FR3036959A1 - Composition comprenant un polymere associatif anionique, un polymere fixant et un polymere anionique particuliers - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant: (i) un ou plusieurs polymères associatifs anioniques (i) comprenant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II) suivantes : (ii) uun ou plusieurs polymères fixants anioniques comprenant au moins un motif de formule (III) et au moins un motif de formule (IV) suivantes : (iii) uun ou plusieurs polymères anioniques, différent(s) des polymères associatifs anioniques (i) et des polymères fixants anioniques (ii), comprenant : - au moins un monomère acide(méth)acrylique, - au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4, - au moins un monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe.

Description

1 COMPOSITION COMPRENANT UN POLYMERE ASSOCIATIF ANIONIQUE, UN POLYMERE FIXANT ET UN POLYMERE ANIONIQUE PARTICULIERS La présente invention concerne une composition comprenant au moins un polymère associatif anionique particulier, un polymère fixant particulier et un polymère anionique particulier différents du polymère associatif anionique et du polymère fixant anionique. L'invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition selon l'invention.

L'invention est aussi relative à l'utilisation de ladite composition pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes fixants, dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d'un film gainant sur les cheveux afin d'assurer le maintien de la coiffure. Les produits de coiffage se présentent généralement sous la forme de laque, de mousse ou encore de gel. En particulier, les gels de coiffage sont souvent utilisés afin d'obtenir des fixations élevées de la coiffure. Ces gels coiffants sont des solutions d'un ou de plusieurs polymères filmogènes fixants, épaissies ou gélifiées par un ou plusieurs polymères épaississants. Ces polymères épaississants sont introduits pour essayer de conférer à la composition de bonnes qualités d'usage comme une prise en main facilitée, une meilleure répartition et un bon étalement sur les cheveux. Cependant, les gels de coiffage à fixation élevée de l'art antérieur présentent généralement plusieurs inconvénients. Ils sont notamment difficiles à répartir à la fois sur les mains et/ou les cheveux et s'étalent de manière insuffisante sur l'ensemble de la chevelure. En outre, la fixation obtenue est parfois insuffisante et la tenue de la coiffure dans le temps n'est pas totalement satisfaisante, le film formé par le gel ayant tendance à s'effriter dans le temps. Il existe donc un réel besoin de formuler une composition, notamment une composition de coiffage permettant un niveau de fixation élevé, avec une durabilité de la mise en forme améliorée et qui est facile à répartir sur les mains et/ou les cheveux.

II a maintenant été découvert que l'association d'un ou de plusieurs polymères associatifs anioniques particuliers, d'un ou de plusieurs polymères fixants particuliers, 3036959 2 et d'un ou de plusieurs polymères anioniques particuliers différents de ceux mentionnés permettaient d'obtenir une composition cosmétique qui présente des performances coiffantes élevées, notamment en termes de niveau de fixation et de durabilité de la mise en forme, tout en gardant de bonnes qualités d'usage. En 5 particulier, les compositions selon l'invention présentent une résistance améliorée, notamment une résistance améliorée à la friction mécanique. La présente invention a donc notamment pour objet une composition comprenant : - un ou plusieurs polymère(s) associatif(s) anionique(s) particulier(s) (i) tel(s) que 10 défini(s) ci-après, - un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) anionique(s) particulier(s) (ii) tels que définis ci-après, - un ou plusieurs polymère(s) anionique(s) (iii), différent(s) des polymères associatifs anioniques (i) et des polymères fixants anioniques (ii) tels que définis ci-15 après. La composition selon l'invention possède ainsi des performances coiffantes élevées, et en particulier un grand pouvoir de fixation et une tenue durable de la coiffure traitée par cette composition. En particulier, le gel obtenu présente une résistance à la friction améliorée qui ne s'effrite pas rapidement.

20 La composition selon l'invention possède aussi de bonnes qualités d'usage. Elle présente notamment une texture qui lui permet de faciliter sa préhension et sa répartition sur la chevelure. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition précitée pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.

25 L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques de la composition précitée. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui 30 suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de... à... ». En outre, l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou 35 plusieurs ».

3036959 3 Au sens de la présente invention, on entend par « polymère associatif », un polymère amphiphile capable dans un milieu aqueux de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone ou groupement hydrophile et au moins une 5 zone ou groupement hydrophobe. Au sens de la présente invention, on entend par « groupement hydrophobe », un groupe ou un polymère à chaine hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 50 atomes de 10 carbone, en particulier de 10 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique ou bien un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth- 15 100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. En d'autres termes, le polymère associatif anionique est un polymère amphiphile anionique. Au sens de la présente invention, on entend par « polymère fixant », un 20 polymère permettant de conférer une forme à la chevelure et/ou de maintenir la chevelure sous une forme donnée. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère associatif anionique particulier (i). Le polymère associatif anionique (i) comprend au moins un motif de formule (I) 25 et au moins un motif de formule (II) suivantes : R2 R1 * * * CO= 0 Al CO = 0M1 R3 (I) (II) avec R1 et R2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, 3036959 4 M1 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, et Al représentant un groupe -(CH2CH20),-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, un groupe -(CH2CHMe0)y-, y étant un nombre entier variant de 5 à 35, ou un 5 groupe -(CH2CH20)x-(CH2CHMe0)y-, la somme x+y étant un nombre entier variant de 5 à 35 avec x et y supérieurs à O. A titre de radical alkyle en Cg à C30 selon l'invention, on peut notamment citer les radicaux suivants : octyle (capryle), décyle (caprinyle), dodécyle (lauryle), tétradécyle (myristyle), hexadécyle (cétyle), octadécyle (stéaryle), eicosyle (arachidyle) et 10 docosyle (béhényle). Dans les formules ci-dessus et dans toutes les formules suivantes, une liaison chimique indiquées par le symbole * correspond à une valence libre du fragment structural en question. A titre de cation physiologiquement acceptable dans la formule (I) ci-dessus 15 ainsi que dans les autres formules de la description, on peut notamment citer les cations des métaux physiologiquement acceptables des groupes la, lb, Ila, Ilb, 111b, Vla et VIII du Tableau Périodique des Eléments, les ions de type ammonium et les composés organiques cationiques comportant un atome d'azote quaternisé. Ces derniers sont formés par exemple par protonation, à l'aide d'un acide, d'une amine 20 organique primaire, secondaire ou tertiaire, ou bien par quaternisation permanente de telles amines organiques. Des exemples de ces composés d'ammonium organiques cationiques sont le 2-ammonio-éthanol et le 2-triméthylammonio-éthanol. De préférence, M1 désigne un atome d'hydrogène, un ion sodium ou un ion issu 25 d'une alcanolamine. Dans un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les polymère(s) associatif(s) anionique(s) (i) utilisable(s) dans la composition selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi ceux où dans la formule (11), Al représente un groupe de formule -(CH2CH20)x-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, et en particulier 30 variant de 10 à 24. Dans un deuxième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymère(s) associatif(s) anionique(s) (i) comprend(nent) un motif de formule (11) ci-dessus dans laquelle R3 représente un radical alkyle en C12-020. Dans un troisième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymère(s) 35 associatif(s) anionique(s) (i) utilisable(s) dans la composition selon l'invention 3036959 5 est(sont) choisi(s) parmi ceux où dans la formule (II), R2 représente un groupe méthyle. Dans un quatrième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymère(s) associatif(s) anionique(s) (i) comprend(nent) au moins un motif de formule (I) telle que 5 définie ci-dessus et au moins un motif de formule (Il') suivante : * R1 CO = 0 CH2 CH2 0 * CO* = 0M1 (I) avec R1 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, M1 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, R3 10 représentant un radical alkyle en Cg à C30, et x étant un nombre entier variant de 5 à 35, de préférence variant de 10 à 24. De préférence, dans la composition selon l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques (i) sont réticulés. Par le terme « réticulé » ou « réticulation », il faut comprendre, au sens de 15 l'invention, le raccordement les unes aux autres des chaînes de polymère par des liaisons chimiques covalentes, avec formation d'un réseau. Ce raccordement covalent des chaînes de polymère peut se réaliser par des liaisons covalentes directes ou par l'intermédiaire de fragments moléculaires formant des ponts entre les chaînes de polymère. Un tel fragment moléculaire est lié par une liaison chimique covalente à 20 chacune des chaînes polymères entre lesquelles il forme un pont. Par le terme « non réticulé », il faut comprendre, au sens de l'invention, l'absence de toute « réticulation » telle que définie ci-dessus. La réticulation du ou des polymères associatifs anioniques est généralement effectuée au moyen d'au moins un agent de réticulation (ou « réticulant »).

25 Le ou les agents de réticulation peuvent notamment être choisis parmi les composés aromatiques polyinsaturés tels que les divinyl-benzènes, les divinylnaphtalènes et les trivinyl-benzènes, les composés alicycliques polyinsaturés tels que 3036959 6 le 1,2,4-trivinyl-cyclohexane, les diesters de l'acide phtalique tels que le phtalate de diallyle, les composés aliphatiques polyinsaturés tels que les diènes, triènes et tétraènes comme les isoprène, buta-1,3-diène, hexa-1,5-diène, déca-1,5,9-triène, déca-1,9-diène et hepta-1,5-diène, les éthers poly-alcényliques tels que le triallyl- 5 pentaérythritol, le diallyl-pentaérythritol, le diallyl-saccharose, le octaallyl-saccharose et l'éther diallylique de triméthylolpropane, les esters polyinsaturés de polyols ou de polyacides tels que le di(méth)acrylate d'hexane-1,6-diol, le tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane, l'acrylate d'allyle, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le di(méth)acrylate de 10 triméthylolpropane et le di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol tels que le di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le di(méth)acrylate de diéthylèneglycol et le di(méth)acrylate de triéthylèneglycol, les alkylène-bis-acrylamides tels que le méthylène-bis-acrylamide et le propylène-bis-acrylamide, les dérivés hydroxyles ou carboxyles du méthylène-bis-acrylamide tels que le N,N'-bis(méthylol)-méthylène-bis- 15 acrylamide, les silanes polyinsaturés tels que le diméthyl-divinyl-silane, le méthyl- trivinyl-silane, l'allyl-diméthyl-vinyl-silane, le diallyl-diméthyl-silane et le tétravinylsilane, le N-méthylol-acrylamide, les N-alcoxy-(méth)acrylamides dont le groupe alcoxy est un groupe alcoxy en Cl-C18, les silanes insaturés hydrolysables tels que le triéthoxy-vinyl-silane, le trisisopropoxy-vinyl-silane et le méthacrylate de 3-(triéthoxy- 20 silyl)-propyle, les silanes hydrolysables tels que l'éthyl-triéthoxy-silane et l'éthyl- triméthoxy-silane, les silanes hydrolysables à substituant époxy tels que le [243,4- époxy-cyclohexyl)-éthy1]-triéthoxy-silane et le (3-glycidyloxy-propyI)-triméthoxy-silane, les polyisocyanates tels que le butane-1,4-diisocyanate, l'hexane-1,6-diisocyanate, le phénylène-1,4-diisocyanate et le 4,4'-oxy-bis(phényl-isocyanate), les époxydes 25 insaturés tels que le méthacrylate de glycidyle et l'allyl-glycidyl-éther, les polyépoxydes tels que le diglycidyl-éther, le 1,2,5,6-diépoxy-hexane et l'éther diglycidylique d'éthylèneglycol, les polyols éthoxylés tels que les diols, triols ou diphénols, éthoxylés dans chaque cas avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupes hydroxyle et portant en guise de groupe terminal un groupe insaturé 30 polymérisable, tel que par exemple un groupe de type éther de vinyle, éther d'allyle, ester acrylate ou ester méthacrylate, et les esters acrylates et méthacrylates de polyols comportant au moins deux groupes fonctionnels de type ester acrylate ou méthacrylate tels que le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le triacrylate de triméthylolpropane 15-éthoxylé (TM PE015TA), le diméthacrylate de 35 triméthylolpropane, le diméthacrylate de triéthylèneglycol (TEGDMA), et le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène 3036959 7 (EOBDMA). A titre de polyols éthoxylés, on peut notamment citer le di(méth)acrylate de bisphénol A éthoxylé, le di(méth)acrylate de bisphénol F éthoxylé ou le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les polymère(s) associatif(s) 5 anionique(s) (i) comprend(nent) en plus d'au moins un motif de formule (I) et d'au moins un motif de formule (II) ou (II'), au moins un motif de formule (III) suivante : R4 CO= 0 R5 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et 10 R5 représentant un groupe alkyle en Ci à C4, et en particulier un groupe méthyle ou éthyle. De préférence, R5 représente un groupe éthyle. Dans une mode particulièrement préféré de cette variante, le ou les polymère(s) associatif(s) anionique(s) (i) comprend(nent) de préférence au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-dessus, au moins un motif de formule (II) ou (II') telle 15 que définie ci-dessus et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-dessus, avec R1 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un groupe alkyle en Cg à C30, R5 représentant un groupe alkyle en Ci à C4, de préférence un groupe éthyle ou méthyle, M1 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, et x 20 étant un nombre entier variant de 5 à 35, de préférence variant de 10 à 24. De préférence, M1 désigne un atome d'hydrogène, un ion sodium ou ion issus d'une alcanolamine. De préférence, un polymère associatif anionique (i) convenant tout particulièrement à la composition selon l'invention est le copolymère réticulé 25 acrylates/stéareth-20 méthacrylate (nom INCI : acrylate/steareth-20 methacrylate crosspolymer) qui comporte 20 motifs d'oxyde d'éthylène. Un tel polymère est par exemple commercialisé par la société Rohm & Haas, sous la forme d'une dispersion à 28-30 % en poids dans de l'eau, sous la marque Aculyn® 88. Le ou les polymère(s) associatif(s) anionique(s) particulier(s) (i) peu(ven)t 30 représenter de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et en 3036959 8 particulier de 1 à 10 % en poids, mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend en 5 outre un ou plusieurs polymères fixants anioniques particuliers (ii). Ces polymères fixants anioniques (ii) sont différents des polymères associatifs anioniques (i) précédemment décrits. Le ou les polymères fixants anioniques (ii) utilisables dans la composition selon l'invention comprennent au moins un motif de formule (IV) et au moins un motif de 10 formule (V) suivantes : * R7 R6 CO= * 0 CO= 01V12 (IV) HO (V) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et M2 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement 15 acceptable. A titre de cation physiologiquement acceptable dans la formule (IV) ci-dessus ainsi que dans les autres formules de la description, on peut notamment citer les cations des métaux physiologiquement acceptables des groupes la, lb, Ila, Ilb, 111b, Vla et VIII du Tableau Périodique des Eléments, les ions de type ammonium et les 20 composés organiques cationiques comportant un atome d'azote quaternisé. Ces derniers sont formés par exemple par protonation, à l'aide d'un acide, d'une amine organique primaire, secondaire ou tertiaire, ou bien par quaternisation permanente de telles amines organiques. Des exemples de ces composés d'ammonium organiques cationiques sont le 2-ammonio-éthanol et le 2-triméthylammonio-éthanol.

25 De préférence, M2 désigne un atome d'hydrogène, un ion sodium ou un ion issu d'une alcanolamine. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les polymères fixants anioniques (ii) comprennent en outre au moins un motif de formule (IV), au moins un motif de formule (V), et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-dessus, 30 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 3036959 9 représentant un groupe alkyle en Ci à C4, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle. De préférence, dans la composition selon l'invention, le ou les polymères fixants anioniques (ii) sont non-réticulés.

5 De manière préférée, le polymère fixant anionique (ii) utilisable dans la composition selon l'invention est un copolymère d'acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle et d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique en Ci à C4. De manière tout particulièrement préférée, le polymère fixant anionique (ii) utilisable dans la composition selon l'invention est un tétrapolymère linéaire acide 10 méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle/méthacrylate de méthyle/acrylate de butyle. Un tel polymère est notamment connu sous le nom commercial Acudyne® 180 et est vendu par la société Rohm & Haas. Le ou les polymères fixants anioniques (ii) peuvent représenter de 0,1 à 20 % 15 en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, et en particulier de 0,5 à 10 (:)/0, mieux de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention comprend en outre au moins un polymère 20 anionique (iii) différent des polymères associatifs (i) et des polymères fixants anioniques (ii) définis précédemment, qui comprend : - au moins un monomère acide(méth)acrylique, - au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en Cl-C4, - au moins un monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe.

25 Le polymère anionique (iii) a de préférence un poids moléculaire compris entre 50 000 et 1 000 000, de préférence entre 100 000 et 500 000. Le polymère anionique (iii) est de préférence réticulé. Le ou les agents de réticulation peuvent notamment être choisis parmi les composés aromatiques polyinsaturés tels que les divinyl-benzènes, les divinyl- 30 naphtalènes et les trivinyl-benzènes, les composés alicycliques polyinsaturés tels que le 1,2,4-trivinyl-cyclohexane, les diesters de l'acide phtalique tels que le phtalate de diallyle, les composés aliphatiques polyinsaturés tels que les diènes, triènes et tétraènes comme les isoprène, buta-1,3-diène, hexa-1,5-diène, déca-1,5,9-triène, déca-1,9-diène et hepta-1,5-diène, les éthers poly-alcényliques tels que le triallyl- 35 pentaérythritol, le diallyl-pentaérythritol, le diallyl-saccharose, le octaallyl-saccharose et l'éther diallylique de triméthylolpropane, les esters polyinsaturés de polyols ou de 3036959 10 polyacides tels que le di(méth)acrylate d'hexane-1,6-diol, le tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane, l'acrylate d'allyle, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le di(méth)acrylate de triméthylolpropane et le di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol tels que le 5 di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le di(méth)acrylate de diéthylèneglycol et le di(méth)acrylate de triéthylèneglycol, les alkylène-bis-acrylamides tels que le méthylène-bis-acrylamide et le propylène-bis-acrylamide, les dérivés hydroxyles ou carboxyles du méthylène-bis-acrylamide tels que le N,N'-bis(méthylol)-méthylène-bisacrylamide, les silanes polyinsaturés tels que le diméthyl-divinyl-silane, le méthyl- 10 trivinyl-silane, l'allyl-diméthyl-vinyl-silane, le diallyl-diméthyl-silane et le tétravinyl- silane, le N-méthylol-acrylamide, les N-alcoxy-(méth)acrylamides dont le groupe alcoxy est un groupe alcoxy en Cl-C18, les silanes insaturés hydrolysables tels que le triéthoxy-vinyl-silane, le trisisopropoxy-vinyl-silane et le méthacrylate de 3-(triéthoxysilyl)-propyle, les silanes hydrolysables tels que l'éthyl-triéthoxy-silane et l'éthyl- 15 triméthoxy-silane, les silanes hydrolysables à substituant époxy tels que le [243,4- époxy-cyclohexyl)-éthy1]-triéthoxy-silane et le (3-glycidyloxy-propyI)-triméthoxy-silane, les polyisocyanates tels que le butane-1,4-diisocyanate, l'hexane-1,6-diisocyanate, le phénylène-1,4-diisocyanate et le 4,4'-oxy-bis(phényl-isocyanate), les époxydes insaturés tels que le méthacrylate de glycidyle et l'allyl-glycidyl-éther, les 20 polyépoxydes tels que le diglycidyl-éther, le 1,2,5,6-diépoxy-hexane et l'éther diglycidylique d'éthylèneglycol, les polyols éthoxylés tels que les diols, triols ou diphénols, éthoxylés dans chaque cas avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupes hydroxyle et portant en guise de groupe terminal un groupe insaturé polymérisable, tel que par exemple un groupe de type éther de vinyle, éther d'allyle, 25 ester acrylate ou ester méthacrylate, et les esters acrylates et méthacrylates de polyols comportant au moins deux groupes fonctionnels de type ester acrylate ou méthacrylate tels que le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le triacrylate de triméthylolpropane 15-éthoxylé (TM PE015TA), le diméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de triéthylèneglycol (TEGDMA), et le 30 diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène (EOBDMA). A titre de polyols éthoxylés, on peut notamment citer le di(méth)acrylate de bisphénol A éthoxylé, le di(méth)acrylate de bisphénol F éthoxylé ou le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé. Lorsqu'il est réticulé, le polymère anionique (iii) peut comprendre entre 0,01 et 35 4% en poids d'agent de réticulation par rapport au poids total du polymère.

3036959 11 De préférence, le polymère anionique (iii) comprend moins de 10% en poids de monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe par rapport au poids total du polymère. De préférence encore, le polymère anionique (iii) comprend entre 1 et 5% de 5 monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe en poids par rapport au poids total du polymère. Le polymère anionique (iii) peut également comprendre de 45 à 65% en poids, de monomère (méth)acrylate d'alkyle en Cl-C4 Il peut aussi comprendre de 30 à 50% en poids de monomère 10 acide(méth)acrylique. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère anionique (iii) comprend : - de 45 à 65% en poids, de monomère (méth)acrylate d'alkyle en Cl-04; - de 30 à 50% en poids de monomère acide(méth)acrylique ; - de 1 à 5% en poids de monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe, 15 - de préférence, de 0,01 à 4% en poids d'agent réticulant par rapport au poids total du polymère. De préférence, le monomère (méth)acrylate d'alkyle en Cl-C4 est un monomère acrylate d'éthyle. Le monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe comprend de 20 préférence une chaine hydrophobe, saturée ou insaturée, oxyalkylénée. De préférence, le monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe est un monomère ester (méth)acrylique de formule (VI) : 0 0 ALK -O R2 (VI) dans laquelle 25 R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en 01- 06, de préférence méthyle ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de 30 carbone ; ALK est un groupe divalent hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, 2 ou 3 atomes de carbone tel que le groupe éthylène, 3036959 12 x désigne un nombre entier allant de 0 à 100, de préférence de 1 à 50, mieux de 1 à 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (VI), le groupe R1 représente un méthyle.

5 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de préférence de 12 à 22 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère anionique (iii) comprend : - de 45 à 65% en poids, de monomère acrylate d' éthyle; 10 - de 30 à 50% en poids de monomère acide(méth)acrylique ; - de 1 à 5% en poids de monomère ester (méth)acrylique de formule (VI) dans laquelle R1 représente un méthyle, R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de préférence de 12 à 22 atomes de carbone et ALK représente l'éthylène ; 15 - de préférence, de 0,01 à 4% en poids d'agent réticulant par rapport au poids total du polymère. De préférence, un polymère anionique (iii) convenant tout particulièrement à la composition selon l'invention est un copolymère acide (méth)acrylique/ acrylate d'éthyle / (méth)acrylate à chaine hydrophobe (nom INCI : acrylates copolymer). Un 20 tel polymère est par exemple commercialisé par la société Ashland, sous la dénomination commerciale Aquastyle SH-100. Le ou les polymère(s) anionique(s) (iii) représente(nt) de préférence de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 10 %, et en particulier de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la 25 composition. De manière préférée dans la composition selon l'invention, le ratio pondéral du polymère anionique (iii) sur le polymère associatif anionique (i) varie de 0,01 à 10, et de préférence de 0,05 à 5, et en particulier de 0,1 à 3.

30 De manière préférée dans la composition selon l'invention, le ratio pondéral du polymère fixant anionique (ii) sur le polymère associatif anionique (i) varie de 0,01 à 10, et de préférence de 0,05 à 6, et en particulier de 0,1 à 4. De manière préférée dans la composition selon l'invention, le ratio pondéral du polymère anionique (iii) sur le polymère fixant anionique (ii) varie de 0,01 à 10, et de 35 préférence de 0,05 à 5, et en particulier de 0,1 à 3.

3036959 13 Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend : - un ou plusieurs polymère(s) associatif(s) anionique(s) (i) contenant au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-avant, au moins un motif de formule (Il') telle 5 que définie ci-avant et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-avant, - un ou plusieurs polymères fixants anioniques (ii) contenant au moins un motif de formule (IV) telle que définie ci-avant, au moins un motif de formule (V) telle que définie ci-avant et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-avant, - un ou plusieurs polymère(s) anionique(s) (iii) différent(s) des polymères (i) et 10 (ii) comprenant au moins un monomère acrylate d'éthyl, au moins un monomère acide(méth)acrylique et au moins un monomère ester (méth)acrylique de formule (VI) dans laquelle R1 représente un méthyle, R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.

15 Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs, choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs non-ioniques et les agents tensioactifs cationiques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à 20 titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2, 503H, SO3, 0503H, OS03, H2P03, HP03, P032-, H2P02, HP02, P022-, POH, PO-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la 25 composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les 30 acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-alkyl(C1-C4)-N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactosideuroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes 35 non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de 3036959 14 tous ces composés (sauf mention contraire) comportant généralement de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant généralement un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

5 Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-024. Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent 10 être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de 15 mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

20 Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c'est-à-dire sans fonction sulfate. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; 25 les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; les acides d'alkyl D galactoside uroniques ; les acylsarcosinates, les acylglutamates ; et 30 les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques. Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl éther carboxylique (4,5 0E) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la 35 présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe 3036959 15 aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl 5 en C8-C20)amido(alkyl en C3-C8)bétaïnes ou les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en 06- C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1), (A2) et (A3) suivantes : 10 Ra-CONHCH2CH2-W(Rb)(Rc)(C1-12C00 ) (A1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en 010 à C30 dérivé d'un acide RaCOOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, 15 nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et R, représente un groupe carboxyméthyle ; et 20 R'a-CONHCH2CH2-N(B)(a) (A2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, 25 X' représente le groupe -Cl-12-000H, -CH2CH2-000H, -CH2CI-12- COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou CH2-CHOHSO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, 30 un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique. R', représente un groupe alkyle ou alkényle en 010 à C30 d'un acide R'a-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé. Ces composés de formule (A1) ou (A2) sont classés dans le dictionnaire CTFA, 35 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, 3036959 16 capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoampho dipropionique.

5 A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Ra"-NHCH(Y")-(CH2),CONH(CH2)n'-N(Rd)(Re) (A3) 10 Formule dans laquelle : - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-04; 15 - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-030 d'un acide Ra"- COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; 20 - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (A31) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIM EX sous l'appellation CHIMEXANE H B.

25 Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en 08-C20)bétaines tel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en 08-C20)amido(alkyl en 03-C8)bétaines tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne.

30 Le ou les agents tensioactifs non-ioniques dans les compositions de la présente invention sont notamment décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols ou les acides gras, ces composés étant éthoxylés, propoxylés ou glycérolés, et ayant au 35 moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller 3036959 17 notamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras éthoxylés ayant de préférence de 1 à 5 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en 08- C24)polyglycosides, les huiles végétales oxyéthylénées telle que l'huile de ricin 10 oxyéthylénée, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en 010-014)- aminopropylmorpholine. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, 15 secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (X) suivante : R8\ /Rio X- R( R11 20 (X) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des 25 groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-06), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12- 30 C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.

3036959 18 Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (X), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de 5 béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de 10 palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl- (myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XI) suivante : 15 R13 N N7CH2CH2-N(R15)-CO-Ri2 NIR14 (XI) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de 20 carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-04, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4, X est un 25 anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel 30 produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO. X 3036959 19 - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XII) suivante : R17 R16- rj-(C1-12) R 2 1 I I R18 R20 5 dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 10 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R1sa), R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier 15 méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75). - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, 20 tels que, par exemple, ceux de formule (XIII) suivante : (CsH2s0)z R25 O R24- C - (0- Cr1-1,2(01-1)0) Y -N+-(Ctl-It2(OH)t -0)x- R23 X- R22 (XI I I) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes hydroxyalkyle 25 ou dihydroxyalkyle en C1-06, R23 est choisi parmi : o - le groupe 2+ 2X R26 C 3036959 20 - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : o 5 - le groupe R28 c- - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes 10 hydrocarbonés en C7-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, r1 et t1, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + r1 = 2 r et t1 + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, 15 x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus 20 particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 25 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et 30 plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1.

3036959 21 De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut 5 cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate.

10 On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 oui, 15 - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o -le groupe R2C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-022, - l'atome d'hydrogène, 20 - R25 est choisi parmi : (31 - le groupe R28 C - - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de 25 préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de 30 diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles 3036959 22 ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la 5 triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou 10 d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, 15 NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® VVE 18 par la société REWOWITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

20 On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.

25 De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus 30 particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. De manière préférée, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non-ioniques et les tensioactifs cationiques.

35 Lorsque la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, leur teneur peut varier de préférence de 0,05 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 3036959 23 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou des additifs choisis parmi les corps gras, les silicones, agents plastifiants, les co-épaississants 5 autre que ceux précédemment décrits, les filtres solaires, les agents antioxydants, les acides, les bases, les parfums, les conservateurs, les charges minérales, les agents nacrants, les agents opacifiants, les colorants et les paillettes. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente 10 invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur variant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. De manière particulièrement préférée, la composition selon l'invention comprend également de l'eau, qui représente avantageusement de 30 à 99 % en poids, de 15 préférence de 35 à 95 % en poids, mieux de 40 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs solvant(s) organique(s) hydrosoluble(s) (solubilité supérieure ou égale à 5 % en poids dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique).

20 A titre de solvant organique hydrosoluble, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol), le néopentylglycol, le 3-méthy1-1,5- pentanediol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, le propylèneglycol ; les alcools 25 aromatiques tels que l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1 à C4, 30 comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques hydrosolubles, quand ils sont présents, représentent généralement de 1 à 40 % en poids, et de préférence de 5 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

35 Da manière préférée dans la composition selon l'invention, le pH varie de 3 à 11, et de préférence de 4 à 9.

3036959 24 La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses. De manière préférée, la composition selon l'invention se présente sous forme de gel.

5 Dans une variante préférée, la viscosité des compositions de l'invention est supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, mieux supérieure ou égale à 0,2 Pa.s, encore mieux supérieure ou égale à 0,5 Pa.s à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être déterminée avec un rhéomètre à géométrie cône/plan. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition telle que définie 10 précédemment pour le coiffage des cheveux. Enfin, l'invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie précédemment, avec ou sans rinçage final après un éventuel temps de pose.

15 De préférence l'application de la composition de l'invention est non rincée. La composition selon l'invention peut être appliquée à température ambiante (T = 25°C) ou avec un apport de chaleur (45 à 230°C). Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratif de la présente invention.

20 3036959 25 EXEMPLE Les compositions A à C suivantes selon l'invention ont été préparées, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous. Les concentrations sont exprimées 5 en pourcentages massiques de matières actives dans la composition finale. Ingrédients A B C Acrylates Copolymer (1) 1.5 1.5 1.5 Copolymère 3.8 3.8 3.8 acrylates/hydroxyacrylates(2) Copolymère réticulé 2.0 2.0 2.0 acrylates/stéareth-20 méthacrylate(3) Sorbitol en solution aqueuse à 1.4 1,4 - 70 % Glycérine - - 2.0 Huile de ricin hydrogénée 1.0 1.0 1.0 oxyéthylénée (40 0E) Propylène glycol 3.0 3.0 3.0 Ethanol - 2.0 - Octane-1,2 diol (Caprylyl glycol) 1.0 1.0 1.0 Triéthanolamine 2,5 2,5 2.5 Conservateurs 0.5 0,5 0,5 Parfum 0,3 0.3 0,3 2-amino-2-méthyl-1-propanol Qs Qs Qs Eau désionisée Qsp 100 g Qsp 100 g Qsp 100 g (2) Acudyne 180 vendu par la société Rohm & Haas (3) Aculyn 88 vendu par la société Rohm & Haas Les compositions A à C selon l'invention se présentent sous la forme d'un gel et sont utilisées comme gel de coiffage à température ambiante (25°C). Elles s'appliquent sur cheveux propres secs ou essorés à raison de 5g de composition par tête.

10 3 03 69 5 9 26 Les compositions A à C selon l'invention présentent une texture conduisant à des qualités d'usage améliorées qui permet une bonne utilisation du gel, en particulier avec une prise et une répartition facilitées. Cela permet un bon étalement du gel sur les cheveux.

5 De plus, ces compositions permettent d'obtenir des performances de coiffage élevées, c'est-à-dire une bonne fixation et une tenue de la coiffure durable. On a également préparé la composition D selon l'invention et la composition E 10 comparative suivantes, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Les concentrations sont exprimées en pourcentages massiques de matières actives dans la composition finale. Ingrédients D E Copolymère acrylates/hydroxyacrylates(2) 3.8 3.8 Acrylates Copolymer(1) 1.5 - Copolymère réticulé acrylates/stéareth- 2.0 3.5 20 méthacrylate(3) Triéthanolamine 2,5 2,5 2-amino-2-méthy1-1-propanol 0.5 0.5 Eau désionisée Qsp 100 g Qsp 100 g pH 7.3 7.4 15 Aquastyle SH 100 vendu par la société Ashland (2) Acudyne 180 vendu par la société Rohm & Haas (3) Aculyn 88 vendu par la société Rohm & Haas Avec la composition D selon l'invention, on obtient un gel de texture qui permet une 20 bonne préhension et une application facile du produit sur la chevelure . Avec la composition comparative E, on obtient un gel trop épais qui est difficile à appliquer sur les cheveux. Les deux compositions ont été appliquées sur tête malléable, la composition D ayant 25 été appliquée sur une moitié de la tête et la composition E ayant été appliquée sur l'autre moitié.

3036959 27 Après 12 passages d'une main de chaque côté, on constate une rémanence du film formé par la composition D de l'invention alors que le film formé par la composition E s'est effrité. Les cheveux traités avec la composition D sont encore gainés alors que 5 les cheveux traités avec la composition E sont individualisés. On obtient un meilleur maintien de la coiffure avec la composition D qu'avec la composition E. La composition D de l'invention permet donc d'obtenir un gel de coiffage qui possède une résistance à la friction mécanique améliorée. 10

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : (i) un ou plusieurs polymères associatifs anioniques (i) comprenant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II) suivantes : R2 R1 * * CO= CO= 0 Al 0M1 R3 (I1) avec R1 et R2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, M1 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, Al représentant un groupe -(CH2CH20),-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, un groupe -(CH2CHMe0)y-, y étant un nombre entier variant de 5 à 35, ou un groupe -(CH2CH20)x-(CH2CHMe0)y-, la somme x+y étant un nombre entier variant de 5 à 35 avec x et y supérieurs à 0, (ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques comprenant au moins un motif de formule (III) et au moins un motif de formule (IV) suivantes : R7 CO= 0 CO= 0M2 (III) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et M2 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable ; (iii) un ou plusieurs polymère(s) anionique(s), différent(s) des polymères associatifs anioniques (i) et des polymères fixants anioniques (ii), comprenant : - au moins un monomère acide(méth)acrylique, * R6_ * (IV) 3036959 29 - au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en Cl-C4, - au moins un monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polymères 5 associatifs anioniques (i) sont réticulés.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques (i) comprennent en plus au moins un motif de formule (V) suivante : R4 * CO= 0 R5 (V) avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en C1 à C4, et en particulier un groupe méthyle ou 15 éthyle.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques (i) représentent de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et en particulier de 1 à 10 % en 20 poids, et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques (ii) comprennent en outre au moins un motif de formule (V) suivante : R4 * CO= 0 R5 (V) 10 * 25 * 3036959 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en C1 à 04, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle. 5
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques (ii) sont non-réticulés.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques (ii) représentent de 0,1 à 20 % en 10 poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10 %, et en particulier de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère anionique (iii) différent des polymères associatifs anioniques (i) 15 et des polymères fixants anioniques (ii), est réticulé.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère anionique (iii) comprend moins de 10% en poids de monomère ester (méth)acrylique à chaine hydrophobe, de préférence entre 1 et 5% en poids par 20 rapport au poids total du polymère.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère anionique (iii) comprend de 45 à 60% en poids, de monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; et de 30 à 40% en poids de monomère 25 acide(méth)acrylique par rapport au poids total du polymère.
11. 11. Composition selon l'un quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère anionique (iii) comprend au moins un monomère ester (méth)acrylique comprenant une chaine hydrophobe oxyalkylénée. 30
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère anionique (iii) comprend au moins un monomère ester (méth)acrylique de formule (VI) : 0 0 ALK -O R2 (VI) 3036959 31 dans laquelle - R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl-C6, de préférence méthyle ; 5 - R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone ; - ALK est un groupe divalent hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, 10 comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, 2 ou 3 atomes de carbone tel que le groupe éthylène, - x désigne un nombre entier allant de 0 à 100, de préférence de 1 à 50, mieux de 1 à 20. 15
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymère(s) anionique(s) (iii) représente(nt) de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 10 %, et en particulier de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 20
14. 14. Utilisation de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.
15. 15. Procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, 25 comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 13.