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FR3030244A1 - Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine et un coupleur particulier - Google Patents

Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine et un coupleur particulier Download PDF

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FR3030244A1
FR3030244A1 FR1462631A FR1462631A FR3030244A1 FR 3030244 A1 FR3030244 A1 FR 3030244A1 FR 1462631 A FR1462631 A FR 1462631A FR 1462631 A FR1462631 A FR 1462631A FR 3030244 A1 FR3030244 A1 FR 3030244A1
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Abstract

La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques tels que les cheveux, comprenant : a) au moins une base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propanol-1 et/ou ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates ; b) au moins un coupleur particulier, c) éventuellement au moins un corps gras; d) éventuellement au moins un agent alcalinisant ; et e) éventuellement au moins un agent oxydant chimique. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux mettant en œuvre la composition de l'invention et un dispositif à plusieurs compartiments permettant la mise en œuvre de la composition de l'invention.

Description

COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PARA-PHENYLENEDIAMINE ET UN COUPLEUR PARTICULIER La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques à partir d'une base d'oxydation spécifique para-phénylènediamine et d'un coupleur particulier. Depuis longtemps de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. L'un des modes de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
Les procédés de coloration permanente consistent donc à employer avec la composition contenant les précurseurs de colorants, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader au moins en partie, la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. L'agent oxydant employé est généralement le peroxyde d'hydrogène. L'agent alcalinisant permet d'ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l'activation de l'agent oxydant. En outre cet agent alcalinisant provoque un gonflement de la fibre kératinique, avec un soulèvement des écailles, ce qui favorise la pénétration de l'oxydant, ainsi que des colorants s'ils sont présents, essentiellement les colorants d'oxydation, à l'intérieur de la fibre, et donc augmente l'efficacité de la réaction de coloration ou d'éclaircissement. A terme, l'utilisation d'agent oxydant et d'agent alcalin peuvent entrainer une dégradation des fibres kératiniques ainsi que des désagréments au moment de l'utilisation, notamment l'ammoniaque peut occasionner des désagréments à l'utilisateur du fait de son odeur caractéristique forte. Par ailleurs l'utilisateur peut être non seulement incommodé par l'odeur mais il peut également être confronté à des risques plus importants d'intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu se traduisant notamment par des picotements. Il est également important d'obtenir une coloration intense, résistante aux facteurs extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la sueur et la plus uniforme possible tout au long de la fibre, quel que soit le niveau d'endommagement de la fibre kératinique. Les bases d'oxydation de type para-phénylènediamine sont couramment utilisées dans le domaine de la coloration des cheveux. Il est par exemple connu d'utiliser la 3- (2,5-diaminophényl)propano1-1 ( ou 2-y-hydroxypropyl paraphénylène diamine) dans des colorations d'oxydation, notamment dans le document W080/00214. Cependant, les compositions de colorations obtenues à partir de cette base d'oxydation ne sont pas toujours satisfaisantes pour assurer notamment une couverture convenable des cheveux blancs avec une sélectivité acceptable de la coloration entre la racine et la pointe et/ou une ténacité suffisante vis-à-vis des agressions extérieures telles que la lumière, les shampoings, les intempéries, etc. L'un des objectifs de la présente invention est de proposer des compositions de coloration des fibres kératiniques humaines tel que les cheveux, qui présentent une supériorité des propriétés tinctoriales par rapport aux compositions existantes. En particulier, la composition selon l'invention en présence d'un oxydant chimique doit permettre d'obtenir des couleurs satisfaisantes notamment en termes de puissance mais aussi avec une uniformité de la couleur de la pointe à la racine des cheveux suffisante, ce qui permet d'éviter un effet « racine » de la coloration. Enfin, on peut aussi obtenir des colorations très stables vis-à-vis des agents extérieurs. De plus, l'invention permet d'aboutir à des degrés d'éclaircissement importants tout en colorant, et ce sans employer des agents oxydants de type persels ni de forcer la quantité en agent oxydant chimique ou en agent alcalinisant. Par ailleurs, la composition de l'invention permet d'obtenir des formulations moins malodorantes lors de leur application sur les cheveux ou lors de leur préparation. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, comprenant : a) au moins une base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 et/ou ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates ; b) au moins un coupleur choisi parmi 1) le résorcinol (1,3-hydroxybenzène) et ses dérivés, tels que notamment le 2- méthyl résorcinol, le 4-chloro résorcinol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels, Il) le méta-aminophénol (1-hydroxy-3-amino benzène) et ses dérivés, tels que le 2- méthy1-5-aminophénol, le 2-méthy1-5-hydroxyéthylaminophénol, le 5-amino 6- chloro 2-méthyl phénol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels 111) la méta phénylène diamine et ses dérivés, tels que le 2,4- diaminophénoxyéthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels IV) les coupleurs hétérocycliques, en particulier choisi parmi : - la 6-hydroxy benzomorpholine, - les hydroxyindoles tels que le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, - les dérivés du 4-amino indole de formule (I), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : dans laquelle, - R"1 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle saturé en Ci à 06, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR-7, éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR-7R-8 ; - R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 06, de préférence en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxylate d'alkyle Ci à Cg ; un radical carboxyle ; un radical CONR-7R-8 ; - R"4 et R"5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 06; - R-6 représente un halogène ; un radical alkyle en Ci à 010, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi 0 ou NR"9 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR-7R-5 ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle en Ci à Cu) ; un radical CONR-7R-5 ; un radical alcoxy en Ci à 010 ou (poly)hydroxyalkyloxy en Ci à Cu) ; un radical (poly)alcoxy (01-010)alkyl(01-010)oxy ; un radical 0-Ak-NR-9R-10 avec Ak représentant un radical divalent alkylène, linéaire en Ci à Cg ou ramifié en C3 à Cg, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements NR-7 ; - R"7 et R-5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cg éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R"9 et R"10, identiques ou différents, représentent un alkyle Ci à 04, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R"9 et R"10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR-ii avec R-11 représentant un atome d'hydrogène ou un alkyle en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, NR-7R-5 ; - la 2-amino 3-hydroxypyridine, - les dérivés du type amino-pyridine cationique de formule (Il), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : R"3 H 2N NH2 Ruil H N z"1 An- dans laquelle, le groupement Z"1 R"1 porte la charge cationique ; Z"1 est un atome d'oxygène ou un groupe NR'"2 ; R"2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à 04, linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R"1 est un radical alkyle saturé en Ci à 010, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR"2, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle en Ci à 04 OU R"1 est un hétérocycle cationique saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 5 à 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 04, hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxyalkyles en Ci à 04; lorsque Z"1 représente NR"2 alors - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04, cet hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N, ou - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique comprenant de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, substitué par un radical cationique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04; R"3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en Ci à 04, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-000H), alcoxy(01-04)carbonyle ; An- représente un anion ou un mélange d'anions ; - leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges, c) éventuellement au moins un corps gras, de préférence liquide et non silicone, de préférence en une quantité d'au moins 10% en poids par rapport au poids total de la composition, d) éventuellement au moins un agent alcalinisant ; et e) éventuellement au moins un agent oxydant chimique. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition de l'invention et un dispositif à plusieurs compartiments permettant la mise en oeuvre de la composition de l'invention. Par ailleurs, les procédés selon l'invention mettent en oeuvre des formulations moins malodorantes lors de leur application sur les cheveux ou lors de leur préparation. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». a) Bases d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propanol-1 La composition de l'invention comprend a) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 (ou 2-y-hydroxypropyl paraphénylènediamine) de formule suivante, ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates : OH NI-12 La ou les bases d'oxydation choisi parmi le (2,5-diaminophényl)propanol, ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates selon l'invention, peuvent être présents dans la composition de l'invention en une quantité variant de 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les sels d'acides utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates La composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 , de ses sels d'acides ou de ses solvates tels que les hydrates. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les bases supplémentaires sont choisies parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques et leurs sels d'addition ou leurs solvates. A titre d'exemple de bases d'oxydation benzéniques additionnelles, on peut citer les paraphénylènediamines autres que la 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, et leurs sels d'addition ou solvates. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-di méthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(f3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(f3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(f3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide ou leurs solvates.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine ou PPD, la paratoluylènediamine ou PTD, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2f3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(f3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou leurs solvates sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(f3-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(f3-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition ou leurs solvates. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(f3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou leurs solvates.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition ou leurs solvates .
Les bases hétérocycliques sont plus particulièrement choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition ou leurs solvates. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition ou leurs solvates. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans le procédé de coloration selon l'invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-yI)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4- diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5- morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylami ne ; le 2-[(3-am ino-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-5- y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ainsi que leurs sels d'addition ou leurs solvates.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(f3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(p-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(f3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(f3- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(p-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels ou solvates.
A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6, 7-dihydro-1H , 5H-pyrazolo[1, 2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6, 7, 8-tétrahydro-1H ,6 H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-diméthylam ino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2, 3-diamino-6-hydroxy-6, 7-dihydro-1H , 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels ou solvates. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(f3- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol et/ou un de leurs sels ou solvates.
La ou les bases d'oxydation additionnelles selon l'invention représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. b) Coupleur La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs coupleurs choisis parmi : 1) le résorcinol (1,3-hydroxybenzène) et ses dérivés, tels que notamment le 2- méthyl résorcinol , le 4-chloro résorcinol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels Il) le méta-aminophénol (1-hydroxy-3-amino benzène) et ses dérivés, tels que le 2- méthy1-5-aminophénol, le 2-méthy1-5-hydroxyéthylaminophénol, le 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels 111) la méta phénylène diamine et ses dérivés tels que le 2,4-diaminophénoxyéthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels IV) les coupleurs hétérocycliques, en particulier : - la 6-hydroxy benzomorpholine, - les hydroxyindoles tels que le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, - les dérivés du 4-amino indole de formule (1), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : (I) dans laquelle, - R-1 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle saturé en Ci à 06, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR-7, éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR-7R-5 ; - R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 06, de préférence en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxylate d'alkyle Ci à 06; un radical carboxyle ; un radical CON R-7R-5 ; - R-4 et R'"5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 06; - R-6 représente un halogène ; un radical alkyle en Ci à 010, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi 0 ou NR"9 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR-7R-5 ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle en Ci à Cu) ; un radical CONR-7R-5 ; un radical alcoxy en Ci à 010 ou (poly)hydroxyalkyloxy en Ci à 010 ; un radical (poly)alcoxy (01-010)alkyl(01010)oxy ; un radical 0-Ak-NR-9R-10 avec Ak représentant un radical divalent alkylène, linéaire en Ci à Cg ou ramifié en 03 à Cg, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements NR-7 ; - R-7 et R-5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cg éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R"9 et R"10, identiques ou différents, représentent un alkyle Ci à 04, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R"9 et R-10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical N R-11 avec R-11 représentant un atome d'hydrogène ou un alkyle en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, NR-7R-5 ; - la 2-amino 3-hydroxypyridine, - les dérivés du type amino-pyridine cationique de formule (Il), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : R"3 H 2N NH2 H N zu. RIII1 An- dans laquelle, le groupement Z"1 R"1 porte la charge cationique ; Z"1 est un atome d'oxygène ou un groupe NR'"2 ; R"2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à 04, linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R"1 est un radical alkyle saturé en Ci à 010, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR"2, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle en Ci à 04 OU R"1 est un hétérocycle cationique saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 5 à 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 04, hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, 04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01- 04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxyalkyles en Ci à 04; lorsque Z"1 représente NR"2 alors - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en 0i à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en 0i à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(C1C4)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04, cet hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N, ou - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique comprenant de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, substitué par un radical cationique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, 04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04; R"3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en Ci à 04, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-000H), alcoxy(01-04)carbonyle ; An- représente un anion ou un mélange d'anions ; - leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges Les composés de formule (I) Par « radical cationique » présent dans le composé de formule (I), on entend dans le cadre de l'invention tout radical linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comportant un ammonium quaternaire, cet ammonium quaternaire étant du type -N+RaRbRc, Ra, Rb, Rc identiques ou différents représentant un radical alkyle en Ci à 06 pouvant être substitué par un hydroxy. Ra et Rb, peuvent former ensemble un hétérocycle comprenant de 5 à 8 chaînons, le radical Rc étant alors un radical alkyle en Ci à 06 pouvant être substitué par un hydroxy. A titre d'exemple de radicaux du type -N+RaRbRc, on peut préférentiellement citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di-i-hydroxyéthylméthylammonium, tri-i- hydroxyéthylammonium, pipéridinium, N-méthylpipéridinium, pyrrolidinium, N- méthylpyrrolidinium, morpholinium, N-méthylmorpholinium, imidazolium, hydroxyéthylimidazolium, méthylimidazolium, pipérazinium, N-méthylpipérazinium. Par « hétérocycle cationique » au sens de la présente demande, on entend un hétérocycle comprenant de 5 à 8 chaînons dont l'un au moins des chaînons est un ammonium quaternaire. A titre d'exemple de radicaux hétérocycliques cationiques, on peut citer les radicaux imidazolium, pyridinium, pipéridinium, pipérazinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium, benzothiazolium, oxazolium, benzotriazolium, pyrazolium, triazolium, benzoxazolium.
De préférence, Z-1 représente un groupe NR-2 avec R-2 choisi parmi un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à 02, et plus préférentiellement NR-2 est choisi parmi NH ou NMe. De préférence, R-1 est un radical alkyle en Ci à Cg substitué ou interrompu par un radical cationique, non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR-2, éventuellement substitué par un radical hydroxy. De préférence, les radicaux cationiques sont choisis parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, imidazolium, pyridinium, pipéridinium, pipérazinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium. De façon encore plus préférée, les radicaux cationiques sont choisis parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, morpholinium, pyrrolidinium.
Selon une première variante particulièrement préférée de l'invention, Z-1 est un atome d'oxygène ou NR-2 avec R-2 choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à 04, linéaire ou ramifié, de préférence R-2 représente H ou Me; et R-1 représente un radical alkyle saturé en 02 à Cg linéaire, non interrompu ou interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupement NH, éventuellement substitué par un radical hydroxy, et substitué ou interrompu par un radical cationique choisi parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, morpholinium. Selon une deuxième variante préférée de l'invention, Z-1 est un groupe NR-2 et R-1 et R'"2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en C1 à C10 ou hydroxyalkyles en C1 à C10. Cet hétérocycle peut renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N. Selon cette variante, Z-1 est un groupe NR-2 et R-1 et R-2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un radical pipéridinium, imidazolium, pyrrolidinium, morpholinium, pipérazinium substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyalkyles en C1 à C4 et alkyles en C1 à C4. Selon une troisième variante, Z-1 est un groupe NR-2 et R-1 et R-2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique saturé ou insaturé comprenant de 5 à 8 chaînons, substitué par un radical cationique de préférence choisi parmi les radicaux triméthylammonium, diéthylméthylammonium, imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, morpholinium. Selon cette variante, de préférence l'hétérocycle non cationique saturé ou insaturé comprenant de 5 à 8 chaînons est choisi parmi la pyrrolidinine, la pipéridine, la morpholine, ce cycle étant substitué par un radical cationique choisi parmi les radicaux triméthylammonium, diéthylméthylammonium, pyrrolidinium, pipéridinium, imidazolium. De préférence, R-3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux alkyles en C1 à C4. De manière encore plus préférée, R-3 est un atome d'hydrogène.
Les amino-pyridines cationiques de formule (I) peuvent se présenter sous forme libre ou sous forme de sels, tel que les sels d'addition avec un acide minéral de préférence choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les phosphates ou avec un acide organique tels que, par exemple les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, et les acétates, les para-toluènesulfonates, les formiates, les méthanesulfonates.
Les amino-pyridines cationiques de formule (I) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. L'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un anion ou un mélange d'anions, noté An-, organiques ou minéraux, cosmétiquement acceptables. An- représente un anion ou un mélange d'anions, choisis par exemple parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci à 06, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci à 06 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en Ci à 04 tel que par exemple le 4-toluyIsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate. De préférence, les amino-pyridines cationiques de formule (I) sont choisies parmi les composés suivants : H2NN 1-12 1-12N NI-12 1 / 1 / Nf^1----\N-E-- N f^1----\N-E-- H \ i \ An- An- 2-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]- 2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)(methyl)amino]-N,N,Ntrimethylethanammonium, An- N,N,N-trimethylethanammonium, An- H2N I-1 1-12NNI-12 1 \ 2 NN-----\_____NO H \-CH3 I j CH3 An- \_____ , 1-{24(3,5-diaminopyridin-2- An- 4-{2[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-1-methylpiperidinium, yl)oxy]éthy1}-1,1-diméthylpipérazin-1- An- ium, An- H2NNH2 1 H2N NH2 N N 1 I / ........ *...--,......, _...-..'--..., , N N" 1\1 + H An- 1-{3-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-3-(2-hydroxyethyl)-1Himidazol-3-ium, An- An- \ 1-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-N,N,N- triméthylpyrrolidin-3-ammonium, An- H2NNH2 1 H2NNH2 1 / N NN- ) N NN-E \ An-'' \ An- 1-{3-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-1-methylpiperidinium, An- 1-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-1-methylpyrrolidinium, An- 1-12NNI-12 1 1-12NNI-12 1 N Nr\ 1..'-- + L2- 1-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-3-methy1-1H-imidazol-3- ium, An- / N NN- \ \ An- 1-{3-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-1-methylpyrrolidinium, An- H2NNH2 H2NNH2 N- NN \ /0 N NO 0 \ / H An- 4-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-4-methylmorpholin-4- An- 4-{3- [(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]propy1}- 4-methylmorpholin-4-ium, An- ium, An- 1-12NNI-12 H2NNH2 H I 1 NH H \ %\ N N NH NN. ) An\ / N......... ..'..--..... + N- An- \ 142-({24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)ethyl]-1- methylpiperidinium, An- 142-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)ethy1]-1- methylpyrrolidinium, An- 1-12NNI-12 1-12NNI-12 1 1-1 I 1-1 N NH N NH N N--% NN,--- . An- \ / An- L.2- 142-({24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)ethyl]-3-methyl- 1H-imidazol-3-ium, An- 442-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)ethy1]-4- methylmorpholin-4-ium, An- 1-12NNI-12 1 1-12NNI-12 1 yl)amino]ethyl}amino)-N,N,Ntrimethylpropan-1-ammonium, 3-({24(3,5-diaminopyridin-2- N NH / N NH + NNI-, NN- An- \ \ 2-({24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)-N,N,N- trimethylethanammonium, An- An- An- 1-12NNI-12 1 1-12NNI-12 1 trimethylpropan-1-ammonium, 3-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxy}-N,N,N- N N / N N + ()N+ ON- An- \ \ 2-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxy}-N,N,N- trimethylethanammonium, An- An- An- H2NNH2 N N0 An- 1-(2-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxy}ethyl)-1- methylpiperidinium, An- H2NNH2 N uN+- An- 1-(2-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxy}ethyl)-1- methylpyrrolidinium, An- H2NNH2 %H N N An- 1-{3-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-3-methy1-1 H-imidazol3-ium, An- H2NNH2 N NH An- 143-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)propyl]-3-methyl1H-imidazol-3-ium, An- H2NNH2 N NH An- 443-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)propyl]-1,1- dimethylpiperazin-1-ium, An- H2NNH2 N - \ An- 1-(3-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxy}propy1)-1- methylpiperidinium, An- H2NNH2 N NH NNO- \ An- H2NNH2 N NH NN- \ An- 443-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)propyl]-4- methylmorpholin-4-ium, An- 143({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl}amino)-propyl]-1- méthylpyrrolidinium, An- H2NNH2 H2NNH2 1 1 N N-- / An- / I N+-- \ An- 3-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)(methyl)amino]-N,N,Ntrimethylpropan-1-ammonium, An- 3-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]- N,N,N-trimethylpropan-1-ammonium, An- H2NNH2 1 / 1-12NNI-12 1 N -- H -----\-OH An- \ An- 3-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)oxy]-N,N,N- 1-{24(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-3-(2-hydroxyethyl)-1Himidazol-3-ium, An- trimethylpropan-1-ammonium, An- 1-12NNI-12 1-12NNI-12 1 1 N Nr--1 OH N Nr--1, OH \ An- An- OH 4-(3,5-diaminopyridin-2-yI)-1-(2- 4-(3,5-diaminopyridin-2-yI)-1,1-bis(2- hydroxyethyl)-1-methylpiperazin-1-ium, hydroxyethyl)piperazin-1-ium, An- An- 1-12NNI-12 1-12NNI-12 NN\ Ni\l\-Et VC) VC) Et An- An- 4-(3,5-diaminopyridin-2-yI)-(2- 4-(3,5-diaminopyridin-2-yI)-(2- methyldiethylethan)-morpholinammonium, An- trimethylethan)-morpholin-ammonium, An- H2NNH2 H2NNH2 / / 1 1 + N N-\ An- (3,5-diaminopyridin-2-yI)-3-triméthyl piperidin-ammonium, An- NrYN 0 An- 4 -(3,5-diaminopyridin-2-y1) morpholin} 2-1,1 diméthylpyrrolidinium, An- 1-12NNI-12 H2NNH2 1 NN 1 dimethylpiperazin-1-ium, 4-(3,5-diaminopyridin-2-yI)-1,1- N \ I \ An- An- (3,5-diaminopyridin-2-yI)-4-triméthyl piperidin-ammonium, An An ayant la même signification que précédemment. Les composés de formule (Il) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (11), R"1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé Ci à 04 éventuellement substitué par un radical hydroxyle. Selon un autre mode de réalisation particulier, R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 04 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxyle ; un radical carboxylate d'alkyle Ci à 04 ; un radical CONR-7R-8, de préférence CONH2. De préférence, R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 04 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles.
Selon un autre mode de réalisation particulier, R"4 et R"5 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène.
Selon un autre mode de réalisation particulier, R"6 représente un radical alkyle en Ci à 06 linéaire ou ramifié ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle Ci à 06 ; un radical carboxamide ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyl(C1-C6)oxy ; un radical alcoxy en Ci à 06 ou hydroxyalkyloxy en Ci à 06 ; un radical 0-Ak- NR-9R-10 avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en Ci à 06 ou ramifié en C3 à 06 éventuellement interrompu par un radical NR-7. De préférence, R"6 représente un radical alkyle en Ci à 06 linéaire ou ramifié ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyl(C1-C6)oxy ; un radical alcoxy en Ci à 06 ou hydroxyalkyloxy en Cl-06 ; un radical 0-Ak-NR-9R-10 avec Ak = radical divalent alkylène linéaire en Cl à 06 ou ramifié en 03 à 06 éventuellement interrompu par un radical NR-7. Selon un mode de réalisation particulier, les composés conformes à l'invention sont choisis parmi les dérivés du 4-amino indole de formule (II'), leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels. dans laquelle : R"1 représente : 20 - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle saturé en Cl à 04 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; R"5 ,R""4 R"3 N R"2 R" 6 1 - un radical alkyle en Ci à 04 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxylate d'alkyle en Ci à 04; - un radical CONR-7R-8, de préférence un radical carboxamide CONH2 ; R"4 et R"5 représentent un atome d'hydrogène ; R"6 représente : - un radical alkyle en Ci à 06 linéaire ou ramifié ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle en Ci à 06; - un radical carboxamide ; - un radical alcoxy(01-06)alkyl(01-06)oxy ; - un radical alcoxy en Ci à 06 ou hydroxyalkyloxy en Ci à 06; - un radical 0-Ak-NR-9R-10 avec Ak = radical divalent alkylène linéaire en Ci à 06 ou ramifié en 03 à 06 éventuellement interrompu par un radical NR-7 ; R"7 et R-8 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à 06 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R"9 et R"10, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci à 04 linéaire saturé ou un radical alkyle en 02 à 04 linéaire insaturé ; R"9 et R"10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons ; l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR-11 avec R-11 = H ou alkyle en Ci à 04 éventuellement substitué par OH. Les dérivés de formule (II) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Les dérivés de formule (Il) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (Il), on peut citer les composés présentés ci-dessous : 2,3-diméthy1-7-(propan-2-y1)-1H-indo1-4- 7-éthy1-2,3-diméthy1-1H-indol-4- amine amine 2,3,7-triméthy1-1H-indo1-4-amine 3-éthy1-2,7-diméthy1-1H-indol-4- amine 7-éthy1-2,3-diméthy1-1H-indol-4-amine 3,7-diéthy1-2-méthy1-1H-indol-4- amine 26 2,3-diméthy1-7-(propan-2-y1)-1H-indo1-4- 3-éthy1-2-méthy1-7-(propan-2-y1)-1H- amine indo1-4-amine 7-éthy1-1,2,3-triméthy1-1H-indol-4-amine 3,7-diéthy1-1,2-diméthy1-1H-indol-4- amine OH OH 2-(4-amino-7-éthy1-2,3-diméthy1-1H-indol- 2-(4-amino-3,7-diéthy1-2-méthy1-1H- 1-y1)éthanol indo1-1-y1)éthanol 1,2,3-triméthy1-7-(propan-2-y1)-1H-indo1-4- 3-éthy1-1,2-diméthy1-7-(propan-2-y1)- amine 1H-indo1-4-amine OH OH 2-[4-amino-2,3-diméthy1-7-(propan-2-y1)- 2-[4-amino-3-éthy1-2-méthy1-7- 1H-indo1-1-yl]éthanol (propan-2-y1)-1H-indo1-1-yl]éthanol 7-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-4-amine 7-méthoxy-1,2,3-triméthy1-1H-indol- 4-amine OH 3-éthy1-7-méthoxy-2-méthy1-1H- 2-(4-amino-7-méthoxy-2,3-diméthy1-1H- indo1-1-y1)éthanol indo1-4-amine 3-éthy1-7-méthoxy-1,2-diméthy1-1H-indol- 3-éthy1-7-méthoxy-1,2-diméthy1-1H- 4-amine indo1-4-amine OH 2-(4-amino-3-éthy1-7-méthoxy-2-méthy1- 7-éthoxy-2,3-diméthy1-1H-indo1-4- 1H-indo1-1-y1)éthanol amine 7-éthoxy-1,2,3-triméthyl-1H-indo1-4-amine 12-(4-amino-7-éthoxy-2,3-diméthyl- H-indo1-1-y1)éthanol 29 7-éthoxy-3-éthy1-2-méthy1-1H-indol-4- 7-éthoxy-3-éthy1-1,2-diméthy1-1H- amine indo1-4-amine 2-(4-amino-7-éthoxy-3-éthy1-2-méthy1-1H- indo1-1-y1)éthanol 2-[(4-amino-2,3-diméthy1-1H-indol-7- y1)oxy]éthanol NI-12 OH HO HO 2-[(4-amino-1,2,3-triméthy1-1H-indol-7- 244-amino-7-(2-hydroxyéthoxy)-2,3- yl)oxy]éthanol diméthy1-1H-indo1-1-yl]éthanol 7[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3-diméthyl- 7[2-(diméthylamino)éthoxy]-1,2,3- 1H-indo1-4-amine triméthy1-1H-indo1-4-amine NI-12 \ N\ 2-{4-amino-7[2-(diméthylamino)éthoxy]- 2,3-diméthy1-7-[2-(pyrrolidin-1- 2,3-diméthy1-1H-indol-1-yl}éthanol yl)éthoxy]-1H-indo1-4-amine 2,3-diméthy1-742-(pipéridin-1-y1)éthoxy]- 2,3-diméthy1-7-[2-(morpholin-4- 1H-indo1-4-amine yl)éthoxy]-1H-indo1-4-amine 2,3-diméthy1-7-[2-(4-méthylpipérazin-1- 2,3-diméthy1-7-[2-(morpholin-4- yl)éthoxy]-1H-indo1-4-amine yl)éthoxy]-1H-indo1-4-amine N H NI-12 N Ho N 7[2-(diméthylamino)éthoxy]-3-éthy1- 2-(4-{2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1H-indol-7- 2-méthy1-1H-indol-4-amine yl)oxy]éthyl}pipérazin-1-y1)éthanol 32 3-éthy1-2-méthy1-7-[2-(pipéridin-1- 3-éthy1-2-méthy1-7-[2-(morpholin-4- yl)éthoxy]-1H-indo1-4-amine yl)éthoxy]-1H-indo1-4-amine NI-12 CiN1HO OH 3-éthy1-2-méthy1-742-(pyrrolidin-1- 2-[4-amino-7-(2-hydroxyéthoxy)-1H- y1)éthoxy]-1H-indol-4-amine indo1-1-yl]éthanol D'une manière générale, les sels d'addition des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Par ailleurs, les solvates des coupleurs représentent plus particulièrement les hydrates desdits coupleurs et/ou l'association desdits coupleurs avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à 04 tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. Selon un mode de réalisation préféré, le coupleur est choisi parmi le résorcinol (1,3- hydroxybenzène), le 2-méthyl résorcinol, le 4-chloro résorcinol, le méta-aminophénol, le 2-méthy1-5-aminophénol, le 2-méthy1-5-hydroxyéthylaminophénol, le 5-amino 6-chloro 2- méthyl phénol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, la 6-hydroxy benzomorpholine, le 6- hydroxy indole, la 2-amino 3-hydroxypyridine , leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels, et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le coupleur est choisi parmi le 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol, la 6-hydroxy benzomorpholine, le 2- méthyl 5-hydroxyéthylaminophénol, la 2-amino 3-hydroxy pyridine, le 2-méthyl résorcinol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels, et leurs mélanges. Le ou les coupleurs peuvent représenter de 0,001% à 10% en poids et de préférence 0,005% à 5% en poids du poids total de la composition.
La composition de l'invention peut comprendre, outre les coupleurs décrits ci-dessus, au moins un coupleur additionnel, distincts des coupleurs décrits ci-dessus. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.
Colorants additionnels La composition de l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants directs non ioniques, cationiques ou anioniques. Ces colorants directs peuvent être synthétique ou d'origine naturelle. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids. C) Corps gras La composition de l'invention peut comprendre au moins un ou plusieurs corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. De préférence les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés ou non (-C(0)0H ou -C(0)0-). Les corps gras de l'invention ne sont ni polyoxyalkylénés ni polyglycérolés. De préférence, les corps gras utilisés dans la composition selon l'invention sont des huiles non siliconées. Par « huile » on entend un « corps gras» qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg). On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée» une huile contenant au moins un atome de silicium.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en 06- 016, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones,.
Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone- carbone, conjuguées ou non.
En ce qui concerne les hydrocarbures en 06-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et sont de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane.
A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de IIFLUTEC® PC1" et "FLUTEC® P03" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050® et "PF 5060® par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052® par la Société 3M. Les alcools gras utilisables dans la composition selon l'invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition selon l'invnetion sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-026 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-026, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en 012- 015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononanoate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en 04-022 et d'alcools en Cl-022 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02-026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.
Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito- stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au 20 moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés , les groupements aryle et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. 25 Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits 30 commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant 35 viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMI DT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi les polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SI LBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-04 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SVVS SILICONES et ABIL WAX® 5 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. De préférence les corps gras selon l'invention sont non silicones. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en 06-016, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, ou leurs mélanges, de 10 préférence liquide. De préférence, le ou les corps gras est ou sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, ou leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline 15 et l'octyldodécanol. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend au moins 10 % en poids de corps gras, de préférence non silicones, de préférence liquides, en particulier d'huiles non siliconées, par rapport au poids total de la composition de l'invention. Plus particulièrement la composition selon l'invention 20 comprend au moins 20% en poids de corps gras, de préférence au moins 25 % en poids de corps gras, de préférence non silicones, en particulier d'huiles non siliconées, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention présente plus particulièrement une teneur en corps gras variant de 15 à 80 % en poids, de préférence de 25 à 75% en poids, mieux de 30 à 25 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, lorsque la composition contient l'agent oxydant et l'agent alcalinisant, alors la composition selon l'invention contient de préférence plus de 25 % de corps gras. Selon cette variante, la composition contient de 30 préférence plus de 30 % de corps gras. d) Les agents alcalinisants : La composition de l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) suivante : x\s' z N-W-N R/ Rt Formule (II) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR'; Rx, Ry, Rz, Rt, Ri, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (II), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.
Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. De préférence, le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques. Selon un mode particulièrement préféré, le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi la monoéthanolamine (MEA) et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition Selon un premier mode de réalisation, la composition contient majoritairement comme agent alcalinisant de l'ammoniaque. Selon un autre mode de réalisation, la composition contient de l'ammoniaque et au moins un autre agent alcalinisant, de préférence choisi parmi les alkanolamine. Dans ce cas, la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, en quantité inférieure à la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque (exprimé en NH3). En particulier, la composition contient peu ou pas d'ammoniaque. De préférence selon ce mode de réalisation, la teneur en ammoniaque est inférieure ou égale à 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence inférieure ou égale à 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. De préférence, la composition ne contient pas d'ammoniaque. e) Agent oxydant chimique La composition de l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants chimiques. On entend par « agent oxydant chimique» un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux Cet agent oxydant est avantageusement le peroxyde d'hydrogène. La concentration en agents oxydants chimiques peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition. De préférence la composition de l'invention ne contient pas de sels peroxygénés. Solvant La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 5 à 30 % en poids Autres ingrédients La composition selon l'invention peut également renfermer divers ingrédients utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères qui peuvent être anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants ; des tensio-actifs anioniques, cationiques, amphotères et/ou non ioniques. Les ingrédients ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition La composition de l'invention peut se présenter sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel, de préférence sous forme d'émulsion. Procédés de l'invention La composition selon l'invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. Elle est laissée en place sur les fibres pour une durée, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. Selon un mode de réalisation préféré, la composition appliquée contient au moins un agent alcalinisant et au moins un agent oxydant. La température durant le procédé de coloration est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est préparée par mélange d'au moins deux compositions, une première composition (A) qui comprend la base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1,et/ou ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates, le ou les coupleurs tels que définis plus haut et une deuxième composition (B) qui comprend au moins un agent oxydant chimique.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est préparée par mélange d'au moins deux compositions, une première composition (A) qui comprend la base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1,et/ou ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates, le ou les coupleurs tels que définis plus haut et une deuxième composition (B) qui comprend au moins un agent oxydant chimique étant entendu que : - au moins une des compositions (A) ou (B) comprend au moins un corps gras, tels que définis précédemment de telle sorte que la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange des compositions (A) + (B) est d'au moins 10 %, de préférence supérieure à 25 %, de préférence supérieur à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition issue du mélange de (A)+(B).
Selon un mode de réalisation au moins une des compositions (A) et (B) est aqueuse, préférentiellement les compositions (A) et (B) sont aqueuses. Par « composition aqueuse » on entend une composition comprenant au moins 5% d'eau. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. Dans une variante de l'invention, au moins une partie du ou des corps gras sont présents dans une composition additionnelle qui est mélangée aux compositions (A) et/ou (B) dans les conditions définies ci-dessus. De préférence cette composition additionnelle est anhydre. Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter que l'eau présente dans la composition est plus particulièrement de « l'eau liée », comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A) qui comprend au moins une base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 et/ou l'un de leurs sels d'acides ou solvates, et au moins un coupleur tel que défini plus haut et un deuxième compartiment renfermant une composition (B) qui comprend au moins un agent oxydant chimique. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition (A) qui comprend au moins une base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 et/ou l'un de leurs sels d'acides ou solvates, et au moins un coupleur tel que défini plus haut et un deuxième compartiment renfermant une composition (B) qui comprend au moins un agent oxydant chimique étant entendu que au moins une des compositions (A) et (B) comprend au moins un corps gras de telle sorte que la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange des compositions (A) et (B) est d'au moins 10 %, de préférence supérieure à 25 %, de préférence supérieur à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition issue du mélange de (A) et (B).
Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 : On prépare les compositions suivantes dans lesquelles les quantités sont exprimées en grammes de matières actives). Compositions colorantes A et B (g%) Nom chimique A B METABISULFITE DE SODIUM 0,22 0,22 MONOETHANOLAMINE 4,43 4,93 ACIDE ETHYLENE DIAMINE TETRACETIQUE 0,2 0,2 6-HYDROXY BENZOMORPHOLINE 0.4 1-BETA-HYDROXYETHYLOXY-2,4-DIAMINO-BENZENE DICHLORHYDRATE 1 2-METHYL-1,3-DIHYDROXYBENZENE (2- METHYLRESORCINOL) 0,18 1-METHYL-2-HYDROXY-4-AMINO-BENZENE 0,02 6-HYDROXYINDOLE 0,034 2-AMINO-3-HYDROXYPYRIDINE 0,014 1 ,3-DIHYDROXYBENZENE (RESORCINOL) 0,8 0,64 1-HYDROXY-3-AMINO-BENZENE 0,19 1 H-PYRAZOLE-1-ETHANOL, 4,5-DIAMINO, SULFATE ( 0,0345 1-HYDROXY-4-AMINO-BENZENE 0,38 3-(2,5-DIAMINOPHENYL)PROPAN-1-0L- HYDROCHLOR IDE 1,72 3 HUILE MINERALE (VASELINE)0 60 60 PALMITATE DE CETYLE 2 2 HOMOPOLYMER D'ACIDE ACRYLIQUE RETICULE (CARBOPOL980 de Lubrizol) 0,1 0,1 EAU DESIONISEE Qsp100 Qsp100 MELANGE D'ALCOOLS GRAS LINEAIRES C18-24 4,6 4,6 ALCOOL OLEIQUE OXYETHYLENE (10 0E) 1 1 ALCOOL OLEIQUE OXYETHYLENE (20 0E) 4 4 ALCOOL DECYLIQUE OXYETHYLENE (50E) 1,1 1,1 ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE (C16-18) OXYETHYLENE (60 0E) ETHER DE MYRISTYL GLYCOL 0,01 0,01 GLYCERINE 5 5 VITAMINE C : ACIDE ASCORBIQUE 0,12 0,12 Composition C colorante (g%) Nom chimique C METABISULFITE DE SODIUM EN POUDRE 0,45 MONOETHANOLAMINE PURE 5,1 ACIDE ETHYLENE DIAMINE TETRACETIQUE 0,2 1-METHYL-2-HYDROXY-4-BETA-HYDROXYETHYLAMINOBENZENE 0,22 2-METHYL-1,3-DIHYDROXYBENZENE (2- METHYLRESORCINOL) 0,3 5-AMINO-6-CHLOR0-0-CRESOL PURIFIE 0,2 2 ,3-DIAM I NO-6 ,7-DI HYDRO-1 H ,5H-PYRAZOLO[1,2- A]PYRAZOL-1-ONE DIMETHANESULFONATE 1,2 2-[(3-AM I NOPYRAZOLO[1 ,5-A]PYRI DI N-2-YL)OXYgTHANOL HYDROCHLORIDE 0,1 3-(2,5-DIAMINOPHENYL)PROPAN-1-0L-HYDROCHLORIDE 0,2 HUILE MINERALE (VASELINE)0 60 PARFUM 0,72 POLYQUATERNIUM-67 (SOFTCAT POLYMER SL-100 d'AMERCHOL) 0,19 EAU DESIONISEE Qsp 100 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE (2 0E) 1,13 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE (20 0E) 3,88 ALKYL (C8/C10 50/50) POLYGLUCOSIDE (2) EN SOLUTION AQUEUSE A 60 % (ORAMIX CG 110 de Seppic) 2,4 MONO-LAURATE DE SORBITANE OXYETHYLENE (4 0E) 2,4 VITAMINE C : ACIDE ASCORBIQUE 0,25 Composition oxydante D (g%) D PENTASODIUM PENTETATE 0,06 PEROXIDE D'HYDROGENE 6 SODIUM STANNATE 0,04 ACIDE PHOSPHORIQUE Qs pH = 2,2 TETRASODIUM PYROPHOSPHATE 0,03 HUILE MINERALE (VASELINE) 20 HEXADIMETHRINE CHLORIDE (MEXOMERE PO DE CHIMEX) 0,15 POLYQUATERNIUM-6 (MERQUAT-100 de NALCO) 0,2 EAU Qs 100 GLYCERINE 0,5 CETEARYL ALCOHOL 6 STEARETH-20 5 PEG-4 RAPESEEDAM IDE 1,2 TOCOPHEROL 0,15 On mélange chacune des compositions A, B et C avec la composition oxydante D en un ratio pondéral 1 :1. Les mélanges ainsi obtenus sont appliqués sur cheveux naturels à 90% blancs.
Après 30 minutes de pause à température ambiante, les cheveux sont rincés et lavés avec un shampooing standard. Après séchage, on obtient sur cheveux une jolie nuance Châtain clair Doré avec le mélange A + D, une nuance Fondamentale Foncée avec le mélange B + D et une nuance naturelle Blond Foncé Cuivré Rouge avec le mélange C + D.10

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : comprenant : a) au moins une base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 et/ou ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates ; b) au moins un coupleur choisi parmi I) le résorcinol (1,3-hydroxybenzène) et ses dérivés, tels que le
  2. 2-méthyl résorcinol, le 4-chloro résorcinol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels, Il) le méta-aminophénol (1-hydroxy-3-amino benzène) et ses dérivés, tels que le 2- méthy1-5-aminophénol, le 2-méthy1-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2-méthyl 5- hydroxyéthylamino phénol, le 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels III) la méta phénylène diamine et ses dérivés, tels que le 2,4- diaminophénoxyéthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels IV) les coupleurs hétérocycliques, en particulier choisi parmi : - la 6-hydroxy benzomorpholine, - les hydroxyindoles tels que le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, - les dérivés du 4-amino indole de formule (I), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : (I) dans laquelle,- R"1 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle saturé en Ci à Cg, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR-7, éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR-7R-5 ; - R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cg, de préférence en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxylate d'alkyle Ci à Cg ; un radical carboxyle ; un radical CONR-7R-8 ; - R"4 et R"5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 06; - R-6 représente un halogène ; un radical alkyle en Ci à 010, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi 0 ou NR"9 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR-7R-5 ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle en Ci à Cu) ; un radical CONR-7R-5 ; un radical alcoxy en Ci à 010 ou (poly)hydroxyalkyloxy en Ci à Cu) ; un radical (poly)alcoxy (01-010)alkyl(01-010)oxy ; un radical 0-Ak-NR-9R-10 avec Ak représentant un radical divalent alkylène, linéaire en Ci à Cg ou ramifié en C3 à Cg, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements NR-7 ; - R"7 et R-5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cg éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R"9 et R"10, identiques ou différents, représentent un alkyle Ci à 04, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R"9 et R"10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR-ii avec R-11 représentant un atome d'hydrogène ou un alkyle en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, NR-7R-8 ; - la 2-amino
  3. 3-hydroxypyridine,- les dérivés du type amino-pyridine cationique de formule (Il), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : R"3 H 2N NH2 Ruil H N z"1 An- dans laquelle, le groupement Z"1 R"1 porte la charge cationique ; Z"1 est un atome d'oxygène ou un groupe NR'"2 ; R"2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à 04, linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R"1 est un radical alkyle saturé en Ci à 010, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR"2, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle en Ci à 04 OU R"1 est un hétérocycle cationique saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 5 à 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 04, hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxyalkyles en Ci à 04; lorsque Z"1 représente NR"2 alors - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio,carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04, cet hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N, ou - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique comprenant de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, substitué par un radical cationique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04; R"3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en Ci à 04, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-000H), alcoxy(01-04)carbonyle ; An- représente un anion ou un mélange d'anions ; - leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges, c) éventuellement au moins un corps gras, d) éventuellement au moins un agent alcalinisant ; et e) éventuellement au moins un agent oxydant chimique. 2. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur est choisi parmi le résorcinol (1,3-hydroxybenzène), le 2-méthyl résorcinol, le
  4. 4-chloro résorcinol, le méta-aminophénol, le 2-méthy1-5-aminophénol, le 2- méthy1-5-hydroxyéthylaminophénol, le
  5. 5-amino
  6. 6-chloro 2-méthyl phénol, le 2,4- diaminophénoxyéthanol, la 6-hydroxy benzomorpholine, le 6-hydroxy indole, la 2-amino 3- hydroxypyridine, leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels, et leurs mélanges. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur est choisi parmi le 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol, le 6-hydroxy benzomorpholine, le 2-méthyl 5-hydroxyéthylaminophénol, le 2-amino 3-hydroxy pyridine, le 2-méthyl résorcinol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels, et leurs mélanges.4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les coupleurs représentent de 0,001% à 10% en poids et de préférence 0,005% à 5% en poids du poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bases d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 et leurs sels d'acides ou ses solvates se trouvent dans une quantité allant de 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 10 % en poids, en particulier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un corps gras choisi parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont liquides à température ambiante et à la pression atmosphérique, de préférence non silicones.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, ou leurs mélanges et de préférence parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, ou leurs mélanges.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les corps gras sont présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure ou égale à 20% en poids, mieux supérieure ou égale à 25% en poids.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en corps gras va de 15 à 80 % en poids, de préférence de 25 à 75 % en poids, en particulier de 30 à 70 % en poids, avantageusement de 30 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend au moins un agent alcalinisant choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) ou leurs mélanges : \ z N - W- N Y '(II) formule (II) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR'; Rx, Ry, Rz, Rt, R, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent alcalinisant est choisi parmi l'ammoniaque ou les alkanolamines, de préférence la monoéthanolamine, les acides aminés neutres ou ioniques.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes qui comprend un agent oxydant chimique, de préférence le peroxyde d'hydrogène.
  14. 14. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes.
  15. 15. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la composition telle que décrite selon une quelconque des revendications 1 à 13 est obtenue par mélange d'au moins deux compositions, une première composition (A) qui comprend la base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 et/ou l'un de leurs sels d'acides ou solvates,et le ou les coupleur(s) et une deuxième composition (B) qui comprend au moins un agent oxydant chimique.
  16. 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant : - un premier compartiment renfermant une composition (A) qui comprend au moins une base d'oxydation 3-(2,5-diaminophényl)propano1-1 et/ou l'un de leurs sels d'acides ou solvates et au moins un coupleur choisi parmi I) le résorcinol (1,3-hydroxybenzène) et ses dérivés, tel que notamment le 2- méthyl résorcinol, le 4-chloro résorcinol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels, Il) le méta-aminophénol (1-hydroxy-3-amino benzène) et ses dérivés, tels que le 2- méthy1-5-aminophénol, le 2-méthy1-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2-méthyl 5- hydroxyéthylamino phénol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurssels III) la méta phénylène diamine et ses dérivés, tels que le 2,4- diaminophénoxyéthanol, leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurssels IV) les coupleurs hétérocycliques, en particulier choisi parmi : - le 6-hydroxy benzomorpholine, - les hydroxyindoles tels que le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, - les dérivés du 4-amino indole de formule (I), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : (I) dans laquelle,- R"1 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle saturé en Ci à Cg, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR-7, éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR-7R-5 ; - R"2 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cg, de préférence en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxylate d'alkyle Ci à Cg ; un radical carboxyle ; un radical CON R-7R-8 ; - R"4 et R"5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à 06; - R-6 représente un halogène ; un radical alkyle en Ci à 010, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi 0 ou NR"9 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR-7R-5 ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle en Ci à Cu) ; un radical CONR-7R-5 ; un radical alcoxy en Ci à 010 ou (poly)hydroxyalkyloxy en Ci à Cu) ; un radical (poly)alcoxy (01-010)alkyl(01-010)oxy ; un radical 0-Ak-NR-9R-10 avec Ak représentant un radical divalent alkylène, linéaire en Ci à Cg ou ramifié en 03 à Cg, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements NR-7 ; - R"7 et R-5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cg éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R"9 et R"10, identiques ou différents, représentent un alkyle Ci à 04, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R"9 et R"10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR-ii avec R-11 représentant un atome d'hydrogène ou un alkyle en Ci à 04, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, NR-7R-8 ; - le 2-amino 3-hydroxypyridine,- les dérivés du type amino-pyridine cationique de formule (Il), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : R"3 H 2N NH2 Rui 1 H N z"1 An- dans laquelle, le groupement Z"1 R"1 porte la charge cationique ; Z"1 est un atome d'oxygène ou un groupe NR-2 ; R"2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à 04, linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R"1 est un radical alkyle saturé en Ci à 010, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR"2, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle en Ci à 04 OU R"1 est un hétérocycle cationique saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 5 à 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 04, hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxyalkyles en Ci à 04; lorsque Z"1 représente NR"2 alors - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio,carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04, cet hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N, ou - R"1 et R"2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique comprenant de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, substitué par un radical cationique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à 010, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à 04, amino, alkyl(01-04)amino, dialkyl(01-04)amino, thio, alkyl(01-04)thio, carboxy, alkyl(01-04)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à 04; R"3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en Ci à 04, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-000H), alcoxy(01-04)carbonyle ; An- représente un anion ou un mélange d'anions ; leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges, et - un deuxième compartiment renfermant une composition (B) qui comprend au moins un agent oxydant chimique.
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