les performances préférées résultent des Inventives B, D, A et E avec le meilleur équilibre entre tenue, capacité de gonflement et propriétés d’élimination.

Claims (10)

1. Composition cosmétique à utiliser sur les lèvres, comprenant :
   A. une dispersion comprenant :
   (i) une particule de noyau polymérique éthylénique obtenue par polymérisation de monomères de :
   (a) (C₁-C₄)(alkyl) acrylate de (C₁-C₄) alkyle dans lequel le ou les groupes alkyle en (C₁-C₄) sont facultativement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou (di)(C₁-C₄) (alkyl) amino ;
   (b) (C₁-C₄) (alkyl)acrylate de poly [oxy (C₁-C₄) alkylène] ; et/ou
   (c) des monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy, anhydride, acide phosphorique et acide sulfonique ;
   (ii) un agent stabilisant polymérique choisi parmi :
   (d) des polymères éthyléniques de monomères de (C1-C6) (alkyl) acrylate de (C3-C12) cycloalkyle ; et/ou
   (e) des copolymères de monomères éthyléniques de (C1-C6) (alkyl)acrylate de (C3-C12) cycloalkyle et (C1-C4) (alkyl)acrylate de (C1-C4) alkyle ; et
   (iii) une substance grasse qui est liquide à 20 °C et 1 atmosphère ;
   B. un composant filmogène comprenant au moins une résine de silicone glycérolée.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle le composant filmogène comprend au moins une résine de silicone glycérolée.
3. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle le composant filmogène comprend au moins une résine MQ glycérolée.
4. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle le composant filmogène comprend au moins un filmogène supplémentaire en plus de l’au moins une résine de silicone glycérolée.
5. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle la dispersion comprend en outre une particule supplémentaire, la particule supplémentaire ayant une structure chimique différente de celle de la particule de noyau polymérique éthylénique, la particule supplémentaire étant obtenue par polymérisation de monomères choisis parmi les monomères éthyléniques de (a), (b) et/ou (c).
6. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle les polymères éthyléniques de monomères de (C₁-C₆) (alkyl) acrylate de (C₃-C₁₂) cycloalkyle sont des homopolymères éthyléniques de (C₁-C₆) (alkyl) acrylate de (C₃-C₁₂) cycloalkyle.
7. Composition cosmétique selon la revendication 3, dans laquelle les polymères éthyléniques de monomères de (C₁-C₆) (alkyl) acrylate de (C₃-C₁₂) cycloalkyle sont des homopolymères éthyléniques de (méth) acrylate de (C₃-C₁₂) cycloalkyle.
8. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle les copolymères de monomères éthyléniques de (C₁-C₆) (alkyl)acrylate de (C₃-C₁₂) cycloalkyle et de (C₁-C₄) (alkyl)acrylate de (C₁-C₄) alkyle sont des copolymères de (méth) acrylate de (C₃-C₁₂) cycloalkyle et de (méth) acrylate de (C1-C4) alkyle.
9. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle la substance grasse est un hydrocarbure volatil, préférentiellement isododécane.
10. Composition cosmétique selon la revendication 1, comprenant en outre au moins un agent actif hydrophile ou au moins un colorant.