FR3143997A1

FR3143997A1 - Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé alcoxysilane à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant

Info

Publication number: FR3143997A1
Application number: FR2214554A
Authority: FR
Inventors: Laurent SABATIE; Boris Stevant; Xavier FROGNEUX-PLE
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2022-12-27
Filing date: 2022-12-27
Publication date: 2024-06-28
Also published as: WO2024141527A1

Abstract

Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé alcoxysilane à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant La présente invention concerne un procédé de traitement des matières kératiniques, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, en une ou plusieurs étapes successives, d’au moins i) un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et/ou solvates, tels que les hydrates, ou une composition le ou les contenant : (I) formule (I) dans laquelle X, R1, R2, Rb, Rc, Rd, ALK, m et n sont tels que définis dans la description, ii) au moins un agent réticulant, iii) éventuellement de l’eau. Figure pour l’abrégé : Néant

Description

Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé alcoxysilane à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant

La présente invention se rapporte plus particulièrement au domaine cosmétique des matières kératiniques, et notamment à celui du soin et/ou du maquillage de la peau et/ou des lèvres et/ou des cils et/ou des sourcils, et celui du soin, coiffage et/ou coloration des fibres kératiniques et de préférence des cheveux.

Elle vise ainsi à proposer notamment de nouveaux procédés de traitement, notamment cosmétiques, comprenant l’application sur les matières kératiniques d’un composé alcoxysilane à fonctions acétoacétates et d’un agent réticulant, tout particulièrement intéressants au regard de leurs performances techniques, notamment en termes de tenue des dépôts qu’ils permettent d’obtenir, et des ressentis sensoriels qu’ils procurent à l’utilisateur.

Les produits cosmétiques nécessitent classiquement la mise en œuvre d’un ou plusieurs polymères filmogènes afin d’obtenir un dépôt de qualité de ces produits sur les matières kératiniques, et en particulier donnant satisfaction aux attentes détaillées ci-après.

Ainsi, dans le domaine du maquillage de la peau et/ou des lèvres, il est tout particulièrement attendu que le dépôt formé ne transfère pas lors du contact avec les doigts ou les vêtements.

Il doit en outre présenter une bonne tenue au contact de l’eau, notamment de la pluie ou lors de la douche ou bien encore de la transpiration ainsi qu’au sébum, voire au contact de matières grasses des aliments, notamment les huiles alimentaires lorsque ce dépôt est formé sur les lèvres. Par ailleurs, ce dépôt se doit d’être confortable voire brillant.

Pour ce faire, il est utilisé dans les produits de maquillage, tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres, et dans les produits pour application capillaire, et plus particulièrement dans leurs phases organiques et notamment huileuses, des dispersions de particules de polymères de tailles nanométriques, à titre d’agent filmogène.

Les compositions de l’art antérieur présentent cependant une tenue, en particulier du coiffage, dans le temps insatisfaisante.

Par ailleurs, dans le domaine capillaire, il a récemment été développé une nouvelle gamme de produit dit de maquillage capillaire ou encore « Hair Make-up ». Ces produits garantissent une coloration temporaire des cheveux qui perdure après 1 à 3 shampooings.

Ils constituent donc une alternative, particulièrement attractive pour les consommateurs, à la coloration permanente sous réserve bien sûr de garantir effectivement la tenue de l’effet coloriel au contact de l’eau et de quelques shampoings.

Cet impératif est également notamment satisfait grâce à la mise en œuvre d’agents filmogènes efficaces.

Ainsi, le document FR 2 741 530 propose à cette fin, pour la coloration temporaire des fibres kératiniques, l’utilisation d’une dispersion de particules de polymères filmogènes comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion. Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent néanmoins l’inconvénient de s’éliminer facilement au shampooing.

Il est par ailleurs proposé dans le document FR 2 907 678 d’effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d’une composition comprenant un copolymère bloc polysiloxane/polyurée et un pigment. Cependant, avec une telle composition, les gainages obtenus ne sont pas toujours très homogènes et l’individualisation des cheveux n’est pas toujours très bonne.

Il est également connu du brevet EP 1 392 222 d’utiliser une composition cosmétique pour le soin et/ou le traitement des matières kératiniques comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène, et du brevet EP 1 435 900 d’utiliser une composition capillaire comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène et un agent tensio-actif ou un agent de conditionnement des cheveux. Toutefois, avec ces deux alternatives de composition, les performances de tenue du coiffage dans le temps ou à l’eau obtenues demeurent insuffisantes.

Il est également connu de WO 2014/099108 des compositions et des procédés pour former des dépôts sur des substrats kératiniques présentant une bonne tenue dans le temps, mettant en œuvre des composés à fonctions acétoacétates et des actifs fonctionnalisés pour être liés de manière covalente aux matières kératiniques.

Par ailleurs, le document japonais JP2003326843 décrit des encres pour imprimante à jet d’encre comprenant des polymères avec des groupes amino et des agents de couplage de type silane.

D’une manière générale, les procédés et traitements décrits ci-dessus ne permettent pas d’accéder à des dépôts, tant sur les fibres kératiniques que sur la peau et les lèvres, qui donnent satisfaction à l’ensemble des exigences précitées, à savoir une très bonne tenue à l’eau, en particulier aux shampoings pour les cheveux, et/ou aux corps gras notamment pour les lèvres, dont le port soit en outre confortable pour les utilisateurs, qui permettent d’ajuster des qualités de brillance ou d’invisibilité et qui, dans le cas d’un usage capillaire, procurent une tenue du coiffage ou une rémanence colorielle très satisfaisante.

Il subsiste donc un besoin de procédé de traitement, notamment cosmétique, destiné à une application sur la peau qui permettent d’obtenir un dépôt non collant, qui transfère peu, voire pas du tout, brillant, confortable, et rémanent.

Il subsiste également un besoin de procédé de traitement, notamment cosmétique, permettant d’obtenir des dépôts qui soient résistants à l’eau et aux matières grasses, en particulier au sébum.

Il demeure également un besoin de procédé de traitement, notamment cosmétique, permettant de procurer des dépôts avec des qualités de brillance, d’invisibilité et/ou un effet volumateur.

Il demeure également un besoin de procédé de traitement, notamment cosmétique, colorant et destiné à une application capillaire qui permet de procurer des dépôts présentant une bonne résistance à l’eau et aux shampoings pour garantir une tenue de la couleur dans le temps comparable à une coloration directe.

Il existe également aussi un besoin de procédé de traitement, notamment cosmétique, notamment non colorant, destiné à une application capillaire qui permet de procurer des propriétés de coiffage, notamment de tenue des boucles, résistantes à l’eau.

La présente invention vise précisément à répondre à tout ou partie de ces besoins.

Ces problèmes sont résolus par la mise en œuvre d’un procédé de traitement des matières kératiniques, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, en une ou plusieurs étapes successives, d’au moins :

i) un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et/ou solvates, tels que les hydrates, ou une composition le ou les contenant :

(I)

formule (I) dans laquelle :

X représente -O- ou -N(R^a) avec R^areprésentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence un atome hydrogène,
R¹représente, un groupe (C₁-C₆)alkyle, en particulier (C₁-C₄)alkyle, de préférence (C₁-C₂)alkyle, tel que méthyle ou éthyle, ou un atome d’hydrogène,
R²représente, un groupe (C₁-C₂)alkyle, en particulier méthyle,
R^bet R^c, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R^bet R^creprésentent un atome d’hydrogène,
R^dreprésente un groupe (C₁-C₄)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R^dreprésente un groupe méthyle,
ALK représente un groupe hydrocarboné divalent, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier une chaine hydrocarbonée acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence saturé, de préférence comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe (C₁-C₄)alkylène, tel que propylène ;
m est égal à 0, 1 ou 2, et
n est égal à 1, 2 ou 3, étant entendu que la somme de (m + n) vaut 3;

étant entendu que :

- lorsque n vaut 2 ou 3, alors les radicaux R¹sont identiques ou différents, de préférence identiques, et

- lorsque m vaut 2 ou 3, alors les radicaux R²sont identiques ou différents, de préférence identiques ; et

ii) au moins un agent réticulant ;

iii) éventuellement de l’eau, de préférence de l’eau.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de traitement l’invention comprend l’application iii) d’eau, sur lesdites matières kératiniques.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de traitement l’invention comprend en outre l’application d’au moins iv) un actif cosmétique, sur lesdites matières kératiniques.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé selon l’invention comprend l’application i) d’au moins un composé de formule (I), ses isomères optiques, géométriques, et/ou ses solvates, tels que les hydrates, ou d’une composition le ou les contenant, l’application ii) d’au moins un agent réticulant, iii) de l’eau et l’application iv) d’au moins un actif cosmétique, sur lesdites matières kératiniques.

L’eau iii) peut être appliquée en même temps que i), que ii) ou que iv), lorsque iv) est présent, ou encore en même temps que i) et que ii), et qu’éventuellement iv).

L’eau iii) peut aussi être appliquée avant i), ii) et éventuellement iv). Ainsi, les matières kératiniques peuvent être humides ou mouillées avant application de i), de ii) et éventuellement de iv). A titre d’exemple, les étapes i) , ii) et éventuellement iv) peuvent être réalisées sur des fibres kératiniques humides, telles que juste essorées par exemple après un shampooing, ou sur de la peau humide.

Selon un mode de réalisation, le procédé comprend l’application de i), ii) et éventuellement iv) sur des matières kératiniques humides ou mouillées.

Selon un autre mode de réalisation, le procédé comprend l’application de i), ii), iii) et éventuellement iv) sur des matières kératiniques sèches. Selon ce mode de réalisation l’application de iii) est réalisée de préférence à pH acide, inférieur à 7, l’eau iii) étant alors acidifiée par au moins un acide organique ou minéral, en particulier l’acide chlorhydrique, l’acide lactique et/ou l’acide citrique.

Les inventeurs ont ainsi constaté, de manière surprenante, que l’application sur les matières kératiniques des ingrédients i), ii), et éventuellement iii) et iv), permet de procurer des dépôts sur la peau présentant une bonne résistance aux agressions extérieures comme par exemple l’eau, les huiles notamment alimentaires, la sueur et/ou le sébum et donc dotés d’une très bonne tenue dans le temps. Avantageusement, les dépôts obtenus avec les procédés selon l’invention sont en outre très confortables. L’application sur les matières kératiniques des ingrédients i), ii), et éventuellement iii) et iv), permet également de procurer des dépôts sur les fibres kératiniques présentant une bonne résistance aux shampoings et à l’eau.

Définitions

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

- Par «matières kératiniques» au sens de la présente invention, on entend désigner notamment les lèvres, la peau, les ongles et les fibres kératiniques, en particulier les cils, les sourcils et les cheveux, de préférence les lèvres et/ou les cheveux.

- Par «a ctif cosmétique» : on entend un composé organique ou organosilicié, ou un composé minéral pouvant être intégré à une composition cosmétique pour apporter un effet sur les matières kératiniques, que cet effet soit immédiat ou apporté par des applications répétées. A titre d’exemples d’actif cosmétique on peut citer les composés colorés ou non, fluorescents ou non tels que les azurants optiques, ou les filtres UVA et/ou UVB, les actifs anti-âges ou destinés à apporter un bénéfice sur la peau tels que les actifs ayant une action sur la fonction barrière, les actifs déodorants, les actifs antitranspirants, les actifs desquamants, les actifs antioxydants, les actifs hydratants, les actifs régulateurs de sébum, les actifs destinés à lutter contre les effets de la pollution, les actifs antimicrobiens ou bactéricides, les parfums, et les matières colorantes telles que les colorants directs ou les pigments, de préférence les pigments.

Préférentiellement les actifs cosmétiques sont choisis parmi a) les matières colorantes choisies parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges, b) les actifs de soin des matières kératiniques, de préférence de la peau, c) les filtres UV, et d) leurs mélanges.

- Par «corps gras», on entend, au sens de la présente invention, un composé organique insoluble dans l’eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 %, et de préférence à 1 %, encore plus préférentiellement à 0,1 %) ; en outre, les corps gras sont solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple dans les solvants halogénés tel que le chloroforme, le dichlorométhane, les alcools inférieurs tels que l’éthanol ou les solvants aromatiques tels que le benzène ou le toluène.

- Par «(hétéro)aryle» on entend les groupes aryle ou hétéroaryle.

- Par «(hétéro)cycloalkyle» on entend les groupes cycloalkyle ou hétérocycloalkyle.

- Les radicaux «aryle» ou «hétéroaryle» ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :

un radical (poly)(hydroxy)alkyle en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄;
un atome d’halogène tel que chlore, fluor ou brome ;
un groupement hydroxy ;
un radical alcoxy en C₁-C₂; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C₂-C₄;
un radical amino ;
un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄;
un radical acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène,
un radical alkyle en C₁-C₄et le radical R’ est un radical alkyle en C₁-C₄; un radical carbamoyle ((R)₂N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄;
un radical alkylsulfonylamino (R’-S(O)₂-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄et le radical R’ représente un radical alkyle en C₁-C₄, un radical phényle ;
un radical aminosulfonyle ((R)₂N-S(O)₂-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄;
un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;
un groupement cyano (CN) ;
un groupement polyhalogéno(C₁-C₄)alkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF₃).

- La partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements :

hydroxy,
alcoxy en C₁-C₄, (poly)hydroxyalcoxy en C₂-C₄,
alkylcarbonylamino ((R-C(O)-NR’-) dans lequel le radical R’ est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C₁-C₄et le radical R est un radical alkyle en C₁-C₂, amino substitué par un ou deux groupements alkyles identiques ou différents en C₁-C₄;
alkylcarbonyloxy ((R-C(O)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C₁-C₄, amino substitué par un ou deux groupements alkyles identiques ou différents en C₁-C₄;
alkcoxycarbonyle ((R-O-C(O)-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C₁-C₄, amino substitué par un ou deux groupements alkyles identiques ou différents en C₁-C₄;

- Un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo.

- Une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples.

- Un radical «aryle» représente un groupement mono ou polycyclique hydrocarboné, condensé ou non, comprenant de 6 à 14 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle.

- Un radical «hétéroaryle» représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 14 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, , benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, , thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, , xanthylyle.

- Un radical «cyclique» ou «cycloalkyle» est un radical hydrocarboné cyclique non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 14 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations, de préférence le cycloalkyle est un groupe cyclohexyle.

- Un radical «hétérocyclique» ou «hétérocycloalkyle» est un radical cyclique non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 3 à 9 chaînons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, de préférence l’hétérocycloalkyle est choisi parmi epoxyde, pipérazinyl, pipéridinyl, morpholinyl, ou dithiolane.

- Un radical «alkyle» est un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en particulier en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄.

- Un radical «alcoxy» est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C₁-C₆préférentiellement en C₁-C₄.

- Un radical « (poly)(hydroxy)alkyle » désigne un radical alkyle en C₁-C₆, de préférence en C₁-C₄ éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, de préférence substitué par de 1 à 4 groupes hydroxy, plus particulièrement entre 1 et 3.

- Un «contre-ion anionique» est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C₁-C₆alkylsulfonates : Alk-S(O)₂O^-tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(O)₂O^-tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(O)O^-tels que le méthylsulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O^-tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfonates : Alk-O-S(O)₂O^-tel que le méthoxysulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)₂O^-,xiii) le phosphate ; xiv) l’acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate.

- Les «solvates» représentent les hydrates ainsi que l’association avec des alcools linéaires ou ramifiés en C₁-C₄linéaire ou ramifié tels que l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol.

- Par «filtre UV-A» on entend un chromophore issu de composé qui filtre (ou absorbe) les rayons ultraviolets UV-A à une longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm. On peut distinguer les filtres UV-A courts (absorbant les rayons à une longueur d’onde comprise entre 320 et 340 nm), les filtres UV-A longs (absorbant les rayons à une longueur d’onde entre 340 et 400 nm).

- Par« filtre UV-B» on entend un chromophore issu de composé qui filtre (ou absorbe) les rayons ultraviolets UV-B à une longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm.

- Par «chromophore» on entend un radical issu d’un composé incolore ou coloré capable d’absorber dans le rayonnement UV et/ou visible à une longueur d’onde λ_abscomprise entre 250 et 800 nm ; De préférence le chromophore est coloré i.e. qu’il absorbe les longueurs d’onde dans le visible i.e. de préférence entre 400 et 800 nm. De préférence les chromophores apparaissent colorés à l’œil; particulièrement entre 400 et 700 nm (Ullmann ’ s Encyclopedia, 2005, Wiley-VcH, Verlag « Dyes, General Survey », § 2.1 Basic Principle of Color).

- Par « compositionanhydre» on entend que ladite composition contient une quantité inférieure à 5 % en poids d’eau, préférentiellement inférieure à 3 % en poids d’eau, mieux inférieure à 1 % en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition en question, encore plus préférentiellement la composition considérée est exempte d’eau.

- Les termes « agent colorant » et « matière colorante » sont équivalents.

Il est entendu que les procédés de traitement selon l’invention, ainsi que les compositions mises en œuvre, sont non thérapeutiques.

Description détaillée Procédé de traitement des matières kératiniques

Le premier objet de l’invention est un procédé de traitement en une ou plusieurs étapes mettant en œuvre sur les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques ou la peau :

i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, ou une composition le ou les contenant ;

ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini ci-après ;

iii) éventuellement de l’eau, de préférence de l’eau ; et

iv) éventuellement au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini ci-après.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de traitement selon l’invention met en œuvre l’application simultanée des ingrédients i), ii), éventuellement iii), et éventuellement iv).

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de traitement selon l’invention comprend au moins 2 étapes dans lesquelles les ingrédients i), ii), éventuellement iii), et éventuellement iv), sont appliqués dans des étapes séparées et successives sur les matières kératiniques, étant entendu que le ou les actifs cosmétiques iv) peuvent se trouver ensemble avec l’ingrédient i) et/ou avec le ou les ingrédient(s) ii) et/ou avec l’ingrédient iii) lorsqu’il est présent.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les ingrédient(s) i) sont appliqués sur les matières kératiniques, puis le ou les ingrédients ii) sont appliqués sur les matières kératiniques, étant entendu que l’ingrédient iii) s’il est présent, peut se trouver appliqué avec i) et/ou avec ii) et/ou avec iv), lorsque iv) est présent, et que le ou les ingrédients iv), lorsqu’ils sont présents, peuvent se trouver appliqués ensemble avec i) et/ou ii) et/ou iii), de préférence avec i) et/ou ii).

Selon un autre mode de réalisation particulier, le ou les ingrédients ii) sont appliqués sur les matières kératiniques, puis le ou les ingrédients i) sont appliqués sur les matières kératiniques, étant entendu que l’ingrédient iii), lorsqu’il est présent, peut se trouver appliqué avec i) et/ou avec ii) et/ou avec iv), lorsque iv) est présent, et que le ou les ingrédients iii) lorsqu’ils sont présents peuvent se trouver appliqués ensemble avec i) et/ou ii).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de traitement des matières kératiniques est un procédé, notamment cosmétique, de traitement des matières kératiniques, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé de traitement des matières kératiniques est un procédé cosmétique pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention le procédé de traitement des matières kératiniques est un procédé de soin de la peau.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le procédé de traitement des matières kératiniques est un procédé de maquillage de la peau, des lèvres, des cils, des sourcils. Selon ce mode de réalisation, le procédé comprend au moins un actif cosmétique choisi parmi les matières colorantes, de préférence les pigments.

Selon un aspect de l’invention, le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention mettant en œuvre les ingrédients i), ii), éventuellement iii), et éventuellement iv), est un traitement pour la coloration des fibres kératiniques.

Selon un autre aspect de l’invention, le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention mettant en œuvre les ingrédients i), ii), éventuellement iii) et éventuellement iv), est un procédé de soin de la peau.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le procédé selon l’invention est un procédé de traitement, notamment cosmétique, des matières kératiniques, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins :

- une composition, dite « C1 », comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après ;

- une composition, dite « C2 », comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après ;

- une composition, dite « C3 », comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, et éventuellement iii) de l’eau ;

- une composition, dite « C4 », comprenant ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, et éventuellement iii) de l’eau ;

- une composition, dite « C5 », comprenant iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, et éventuellement iii) de l’eau ;

étant entendu que :

le procédé met en œuvre ensemble ou séparément i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, et éventuellement iii) de l’eau, et de préférence de l’eau ; et
les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » et « C5 » peuvent être anhydres, aqueuses, en particulier hydroalcooliques, et/ou comprendre un ou plusieurs corps gras v), en particulier tel que défini précédemment et ci-après.

Selon un aspect de l’invention, le procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, met en œuvre une composition, dite « C1 », comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iii) de l’eau et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini ci-après, notamment choisi parmi a) les agents colorants, tels que les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges, b) les actifs de soin des matières kératiniques, de préférence de la peau, c) les filtres UV, et d) leurs mélanges, et notamment au moins un agent colorant, plus particulièrement au moins un pigment, de préférence ladite composition « C1 » comprenant iii) de l’eau.

Selon un autre aspect, le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, met en œuvre une composition, dite « C2 », comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini ci-après, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment, de préférence ladite composition « C2 » comprenant iii) de l’eau.

Selon un autre aspect, le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, met en œuvre une composition, dite « C3 », comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini ci-après, iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment, et éventuellement iii) de l’eau, de préférence ladite composition « C3 » comprenant iii) de l’eau.

Selon un autre aspect, le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, met en œuvre une composition dite « C1 » et une composition dite « C4 », ladite composition « C1 » comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, et la dite composition « C4 » comprenant ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, de préférence ledit procédé mettant en œuvre une composition « C1 » comprenant iii) de l’eau.

Selon une autre variante du procédé de l’invention, le ou les ingrédients i), éventuellement iii), et éventuellement iv) sont appliqués ensemble, à savoir simultanément, sur les matières kératiniques lors d’une première étape, puis lors d’une étape ultérieure, le ou les ingrédients ii), éventuellement iii), et éventuellement iv) sont appliqués sur lesdites matières.

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l’invention comprend deux étapes successives d’application sur lesdites matières kératiniques, de deux compositions différentes.

Selon un mode de réalisation particulier du procédé, lors de la première étape une composition « C1 » est appliquée sur les matières kératiniques, puis une composition « C4 » est appliquée sur lesdites matières kératiniques.

Selon encore une autre variante du procédé de l’invention, le ou les ingrédients ii) et éventuellement iv) est(sont) appliqué(s) sur les matières kératiniques, puis le ou les ingrédients i), et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tels que définis précédemment, sont appliqués sur lesdites matières kératiniques. En particulier, la composition « C4 » est appliquée sur les matières kératiniques puis la composition « C1 » est appliquée, de préférence la composition « C1 » contient iii) de l’eau.

Selon une autre variante du procédé selon l’invention, une composition « C1 » contenant i), et iii) de l’eau, est appliquée, et séquentiellement une composition « C4 » contenant ii), éventuellement iii), et éventuellement iv), de préférence la composition « C1 » étant appliquée avant la composition « C4 ».

Selon une autre variante du procédé selon l’invention, une composition « C2 » contenant i) au moins un composé de formule (I), ii) au moins un agent réticulant, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, est appliquée, et séquentiellement une composition « C4 » contenant ii) au moins un agent réticulant, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement au moins un actif cosmétique iv), de préférence la composition « C2 » étant appliquée avant la composition « C4 », et étant entendu que le ou les agent(s) réticulant(s) contenu(s) dans la composition « C2 » peuvent être identiques ou différents du ou des agent(s) réticulant(s) contenu(s) dans la composition « C4 », de préférence le ou les agent(s) réticulant(s) sont différents.

Les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » et/ou « C5 » du procédé selon l’invention qui comprennent au moins un corps gras, notamment au moins une huile, et de l’eau, peuvent être sous forme d’émulsion directe ou inverse.

Les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » et/ou « C5 » du procédé selon l’invention peuvent donc être appliquées directement en tant que telles sur les matières kératiniques cibles voire y être formées directement en surface de ces matières kératiniques.

Il est ainsi distingué selon l’invention 3 modes de mise en œuvre dits « mode d’application 1 geste », « mode d’application 2 gestes » et « mode d’application 3 gestes ».

Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, le procédé est réalisé en un geste par application sur les matières kératiniques de la composition « C2 » ou « C3 », telles que définies précédemment.

Ainsi, selon un mode de réalisation, le procédé de traitement selon l’invention comprend une unique étape d’application de la composition « C2 » ou de la composition « C3 » sur lesdites matières kératiniques.

On entend par « mode d’application 1 geste », l’application directe sur les matières kératiniques cibles d’une unique composition conforme à l’invention à savoir la composition « C2 » ou « C3 ».

Après application de la composition « C2 » ou « C3 », on obtient avantageusement un dépôt rémanent et non collant. Le dépôt obtenu est en outre résistant aux huiles alimentaires, à l’eau, au sébum, et au frottement.

Selon un autre mode de réalisation du procédé de l’invention, le procédé est réalisé en deux gestes.

On entend par « mode d’application 2 gestes », l’application successive, sur la matière kératinique cible, de deux compositions différentes par exemple « C1 » et « C4 », ou « C2 » et « C4 », ou « C3 » et « C4 ». De préférence, « C1 » puis « C4 », « C2 » puis « C4 », ou « C3 » puis « C4 ».

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de l’invention est réalisé en 3 gestes.

On entend par « mode d’application 3 gestes », l’application séquentielle de 3 compositions « C1 » à « C5 » distinctes. Selon ce mode d’application, on réalise par exemple, selon un mode de réalisation l’application successive sur les matières kératiniques, α) d’une composition « C1 », puis β) d’une composition « C4 », puis γ) d’une composition « C5 », de préférence « C1 » puis « C4 » respectivement « C5 » ou « C5 » respectivement « C4 ».

Selon un autre mode de réalisation, on réalise l’application séquentielle sur les matières kératiniques, α) d’une composition par exemple « C4 », et β) d’une composition « C1 » ou « C2 », et encore γ) d’une composition « C5 », de préférence la composition « C4 » est appliquée avant la composition « C1 ».

Dans les modes d’application à 2 ou 3 gestes, la composition appliquée en premier par exemple « C1 » est conventionnellement qualifiée de « base coat », et la ou les compositions qui lui sont superposées, généralement qualifiées de « top coat ».

Après application des compositions différentes « C1 » à « C5 » on obtient avantageusement un dépôt rémanent et non collant. Le dépôt obtenu est en outre résistant aux huiles alimentaires, à l’eau et aux shampoings.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions sont appliquées sur des matières kératiniques sèches.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions sont appliquées sur des matières kératiniques humides ou mouillées, c’est-à-dire sur des matières kératiniques contenant de l’eau en surface.

Selon un mode de réalisation particulier, les matières kératiniques sont séchées après application des compositions « C1 » à « C5 », en particulier après application de chaque composition différente.

Selon un aspect, la présente invention se rapporte à un procédé, notamment cosmétique, des matières kératiniques, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant une étape d’application sur la peau ou lesdites lèvres ou les cils ou les sourcils, d’une composition « C2 » ou « C3 », notamment renfermant au moins une matière colorante, en particulier telle que définie précédemment, et plus particulièrement au moins un pigment.

Selon un autre de ses aspects, la présente invention se rapporte à un procédé de traitement cosmétique pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l’application successive d’au moins :

- une composition, dite « C1 », comprenant i) au moins un composé de formule (I), tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après ; puis

- une composition, dite « C4 », comprenant ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment et ci-après, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment et ci-après ;

au moins l’une des compositions « C1 » et/ou « C4 » contenant au moins une matière colorante, en particulier telle que définie précédemment et ci-après, de préférence au moins un pigment, et plus préférentiellement la composition « C1 » comprend au moins un pigment.

- une composition « C1 » telle que définie précédemment ; puis

- une composition « C4 » telle que définie précédemment ; puis

- une composition « C5 » telle que définie précédemment ;

étant entendu que les compositions « C1 » et/ou « C4 » et/ou « C5 » contiennent au moins une matière colorante, en particulier telle que définie ci-après, de préférence au moins un pigment. De préférence, la composition « C5 » comprend au moins un pigment.

- une composition « C2 » ou « C3 » telle que définie précédemment ; et

- une composition « C4 » telle que définie précédemment ;

étant entendu que les compositions « C2 » ou « C3 » contiennent au moins iv) une matière colorante, en particulier telle que définie ci-après, et/ou la composition « C4 » contient au moins une matière colorante, en particulier telle que définie ci-après, de préférence la composition « C2 » ou « C3 » comprend au moins un pigment.

Composés de formule (I)

Comme indiqué ci-dessus, le procédé de traitement selon l’invention comprend l’application sur les matières kératiniques, d’au moins un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les composés de formule (I) selon l’invention sont tels que R^bet R^c, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène et R^dreprésente un groupe (C₁-C₄)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R^dreprésente un groupe méthyle.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les composés de formule (I) selon l’invention sont tels que ALK représente un groupe hydrocarboné divalent, acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe (C₁-C₄)alkylène, plus préférentiellement propylène.

Plus particulièrement, le ou les composés de formule (I) sont de formule (I’), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, et leurs solvates, tels que les hydrates :

(I’)

formule (I’) dans laquelle R¹, R², X, m et n sont tels que définis dans la formule (I).

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que X représente -O-.

Selon un autre mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que X représente un groupe -N(R^a)- avec R^atel que défini précédemment, de préférence X représente un groupe -N(H)-.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que R¹représente un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence un groupe (C₁-C₂)alkyle.

De préférence, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que R¹représente un groupe méthyle.

De préférence, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que R¹représente un groupe éthyle.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que R¹représente un atome d’hydrogène.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que R²représente un groupe (C₁-C₂)alkyle. De préférence, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que R²représente un groupe méthyle.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont tels que m est égal à 0 ou 1 auquel cas n vaut 3 ou 2 respectivement. De préférence, m est égal à 0 et n vaut 3.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) sont choisis parmi les composés illustrés dans le tableau ci-dessous, et leurs mélanges :

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés de formule (I) ou (I’) est au moins le 3-(Triethoxysilyl)propyl 3-oxobutanoate.

Le ou les composés de formule (I) ou (I’) tels que définis précédemment sont de préférence présents en une teneur allant de 0,2 % à 99 % en poids, en particulier de 0,3 % à 60 % en poids, plus particulièrement de 0,5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition « C1 », « C2 » ou « C3 » les contenants.

Le ou les composés de formule (I) ou (I’) peuvent être obtenus selon les méthodes connues de l’homme du métier. Par exemple, le ou les composés de formule (I) ou (I’) peuvent être synthétisés selon les voies décrites dans JP2005314325, JP2016069290, WO2014027766, US20190315778, ou dans la publication « Photoactive Diazoketo-Functionalized Self-Assembled Monolayer for Biomolecular Patterning », Langmuir (2009), 25(16), 8888-8893.

Solvant hydrosoluble

Le ou les composés de formule (I) peuvent être mis en œuvre dans un milieu contenant au moins un solvant hydrosoluble.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les composés de formule (I) sont mis en œuvre dans un milieu contenant au moins un solvant hydrosoluble.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les composés de formule (I) sont mis en œuvre dans un milieu contenant au moins un solvant hydrosoluble et iii) de l’eau.

Par «solvant hydrosoluble», on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique), i.e. après mélange avec l’eau forme un mélange homogène.

Les solvants hydrosolubles utilisables dans le procédé de l’invention peuvent en outre être volatils.

Selon un mode de réalisation préféré, les solvants hydrosolubles sont des solvants protiques polaires, en particulier choisis parmi les (poly)hydroxy(C₂-C₆)alcanes, de préférence les (C₂-C₄)alcanols, de préférence l’éthanol.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans le procédé selon l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 5 atomes de carbone, tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol.

En particulier, un procédé selon l’invention met en œuvre à titre de solvant hydrosoluble, un monoalcool inférieur ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et de préférence de l’éthanol.

Une composition mise en œuvre dans le procédé de traitement selon l’invention, en particulier une composition « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » et/ou « C5 », comprend de préférence un ou plusieurs solvants hydrosolubles, plus préférentiellement de l’éthanol, en une teneur allant de 5 % à 90 %, mieux de 10 % à 85 % en poids, de préférence de 25 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Agent réticulant

Le procédé de traitement selon l’invention tel que décrit précédemment comprend l’application sur les matières kératiniques, (i) d’au moins un ou plusieurs composés de formule (I), et (ii) d’au moins un agent réticulant.

Au sens de l’invention, le terme « agent réticulant », dit encore « R », désigne un composé apte à établir avec au moins une fonction acétoacétate du ou des composé(s) de formule (I) mis en œuvre dans le procédé de traitement selon l’invention :

au moins une liaison covalente,
au moins une liaison de type donneur-accepteur (dative), et/ou
au moins une liaison de coordination,

et ainsi de réticuler ce ou ces composé(s).

De préférence, le terme « agent réticulant », dit encore « R », désigne un composé apte à établir au moins une liaison covalente avec une fonction acétoacétate du ou des composé(s) de formule (I) mis en œuvre dans le procédé de traitement selon l’invention et ainsi de réticuler ce ou ces composé(s).

Au sens de la présente invention, il est entendu que les termes « agent réticulant » et « réticulant » sont équivalents.

Les compositions « C2 », « C3 » et « C4 » telles que définies précédemment contiennent au moins un agent réticulant. Les compositions de l’invention peuvent être des compositions hydroalcooliques. Elles peuvent comprendre une phase grasse, une phase aqueuse ou peuvent être sous forme d’émulsion directe ou inverse. La composition « C4 » peut être une composition aqueuse.

Selon un aspect, le procédé de traitement de l’invention met en œuvre une composition dite « C3 », notamment cosmétique pour les matières kératiniques, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant i) au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, ii) au moins un agent réticulant, iv) au moins un actif cosmétique, notamment tel que défini précédemment, en particulier au moins un agent colorant, plus particulièrement au moins un pigment, et éventuellement iii) de l’eau, de préférence de l’eau.

Le ou les agents réticulants sont de préférence présents en une teneur massique allant de 0,2 % à 60 % en poids, en particulier allant de 0,5 % à 40 % en poids, et plus particulièrement de 1 % à 20 % en poids, encore plus particulièrement de 1 % à 10 % par rapport au poids total de la composition le ou les contenant.

En particulier, le ou les agents réticulants et le ou les composés de formule (I) sont de préférence présents en une teneur massique allant de 1 % à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant.

Plus précisément, le ou les agents réticulants R convenant à l’invention peuvent être choisis parmi les composés à fonctions amines, thiols, et/ou acrylates. Un agent réticulant R peut également désigner un alcoxyde métallique.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant R est choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés, (poly)acrylates, alcoxydes métalliques, et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés et (poly)acrylates et leurs mélanges.

Par composés (poly)aminés, (poly)thiolés et (poly)acrylates, on entend désigner les composés comportant respectivement au moins une fonction amine primaire ou secondaire, thiol, ou acrylate.

Les composés alcoxydes métalliques, sont définis ci-après.

A) Les composés (poly)aminés

Selon un mode de réalisation préféré, l’agent réticulant R est choisi parmi les composés (poly)aminés.

Le composé (poly)aminé peut en particulier être choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amines primaires et/ou amines secondaires ou bien encore parmi les amino alcoxysilanes, et plus particulièrement parmi les composés amino alcoxysilanes, les composés diaminés, les composés triaminés, et leurs mélanges.

Le composé (poly)aminé peut être un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, notamment un composé non polymérique, ils peuvent être acyclique, ou cyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, conjugué ou non conjugué, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S, Si(R’)₂, N(R’’) de préférence O, Si(R’)₂, ou leurs associations telles que -Si(R’)₂-O- ou -O-Si(R’)₂-, avec R’, identique ou différent, représentant un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, et R’’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence un atome hydrogène.

Par « composé non polymérique », on entend un composé qui n’est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères.

Comme composés (poly)aminés, on peut en particulier citer le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine, la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, le 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane, le 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, le diaminopropanol, la 4,7,10-Trioxa-1,13-tridecanediamine, la spermidine et les C36-alkylenediamines (respectivement Priamine^TM1071, 1073, 1074, 1075).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les composés (poly)aminés sont monoaminés, à savoir ils contiennent un seul groupe amine primaire et/ou secondaire, de préférence primaire (NH₂).

Le ou les composés (poly)aminés peuvent être choisis parmi les amino alcoxysilanes notamment de formule R’₁Si(OR’₂)_z(R’₃)_xdans laquelle :

- R’₁est une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₆, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements amines primaires NH₂ou secondaires -N(H)R avec R représentant un alkyle en C₁-C₄, un aryle, un benzyle substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en C₁-C₄ ; R’₁pouvant être interrompu dans sa chaine par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle C(O), R’₁étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone,

- R’₂et R’₃, identiques ou différents, représentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, linéaire ou ramifié,

- z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et

- x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,

avec z + x = 3.

En particulier, R’₁est une chaîne acyclique. De préférence, R’₁est une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₆, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine -NH₂ou -N(H)R, avec R représentant un alkyle en C₁-C₆, un cycloalkyle en C₃-C₆ou aromatique en C₆. Plus préférentiellement, R’₁est une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₆, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH₂. Encore plus préférentiellement, R’₁est une chaîne hydrocarbonée en C₂-C₄, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH₂.

En particulier, R’₂représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, R’₂représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’₂représente le groupe éthyle.

En particulier, R’₃représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, R’₃représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’₃représente le groupe méthyle ou éthyle. De préférence, z est égal à 3.

En particulier, le ou les composés (poly)aminés sont choisis parmi les amino alcoxysilanes ne comportant qu’un seul groupe amine primaire et/ou secondaire, de préférence primaire (NH₂), tels que le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxy-silane, le p-aminophényltriméthoxysilane, et le N-(2-aminoéthylaminométhyl)-phénéthyltriméthoxysilane.

De préférence, le ou les composés (poly)aminés sont choisis parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, et le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, et plus préférentiellement 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES), en particulier celle commercialisée par Sigma Aldrich.

Le composé (poly)aminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 g.mol^-1à 1000000 g.mol^-1, de préférence allant de 500 g.mol^-1à 500000 g.mol^-1, et préférentiellement allant de 500 g.mol^-1à 100000 g.mol^-1.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés (poly)aminés sont monoaminés et choisis parmi les polydialkylsiloxanes notamment de formule (IV) :

H₂N-ALK-Si(R’₂)(R’₃)-O-[ Si(R’₂)(R’₃)-O]_n- Si(R’₂)(R’₃)-R’₄(IV)

formule (IV) dans laquelle :

- ALK représente un groupe (C₁-C₄)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, tel que propylène,

- R’₂, et R’₃, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, et

- R’₄représente un groupe (C₁-C₆)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C₄, tel que n-butyle, ne représente un entier supérieur ou égal à 2 de préférence la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids du polydiméthylsiloxane va de 500 à 3000 g.mol^-1. Comme exemple de polydiméthylsiloxanes (IV), on peut citer ceux vendus sous les dénominations « MCR-A11 » et « MCR-A12 » par la société Gelest.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés (poly)aminés sont diaminés, à savoir ils contiennent deux groupes amines primaires et/ou secondaires, de préférence primaires (NH₂).

Plus particulièrement, ils sont choisis parmi les composés de formules (V) ou (VI) :

ALK[(O-ALK’)_m-NH₂]₂(V)

Ou

H₂N-ALK-Si(R’)₂-[O-Si(R’)₂]_m-O-Si(R)₂-ALK’-NH₂(VI)

formules (V) et (VI) dans lesquelles :

- ALK et ALK’, identiques ou différents, représentent un groupe (C₁-C₆)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, tel que propylène,

- R’, identique ou différent, représente un groupe (C₁-C₄)alkyle, tel que méthyle,

- m représente un entier supérieur ou égal à 0, de préférence la valeur de m est telle que le poids moléculaire moyen en poids du composé (V) ou (VI) va de 500 g.mol^-1à 55000 g.mol^-1.

Comme exemples de composés de formule (VI), on peut citer ceux vendus sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-A12 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32 » et « DMS-A35 » par la société Gelest.

Le ou les composés (poly)aminés qui sont diaminés sont particulièrement les polyéthers diaminés notamment de formule H₂N-ALK-O-[ALK’-O]_m-ALK’’-NH₂avec ALK, ALK’ et ALK’’, identiques ou différents représentant un groupe (C₁-C₆)alkylène, linéaire ou ramifié, et m représentant un entier supérieur ou égal à 0, tels que le 4,7,10-trioxa-1,13-tridecanediamine ou les composés connus sous la référence Jeffamine de la société Hunstman, et plus particulièrement les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol α, ω-diaminés (à fonction amine en bout de chaine) comme celles vendues sous les dénominations Jeffamine D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés (poly)aminés sont triaminés, à savoir ils contiennent trois groupes amines primaires et/ou secondaires, de préférence primaires (NH₂). Plus particulièrement, ils sont choisis parmi les polyéthers triaminés notamment de formule ALK’’’[(O-ALK’)_m-NH₂]₃avec ALK’ tel que défini précédemment et ALK’’’, représentant un groupe trivalent (C₁-C₆)alkylène, linéaire ou ramifié, et m représentant un entier supérieur ou égal à 0.

Comme composés (poly)aminés qui sont triaminés, sont particulièrement cités les polyéthers triaminés, et notamment les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol α, ω-triaminés (à fonction amine en bout de chaine) comme celles vendues sous les dénominations Jeffamine T-403.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés (poly)aminés comportent plus de trois groupes amines primaires et/ou secondaires, de préférence primaires (NH₂).

Dans cette variante, le ou les composés (poly)aminés sont choisis parmi les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales, telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide et le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate.

De préférence, les composés polyaminés sont choisis parmi les chitosanes (notamment les poly(D-glucosamine)), et les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine et/ou sur des chaines latérales.

Selon cette variante le ou les composés (poly)aminés sont en particulier choisis parmi les poly(alkylène (C₂-C₅)imines), et de préférence les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylèneimine), en particulier celui vendu sous la référence 408700 par la société Aldrich Chemical ou sous la dénomination commerciale Lupasol par BASF, notamment de poids moléculaire compris entre 1 200 et 25 000 ; la poly(allylamine), en particulier celle vendue sous la référence 479136 par la société Aldrich Chemical ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides, en particulier les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination Lupamin^®9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH₂comme la polylysine, en particulier celle vendue par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; l’amino dextrane, en particulier celui vendu par la société CarboMer Inc ; l’amino alcool polyvinylique, en particulier celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d’acrylamido(C₁-C₆)alkylamine notamment à base d’acrylamidopropylamine ; et la poly(D-Glucosamine) par exemple vendue sous la référence Kionutrime CSG^®par la société Kytozyme.

Selon un mode de réalisation particulier, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine et/ou sur des chaines latérales sont choisis parmi les composés de formule (VII) suivante :

R_a-Si(R_b)(R_c)-O-[Si(R_b)(R_c)-O]_m-[Si(ALK¹-NH₂)(R_a)-O]_n-Si(R_b)(R_c)-R_a(VII)

formule (VII) dans laquelle :

- R_a, identique ou différent, représente un groupe hydroxy ou (C₁-C₄)alkyle,

- R_bet R_c, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C₁-C₄)alkyle, tel que méthyle,

- ALK¹représente un groupe (C₁-C₆)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un groupe N(H),

- m et n sont des entiers supérieurs ou égaux à 1, de préférence m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé de formule (VII) va de 1000 g.mol^-1à 500000 g.mol^-1.

Selon une variante préférée, la formule (VII) est telle que R_a, R_b, et R_creprésentent un groupe méthyle, ALK¹représente un groupe propylène, les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids du polydiméthylsiloxane va de 1000 g.mol^-1à 55000 g.mol^-1.

Comme exemples de polydiméthylsiloxanes de formule (VI), on peut citer ceux vendus sous les dénominations « AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 » et « AMS-1203 » par la société Gelest.

Selon une autre variante, la formule (VII) est telle que R_areprésente un groupe hydroxyle ou (C₁-C₄)alkyle, tel que méthyle, ALK¹représente un groupe (C₅-C₆)alkylène substitué par un groupe NH, de préférence ALK¹représente -(CH₂)₃-N(H)-(CH₂)₂-, et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé de formule (VI) va de 5000 g.mol^-1à 500000 g.mol^-1.

Comme polymère aminé, peuvent également être cités les polytétrahydrofuranes (ou polytétraméthylèneglycol) α, ω-diaminés, et les polybutadiènes α, ω-diaminés.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les composés (poly)aminés sont choisis parmi les polymères hyperbranchés comprenant au moins un groupe amino et dendrimères portant au moins un groupe amino, tels que les dendrimères polyamidoamines PAMAM à cœur éthylènediamine et à fonction amine terminale.

Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend un agent réticulant R choisi parmi les composés (poly)aminés, en particulier choisi parmi les chitosanes, les aminoalcoxysilanes, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, les amodiméthicones, les polyglucosamines, et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, la composition comprend un agent réticulant R choisi parmi les chitosanes, les aminoalcoxysilanes et les polydialkylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales comme les amodiméthicones, et encore plus préférentiellement choisi parmi la poly(D-Glucosamine), le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, leN-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane et les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaine des groupes terminaux amino, telle que la Bis-Ceteary Amodimethicone, et encore plus préférentiellement est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES).

B) Les composés (poly)thiolés

Selon un mode de réalisation préféré, l’agent réticulant R est choisi parmi les composés (poly)thiolés également appelés « (poly)mercapto».

Le composé (poly)thiolé peut en particulier être organique ou inorganique, de préférence organique.

Dans un mode de réalisation préféré, le composé (poly)thiolé est siliconé, c’est-à-dire qu’il comporte un ou plusieurs groupes thiols, il comporte en outre au moins une chaine siloxane.

Dans un mode de réalisation particulier, le composé (poly)thiolé est inorganique. On peut citer par exemple les silicones polythiols.

Le composé (poly)thiolé peut en particulier être choisi parmi les composés (poly)thiolé non polymériques.

Par composés « non polymériques », au sens de la présente invention, on entend des composés qui ne sont pas directement obtenus par une réaction de polymérisation de monomères.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le ou les composés (poly)thiolés, est organique, non polymérique, et de formule (VIII) ci-dessous ainsi que ses solvates, tels que ses hydrates :

L(SH)_q(VIII)

formule (VIII) dans laquelle :

- q, représente un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence q est compris inclusivement entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5 ;

- L désigne un groupe multivalent (au moins divalent), en particulier comprenant entre 1 et 500 atomes de carbone et/ou de silicium, plus particulièrement entre 2 et 40 atomes de carbone et/ou de silicium, encore plus particulièrement entre 3 et 30 atomes de carbone et/ou de silicium, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé ; L étant éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que -O-, -O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(R_c)(R_d)-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₆)alkyle, tel que méthyle ; et/ou L étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : -N(R_a)R_b, et -(X’)_a-C(X)-(X’’)_b-R_a; avec X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R_b) ; a et b valant 0 ou 1, de préférence la somme de a + b vaut 1 ; R_aet R_b, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle, ou aryl(C₁-C₄)alkyle, tel que benzyle, de préférence R_aet R_breprésentent un atome d’hydrogène ; et R_cet R_d, identiques ou différents, représentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, aryl(C₁-C₄)alkyle ou (C₁-C₆)alcoxy.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés (poly)thiolés sont choisis parmi les composés polythiolés, notamment les composés polythiolés comprenant de 2 à 20 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composés (poly)thiolés sont non polymériques notamment de formule (VIII) définie ci-dessus, dans laquelle q est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence q est un entier compris inclusivement entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5.

Les les composés (poly)thiolés convenant à l’invention sont de préférence des composés dithiols.

De préférence, L désigne un radical multivalent en C₈-C₁₈, notamment linéaire. Préférentiellement, le polythiol liposoluble est un dithiol en C₈-C₁₈, notamment linéaire. De préférence, la chaîne en C₈-C₁₈est une chaîne hydrocarbonée, c’est-à-dire formée de carbone et d’hydrogène. En particulier, le polythiol liposoluble est un diol linéaire en C₈-C₁₆, notamment en C₁₀-C₁₄. Comme composés (poly)thiolés de formule (VII), on peut citer plus particulièrement le 1,8-octanedithiol, le 1,10-décanedithiol, le 1,12-dodécanedithiol, le 1,14-tétradécanedithiol, le 1,16-hexadécanedithiol, le 1,18-octadécanedithiol. De préférence, on utilise le 1,10-décanedithiol, le 1,12-dodécanedithiol et/ou le 1,14-tétradécanedithiol, préférentiellement le 1,12-dodécanedithiol.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés (poly)thiolés est choisi parmi les alcoxysiloxanes thiolés, tels que ceux de formule (VIII’) ci-dessous :

R’₁-Si(OR’₂)z(R’₃)_x(VIII’)

formule (VIII’) dans laquelle :

- R’₁est une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₁₂, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, substituée par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements thiol ; et aryle, aryloxy, arylthio, arylamino, le groupe aryle étant substitué par un ou plusieurs groupements thiol, ou thiol(C₁-C₆)alkyle, de préférence thiol(C₁-C₆)alkyle ; et R’₁est éventuellement interrompu dans sa chaine hydrocarbonée par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N, un groupe carbonyle C(O), ou leur association telle que ester -C(O)-O-, ou amide -C(O)-N(H)-, R’₁étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone,

- R’₂et R’₃identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atome(s) de carbone, de préférence de 1 à 4 atome(s) de carbone, tel que méthyle,

- z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et

- x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,

avec z + x =3.

De préférence, R’₂représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu’éthyle.

De préférence, R’₃représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle ou éthyle.

De préférence, R’₁est une chaîne acyclique, en particulier R’₁est une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₆, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, substituée par un ou plusieurs groupes thiol, de préférence substituée par un groupe thiol.

De préférence, R’₁est une chaîne hydrocarbonée en C₁-C₆, linéaire saturée substituée par un groupe thiol, et R’₂représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone,

De préférence, R’₃représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

De préférence, z est égal à 3.

Selon un mode plus particulier de l’invention, les alcoxysiloxanes thiolés sont choisis parmi ceux de formule suivante (IX) :

(R¹O)(R²)(R³)Si-[CH(R⁴)]_t-[N(R’⁴)-L¹]_p-SH (IX)

formule (IX) dans laquelle :

- p vaut 0 ou 1 ;

- t est un entier compris entre 1 et 4, de préférence 2 ;

- R¹représente un radical (C₁-C₆)alkyle ;

- R²et R³, identiques ou différents, de préférence identiques, sont choisis parmi un groupe (C₁-C₆)alkyle, en particulier en C₁-C₄, tel que méthyle, et un groupe (C₁-C₆)alcoxy, en particulier (C₁-C₄₎alcoxy, tel que méthoxy ;

- R⁴et R’⁴, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle, tel que méthyle ;

- L¹représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent, saturé, en C₁-C₂₀.

Selon un mode particulier de l’invention, les composés alcoxysiloxanes thiolés sont choisis parmi ceux de formule suivante (IX’) :

(R’¹O)(R’²)(R’³)Si-CH(R⁴)-CH(R⁵)-(L²)_q-SH (IX’)

formule (IX’) dans laquelle :

- q vaut 0 ou 1 ;

- X représente un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence soufre ;

- R’¹désigne un radical (C₁-C₆)alkyle ;

- R’²et R’³, identiques ou différents, de préférence identiques, sont choisis parmi un groupe (C₁-C₆)alcoxy, en particulier en C₁-C₄, et un radical (C₁-C₆)alkyle ;

- R⁵représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄éventuellement substitué par un groupe amino, thiol ou hydroxy ;

- R⁴représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, en particulier méthyle ;

- L²représente un groupe divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié saturé en C₁-C₂₀, éventuellement interrompu par un hétéroatome tel que -N(H)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou amino.

De préférence, le ou les alcoxysilanes thiolés sont choisis parmi le 4-(triméthoxysilyl)-1-butanol, le 3-(triméthoxysilyl)-1-propanol, le 3-(triéthoxysilyl)-1-propanol, le 11-(triméthoxysilyl)-1-undécanethiol, le 4-(triméthoxysilyl)-2-butanethiol, le 2-(triéthoxysilyl)-éthanethiol, le 3-(triéthoxysilyl)-1-propanethiol, le 2-(triméthoxysilyl)-éthanethiol, le 3-(triméthoxysilyl)-1-propanethiol et le 3-(diméthoxyméthylsilyl)-1-propanethiol.

Plus préférentiellement, le ou les alcoxysilanes thiolés sont choisis parmi le 2-(triéthoxysilyl)-éthanethiol (18236-15-2) et le 3-(triéthoxysilyl)-1-propanethiol (14814-09-6).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les composés (poly)thiolés sont choisis parmi les composés (poly)thiolés polymériques.

Les composés (poly)thiolés polymériques peuvent être des homopolymères, copolymères, étoiles, combes, brosses et dendritiques à motifs thiols. Les polymères peuvent être d’origine naturelle tels que les polysaccharides, les polypeptides, ou synthétique tels que les acryliques, les polyesters, les polyglycols. Les motifs thiols peuvent être présents en tant que groupements terminaux ou pendants.

On peut citer comme exemple les polymères décrits dans les documents suivants :Polymers containing groups of biological activity, CG Overberger et al, Polytechnic Institute of Brooklyn, http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1962/pdf/0402x0521.pdf ; EP 1 247 515 A2 ; U.S. 3,676,440 ; et EP 1 572 778.

Les composés (poly)thiolés polymériques de l’invention sont de préférence organiques et/ou siliconés, plus préférentiellement de formule (X) :

POLY(SH)_q(X)

formule (X) dans laquelle :

- q est supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 3 ;

- POLY désigne un radical polymérique, de préférence carboné ou siliconé ; POLY étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que -O-, -O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(R_c)(R_d)-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₆)alkyle tel que méthyle ; et/ou POLY étant éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, ou un groupe choisi parmi R_a(R_b)N- et -(X’)_a-C(X)-(X’’)_b-R_a; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R_b) ; a, et b valant 0 ou 1, de préférence la somme de a + b vaut 1 ; R_aet R_b, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₁₀)alkyle, ou aryl(C₁-C₄)alkyle, tel que benzyle, de préférence R_aet R_breprésentent un atome d’hydrogène ; et R_cet R_d, identiques ou différents, représentent un groupe (C₁-C₁₀)alkyle, aryl(C₁-C₄)alkyle ou (C₁-C₁₀)alkoxy.

Les modes de préparation des composés (poly)thiolés polymériques mis en œuvre selon l’invention sont connus de l’homme de l’art, plusieurs modes sont rapportés ci-après de façon non limitative. Les composés (poly)thiolés polymériques mis en œuvre selon l’invention peuvent être obtenus par polymérisation, polycondensation de motifs monomères à fonctions thiols ou thiols protégés, éventuellement en co-polymérisation ou co-polycondensation de motifs monomères dépourvus de fonctions thiols ou thiols protégés.

Selon un mode de réalisation de l’invention, les composés (poly)thiolés polymériques mis en œuvre selon l’invention sont des polymères solubles dans les milieux cosmétiques, particulièrement dans les milieux aqueux ou hydroalcooliques. Ils sont plus préférentiellement obtenus à partir des polymères aminés et de leurs sels d’ammonium ou des polymères polyhydroxylés.

Selon un autre mode réalisation de l’invention, les polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention sont des polymères solubles dans des milieux lipophiles.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le composé polythiol est un composé polymérique de formule (X) dans laquelle q désigne un entier supérieur ou égal à 2, et POLY désigne un radical polymérique carboné et/ou siliconé, de préférence siliconé, POLY pouvant en outre contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions (thio)esters, (thio)cétones, (thio)amides, (thio)urées, (thio)carbamates, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements (C₁-C₁₀)alkyle, linéaires ou ramifiés, (C₁-C₁₀)alcoxy, linéaires ou ramifiés, étant entendu que lorsque POLY est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s).

Le poids moléculaire moyen en poids molaire des composés polymères polythiols, tels que ceux de formule (X), est généralement compris entre 500 et 400000 g.mol^-1, de préférence entre 500 et 150000 g.mol^-1.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les composés polythiolés sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comportant des groupes thiols sur des chaines terminales, tels que ceux de formule (XI) :

HS-L⁴-Si(R^a)(R^b)-O-[Si(R^a)(R^b)-O]_n-Si(R^a)(R^b)-L⁵-SH (XI)

formule (XI) dans laquelle :

- R^aet R^b, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C₁-C₄)alkyle, tel que méthyle, (C₁-C₄)alkoxy, tel que méthoxy, aryle, tel que phényle, aryloxy, tel que phénoxy, aryl(C₁-C₄)alkyle, tel que benzyle, ou aryl(C₁-C₄)alkoxy, tel que benzoxy, de préférence (C₁-C₄)alkyle, tel que méthyle,

- n représente un entier supérieur ou égal à 1, et plus particulièrement la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris de 500 à 55000 g.mol^-1; particulièrement n est un entier compris de 1 à 100, de préférence compris de 5 à 50, et préférentiellement compris de 10 à 30, et

- L⁴et L⁵, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, soufre ou azote, en particulier oxygène, en particulier représentent une liaison covalente, un groupe (C₁-C₆)alkylène, (C₁-C₆)alkylène-oxy, oxy-(C₁-C₆)alkylène, (C₁-C₆)alkylène-oxy(C₁-C₆)alkylène, (C₁-C₆)alkylène-oxy(C₁-C₆)alkylènoxy ou oxy(C₁-C₆)alkylène-oxy(C₁-C₆)alkylène, de préférence un groupe (C₁-C₆)alkylène, (C₁-C₆)alkylène-oxy, oxy-(C₁-C₆)alkylène, ou (C₁-C₆)alkylène-oxy(C₁-C₆)alkylène.

Préférentiellement, les composés (poly)thiolés sont des polyorganosiloxanes polythiolés plus préférentiellement des polydimétylsiloxanes polythiolés, notamment choisis parmi ceux de formule (XII) :

HS-L⁴-Si(CH₃)₂-O-[Si(CH₃)₂-O]_n-Si(CH₃)₂-L⁵-SH (XII)

formule (XII) dans laquelle :

- L⁴et L⁵, sont tels que définis précédemment dans la formule (XI), en particulier L⁴et L⁵représentent un groupe (C₁-C₆)alkylène, (C₁-C₆)alkylène-oxy, oxy-(C₁-C₆)alkylène, ou (C₁-C₆)alkylène-oxy(C₁-C₆)alkylène, plus préférentiellement un groupe divalent choisi parmi -R₂-, -O-R₂-, -R₂-O-, -R₂-O-R₂-, de préférence -R₂-O-R₂-, avec R₂représentant un groupe (C₂-C₆)alkylène linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, tel que éthylène ou propylène, de préférence n-propylène; et

- n est tel que défini dans la formule (XI).

A titre de composés polythiolés de formule (XII), on peut citer les mercaptosiloxanes ou siloxanes thiolés, dans lequel les fonctions thiols se situent en bouts de chaîne, commercialisés par la société SHIN-ETSU sous la référence X-22-167B et le mercaptosiloxane, dans lequel les fonctions mercapto sont pendantes, commercialisé par la société SHIN-ETSU sous la référence KF-2001, ou par polydimethylsiloxane dans lequel les fonctions thiols se situent en bouts de chaîne par des groupe thio-n-propyl, 80-120 commercialisé par Gelest sous le nom DMS – SM 21.

Préférentiellement, les composés polythiolés sont des polyorganosiloxanes comportant des groupes thiols sur des chaines latérales tels que ceux de formule (XIII) :

R^a-Si(R^b)(R^d)-O-[Si(R^a)(R^b)-O]_m-[Si(R^b)(ALK₁-SH)-O]_n-Si(R^b)(R^d)-R^a(XIII)

formule (XIII) dans laquelle :

- R^a, et R^b, sont tels que définis dans la formule (XI) et R^dest tel que défini pour R^aet R^b, de préférence R^a, R^b, et R^d, identiques, représentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, tel que méthyle ;

- R^dpeut également représenter un groupe (C₁-C₆)alkyle substitué par un groupe (C₁-C₄)alkylamino ou amino, ou thiol, de préférence (C₁-C₄)alkyle, tel que méthyle ;

- ALK₁représente une chaîne hydrocarbonée divalente comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre ou azote, en particulier oxygène, un groupe (thio)carbonyle C(X) avec X représentant O, ou S, ou leurs associations telles que -O-, -O-C(O)- ou -C(O)-O-, de préférence ALK₁représente un groupe (C₁-C₆)alkylène, plus préférentiellement (C₁-C₄)alkylène, tel que propylène ;

- n et m, identiques ou différents, représentent un entier supérieur à 2, et plus particulièrement les valeurs de m et n sont telles que le poids moléculaire moyen en poids dudit polyorganosiloxane est compris entre 1000 et 55000 g.mol^-1.

Comme exemples de composés polythiolés de formule (XIII), on peut citer ceux vendues par la société Genesee Polymers sous les dénominations GP-367, GP-71-SS, GP-800 et GP-710s, de préférence, GP-367, commercialisé par la société Genesee Polymers.

Les composé polythiolés sont notamment des polydiméthylsiloxanes comportant au moins deux groupements thiols, tels que par exemple les produits SMS-022, SMS-042 et SMS-992 vendus par la société Gelest dans https://www.gpcsilicones.com/products/silicone-fluids/mercapto-functional, https://www.shinetsusilicone-global.com/products/type/oil/detail/search/deg07.shtml, et 1053_Reactive Silicones_Silanes/Silicones – Gelest.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les composés (poly)thiolés sont choisis parmi les polymères hyperbranchés comprenant au moins un groupe thiol et dendrimères portant au moins un groupe thiol tel que les PAMAM thiolés.

De préférence, les composés (poly)thiolés mis en œuvre selon l’invention sont choisis parmi les polydiallylsiloxanes notamment polydiméthylsiloxanes comportant au moins deux groupements thiols tels que ceux de formule (XIII).

C) Les composés (poly)acrylates

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant est un composé (poly)acrylate.

Par «(poly)acrylate», on entend un composé qui comprend au moins un groupe ester acrylate H₂C=C(R^e)-C(O)-Y- avec R^ereprésentant un atome d’hydrogène ou groupe (C₁-C₄)alkyle, tel que méthyle, de préférence R^ereprésente un atome d’hydrogène, et Y représentant un atome d’oxygène ou une groupe amino -N(H)-, de préférence un atome d’oxygène.

Plus particulièrement, le ou les (poly)acrylate(s) de l’invention sont de formule (XIV) :

L[-Y-C(O)-C(R^e)=CH₂]_q(XIV)

formule (XIV) dans laquelle q et L sont tels que définis dans la formule (VIII), Y et R^eétant tels que définis précédemment, de préférence Y = O et R^e= H.

Selon un mode de réalisation préféré, les composés de formule (XIV) sont tels que L représente une chaine hydrocarbonée di ou trivalente, de préférence trivalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, q vaut 2 ou 3, de préférence 3, Y représente O, et R^ereprésente un atome d’hydrogène.

Selon un mode de réalisation particulier, les composés (poly)acrylates sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comportant au moins un groupe acrylate sur la chaine latérale telle que ceux de formule (XV) :

R^a-Si(R^b)(R^d)-O-[Si(R^a)(R^b)-O]_m-[Si(R^b)(ALK₁-Y-C(O)-C(R^e)=CH₂)-O]_n-Si(R^b)(R^d)-R^a(XV)

formule (XV) dans laquelle :

- R^a, R^b, et R^d, sont tels que défini dans la formule (XIII), de préférence, R^a, R^b, et R^dreprésentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, tel que méthyle,

- ALK₁est tel que défini pour la formule (XIII), de préférence ALK₁représente un groupe (C₁-C₆)alkylène, plus préférentiellement (C₁-C₄)alkylène, tel que propylène,

- n et m, identiques ou différents, représentent un entier supérieur à 2, et plus particulièrement les valeurs de m et n sont telles que le poids moléculaire moyen en poids dudit polyorganosiloxane est compris entre 1000 et 55000 g.mol^-1,

- Y est tel que défini précédemment, de préférence est un atome d’oxygène.

Plus particulièrement, le composé (poly)acrylate peut être choisi parmi le 1,3-butanedioldiacrylate, le 1,4-butanedioldiacrylate, le di(triméthylolpropane) tétraacrylate, le glycérol 1,3-diglycérolate diacrylate, le glycérol propoxylate (1PO/OH) triacrylate, le 1,6-hexanediol diacrylate, le 1,6-hexanediol ethoxylate diacrylate, l’hydroxypivalyl hydroxypivalate, le neopentyl glycol diacrylate, le neopentyl glycol propoxylate (1PO/OH) diacrylate, le pentaerythritol tetraacrylate, le pentaerythritol triacrylate, le poly(propylène glycol) diacrylate, le tricyclo[5.2.1.02,6]decanedimethanol diacrylate, le trimethylolpropane éthoxylate (1EO/OH) methyl ether diacrylate, le triméthylolpropane propoxylate triacrylate, le triméthylolpropane triacrylate, le triméthylolpropane triméthacrylate, le tri(propylène glycol) diacrylate, et le tris[2-(acryloyloxy)éthyl] isocyanurate.

Le composé (poly)acrylate peut également être choisi parmi le N,N’-méthylène bis-acrylamide.

Selon ce mode de réalisation, le composé (poly)acrylate est associé dans sa mise en œuvre à un catalyseur aminé tel que décrit par exemple dans les articles Progress in coating 129, 21-25 (2019) et Progress in coating 135, 510-516 (2019). De préférence, le ou les catalyseurs aminés sont choisis parmi la piperidine, la DMAP (Dimethylaminopyridine), le DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène), le DABCO (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane), le DBN (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène), plus préférentiellement choisi parmi le DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène), le DABCO (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane), le DBN (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène), et en particulier le catalyseur est le DBU (1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene).

Plus particulièrement, les composés (poly)acrylates sont choisis parmi ceux de formule (XIV), notamment le triméthylolpropane triacrylate, et ceux de formule (XV), notamment les copolymères de diméthylsiloxanes et d’acryloxypropyl)méthylsiloxanes.

D) Les alcoxydes métalliques

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant R est un composé choisi parmi les alcoxydes métalliques de formules (XIV_a), (XIV_b), (XIV_c) et (XIVd) suivantes, et leurs mélanges :

M-(OR₁)_n(XIVa)
R-M-(OR₁)_n-1(XIVb)
(R₁O)_n-1-M-R’’-M’-(OR₁’)_n _’ _-1(XIVc)
R-M(R’)-(OR₁)_n-2(XXIVd)

formules (XIV_a), (XIV_b), (XIV_c) et (XIV_d) dans lesquelles :

- M et M’, identiques ou différents, représentent un atome choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, les métaux de la famille des lanthanides, les métaux de post transition tels que l’aluminium ou l’étain et les métalloides, tels que le bore, de préférence les métaux de transition, tels que Ti, et de post transition, tels que l’aluminium ;

- n et n’ représentent respectivement les valences des atomes représentés par M et M’ ;

- R₁et R₁’, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, notamment O ou N, et/ou ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou carbonyle ;
- R et R’, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié, acyclique ou cyclique, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et/ou P, notamment O ou N et/ou ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou carbonyle ;

- R’’ représente -O-, -N(R2)-, -S- ou un groupe divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P notamment O ou N, avec R2 représentant un groupe hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone.

De préférence, M et M’, identiques ou différents, représentent un atome choisi parmi les métaux de transitions, tels que le titane, ou le zirconium ou les métaux alcalino-terreux tels que le magnésium, plus préférentiellement choisi parmi les métaux de transitions, tels que le titane ou le zirconium, encore plus préférentiellement le titane.

De préférence, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi les alcoxydes de formule (XIV_a) telle que définie précédemment. Selon ce mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) organométallique(s) sont plus particulièrement choisis parmi les alcoxydes de formule (XIV_a), dans laquelle M représente un atome choisi parmi les métaux de transition, les métaux de la famille des lanthanides, les métaux post-transition, tels que l’aluminium, l’étain, les metalloïdes, tels que le bore, ou les métaux alcalino-terreux tels que le magnésium ou le calcium ; n représente la valence de l’atome représenté par M ; R₁représente un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone.

Selon un autre mode de réalisation plus préféré, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi les alcoxydes de formule (XIV_a), dans laquelle M représente un atome choisi parmi les métaux de transition, tels que le zirconium ou le titane, les métaux de la famille des lanthanides, les métaux de post transition, tels que l’aluminium, l’étain, le métalloïdes, tels que le bore, et les métaux alcalino-terreux, tels que le magnésium, de préférence M représente un atome de titane ; n représente la valence de l’atome représenté par M, notamment 1, 2, 3 ou 4, en particulier 4 ; R₁représente un groupe méthyl, éthyl, 2-éthylhexyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl ou t-butyl.

Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi l’éthoxyde de zirconium (Zr(OC₂H₅)₄), le propoxyde de zirconium (Zr(OCH₂CH₂CH₃)₄), l’isopropoxyde de zirconium (Zr(OCH(CH₃)₂)₄), le butoxyde de zirconium Zr(OCH₂CH₂CH₂CH₃)₄, le tert-butoxyde de zirconium (Zr(OC(CH₃)₃)₄), l’éthoxyde de titanium (Ti(OC₂H₅)₄), le propoxyde de titane (Ti(OCH₂CH₂CH₃)₄), l’isopropoxyde de titane (Ti(OCH(CH₃)₂)₄), le butoxyde de titane (Ti(OCH₂CH₂CH₂CH₃)₄), le tert-butoxyde de titane (Ti(OC(CH₃)₃)₄), le 2-l’éthylhexyloxyde de titane (Ti(OCH₂CH(C₂H₅)(CH₂)₃CH₃)₄), et leur mélanges, plus préférentiellement choisis parmi le propoxyde de zirconium, le propoxyde de titane, le butoxyde de titanium et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, l’agent réticulant R est un composé de formule (XXIV_a), de préférence dans laquelle M représente un atome choisi parmi les métaux de transition, notamment le titane, tel que le butoxyde de titane.

Selon un mode de réalisation préféré, l’agent réticulant est choisi parmi les composés A) (poly)aminés, B) (poly)thiolés, C) (poly)acrylates, et de préférence parmi les composés A) (poly)aminés et B) (poly)thiolés, et encore plus préférentiellement parmi les composés A) (poly)aminés.

En particulier, lesdits composés (poly)aminés A) sont choisis parmi a) les chitosanes, tels que la poly(D-Glucosamine), b) les polyéthers diamines, particulièrement les polyéthylèneglycol α, ω-diamine (à fonction amine en bout de chaine), c) les polyéthers triamines, tels que Polyetheramine (ou jeffamine), d) les aminoalcoxysilanes, tels que l’APTES et d) les polydialkylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, particulièrement les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires, telles que la poly(dimethoxysiloxane) terminée par bis(3-aminopropyl) (PDMS-diNH₂) et les amodiméthicones comprenant des groupes amines sur des chaines latérales telles que la bis-cetearyl amodimethicone, notamment celle commercialisée par Momentive Performance Materials.

Selon un mode de réalisation préféré, lesdits composés (poly)aminés A) sont choisis parmi a) les chitosanes, tels que la poly(D-Glucosamine), d) les aminoalcoxysilanes, tels que l’APTES et d) les polydialkylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, particulièrement les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires, telles que la poly(dimethoxysiloxane) terminée par bis(3-aminopropyl) (PDMS-diNH₂) et les amodiméthicones comprenant des groupes amines sur des chaines latérales telles que la bis-cetearyl amodimethicone, notamment celle commercialisée par Momentive Performance Materials

En particulier, lesdits composés (poly)thiolés B) sont choisis parmi les a) polydialkylsiloxanes à fonctions thiols, et b) les alcoxysilanes à fonctions thiols, particulièrement sont choisis parmi les a) polydialkylsiloxanes à fonctions thiols préférentiellement les polydiméthysiloxanes comprenant des groupes thiols sur la chaine latérale (tel que mercaptopropyle) notamment ceux de formule (XIII).

En particulier, lesdits composés (poly)acrylates C) sont choisis parmi ceux de formule (XIV) notamment le triméthylolpropane triacrylate, et ceux de formule (XV), notamment les copolymères de diméthylsiloxanes et d’acryloxypropyl)méthylsiloxanes, de préférence le triméthylolpropane triacrylate.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agent(s) réticulant(s) est(sont) choisi(s) parmi :

A) les composés (poly)aminés choisis parmi :

ia) les chitosanes tels que la poly(D-Glucosamine),

ib) les polyéthers diamines, en particulier les polyéthylèneglycol α, ω-diaminés, à fonction amine en bout de chaine,

ic) les polyéthers triamines, en particulier les polyetheramines (ou jeffamine),

id) les aminoalcoxysilanes, en particulier l’APTES, et

ie) les polydialkylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, en particulier les polidiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires, plus particulièrement la poly(dimethoxysiloxane) terminée par bis(3-aminopropyl) (PDMS-diNH₂) et les amodiméthicones comprenant des groupes amines sur des chaines latérales, plus particulièrement la bis-cetearyl amodiméthicone ;

B) les composés (poly)thiolés choisis parmi :

iia) les polydialkylsiloxanes à fonctions thiols, et

iib) les alcoxysilanes à fonctions thiols,

et en particulier choisis parmi les composés iia) polydialkylsiloxanes à fonctions thiols, de préférence parmi les polydiméthysiloxanes comprenant des groupes thiols sur la chaine latérale, en particulier le mercaptopropyle, et plus particulièrement choisis parmi les composés de formule (XIII) :

formule (XIII) dans laquelle :

- R^aet R^b, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C₁-C₄)alkyle, en particulier méthyle, un groupe (C₁-C₄)alkoxy, en particulier méthoxy, un groupe aryle, en particulier phényle, un groupe aryloxy, en particulier phénoxy, un groupe aryl(C₁-C₄)alkyle, en particulier benzyle, ou un groupe aryl(C₁-C₄)alkoxy, en particulier benzoxy, et de préférence un groupe (C₁-C₄)alkyle, plus préférentiellement méthyle,

- R^dreprésente un groupe (C₁-C₄)alkyle, en particulier méthyle, un groupe (C₁-C₄)alkoxy, en particulier méthoxy, un groupe aryle, en particulier phényle, un groupe aryloxy, en particulier phénoxy, un groupe aryl(C₁-C₄)alkyle, en particulier benzyle, un groupe aryl(C₁-C₄)alkoxy, en particulier benzoxy, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle substitué par un groupe (C₁-C₄)alkylamino, amino, ou thiol, et de préférence un groupe (C₁-C₄)alkyle, plus préférentiellement méthyle,

et de préférence R^a, R^b, et R^d, sont identiques et représentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, plus préférentiellement méthyle,

- ALK₁représente une chaîne hydrocarbonée divalente comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, soufre ou azote, en particulier oxygène, un groupe (thio)carbonyle C(X) avec X représentant O ou S, ou leurs associations, en particulier -O-, -O-C(O)- ou -C(O)-O-, de préférence ALK₁représente un groupe (C₁-C₆)alkylène, plus préférentiellement (C₁-C₄)alkylène, encore plus préférentiellement propylène,

- n et m, identiques ou différents, représentent un entier supérieur à 2, et en particulier les valeurs de m et n sont telles que le poids moléculaire moyen en poids dudit polyorganosiloxane est compris entre 1000 et 55000 g.mol^-1 ; et

C) les composés (poly)acrylates de formule (XIV) :

L[-Y-C(O)-C(R^e)=CH₂]_q(XIV)

formule (XIV) dans laquelle :

- q représente un nombre entier supérieur ou égal à 2, en particulier n est compris inclusivement entre 2 et 10, et de préférence entre 2 et 5,

- L désigne un groupe multivalent au moins divalent, en particulier comprenant entre 1 et 500 atomes de carbone et/ou de silicium, plus particulièrement entre 2 et 40 atomes de carbone et/ou de silicium, encore plus particulièrement entre 3 et 30 atomes de carbone et/ou de silicium, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé ; L étant éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations, en particulier -O-, -O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(R_c)(R_d)-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₆)alkyle, en particulier méthyle ; et/ou L étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : -N(R_a)R_b, et -(X’)_a-C(X)-(X’’)_b-R_a, avec X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R_b), a et b valant 0 ou 1, de préférence la somme de a et b valant 1, R_aet R_b, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C₁-C₆)alkyle, ou un groupe aryl(C₁-C₄)alkyle, en particulier benzyle, de préférence R_aet R_breprésentent un atome d’hydrogène, et R_cet R_d, identiques ou différents, représentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, aryl(C₁-C₄)alkyle ou (C₁-C₆)alcoxy,

- R^ereprésente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, en particulier méthyle, de préférence R^ereprésente un atome d’hydrogène, et

- Y représente un atome d’oxygène ou un groupe amino -N(H)-, de préférence un atome d’oxygène,

de préférence Y est un atome d’oxygène et R^eest un atome d’hydrogène, de préférence L représente une chaine hydrocarbonée di ou trivalente, de préférence trivalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, q vaut 2 ou 3, de préférence 3, et

plus préférentiellement les composés de formule (XIV) sont le triméthylolpropane triacrylate.

Actifs Cosmétiques iv)

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l’invention comprend en outre l’application de iv) au moins un actif cosmétique, sur lesdites matières kératiniques.

Plus particulièrement, dans le procédé de traitement selon l’invention, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mise en œuvre comprend un ou plusieurs actifs cosmétiques.

En particulier, le ou les actifs cosmétiques iv) est(sont) choisi(s) parmi :

a) les matières colorantes (ou agents colorants), en particulier choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges,

b) les actifs de soin des matières kératiniques, de préférence de la peau,

c) les filtres UV, et

d) leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, l’au moins un agent cosmétique est choisi parmi les matières colorantes, de préférence choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, plus préférentiellement les pigments.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir cet ou ces éventuels actifs cosmétiques, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

Matières colorantes

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l’invention met en œuvre une ou plusieurs matières colorantes.

Plus particulièrement, dans le procédé de l’invention, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mise en œuvre, comprend au moins une matière colorante, particulaire ou non, hydrosoluble ou non, et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids, par rapport au poids total de la composition considérée.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité colorielle procurés par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

De préférence, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » comprend au moins une matière colorante choisie parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, plus préférentiellement les pigments.

Plus préférentiellement, le ou les pigments de l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer, en particulier jaunes, rouges et noirs et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthanes, en particulier bleus et violets, en particulier le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques, en particulier rouges, plus particulièrement le D&C RED 7, le sel de métal alcalin de rouge de lithol, en particulier le sel de calcium du rouge de lithol B, et encore plus préférentiellement parmi les oxydes de fer rouge, les oxydes de fer jaune et les pigments azoïques, en particulier rouges, plus particulièrement le D&C RED 7.

Pigments

Par «pigment», au sens de l’invention, on entend tout composé apte à apporter de la couleur aux matières kératiniques. Ces composés ont une solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 % en poids.

A titre de pigments convenant à l’invention peuvent notamment être cités les pigments organiques et/ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l’encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l’encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.

Ces pigments peuvent être synthétiques ou naturels.

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.

Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Ces pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

Un pigment convenant à l’invention peut être choisi parmi les pigment minéraux.

Par «pigment minéral», on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome.

Il peut également s’agir d’un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS ou JS par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30. Il peut encore s’agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Ball PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer jaune.

De manière avantageuse, les pigments peuvent être des oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.

Un pigment convenant à l’invention peut être choisi parmi les pigments organiques.

Par «pigment organique», on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. On peut citer, parmi les pigments organiques utiles dans la présente invention, les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane et quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

A titre d’exemple, on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigments organiques telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (CI 11710) ; JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (CI 11680) ; ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (CI 71105) ; ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (CI 12085) ; CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (CI 12490) ; VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (CI 51319) ; BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (CI 74160) ; VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (CI 74260) ; NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (CI 77266).

Les pigments conformes à l’invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels que décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Le pigment organique peut aussi être une laque.

Par «laque», on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium. Parmi les colorants adsorbés sur les substrats organiques, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090), FDC Red 4, D & C Red 6, D & C Red 22, D & C Red 28, D & C Red 30, D & C Orange 4, D & C Yellow 8, D & C Green 5, D & C Red 17, D & C Green 6, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, le rouge Soudan, les carotènes (le b-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine, le jus de betterave et le caramel.

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).

Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux.

Par «pigments à effets spéciaux», on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.

Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.

La taille du pigment utilisé dans la composition selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 μm, de préférence entre 20 nm et 80 μm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 μm.

Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant.

Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C₈à C₂₀et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750 g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. Les pigments utilisés dans la composition peuvent être traités en surface par un agent organique. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone, différents des alcoxysilanes précédemment décrits et sont cationiques. De préférence, le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux, mixtes minéraux-organiques ou organiques.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments organiques, préférentiellement des pigments organiques traités en surface par un agent organique choisi parmi les composés siliconés.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments minéraux.

Colorants Directs

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’actif cosmétique est une matière colorante choisie parmi un ou plusieurs colorant(s) direct(s).

Par «colorant direct», on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d’oxydation. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.

Parmi les colorants directs convenant à l’invention, on peut citer les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthines tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyles ; les colorants azines ; les colorants nitro(hétéro)aryles ; les colorants tri(hétéro)arylméthanes ; les colorants porphyrines ; les colorants phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.

Les colorants directs sont de préférence des colorants directs cationiques. On peut mentionner les colorants cationiques hydrazono de formules (A) et (B) ci-dessous et les colorants cationiques azo de formules (C) et (D) ci-dessous :

Hét⁺-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q^-(A)

Hét⁺-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q^-(B)

Hét⁺-N=N-Ar, Q^-(C)

Ar⁺-N=N-Ar’’, Q^-(D)

formules (A) à (D) dans lesquelles :

- Hét ⁺ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C₁-C₈)alkyle tel que méthyle ;

- Ar⁺représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C₁-C₈)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ;

- Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que (C₁-C₈)alkyle éventuellement substitué, (C₁-C₈)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C₁-C₈)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle(s) par un groupement hydroxyle, aryl(C₁-C₈)alkylamino, et N-(C₁-C₈)alkyl-N-aryl(C₁-C₈)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;

- Ar’’ représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C₁-C₈)alkyle, hydroxyle, (di)(C₁-C₈)(alkyl)amino, (C₁-C₈)alcoxy ou phényle ;

- Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C₁-C₈)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;

ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het⁺et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (C₁-C₄)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;

- Q ^- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.

En particulier, on peut citer les colorants directs à charge cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (A) à (D) tels que définis précédemment.

Plus particulièrement, les colorants directs cationiques à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

De préférence, les colorants directs sont choisies parmi les composés de formules (E) et (F) suivantes :

formule (E) ou (F) dans lesquelles :

- R¹représente un groupement (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle ;

- R²et R³, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle ;

- R⁴représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C₁-C₈)alkyle éventuellement substitué, (C₁-C₈)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C₁-C₈)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyles par un groupement hydroxyle ; particulièrement R⁴est un atome d’hydrogène ;

- Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH ;

- Q ^- est un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.

En particulier, les colorants de formule (E) et (F) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés avec Q- un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. Les colorants directs peuvent être choisis parmi les colorants directs anioniques. Les colorants directs anioniques de l’invention sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines.

Par «colorants directs anioniques», on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO₂R’ ou SO₃R’ avec R’ désignant un atome d’hydrogène ou un cation provenant d’un métal ou d’une amine, ou un ion ammonium.

Les colorants directs anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l’invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l’acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques.

Les matières colorantes, de préférence les pigments, peuvent être présents dans des concentrations allant de 0,01 % à 30 % en poids, de préférence de 0,02 % à 20 % en poids, plus particulièrement de 0,05 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition qui les contient.

Le ou les colorants directs peuvent être présents dans des concentrations allant de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition qui les contient.

De préférence, le ou les actifs cosmétiques, en particulier le ou les matières colorantes, et plus particulièrement le ou les pigments sont introduits dans au moins des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 ».

Actifs de soin

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l’invention met en œuvre un ou plusieurs actifs de soin.

Plus particulièrement, dans le procédé de l’invention, selon un mode de réalisation, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mise en œuvre comprend un ou plusieurs actifs de soin, et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids, par rapport au poids total de la composition considérée. En particulier, l’actif de soin peut-être au moins un actif hydrophile et/ou un actif lipophile, et de préférence un actif de soin hydrophile.

On entend par « actif hydrophile », un actif hydrosoluble ou hydrodispersible capable de former des liaisons hydrogènes.

Le ou les actif(s) cosmétique(s) de soin peut (peuvent) notamment être choisi(s) parmi :a) les vitamines et leurs dérivés, notamment leurs esters, en particulier le tocophérol (vitamine E) et ses esters (comme l’acétate de tocophérol), l’acide ascorbique (vitamine C) et ses dérivés ; b) les humectants, en particulier l’urée, les hydroxyurées, le glycérol, les polyglycérols, le glycérolglucoside, le diglycérolglucoside, les polyglycérylglucosides, et le xylitylgiucoside, et en particulier le glycérol ; c) les composés de C-glycosides ; d) les composés antioxydants ; e) les actifs anti-âge, en particulier les composés d’acide hyaluronique, et notamment le hyaluronate de sodium, le rétinol et ses dérivés, les composés d’acide salicylique et en particulier l’acide n-octanoyl-5-salycilique (acide capryloyl salicylique), la caféine, l’adénosine, le c-beta-d-xylopyranoside-2-hydroxy-propane et le sel de sodium de l’acide 3-hydroxy-2-pentylcyclopentyl)acétique ; f) les agents de soins de la peau choisis parmi l’allantoïne, le panthénol et les hydrolysats de protéine ; g) les polyphénols, notamment l’escine, le ruscus, la diosmine, l’hespéridine, le resvératrol, et h) leurs mélanges.

En particulier, dans le procédé de l’invention, selon un mode de réalisation, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mise en œuvre comprend un agent hydratant (également appelé agent humectant). De préférence, l’actif de soin est un agent hydratant, et en particulier est la glycérine (glycérol).

Le ou les actif(s) de soin peuvent en particulier être présents, dans la composition le ou les contenant, en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,02 % à 25 % en poids.

Filtres UV

Selon un mode de réalisation du procédé de l’invention, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mise en œuvre comprend à titre d’actif cosmétique, au moins un filtre UV.

Le ou les filtres UV est un filtre UV usuellement utilisé en cosmétique.

Il peut être choisi dans la liste positive contenue dans l’Annexe VI du Règlement (CE) N°1223/2009, qui précise la liste des filtres UV autorisés en cosmétique.

Les filtres UV convenant à l’invention peuvent être de différentes natures.

Ils peuvent être organiques lipophiles, hydrophiles ou insolubles.

Par «filtre UV lipophile», on entend tout filtre cosmétique ou dermatologique susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par «filtre UV hydrophile», on entend tout filtre cosmétique ou dermatologique susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par «filtre UV insoluble», on entend tout filtre cosmétique ou dermatologique qui n’est ni défini comme filtre UV lipophile ni comme filtre UV hydrophile, et qui se présente sous forme de particules en phase aqueuse ou grasse liquide. Les filtres UV de la composition selon l’invention peuvent apporter une photoprotection UVA et/ou UVB.

Selon un mode de réalisation préféré, les compositions, de préférence cosmétique, peuvent comprendre au moins un filtre UV organique et/ou minéral (filtres de rayonnements UV de la lumière solaire).

En particulier, le ou les filtres UV sont choisis parmi les dérivés de bis-résorcinyl triazine, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés du benzylidène camphre, et leurs mélanges. Les filtres UV organiques peuvent également être choisis parmi les anthraniliques ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de phényl benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate, notamment ceux cités dans le brevet US 5 624 663 ; les dérivés de phényl benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés de 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés bis-benzoazolyle, tels que décrits dans les brevets EP 6 693 23 et US 2 463 264 ; les dérivés de l’acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole), tels que décrits dans les demandes US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2303549, DE 197 26 184 et EP 893 119 ; les dérivés de benzoxazole, tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 et DE 10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO 93/04665 ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0 967 200, DE 19746654, DE 19755649, EP 1 008 586, EP 1 133 980 et EP 133 981 ; les dérivés de mérocyanines autres tels que ceux décrits dans les demandes WO 04006878, WO 05058269 et WO 06032741 et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la concentration des filtres UV organiques dans les compositions varie de 1 % à 50 % en poids, de préférence de 1 % à 40 % en poids, et encore par exemple va de 5 % à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le ou les filtres UV peuvent être des UV minéraux qui sont en général des pigments. Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.

Ainsi, les filtres UV minéraux peuvent être choisis parmi les pigments enrobés ou non, et en particulier parmi les pigments d’oxydes de titane enrobés, les oxydes de titane traités avec une silicone, les pigments d’oxyde de titane non enrobés, les pigments d’oxyde de zinc non enrobés, les pigments d’oxyde de zinc enrobés, les pigments d’oxyde de cérium non enrobés, les pigments d’oxyde de fer non enrobés, les pigments d’oxyde de fer enrobés, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions « C1 » à « C5 » sont dénuées de filtres UV minéraux.

Selon un mode de réalisation particulier, la quantité du ou des filtres UV minéral, présents dans les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 », peut aller de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition qui les contiennent. Elle va par exemple de 1 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, au moins une des compositions « C1 » à « C5 » comprend en outre un ou plusieurs filtres UV organiques et un ou plusieurs filtres UV minéraux.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions comprennent une association de filtres UV telle que décrite dans le brevet FR 2 977 490, la demande WO 2013/004777 ou la demande US 2014/0134120.

De préférence, le procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mettent en œuvre ou comprennent une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, de préférence les pigments ; plus préférentiellement le ou les pigments de l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment jaunes, rouges et noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthanes notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, encore plus préférentiellement les oxydes de fer rouge, oxydes de fer jaune et les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7.

Phase grasse – Corps gras

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l’invention met en œuvre v) un ou plusieurs corps gras, en particulier une ou plusieurs huiles, de préférence volatiles.

En particulier, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mises en œuvre dans le procédé de l’invention contient une phase grasse.

En particulier, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mises en œuvre dans le procédé de l’invention comprend un ou plusieurs corps gras, en particulier une ou plusieurs huiles, de préférence volatiles.

Par «huile», on entend un corps gras liquide à température ambiante (20 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Par «huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d’atomes d’oxygène, d’azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Selon un mode de réalisation de l’invention, la ou les huile(s) v) est(sont) choisie(s) parmi les huiles volatiles, en particulier :

- les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆, en particulier les isoalcanes, plus particulièrement les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines), de préférence les C₁₃-C₁₆Isoparaffin, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane, par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, seuls ou en mélanges, de préférence l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), les alcanes linéaires, en particulier en C₁₁-C₁₆, seuls ou en mélanges, en particulier l’hexane, le décane, l’undécane, le tridécane, les isoparaffines en particulier le n-dodécane (C₁₂) et le n-tétradécane (C₁₄), le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C₁₁) et de n-tridécane (C₁₃), et leurs mélanges ainsi que les mélanges den-undécane (C₁₁) et den-tridécane (C₁₃), et les alcanes cycliques, non aromatiques, en C₅-C₁₂volatiles ;

- les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total, en particulier l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l’acétate de propyle, l’acétate de n-butyle ;

- les huiles hydrocarbonées carbonate de structure R’₁-O-C(O)-O-R’₂dans laquelle R’₁et R’₂désignent indépendamment un groupe alkyle en C₄-C₈linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupe alkyle en C₄-C₈, avantageusement, plus préférentiellement choisies parmi le dibutylcarbonate ou le dipentylcarbonate ;

- les huiles éthers de formule R₁-O-R₂, dans laquelle R₁et R₂désignent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle en C₄-C₈linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupe alkyle en C₄-C₈;

- les huiles siliconées, en particulier comprenant de 2 à 7 atomes de silicium, et comportant, éventuellement, des groupes alkyles ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, la cyclopentadimethylsiloxane, la dodécamethylpentasiloxane, la cyclohexadimethylsiloxane, l’octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l’heptaméthyl hexyltrisiloxane, l’heptaméthyloctyl trisiloxane, l’hexaméthyl disiloxane, l’octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges ;

plus préférentiellement la ou les huiles volatiles v) sont choisies parmi les alcanes en C₈-C₁₆, en particulier ramifiés, de préférence l’isododécane.

En particulier, au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mises en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend une ou plusieurs huiles non volatile(s), de préférence choisie(s) parmi :

- les huiles fluorées non volatiles, en particulier choisies parmi les polyéthers fluorés, les huiles fluorosiliconées, les silicones fluorées ;

- les huiles siliconées non volatiles, en particulier choisies parmi les silicones non volatiles de noms INCI suivants : dimethicone, dimethiconol, trimethyl pentaphenyl trisiloxane, tetramethyl tetraphenyl trisiloxane, diphenyl diméthicone, trimethylsiloxyphenyl dimethicone, phenyltrimethicone, diphenylsiloxy phenyl trimethicone, et leurs mélanges ;

- les huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires, en particulier choisies parmi les composés linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique : i) l’huile de paraffine, ii) le squalane, l’isoeicosane, iii) les mélanges d’hydrocarbures linéaires, saturés, plus particulièrement en C₁₅-C₂₈, en particulier les mélanges dont les noms INCI sont (C₁₅-C₁₉)alkane, (C₁₈-C₂₁)Alkane, (C₂₁-C₂₈)alkane, iv) les polybutènes, hydrogénés ou non ; v) les polyisobutènes, hydrogénés ou non, de préférence hydrogénés, vi) les polydécènes, hydrogénés ou non, , vii) les copolymères décène/butène, les copolymères butène/isobutène et viii) leurs mélanges ;

- les huiles hydrocarbonées non volatiles polaires pouvant être choisies parmi :

i) les alcools gras, saturés, insaturés, linéaires ou ramifiés, en C₁₀-C₂₆, de préférence les mono-alcools ; en particulier, les alcools en C₁₀-C₂₆sont des alcools gras, de préférence ramifiés lorsqu’ils comprennent au moins 16 atomes de carbone ; de préférence, l’alcool gras comprend de 10 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier l’alcool laurique, isostéarylique, oléique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool 2-hexyldécylique, l’alcool isocétylique, l’octyldodécanol et leurs mélanges ;

ii) les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C₄à C₃₆, et notamment de C₁₈à C₃₆, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; à titre d’exemples, on peut notamment citer les triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les triglycérides d’acides caprylique/caprique ; les huiles végétales comme les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, de noyaux d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, d’arachide, de coco, d’argan, , de kaya ; la fraction liquide du beurre de karité, et la fraction liquide du beurre de cacao ; ainsi que leurs mélanges ;

iii) les esters hydrocarbonés aliphatiques linéaires de formule R-C(O)-OR’ dans laquelle R-C(O)-O- représente le reste d’acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R’ représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, les esters hydrocarbonés aliphatiques d’alkylène glycol, en particulier l’éthylène glycol ou propylène glycol ; le nombre total d’atomes de carbone étant en particulier d’au moins 10 ; notamment choisis parmi l’isoamyl laurate, l’octanoate de cétostéaryle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate ou l’isostéarate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le stéarate d’octyle, l’heptanoate d’isostéaryle, les octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l’octanoate de cétyle, l’octanoate de tridécyle, le palmitate d’éthyle 2-hexyle, le benzoate d’alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2-d’hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, le laurate d’hexyle, les esters de l’acide néopentanoïque comme le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isotridécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, le néopentanoate d’octyl-2-docécyle, les esters de l’acide isononanoïque, en particulier l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l’isononanoate d’octyle, l’érucate d’oléyle ; l’isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaçate de diisopropyle, l’isocétyl stéarate, l’isodécyl néopentanoate, l’isostéaryl béhénate, le myristyl myristate ;

iv) les esters hydroxylés, en particulier le triisostéarate de polyglycérol-2 ;

v) les esters aromatiques, en particulier le tridécyl trimellitate, le benzoate d’alcools en C₁₂-C₁₅, le 2-phényl éthyl ester de l’acide benzoïque, le butyl octyl salicylate ;

vi) les esters d’acides gras linéaires ayant un nombre total de carbones allant de 35 à 70, en particulier le tétrapélargonate de pentaérythrityle ;

vii) les esters d’alcool gras ou d’acides gras ramifiés en C₂₄-C₂₈, en particulier le citrate de triisoarachidyle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le triisostéarate de glycéryle, le tri décyl-2-tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou le tétradécyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ;

viii) les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol, en particulier de nom INCI dilinoleic acid / butanediol copolymer, dilinoleic acid / propanediol copolymer ; les polyesters obtenus par condensation de dimère d’acide gras et de dimer diol, en particulier le dimer dilinoleyl dimer dilinoleate ;

ix) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, en particulier le dicaprylyl ether ;

x) les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, en particulier le dicaprylyl carbonate ;

xi) les copolymères de la vinylpyrrolidone, en particulier le copolymère vinylpyrrolidone/1-hexadecene ; et

xii) leurs mélanges ;

- les huiles carbonates non volatiles peuvent être choisies parmi les carbonates de formule R₈-O-C(O)-O-R₉, avec R₈et R₉, identiques ou différents, représentant une chaîne alkyle en C₄à C₁₂, et préférentiellement de C₆à C₁₀, linéaire ou ramifiée ; les huiles carbonates peuvent être le dicaprylyl carbonate (ou dioctyle carbonate), le di(ethyl-2-hexyl) carbonate, le dipropylheptyle carbonate, le dibutyle carbonate ; le di-neopentyl carbonate ; le dipentyl carbonate ; le di neoheptyl carbonate ; le di-heptyl carbonate ; le di-isononyl carbonate ; ou le di-nonyl carbonate ; et de préférence le dioctyle carbonate ;

- les huiles appelées huile éther non volatiles de formule R₁-O-R₂dans laquelle R₁et R₂désignent indépendamment un groupe alkyle en C₆-C₂₄linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupe alkyle en C₆-C₁₈, et de manière préférée un groupe alkyle en C₈-C₁₂. Il peut être préférable que R₁et R₂soient identiques. Comme groupe alkyle linéaire, on peut citer un groupe hexyle, un groupe heptyle, un groupe octyle, un groupe nonyle, un groupe décyle, un groupe undodyle, un groupe dodécyle, un groupe tridécyle, un groupe tétradécyle, un groupe pentadécyle, un groupe hexadécyle, un groupe heptadécyle, un groupe octadécyle, un groupe nonadécyle, un groupe éicosyle, un groupe béhényle, un groupe docosyle, un groupe tricosyle et un groupe tétracosyle. Comme groupe alkyle ramifié, on peut citer un groupe 1,1-diméthylpropyle, un groupe 3-méthylhexyle, un groupe 5-méthylhexyle, un groupe éthylhexyle, un groupe 2-éthylhexyle, un groupe 5-méthyloctyle, un groupe 1-éthylhexyle, un groupe 1-butylpentyle, un groupe 2-butyloctyle, un groupe isotridécyle, un groupe 2-pentylnonyle, un groupe 2-hexyldécyle, un groupe isostéaryle, un groupe 2-heptylundécyle, un groupe 2-octyldodécyle, un groupe 1,3-diméthylbutyle, un groupe 1- (1-méthyléthyle)-2-méthylpropyle, un groupe 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, un groupe 3,5,5-triméthylhexyle, un groupe 1-(2-méthylpropyl)-3-méthylbutyle, un groupe 3,7-diméthyloctyyle, et un groupe 2-(1,3,3-triméthylbutyl)-5,7,7-triméthyloctyle. Comme groupe alkyle cyclique, on peut citer un groupe cyclohexyle, un groupe 3-méthylcyclohexyle et un groupe 3,3,5-triméthylcyclohexyle, le dilauryléther, le diisostéaryléther, le dioctyléther, le nonylphényléther, le dodécyl diméthylbutyléther, le cétyl diméthylbutyléther, le cetyl isobutyl ether et leurs mélanges ;

De préférence, la ou les huiles(s) non volatile(s) est(sont) choisie(s) parmi les polyisobutènes, hydrogénés ou non, de préférence hydrogénés, en particulier les composés non volatiles de la gamme Parléam^®; les mélanges de C₁₅-C₁₉Alkane, et parmi les esters hydrocarbonés aliphatiques linéaires de formule R-C(O)-OR’ dans laquelle R-C(O)-O représente un reste d’acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R’ représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tels que définis précédemment, en particulier l’isononanoate d’isononyle.

Plus préférentiellement, le procédé de l’invention met en œuvre une ou plusieurs huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆, en particulier les iso-alcanes, de préférence les C₁₃-C₁₆Isoparaffin, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane, seuls ou en mélanges, et plus préférentiellement l’isododécane.

En particulier, la quantité en huile(s) dans au moins une des compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mises en œuvre dans le procédé selon l’invention va de 1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement de 2 % à 30 % en poids, préférentiellement de 3 % à 20 %, mieux de 5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Compositions

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention met en œuvre de l’eau, et la ou les compositions « C1 » à « C5 » mises en œuvre dans le procédé de l’invention, comprennent de l’eau.

Ainsi, en particulier, la composition « C1 » est aqueuse ou hydroalcoolique. De préférence, la composition « C1 » est hydroalcoolique.

En particulier, la composition « C2 » est aqueuse ou hydroalcoolique. De préférence, la composition « C2 » est hydroalcoolique.

En particulier, la composition « C3 » est aqueuse ou hydroalcoolique. De préférence, la composition « C3 » est hydroalcoolique.

En particulier, la composition « C4 » est aqueuse ou hydroalcoolique. De préférence, la composition « C4 » est aqueuse.

En particulier, la composition « C5 » est aqueuse ou hydroalcoolique.

Plus particulièrement, les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » et/ou « C5 », de préférence « C1 », « C2 » et/ou « C3 » sont hydroalcooliques. De préférence, elles comprennent un mélange éthanol/eau, en particulier en rapport en volume compris entre 1/99 à 99/1, plus particulièrement entre 10/90 à 90/10, encore plus particulièrement entre 20/80 et 80/20, de préférence 40/60 à 60/40, tel que 50/50.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » peuvent être sous forme anhydres, d’émulsion eau-dans huile ou d’émulsion huile-dans-eau.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition « C2 » est anhydre. En particulier, la composition « C2 » est anhydre, et elle comprend au moins une huile, en particulier volatile, de préférence l’isododécane.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition « C3 » est anhydre. En particulier, la composition « C3 » est anhydre, et elle comprend au moins une huile, en particulier volatile, de préférence l’isododécane.

Selon un autre mode particulier de l’invention, « C1 » est une composition anhydre. Selon encore une autre variante, la composition « C4 » est anhydre. Selon une autre variante, la composition « C5 » est anhydre.

Les compositions « C1 » à « C5 » mises en œuvre dans le procédé de l’invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques, distinct(s) du ou des solvant(s) hydrosoluble(s) avec le(s)quel(s) est mis en œuvre le ou les composés de formule (I).

Par «solvant organique», on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend en outre un ou plusieurs polyols, notamment choisis parmi les polyols ayant notamment de 2 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence la glycérine.

Les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » mises en œuvre dans le procédé de l’invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants couramment utilisés en cosmétique, en particulier choisis parmi les épaississants, les agents filmogènes, les agents gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les agents dispersants, les conservateurs, les charges, les tensioactifs, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents anti radicaux libres, les agents propulseurs, les additifs polaires, les polymères, ou leurs mélanges.

Un autre objet de l’invention est une composition « C1 », de préférence aqueuse ou hydroalcoolique, comprenant i) au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment.

Un autre objet de l’invention est une composition « C2 », de préférence aqueuse ou hydroalcoolique, comprenant i) au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment.

Un autre objet de l’invention est une composition « C3 », de préférence aqueuse ou hydroalcoolique, comprenant i) au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment, iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment, et éventuellement iii) de l’eau.

Un autre objet de l’invention est l’utilisation cosmétique de la composition « C2 » ou « C3 » telles que définies précédemment, pour le traitement des matières kératiniques, en particulier pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.

Une composition « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » est généralement adaptée à une application sur les matières kératiniques, en particulier une application sur la peau, les lèvres et/ou les fibres kératiniques, et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c’est-à-dire compatible avec les matières kératiniques, en particulier une application sur la peau, les lèvres et/ou les fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Il s’agit de préférence d’un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et ne génère pas d’inconforts inacceptables, c’est-à-dire picotements, tiraillements, susceptibles de détourner l’utilisateur d’appliquer cette composition.

Une composition « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » peut se présenter sous la forme d’un produit de maquillage, en particulier coloré, de la peau, en particulier un fond de teint, présentant éventuellement des propriétés de soin, un blush, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un eye-liner ; un produit de maquillage des lèvres comme un rouge à lèvres, présentant éventuellement des propriétés de soin, un brillant à lèvres, les crayons à lèvres ; un produit de maquillage des phanères comme les ongles, les cils en particulier sous forme d’un mascara pain, les sourcils et les cheveux, un produit de tatouage temporaire de la peau du corps.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » ou « C5 » se présente sous la forme :

soit d’un produit coloré pour les lèvres ;
soit d’un produit de soin de la peau, éventuellement coloré, en particulier une crème ou un fluide présentant des propriétés hydratantes et/ou de comblement et/ou à effet tenseur ; ou
soit d’un produit capillaire, en particulier d’un produit de coloration capillaire ou encore d’un produit de coiffage notamment dénué de matériau colorant, comme une laque, ou un produit dit de « styling » de type mousse ou gel.

Kit

Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention vise également un kit ou dispositif, notamment cosmétique, à plusieurs compartiments comprenant :

- au moins un compartiment contenant au moins i) au moins un composé de formule (I) tel que défini précédemment, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment, en particulier comprenant la composition « C1 » telle que définie précédemment ;

- au moins un compartiment distinct de celui qui contient i) et contenant ii) au moins un agent réticulant, en particulier tel que défini précédemment, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment, en particulier comprenant la composition « C4 » telle que définie précédemment ; et

- optionnellement, au moins un compartiment distinct de ceux qui contiennent i) et ii), et contenant iv) au moins un actif cosmétique, en particulier tel que défini précédemment, identique ou différent de celui/ceux éventuellement contenu(s) dans les compartiments comprenant i) et ii).

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre … et … », « comprend de … à … », « formé de … à … », et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.

Méthodes et Mesures Application coloration capillaire

Le protocole d’évaluation de la coloration capillaire est détaillé ci-après :

Les évaluations sont conduites selon deux protocoles différents : en 1 ou 2 étape(s), chacune sur des mèches de cheveux naturels à 90 % blancs.

a) Protocole en 1 étape

La composition est appliquée sur des mèches de cheveux secs naturels à 90 % blancs, à raison de 1 g de composition par gramme de mèche.

Les mèches de cheveux sont laissées 5 minutes à température ambiante.

Les mèches de cheveux sont ensuite peignées et séchées au sèche-cheveux pendant 3 minutes.

Les mèches de cheveux sont laissées à température ambiante pendant 18 heures à 80 % d’humidité relative. Les cheveux sont colorés de manière homogène et intense.

Les mèches de cheveux ainsi colorées sont ensuite soumises à une épreuve de plusieurs shampoings répétés de manière à évaluer la ténacité (la rémanence) de la coloration obtenue aux shampoings, selon le protocole du shampoing décrit ci-dessous.

b) Protocole en 2 étapes

Une première composition, dite « base coat », est appliquée sur des mèches de cheveux secs naturels à 90 % blancs, à raison de 1 g de composition par gramme de mèche.

Les mèches de cheveux sont laissées 5 min à température ambiante. Après ce premier geste, une deuxième composition, dite « top coat », est appliquée sur la mèche de cheveux, à raison de 1 g par gramme de mèche.

Les mèches de cheveux sont laissées 5 min à température ambiante.

Les mèches de cheveux sont laissées à température ambiante pendant 24 heures à 80 % d’humidité relative. Les cheveux sont colorés de manière homogène et intense.

Protocole Shampoing

Les mèches de cheveux colorées sont peignées, humidifiées sous l’eau à 35 °C avant d’être passées entre les doigts 5 fois pendant 5 secondes. Les mèches de cheveux sont ensuite essorées entre deux doigts.

Un shampoing standard (Garnier Ultra Doux) est appliqué de manière homogène sur les mèches colorées à raison de 0,4 g de shampoing standard par gramme de mèches, en malaxant doucement les mèches de cheveux dans sa longueur (6 passages) pendant 15 secondes, de la racine à la pointe.

Les mèches de cheveux sont ensuite placées dans un verre de montre et laissées pendant 1 minute.

Ensuite, les mèches de cheveux sont rincées à l’eau en passant la mèche entre les doigts (15 passages). Les mèches de cheveux sont ensuite essorées entre deux doigts avant le shampoing suivant.

Une fois que les épreuves de plusieurs shampoings sont effectuées, les mèches de cheveux sont peignées et séchées au sèche-cheveux.

Protocole Rémanence

La rémanence de la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b*, au moyen d’un colorimètre Minolta Spectrophotomètre CM3600A (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse).

Dans ce système L*a*b*, L* représente l’intensité de la couleur, a* indique l’axe de couleur vert/rouge et b* l’axe de couleur bleu/jaune.

La rémanence de la coloration est évaluée par l’écart de couleur ΔE entre les mèches colorées avant shampoing, puis après avoir subi 1 et 3 shampoings selon le protocole décrit ci-dessus. Plus la valeur de ΔE est faible, plus la couleur est rémanente aux shampoings.

La valeur de ΔE est calculée selon l’équation suivante :

Dans cette équation, L*a*b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux et après avoir subi des shampoings, et L₀*a₀*b₀* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux mais avant shampoings.

Application peau

La composition est appliquée sur de la peau synthétique Bioskin de chez Maprecos (Bioskin plate #10) (support simulant une peau en élastomère) à l’aide d’un tire film (épaisseur humide 100 µm). Le dépôt est laissé à sécher pendant 24 heures.

Après 24 heures de séchage, les évaluations des dépôts sont réalisées selon les protocoles décrits ci-dessous.

Résistance au scotch

Un morceau de scotch (Scotch^®Magic™ 810 de chez 3M ; l = 19 mm, L = 5 cm) est appliqué sur le dépôt. Un poids d’environ 1070 g est appliqué sur le morceau de scotch pendant 30 secondes. Le morceau de scotch est ensuite retiré et appliqué sur une lame porte objet afin de bien observer le résultat. L’adhérence du film sur le support est ainsi évaluée.

Résistance à l’huile d’olive/sébum/eau

0,5 mL d’huile d’olive, de sébum ou d’eau est appliquée sur le film de formulation. Après 5 minutes, l’huile d’olive, le sébum ou l’eau est retiré grâce à 15 passages avec un coton. On regarde ainsi la détérioration du film suite à une mise en contact avec la goutte d’agresseurs.

La résistance est évaluée selon l’échelle suivante :

+++ : aucune agression du dépôt qui est comme à l’origine ;

++ : un peu de transfert mais le dépôt est comme à l’origine ;

+ : le dépôt est un peu altéré et il est constaté un peu de transfert ;

0 : le dépôt est complètement dégradé et on constate beaucoup de transfert sur le coton.

Exemple 1 : Préparation du composé 3-(Triethoxysilyl)propyl 3-oxobutanoate

La synthèse est représentée par le schéma de préparation suivant :

Le composé (1) (1 équivalent, 10 ml, 69,3 mmol) et le catalyseur de Karsted (3 x 10^- ⁵équivalent, 2 % Pt dans le xylène 46,4 µl) sont introduits dans un ballon tricol de 250 ml, sous argon muni d’un thermomètre et d’un réfrigérant, puis le milieu est placé sous agitation à 70 °C.

Le triéthoxysilane (2) (1,1 équivalent, 14,81 ml, 76,23 mmol) est ajouté au goutte à goutte en maintenant la température interne inférieure à 90 °C. A la fin de l’ajout, le milieu réactionnel est agité à 70 °C pendant 16 heures et l’avancement de la réaction est suivi par RMN 1H.

A la fin de la réaction, le milieu réactionnel est laissé revenir à température ambiante puis le brut réactionnel (environ 25 g) est déposé sur gel de silice et purifié par chromatographie (gradient : Pentane 100% jusqu’à Pentane/Et₂OH 61:15).

Le 3-(Triethoxysilyl)propyl 3-oxobutanoate (composé (3)) (13,22 g, 62 % de rendement) est obtenu sous la forme d’une huile légèrement soluble avec une pureté supérieure ou égale à 95 %.

Exemple 2 : Préparation des c omposition s A , B et C

La composition A, et les compositions B et C, dénuées de composé de formule (I) ou de réticulant, sont préparées à partir des teneurs indiquées dans le tableau ci-après. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions A, B et C sont préparées à température ambiante (à une température variant de 18 °C à 25 °C), en suivant l’ordre d’incorporation suivant dans le solvant hydroalcoolique (H₂O/EtOH 50:50), avec une agitation de 30 s au vortex pour homogénéiser la formule :

(i) oxyde de fer rouge,

(ii) 3-(Triethoxysilyl)propyl 3-oxobutanoate, puis

(iii) APTES.

Le même ordre est respecté pour les trois compositions (en fonction de la présence du composé).

Exemple 3 : Application capillaire en 1 étape des compositions A, B et C

Les compositions A, B et C sont appliquées selon le protocole en 1 étape décrit précédemment.

Les résultats des évaluations sont résumés dans le tableau ci-dessous :

Il apparait que l’application de la composition A selon le procédé de l’invention permet d’améliorer significativement la rémanence colorielle, comparée à l’application des compositions B et C.

Exemple 4 : Préparation des compositions D , E et F

Les compositions D, E et F sont préparées à partir des teneurs indiquées dans le tableau ci-après. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition considérée.

Les compositions de « Base Coat » sont préparées à température ambiante (à une température variant de 18 °C à 25 °C), en dispersant l’oxyde de fer rouge dans le solvant hydroalcoolique (H₂O/EtOH 50:50) puis en y ajoutant le 3-(Triethoxysilyl)propyl 3-oxobutanoate. La formule est alors homogénéisée au vortex pendant 30 s.

Les compositions de « Top Coat » sont préparées à température ambiante (à une température variant de 18 °C à 25 °C), en ajoutant le chitosan dans l’eau puis en y incorporant l’acide lactique. Le milieu est alors agité au vortex pendant 30 s. Dans le cas de la présence d’oxyde de fer rouge, celui-ci est dispersé dans la solution de chitosan préalablement préparée par agitation au vortex pendant 30 s.

Exemple 5 : Application capillaire en 2 étapes des compositions D, E et F

Les compositions D, E et F sont appliquées selon le protocole en 2 étapes décrit précédemment.

Les résultats des évaluations sont résumés dans le tableau ci-dessous :

Il apparait que l’application des compositions D selon le procédé de l’invention permet d’améliorer significativement la rémanence colorielle, comparée à l’application d’un « Base Coat » seul (composition E), ou d’un « Top Coat » seul (composition F).

Exemple 6 : Préparations des compositions G et H

Les compositions G et H sont préparées à partir des teneurs indiquées dans le tableau ci-après. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions G et H sont préparées par simple mélange à l’aide d’un Speed Mixer (un équipement de mélange qui utilise la force centrifuge) pendant 2 minutes, à 3 500 tr/min et à température ambiante (à une température variant de 18 °C à 25 °C), des ingrédients détaillés dans le tableau 6.

Exemple 6 : Application peau en 1 étape des composition s G et H

Les compositions G et H sont appliquées selon le protocole d’application peau décrit précédemment.

Les dépôts sont ensuite évalués selon les protocoles de résistance à l’huile d’olive, au sébum et à l’eau, de résistance scotch, des formulations sur Bioskin.

Les résultats des évaluations sont résumés dans le tableau ci-dessous :

Il apparait que l’application de la composition G selon le procédé de l’invention permet d’obtenir une rémanence à l’eau, au sébum et à l’huile d’olive, améliorée par rapport à l’application de la composition H, le dépôt de la composition G selon l’invention étant beaucoup plus adhérent et cohésif que le dépôt de la composition comparative H.

On obtient donc, grâce à l’application de la composition G selon le procédé de l’invention, des dépôts résistants aux agressions quotidiennes chimiques (eau/sébum/huile d’olive) et mécaniques (test du scotch).

Claims

Procédé de traitement des matières kératiniques, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, en une ou plusieurs étapes successives, d’au moins :
i) un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et/ou solvates, tels que les hydrates, ou une composition le ou les contenant :
(I)
formule (I) dans laquelle :
X représente -O- ou -N(R^a) avec R^areprésentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence un atome hydrogène,

R¹représente, un groupe (C₁-C₆)alkyle, en particulier (C₁-C₄)alkyle, de préférence (C₁-C₂)alkyle, tel que méthyle ou éthyle, ou un atome d’hydrogène,

R²représente, un groupe (C₁-C₂)alkyle, en particulier méthyle,

R^bet R^c, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R^bet R^creprésentent un atome d’hydrogène,

R^dreprésente un groupe (C₁-C₄)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R^dreprésente un groupe méthyle,

ALK représente un groupe hydrocarboné divalent, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier une chaine hydrocarbonée acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence saturé, de préférence comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe (C₁-C₄)alkylène, tel que propylène ;

m est égal à 0, 1 ou 2, et

n est égal à 1, 2 ou 3, étant entendu que la somme de (m + n) vaut 3;
étant entendu que :
- lorsque n vaut 2 ou 3, alors les radicaux R¹sont identiques ou différents, de préférence identiques, et
- lorsque m vaut 2 ou 3, alors les radicaux R²sont identiques ou différents, de préférence identiques ; et
ii) au moins un agent réticulant ;
iii) éventuellement de l’eau, de préférence de l’eau.
Procédé de traitement selon la revendication précédente, dans lequel le ou les composés de formule (I) est(sont) choisi(s) parmi les composés de formule de formule (I’), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, et leurs solvates, tels que les hydrates :
(I’)
formule (I’) dans laquelle R¹, R², X, m et n sont tels que définis selon la revendication 1.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les composés de formule (I) est(sont) choisi(s) parmi :
- le 3-(Trimethoxysilyl)propyl acetoacetate ;
- le 3-(Triethoxysilyl)propyl 3-oxobutanoate ;
- le 3-(Dimethoxymethylsilyl)propyl 3-oxobutanoate ;
- le 3-(Diethoxymethylsilyl)propyl 3-oxobutanoate ;
- le 3-(Dihydroxymethylsilyl)propyl 3-oxobutanoate ;
- le 3-Oxo-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]butanamide ;
- le N-[3-(Dihydroxymethylsilyl)propyl]-3-oxobutanamide ; et
- leurs mélanges.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé de formule (I) est au moins le 3-(Triethoxysilyl)propyl 3-oxobutanoate.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins iii) de l’eau.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les composés de formule (I) sont mis en œuvre dans un milieu contenant au moins un solvant hydrosoluble, en particulier choisi parmi les solvants protiques polaires, plus particulièrement choisis parmi les (poly)hydroxy(C₂-C₆)alcanes, de préférence parmi les (C₂-C₄)alcanols, et plus préférentiellement est l’éthanol.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les agent(s) réticulant(s) ii) est(sont) choisi(s) parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés, (poly)acrylates, alcoxydes métallique, et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés, (poly)acrylates et leurs mélanges.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, dans lequel le ou les agent(s) réticulant(s) est(sont) choisi(s) parmi :
A) les composés (poly)aminés choisis parmi :
ia) les chitosanes tels que la poly(D-Glucosamine),
ib) les polyéthers diamines, en particulier les polyéthylèneglycol α, ω-diaminés, à fonction amine en bout de chaine,
ic) les polyéthers triamines, en particulier les polyetheramines (ou jeffamine),
id) les aminoalcoxysilanes, en particulier l’APTES, et
ie) les polydialkylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, en particulier les polidiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires, plus particulièrement la poly(dimethoxysiloxane) terminée par bis(3-aminopropyl) (PDMS-diNH₂) et les amodiméthicones comprenant des groupes amines sur des chaines latérales, plus particulièrement la bis-cetearyl amodiméthicone ;
B) les composés (poly)thiolés choisis parmi :
iia) les polydialkylsiloxanes à fonctions thiols, et
iib) les alcoxysilanes à fonctions thiols,
et en particulier choisis parmi les composés iia) polydialkylsiloxanes à fonctions thiols, de préférence parmi les polydiméthysiloxanes comprenant des groupes thiols sur la chaine latérale, en particulier le mercaptopropyle, et plus particulièrement choisis parmi les composés de formule (XIII) :
R^a-Si(R^b)(R^d)-O-[Si(R^a)(R^b)-O]_m-[Si(R^b)(ALK₁-SH)-O]_n-Si(R^b)(R^d)-R^a(XIII)
formule (XIII) dans laquelle :
- R^aet R^b, identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C₁-C₄)alkyle, en particulier méthyle, un groupe (C₁-C₄)alkoxy, en particulier méthoxy, un groupe aryle, en particulier phényle, un groupe aryloxy, en particulier phénoxy, un groupe aryl(C₁-C₄)alkyle, en particulier benzyle, ou un groupe aryl(C₁-C₄)alkoxy, en particulier benzoxy, et de préférence un groupe (C₁-C₄)alkyle, plus préférentiellement méthyle,
- R^dreprésente un groupe (C₁-C₄)alkyle, en particulier méthyle, un groupe (C₁-C₄)alkoxy, en particulier méthoxy, un groupe aryle, en particulier phényle, un groupe aryloxy, en particulier phénoxy, un groupe aryl(C₁-C₄)alkyle, en particulier benzyle, un groupe aryl(C₁-C₄)alkoxy, en particulier benzoxy, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle substitué par un groupe (C₁-C₄)alkylamino, amino, ou thiol, et de préférence un groupe (C₁-C₄)alkyle, plus préférentiellement méthyle,
et de préférence R^a, R^b, et R^d, sont identiques et représentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, plus préférentiellement méthyle,
- ALK₁représente une chaîne hydrocarbonée divalente comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes, tels que oxygène, soufre ou azote, en particulier oxygène, un groupe (thio)carbonyle C(X) avec X représentant O ou S, ou leurs associations, en particulier -O-, -O-C(O)- ou -C(O)-O-, de préférence ALK₁représente un groupe (C₁-C₆)alkylène, plus préférentiellement (C₁-C₄)alkylène, encore plus préférentiellement propylène,
- n et m, identiques ou différents, représentent un entier supérieur à 2, et en particulier les valeurs de m et n sont telles que le poids moléculaire moyen en poids dudit polyorganosiloxane est compris entre 1000 et 55000 g.mol^-1 ; et
C) les composés (poly)acrylates de formule (XIV) :
L[-Y-C(O)-C(R^e)=CH₂]_q(XIV)
formule (XIV) dans laquelle :
- q représente un nombre entier supérieur ou égal à 2, en particulier n est compris inclusivement entre 2 et 10, et de préférence entre 2 et 5,
- L désigne un groupe multivalent au moins divalent, en particulier comprenant entre 1 et 500 atomes de carbone et/ou de silicium, plus particulièrement entre 2 et 40 atomes de carbone et/ou de silicium, encore plus particulièrement entre 3 et 30 atomes de carbone et/ou de silicium, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé ; L étant éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations, en particulier -O-, -O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(R_c)(R_d)-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₆)alkyle, en particulier méthyle ; et/ou L étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi : -N(R_a)R_b, et -(X’)_a-C(X)-(X’’)_b-R_a, avec X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R_b), a et b valant 0 ou 1, de préférence la somme de a et b valant 1, R_aet R_b, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C₁-C₆)alkyle, ou un groupe aryl(C₁-C₄)alkyle, en particulier benzyle, de préférence R_aet R_breprésentent un atome d’hydrogène, et R_cet R_d, identiques ou différents, représentent un groupe (C₁-C₆)alkyle, aryl(C₁-C₄)alkyle ou (C₁-C₆)alcoxy,
- R^ereprésente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, en particulier méthyle, de préférence R^ereprésente un atome d’hydrogène, et
- Y représente un atome d’oxygène ou un groupe amino -N(H)-, de préférence un atome d’oxygène,
de préférence Y est un atome d’oxygène et R^eest un atome d’hydrogène, de préférence L représente une chaine hydrocarbonée di ou trivalente, de préférence trivalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, q vaut 2 ou 3, de préférence 3, et
plus préférentiellement les composés de formule (XIV) sont le triméthylolpropane triacrylate.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel est appliqué en outre iv) au moins un actif cosmétique, sur lesdites matières kératiniques.
Procédé de traitement selon la revendication précédente, dans lequel le ou les agent(s) cosmétique(s) iv) sont choisi(s) parmi :
a) les matières colorantes, en particulier choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges,
b) les actifs de soin des matières kératiniques, de préférence de la peau,
c) les filtres UV, et
d) leurs mélanges ;
de préférence le ou les agent(s) cosmétique(s) iv) sont choisi(s) parmi a) les matières colorantes, de préférence choisies parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, plus préférentiellement le ou les pigments sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer, en particulier jaunes, rouges et noirs et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthanes, en particulier bleus et violets, en particulier le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques, en particulier rouges, plus particulièrement le D&C RED 7, le sel de métal alcalin de rouge de lithol, en particulier le sel de calcium du rouge de lithol B, et
encore plus préférentiellement parmi les oxydes de fer rouge, les oxydes de fer jaune et les pigments azoïques, en particulier rouges, plus particulièrement le D&C RED 7.
Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel est mis en œuvre en outre v) au moins un corps gras, en particulier au moins une huile, de préférence au moins une huile volatile.
Procédé de traitement selon la revendication précédente, dans lequel est mis en œuvre en outre v) au moins un corps gras choisi parmi les huiles volatiles choisies parmi :
- les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆, en particulier les isoalcanes, plus particulièrement les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines), de préférence les C₁₃-C₁₆Isoparaffin, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane, par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, seuls ou en mélanges, de préférence l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), les alcanes linéaires, en particulier en C₁₁-C₁₆, seuls ou en mélanges, en particulier l’hexane, le décane, l’undécane, le tridécane, les isoparaffines en particulier le n-dodécane (C₁₂) et le n-tétradécane (C₁₄), le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C₁₁) et de n-tridécane (C₁₃), et leurs mélanges ainsi que les mélanges den-undécane (C₁₁) et den-tridécane (C₁₃), et les alcanes cycliques, non aromatiques, en C₅-C₁₂volatiles ;
- les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total, en particulier l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l’acétate de propyle, l’acétate de n-butyle ;
- les huiles hydrocarbonées carbonate de structure R’₁-O-C(O)-O-R’₂dans laquelle R’₁et R’₂désignent indépendamment un groupe alkyle en C₄-C₈linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupe alkyle en C₄-C₈, avantageusement, plus préférentiellement choisies parmi le dibutylcarbonate ou le dipentylcarbonate ;
- les huiles éthers de formule R₁-O-R₂, dans laquelle R₁et R₂désignent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle en C₄-C₈linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupe alkyle en C₄-C₈;
- les huiles siliconées, en particulier comprenant de 2 à 7 atomes de silicium, et comportant, éventuellement, des groupes alkyles ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, la cyclopentadimethylsiloxane, la dodécamethylpentasiloxane, la cyclohexadimethylsiloxane, l’octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l’heptaméthyl hexyltrisiloxane, l’heptaméthyloctyl trisiloxane, l’hexaméthyl disiloxane, l’octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges ;
plus préférentiellement la ou les huiles volatiles v) sont choisies parmi les alcanes en C₈-C₁₆, en particulier ramifiés, de préférence l’isododécane.
Procédé de traitement, notamment cosmétique, des matières kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes, en particulier pour le soin et/ou le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou sourcils et/ou pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins :
- une composition, dite « C1 », comprenant i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10 ;
- une composition, dite « C2 », comprenant i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10 ;
- une composition, dite « C3 », comprenant i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10, et éventuellement iii) de l’eau ;
- une composition, dite « C4 », comprenant ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10, et éventuellement iii) de l’eau ;
- une composition, dite « C5 », comprenant iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10, et éventuellement iii) de l’eau ;
étant entendu que :
le procédé met en œuvre ensemble ou séparément i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, et éventuellement iii) de l’eau, et de préférence de l’eau ; et

les compositions « C1 », « C2 », « C3 », « C4 » et « C5 » peuvent être anhydres, aqueuses, en particulier hydroalcooliques, et/ou comprendre un ou plusieurs corps gras v), en particulier selon l’une quelconque des revendications 11 ou 12.
Procédé de traitement selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il comprend une unique étape d’application de la composition « C2 » ou de la composition « C3 » sur lesdites matières kératiniques.
Procédé de traitement selon la revendication 13, caractérisé en ce qu’il comprend deux étapes successives d’application sur lesdites matières kératiniques, de deux compositions différentes, de préférence de la composition « C1 » puis de la composition « C4 ».
Procédé de traitement cosmétique pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l’application successive d’au moins :
- une composition, dite « C1 », comprenant i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10 ; puis
- une composition, dite « C4 », comprenant ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10 ;
au moins l’une des compositions « C1 » et/ou « C4 » contenant au moins une matière colorante, en particulier selon la revendication 10, de préférence au moins un pigment, et plus préférentiellement la composition « C1 » comprend au moins un pigment.
Composition « C2 », de préférence aqueuse ou hydroalcoolique, comprenant i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, iii) éventuellement de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10.
Composition « C3 », de préférence aqueuse ou hydroalcoolique, comprenant i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10, et éventuellement iii) de l’eau.
Utilisation cosmétique de la composition « C2 » ou « C3 » selon la revendication 17 ou 18, pour le traitement des matières kératiniques, en particulier pour le soin, le coiffage et/ou la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.
Kit, notamment cosmétique, à plusieurs compartiments comprenant :
- au moins un compartiment contenant au moins i) au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10, en particulier comprenant la composition « C1 » selon l’une quelconque des revendications 13 ou 16 ;
- au moins un compartiment distinct de celui qui contient i) et contenant ii) au moins un agent réticulant, en particulier selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, éventuellement iii) de l’eau, et éventuellement iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10, en particulier comprenant la composition « C4 » selon l’une quelconque des revendications 13 ou 16 ; et
- optionnellement, au moins un compartiment distinct de ceux qui contiennent i) et ii), et contenant iv) au moins un actif cosmétique, en particulier selon l’une quelconque des revendications 9 ou 10, identique ou différent de celui/ceux éventuellement contenu(s) dans les compartiments comprenant i) et ii).