FR3029414A1 - Emulsions huile-dans-eau comprenant une cire et une huile siliconee - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition, sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse et une phase grasse, contenant : - au moins une cire, - une phase grasse liquide comprenant au moins une huile siliconée, la (les) cire(s) étant insoluble(s) dans ladite phase grasse liquide, en particulier dans la (les) huile(s) siliconée(s), et - au moins un pigment.
Description
1 EMULSIONS HUILE-DANS-EAU COMPRENANT UNE CIRE ET UNE HUILE SILICONÉE La présente invention a pour objet des compositions, notamment cosmétiques, comprenant au moins une cire et au moins une huile siliconée, ces compositions étant sous la forme d'émulsions huile-dans-eau. La présente invention a également pour objet l'utilisation de ces compositions pour le maquillage et/ou le soin, notamment de la peau.
Dans le domaine cosmétique, et plus précisément du maquillage du teint, les consommatrices sont de plus en plus à la recherche de produits, offrant à la fois un résultat maquillage naturel avec une sensation de légèreté. Les fonds de teint sont majoritairement des émulsions eau-dans-huile (E/H) permettant d'apporter de la couvrance pour masquer les imperfections mais qui peut être corrélée à un maquillage sophistiqué. La présence de pigments, de charges ainsi que d'huiles en phase externe de ces émulsions inverses, confèrent une sensation de lourdeur, d'effet « masque », accompagné d'une sensation de gras qui peut déplaire aux consommatrices qui sont en attente de légèreté et de maquillage naturel. Les émulsions huile-dans-eau, dont la phase externe est aqueuse, vont avoir l'avantage d'apporter de la légèreté, mais, en revanche, manquent souvent de couvrance pour être perçues par les consommatrices comme un véritable fond de teint.
Aussi, la présence de pigments en phase externe (aqueuse) de ces émulsions huile-dans-eau contribue lors de l'application à un effet freinant, exacerbant une mise en place difficile, contribuant, lors de l'application, à un maquillage non homogène (traînées de fond de teint). Cette application difficile, autrement qualifiée par « manque de play time », se traduit le plus souvent par un séchage rapide du film accompagné d'un manque de glissant. Il reste donc nécessaire de rechercher une solution technique qui puisse permettre d'obtenir un résultat maquillage homogène et couvrant tout en conservant au produit des propriétés d'étalement faciles et agréables et un dépôt léger et frais.
3029414 2 La présente invention a ainsi pour but de fournir des émulsions huile-dans-eau avec de bonnes propriétés cosmétiques d'application. La présente invention a également pour but de fournir des émulsions huiledans-eau présentant des propriétés satisfaisantes de couvrance, c'est-à-dire 5 capables de masquer les imperfections colorielles et/ou capables de matifier le visage et/ou capables de lisser les imperfections de relief. La présente invention a également pour but de fournir des émulsions huiledans-eau présentant une fraîcheur importante à l'application sans impression de lourdeur.
10 La présente invention a également pour but de fournir des émulsions huile- dans-eau possédant de bonnes propriétés d'application en termes de playtime. La présente invention a également pour but de fournir des émulsions huiledans-eau présentant un résultat maquillage homogène.
15 Ainsi, la présente invention concerne une composition, sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse et une phase grasse, comportant : - au moins une cire, - une phase grasse liquide comprenant au moins une huile siliconée, la (les) 20 cire(s) étant insoluble(s) dans ladite phase grasse liquide, en particulier dans la (les) huile(s) siliconée(s), et - au moins un pigment. Les constituants des compositions de l'invention sont choisis afin de maintenir au sein de la phase grasse de l'émulsion, des particules cristallisables.
25 De façon surprenante, il a été trouvé que la présence de particules cristallisables, via l'ajout précisément de cires, permettait d'améliorer de façon significative le play-time, la couvrance et l'homogénéité des dépôts de fond de teint en émulsion directe. L'introduction de cire, dont les particules cristallisables sont présentes en 30 phase interne d'émulsion directe et dont les pigments sont en phase externe, a permis d'améliorer de façon significative le play-time du dépôt de fond de teint. La mise en place de ces fonds de teint devient alors plus facile et moins freinante. Une composition selon l'invention comporte une phase grasse solide comprenant au moins une cire conforme à l'invention et une phase grasse liquide 35 comprenant au moins une huile siliconée conforme à l'invention.
3029414 3 Cire(s) La composition selon l'invention comprend au moins une cire. Une composition selon l'invention comprend au moins une cire qui n'est pas solubilisée dans la phase grasse liquide, en particulier comprend au moins une cire 5 qui n'est pas solubilisée dans la (les) huile(s) siliconée(s) conforme(s) à l'invention. Selon l'invention, le terme "cire" désigne un composé lipophile, cristallisable, solide à température ambiante (25°C), à changementd'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C, pouvant aller jusqu'à 120°C. De façon préférée, la (les) cire(s) conforme(s) à l'invention est (sont) 10 dépourvue(s) de propriétés amphiphiles. La (Les) cire(s) conforme(s) à l'invention est (sont) dépourvue(s) de propriétés tensioactives. En particulier, la (les) cire(s) conforme(s) à l'invention est (sont) distincte(s) d'un alcool gras, en particulier consistant isolément en une chaîne alkyle en 016-022. Les cires selon l'invention ne présentent pas de fraction liquide à 25°C.
15 En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 40°C, et en particulier supérieur ou égal à 45°C, voire à 50°C, et plus particulièrement à 55°C, mais infériir ou égale à 110°C, en particulier à 100°C, plus particulièrement à 90°C, voire à 80 °Cet plus précisément à 75°C.
20 Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920®» par la société TA Instruments.
25 De façon préférée, le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à ne vitesse de refroidissement de 30 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de - 20 °C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé 35 est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe 3029414 4 représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. De façon préférée, une composition selon l'invention comporte au moins un pic de fusion correspondant au(x) point(s) de fusion de la (des) cire(s) conforme(s) à 5 l'invention. La cire peut notamment présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 3 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un 10 diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Les cires peuvent être hydrocarbonées ou fluorées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en 15 cire(s) supérieure ou égale à 0,1% en poids, en particulier allant de 0,2% à10%, de préférence de 0,5% à 8%, préférentiellement de 1% et 6%, plus préférentiellement de 1,2% à 5% en poids, mieux de 1,4% à 3% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode de réalisation préféré, la phase grasse comprend moins de 20 5% en poids de cire(s) par rapport au poids total de la phase grasse, en particulier de la phase grasse liquide. Selon un mode de réalisation préféré, la phase grasse comprend 5% en poids de cire(s) par rapport au poids total de la phase grasse, en particulier de la phase grasse liquide.
25 Selon un mode de réalisation, la phase grasse comprend de 0,2% à 10%, de préférence de 0,5% à 7%, et préférentiellement de 1% à 5%, en poids de cire(s) par rapport au poids total de ladite phase grasse.
30 La (Les) cire(s) conforme(s) à l'invention est (sont) choisie(s) dans le groupe constitué des cires polaires, des cires apolaires, et leurs mélanges. Cires apolaires Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au 35 moins une cire apolaire.
3029414 5 Selon l'invention, le terme cire "apolaire" désigne une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-dessous,S, est égal à 0 (J/cm3)1/2. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de 5 solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - SD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; 10 - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; 15 - Sa est déterminé par l'équation : Sa = (81,2 + 81,2)1/2 Les paramètres 8p, 8h, SD et Sa sont exprimés en (J/cm3)1/2. Les cires apolaires selon l'invention sont en particulier des cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et 20 exempte d'hétéroatomes tel que N, O, Si et P. Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent au moins une cire apolaire hydrocarbonée. En particulier, par cire apolaire, on entend une cire qui est constituée uniquement de cire apolaire et pas un mélange qui comprendrait également d'autres 25 types de cires qui ne sont pas des cires apolaires. A titre illustratif des cires apolaires convenant à l'invention, on peut notamment citer des cires hydrocarbonées comme des cires microcristallines, des cires de paraffines, l'ozokérite, des cires de polyéthylène, et leurs mélanges.
30 Comme cire de polyéthylène, on peut citer des cires commercialisées par la société CIREBELLE. Comme ozokérite on peut citer l'OZOKERITE WAX SP 1020 P. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIWAX W 445® commercialisé par la société SONNEBORN et MICROWAX HW® et BASE 35 WAX 30540® commercialisés par la société PARAMELT.
3029414 6 Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment des microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS.
5 Selon un mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention comprennent au moins une cire apolaire choisie parmi les cires de paraffines. On peut en particulier citer celles commercialisées sous les dénominations CERAFFINE 56-58 PASTILLES ou SASOLWAX 5603 par les sociétés 10 BAERLOCHER ou SASOL. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en cire(s) apolaire, en particulier hydrocarboné apolaire, supérieure ou égale à 0,1% en poids, en particulier allant de 0,2% à 10%, de préférence de 0,5% à 8%, 15 préférentiellement de 1% à 6%, plus préférentiellement de 1,2% à 5% en poids, mieux de 1,4% à 3% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Cire polaire Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut 20 comprendre au moins une cire polaire. Selon l'invention, le terme cire "polaire" désigne une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C Sa , tel que défini ci-dessus, est différent de 0 (J/cm3)1/2. En particulier, par cire "polaire", on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, 25 et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Par "cire hydrocarbonée polaire", on entend une cire formée essentiellement, 30 voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par "cire siliconée", on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.
35 3029414 7 Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée polaire. A titre de cire polaire hydrocarbonée, on peut citer en particulier une cire choisie parmi des cires ester et des cires alcool. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent 5 au moins une cire ester. Par "cire ester", on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. On peut notamment utiliser de préférence en tant que cire ester telles que celles choisies parmi : 10 i) des cires de formule RiCOOR2 dans laquelle R1 et R2 représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P, et dont la température de fusion varie de 25°C à 120°C. En paticulier on peut utiliser comme 15 cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-040 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d'alkyle en C20-040. De telles cires sont notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® », « Kester Wax K 80 P® », ou « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN.
20 On peut également utiliser un montanate (octacosanoate) de glycol et de butylène glycol tel que la cire LICOWAX KPS FLAKES (nom INCI : glycol montanate) commercialisée par la société Clariant. ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la 25 dénomination de Hest 2T-45® par la société HETERENE, iii) des cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(-000R4-000-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 30 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non 1 ou plusieurs insaturations, et de préférence linéaire et insaturé, iv) des cires triesters, notamment les triesters de glycérol.
3029414 8 On peut en particulier mentionner le tribéhénate de glycérol tel que la cire SYNCROWAX HRC-PA-(RB) ou SYNCROWAX HRC-PA-(MH) (nom INCI: tribehenin) commercialisée par la société Croda. 5 v) des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, telles 10 que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR 2 792 190 et les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique telle que celle vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore ; 15 vi) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon ; la cire de sumac; la cire de montan, la cire d'Orange, la 20 cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée. Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par "cire alcool", on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) 25 libre. Selon un mode de réalisation, la cire polaire peut être siliconée comme la cire d'abeille siliconée, ou une alkyl diméthicone comme la C30-45 alkyl diméthicone commercialisée sous la référence SF1642 par Momentive Performance Materials.
30 De façon préférée, la composition selon l'invention comprend une teneur en cire polaire, et notamment en cire hydrocarbonée polaire, et préférentiellement en cire ester, allant de 0,1% à 10%, de préférence de 0,5% à 7%, et en particulier de 1% à 5%, en poids par rapport au poids total de la composition.
35 3029414 9 Phase grasse Une phase grasse conforme à la présente invention comporte au moins une cire conforme à l'invention et au moins une phase grasse liquide, la phase grasse liquide comprenant au moins une huile siliconée.
5 Les compositions selon l'invention sont sous forme d'une émulsion huile-dans- eau comprenant une phase aqueuse et une phase grasse liquide (ou phase huileuse) dispersée. On entend par liquide ou solide l'état des composés à une température de 25°C. Selon un mode de réalisation, les compositions comprennent de 5% à 50%, 10 de préférence de 10% à 30%, et en particulier de 15% à 25%, en poids de phase grasse, en particulier de phase grasse liquide, par rapport au poids total de ladite composition. La phase grasse liquide des compositions selon l'invention comprend donc au moins une huile siliconée mais peut également comprendre au moins une autre 15 huile ou plusieurs autres huiles. Elle peut être constituée d'une huile unique ou d'un mélange de plusieurs huiles. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique. Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique. Selon un mode de réalisation, les huiles sont choisies dans le groupe 20 constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées et de leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome 25 de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux 30 hydroxyles ou acide. Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile volatile et/ou au moins une huile non volatile.
35 3029414 10 Huile siliconée Comme indiqué ci-dessus, les compositions de l'invention comprennent au moins une huile siliconée telle que définie ci-dessus. Elles peuvent donc comprendre au moins une huile siliconée volatile ou non volatile, ou un mélange de 5 celles-ci. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent de 5% à 50%, de préférence de 10% à 30%, et en particulier de 15% à 25%, en poids d'huile siliconée par rapport au poids total de ladite composition.
10 Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile volatile siliconée. Par "huile volatile", on entend tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer de la peau ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide 15 à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d'évaporation comprise entre 0,01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en 20 hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15 g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2 700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et 25 à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).
30 Comme huiles volatiles siliconées, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (cst) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes 35 alkyle ou alcoxyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de 3029414 11 viscosité 5 et 6 cst, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs 5 mélanges. Plus particulièrement, comme huile volatile siliconée, on peut citer les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxyles ayant de 1 à 10 atomes de carbone.
10 Selon un mode de réalisation, la phase huileuse des compositions de l'invention comprend au moins une huile siliconée non volatile. De préférence, une huile siliconée conforme à la présente invention est non cyclique, en particulier linéaire ou ramifiée.
15 Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0,01 mg/cm2/min. Parmi les huiles siliconées non volatiles, on peut citer les 20 polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone comme la caprylylmethicone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl 25 siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates. Autres huiles Comme indiqué plus haut, outre l'huile siliconée, les compositions selon 30 l'invention peuvent comprendre au moins une autre huile non siliconée. Huile non volatile non siliconée Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile non volatile. La phase huileuse des compositions de l'invention 35 peut comprendre un mélange de plusieurs huiles non volatiles.
3029414 12 Les huiles non volatiles non siliconées peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ou fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de 5 phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou 10 insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, 15 l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de perle de prairie ('meadowfoam'), l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux 20 d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de graines de melon d'eau, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides 25 caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les 30 polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyléther ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 35 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que la somme du 3029414 13 nombre d'atomes de carbone des chaînes R1 et R2 soit supérieure ou égale 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le 5 palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène 10 glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-015, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate 15 d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le 20 tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol ; - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société nippon fine chemical et décrits dans la demande US 2004/175338 ; - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels 25 que les copolymères dimères dilinoléyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G ; - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide dilinoléique/butanediol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée 30 ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2- octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2- butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs en 012-022, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; 3029414 14 - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ; - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse 5 molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7 500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1 000 à environ 5 000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : 10 - les polymères lipophiles, - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, - les esters hydroxyles, - les esters aromatiques, 15 - les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C285 - les huiles siliconées, - les huiles d'origine végétale, - et leurs mélanges ; les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou 20 siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP 0 847 752 ; et - leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention 25 comprennent au moins une huile hydrocarbonée apolaire. Selon un mode de réalisation l'huile hydrocarbonée apolaire est dépourvue d'hétéroatome(s). On entend par hétéroatome, un atome différent du carbone ou de l'hydrogène. Selon un mode de réalisation, la phase grasse apolaire comprend au moins 30 une huile apolaire hydrocarbonée non volatile. Selon un mode de réalisation, l'huile apolaire est une huile apolaire hydrocarbonée non volatile choisie parmi les alcanes saturés, linéaires ou ramifiés. Selon un mode de réalisation, la phase grasse comprend au moins une huile apolaire hydrocarbonée non volatile, choisie dans le groupe constitué du squalène, 35 des hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, du polybutène, du polyisobutène, du polyisobutène, hydrogéné ou 3029414 15 partiellement hydrogéné, de l'isoeicosane, du squalane, des copolymères décène/butène, des copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L14, des polydécènes tel que le PURESYN 10, et de leurs mélanges. En particulier, la phase grasse comprend du polyisobutène hydrogéné 5 (notamment Parleam). Huile volatile non siliconée En outre, les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une huile volatile non siliconée. La phase huileuse des compositions de l'invention 10 peut comprendre un mélange de plusieurs huiles volatiles non siliconées. Les huiles volatiles non siliconées peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ou fluorées volatiles. Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en 08-016 15 (appelées aussi isoparaffines ou isoalcanes), comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isoparse ou de Permethyls®. Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut également citer les alcanes linéaires en C9-017, comme le dodécane (012) et de tétradécane (C14), 20 commercialisés respectivement sous les références de PARAFOL® 12-97 et PARAFOL® 14-97 (Sasol) et comme les alcanes obtenus suivant le procédé décrit dans la demande internationale W02007/068371, tels que le mélange d'undécane (Cil) et de tridécane (013). Comme huile volatile fluorée, on peut citer par exemple le 25 nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent de 5% à 50%, de préférence de 10% à 30%, et en particulier de 15% à 25%, en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.
30 Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent de 5% à 40%, de préférence de 10% à 30%, et en particulier de 10% à 25%, en poids d'huile(s) apolaire(s) par rapport au poids total de ladite composition.
35 Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile hydrocarbonée, de préférence apolaire, de préférence la (les) 3029414 16 huile(s) hydrocarbonée(s) est (sont) non volatile(s). De préférence, la teneur totale en huile(s) hydrocarbonée(s) représente de 5% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
5 Selon un mode de réalisation, la phase grasse liquide représente de 5% à 50% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Gélifiant lipophile Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent 10 en outre au moins un gélifiant lipophile. Le gélifiant lipophile peut être choisi parmi les gélifiants particulaires, et notamment les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobe ; les élastomères d'organopolysiloxane ; les polymères semi-cristallins ; les copolymères séquencés hydrocarbonés ; les esters 15 de dextrine ; les polymères à liaison hydrogène ; et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, un gélifiant lipophile est choisi parmi les gélifiants particulaires, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les copolymères séquencés hydrocarbonés, les esters de dextrine, les polymères à liaison hydrogène et leurs mélanges.
20 A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant à l'invention peuvent être tout particulièrement cités, les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes. a) Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues 25 lipophiles par un traitement avec un sel d'alkyl ammonium comme un chlorure d'ammonium en 010 à 022, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les 30 biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en 010 à 022, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous 35 la dénomination de Bentone 38V® par la société Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® 3029414 17 (Isododécane 87%/Disteardimonium Hectorite 10'3/0/Propylène carbonate 3%) par la société Elementis. De l'argile lipophile peut notamment être présente en une teneur allant de 0,1% à 15% en poids, en particulier de 0,15% à 10%, plus particulièrement de 0,2% 5 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. b) la silice pyrogénée est avantageusement traitée hydrophobe en surface. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par 10 traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont 15 notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la 20 société Cabot. c) Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Les aérogels utilisés selon la présente invention sont plus particulièrement 25 des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les 30 groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7 470 725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe 35 modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica silylate.
3029414 18 A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI : Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par 5 unité de masse allant de 600 m2/g à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200.
10 Parmi les gélifiants polymériques lipophiles peuvent être tout particulièrement cités : a) Les copolymères séquencés hydrocarbonés de l'invention, également appelés copolymères bloc, sont de préférence solubles ou dispersibles dans la phase huileuse.
15 De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US 2002/005562 et dans le brevet US 5 221 534. Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine. On préfère notamment les copolymères séquencés comprenant au moins un 20 bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges. Le copolymère bloc hydrocarboné peut être hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères. En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, 25 éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. La composition selon l'invention peut comprendre au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment 30 vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers. La composition selon l'invention peut comprendre au moins un copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène- éthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les 35 copolymères de styrène-butadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment 3029414 19 vendus sous les dénominations Kraton® G1650, Kraton® D1101, Kraton® D1102, Kraton® D1160 par la société Kraton Polymers. Le copolymère bloc hydrocarboné peut être un copolymère tribloc styrèneéthylène/butylène-styrène.
5 On peut notamment utiliser un mélange d'un copolymère tribloc styrène- butylène/éthylène-styrène et d'un copolymère dibloc styrène-éthylène/butylène, notamment ceux vendus sous la dénomination Kraton® G1657M par la société Kraton Polymers. La composition selon l'invention peut comprendre un mélange de copolymère 10 hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange pouvant notamment être dans l'isododécane ou dans une autre huile. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL® M5960 et VERSAGEL® M5670.
15 Le(s) copolymère(s) bloc hydrocarboné(s) peu(ven)t être présent(s) en une teneur allant de 0,5% à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1% à 10% en poids, et encore plus avantageusement de 2% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. 20 b) Les polymères à liaison hydrogène convenant à l'invention peuvent être tout particulièrement les polyamides et en particulier les polyamides hydrocarbonés et les polyamides siliconés. Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison amide de formule (la) : X-H9-R2 II n II 0 25 dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à 022, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en 028-042, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; 30 et leurs mélanges.
3029414 20 La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (lb) : X±C-RF C-NH-R3NH+C R, C X Il II n 5 dans laquelle X représente un groupe -0R1 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en 028-042, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et 10 Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ». Les polyamides siliconés peuvent préférentiellement être des polymères comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) : -R4 X SiO C o Y 15 OU -R4 - X Si Y 20 (IV) dans lesquelles : - R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en Cl à Cao, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et 5 10 15 20 25 30 3029414 21 pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à 010, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl à 04, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, - les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en Cl à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, - Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en Cl à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à Cg, alkyle en Cl à 040, aryle en C5 à Cio, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en Cl à 03, hydroxyalkyle en Cl à C3 et amino alkyle en Cl à C6, ou Y représente un groupe répondant à la formule : dans laquelle - T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en 03 à 024 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R8 représente un groupe alkyle en Cl à 050, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, - n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200 et m est un nombre entier allant de 1 à 1 000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200.
3029414 22 A titre d'exemple de polymère silicone utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US 5 981 680. On peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous 5 le nom DC 2-8179 (DP 100) et DC 2-8178 (DP 15) dont le nom INCI est « Nylon- 611/dimeth icone copolymères » c'est-à-dire des copolymères Nylon- 611/dimethicone. Les polymères et/ou copolymères siliconés ont avantageusement une température de transition de l'état solide à l'état liquide allant de 45°C à 190°C. De préférence, ils présentent une température de transition de l'état solide à l'état 10 liquide allant de 70°C à 130°C et mieux de 80°C à 05°C. c) Par « élastomère d'organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, deformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple.
15 Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé. L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant c'est-à-dire un élastomère d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle.
20 Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un élastomère de silicone. En particulier, l'élastomère de silicone utilisé dans la présente invention peut être choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom 25 INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI). Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 0 242 219, EP 30 0 285 886, EP 0 765 656 et dans la demande JP-A-61-194009. On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants : - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tels que « USG-105 » et « USG-107A » de la société Shin Etsu ; « DC9506 » et « DC9701 » de la société Dow Corning ; 35 - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; 3029414 23 - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tel que « KSG-15 » ; - Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9040 », « DC9045 » et « DC5930 » de la société Dow Corning ; 5 - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tel que « DC9041 » de la société Dow Corning ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tel que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé avec hexadiène/polydiméthysiloxane (2 cSt)) ; 10 - 04-24 Alkyl Dimethicone/DivinylDimethicone Crosspolymer, tel que NuLastic Silk MA par la société Alzo ; - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tel que « DC9041 » de la 15 société Dow Corning ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tel que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé par Hexadiène/Polydiméthysiloxane (2 cSt)) ; et - le mélange de Polydiméthylsiloxane réticulé par 20 Hexadiène/Polydiméthylsiloxane (5cst) commercialisé sous la dénomination DC 9041 par la société Dow Corning. Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent également être utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder », « Dow Corning 9506 Powder » 25 par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer. La poudre d'organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. De telles poudres d'élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP-102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » 30 par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer. d) Par « polymère semi-cristallin », on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en 35 particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette. De 3029414 24 préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. Selon un mode de réalisation, le polymère semi-cristallin est choisi parmi : - les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) 5 hydrophobe(s) cristallisable(s), - les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, 10 - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, et - les copolymères acrylates/silicone. Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi : 15 - les copolymères séquences de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP 0 951 897, - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse 20 métallocène, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US 5,156,911, tels que les (C10-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société 25 Landec décrits dans la brochure « Intelimer® polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97) et par exemple le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale 30 cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO 01/19333, - les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères 35 d'acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d'éthyl- 3029414 25 2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 (nom CTFA : 5 acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane), et leurs mélanges. Le gélifiant polymérique peut également être un ester de dextrine. Il s'agit de préférence d'au moins un ester de dextrine et d'acide gras, de préférence en C12 à 10 C24, en particulier en C14 à C18, ou leurs mélanges. De préférence, l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling et Rheopearl 15 MKL-2 par la société Chiba Flour Milling. Une composition selon l'invention peut avantageusement comprendre de 0,01% à 8% en poids de gélifiant(s), de préférence de 0,1% à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
20 Phase aqueuse Les compositions selon l'invention sous forme d'émulsions huile-dans-eau comprennent donc une phase aqueuse continue. Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent 25 de 15% à 70%, de préférence de 30% à 55%, et préférentiellement de 40% à 50%, en poids de phase aqueuse par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode de réalisation, les compositions de l'invention comprennent au moins 30% en poids d'eau, en particulier plus de 35% en poids de phase aqueuse, et en particulier d'eau, par rapport au poids total de ladite composition.
30 Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante - 25°C) comme par exemple les 35 monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 3029414 26 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le caprylylglycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les 5 alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse des compositions de l'invention comprend du phénoxyéthanol, du butylène glycol, de l'éthanol ou un mélange de ceux-ci.
10 La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.
15 Pigment Les compositions de l'invention comprennent au moins un pigment. Ainsi, les compositions selon l'invention peuvent également un mélange de pigments différents. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, 20 minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments selon l'invention peuvent être non enrobés, ils seront alors dans la phase aqueuse, ou ils peuvent être enrobés par un composé lipophile et seront alors dans la phase grasse.
25 Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent de 0,1% à 30%, et de préférence de 1% à 25%, et préférentiellement de 5% à 20%, en poids de particules de pigment, éventuellement enrobé par au moins un composé lipophile, par rapport au poids total de ladite composition.
30 Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. De préférence, la composition de l'invention comprend au moins des oxydes de titane et des oxydes de fer.
35 Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, 3029414 27 de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP 0 542 669, EP 0 787 730, EP 0 787 731 et WO 96/08537.
5 Selon un mode préféré de l'invention, les particules de pigment sont des particules d'oxydes de fer et/ou d'oxyde de titane, pouvant éventuellement être enrobées par un composé lipophile choisi dans le groupe constitué du disodium stéaroyl glutamate, du trisostéaryle titanate d'isopropyle, de la diméthicone, du triéthoxy caprylylsilane, de la lécithine hydrogénée et de leurs mélanges.
10 Pigment enrobé Les compositions de l'invention peuvent comprendre également au moins un pigment enrobé par un composé lipophile. Elles peuvent donc comprendre des mélanges de pigments enrobés de nature différente.
15 Ces pigments enrobés seront également désignés "pigments hydrophobes". La taille particulaire du pigment enrobé est strictement supérieure à 100 nm. Au sens de l'invention, par "taille" d'une particule, on entend son D50. Le D50, ou taille moyenne en volume, correspond à la taille de particule définie de sorte que 50% en volume des particules ont une taille inférieure à D50.
20 La taille moyenne en volume peut être appréciée par diffraction de la lumière à l'aide d'un granulomètre laser MasterSizer de Malvern, lesdites particules à évaluer étant dispersées dans un milieu liquide tel que par exemple le néopentanoate d'octyldodécyle. Selon un mode de réalisation, la taille des particules de pigments selon 25 l'invention va de 100 nm à 25pm, de préférence de 200 nm à 10um Les pigments sont traités et/ou enrobés de manière hydrophobe afin de se trouver dans la phase grasse de l'émulsion, c'est-à-dire dans la phase interne. L'enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non 30 lipophile. Au sens de l'invention, l'enrobage d'un pigment selon l'invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment. L'enrobage des particules de pigments selon l'invention peut être partiel ou 35 total. Dans le cadre de la présente invention, par "enrobage partiel", on entend que 3029414 28 le pigment est recouvert par au moins une couche d'enrobage à raison de 50% à 99,9% de la surface dudit pigment. Selon l'invention, l'enrobage des pigments peut comprendre un ou plusieurs composés lipophiles, et éventuellement en outre un ou plusieurs composés non 5 lipophiles. Les pigments enrobés selon l'invention sont obtenus par traitement en surface total ou partiel du pigment par un composé lipophile (ou agent de surface). Cet agent de surface est ainsi absorbé, adsorbé ou greffé sur lesdits pigments/ lesdites nacres.
10 Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l'homme de l'art. On peut également utiliser des produits commerciaux. L'agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par 15 évaporation de solvant, réaction chimique et création d'une liaison covalente. Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage de particules solides. L'enrobage peut représenter de 0,1% à 20% en poids, et en particulier de 0,5% à 5% en poids du poids total du pigment enrobé.
20 L'enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d'un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l'incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.
25 L'enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l'agent de surface 30 dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l'agent de surface se dépose à la surface des pigments. Agent de traitement lipophile ou hydrophobe 35 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les pigments peuvent être enrobés selon l'invention par au moins un composé choisi dans le groupe 3029414 29 constitué des agents de surface siliconés, des agents de surface fluorés, des agents de surface fluoro-siliconés, des savons métalliques, des acides aminés N-acylés ou leurs sels, de la lécithine et ses dérivés, du trisostéaryle titanate d'isopropyle, du sébaçate d'isostéaryle, des cires naturelles végétales ou animales, des cires 5 synthétiques polaires, des esters gras, des phospholipides et de leurs mélanges. Agent de surface siliconé Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature siliconée.
10 Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges. Par composé organopolysiloxane, on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d'atomes de silicone et d'atomes d'oxygène et 15 comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium. i) Organopolysiloxane non élastomère On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les 20 polyalcoxydiméthylsiloxanes. Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-0- tel que R représente méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle, des radicaux 2-phényléthyle, 2- phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle, des radicaux aryles tels que phényle, tolyle, xylyle, ou des radicaux aryles substitués tels que phényléthyle.
25 Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment. Selon un mode préféré de réalisation, l'agent de surface siliconé peut être un 30 organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes. ii) Alkylsilanes et alcoxysilanes Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans 35 « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».
3029414 30 Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137 (OSI Specialities) et Prosil 9202 (PCR) peuvent être utilisés pour l'enrobage des pigments.
5 L'utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel que alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments. fit) Polymères de silicone-acrylate 10 Des polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette silicone tels que décrits dans les brevets US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, US 5 468 477, et dans les brevets US 5 219 560 et EP 0 388 582, peuvent être utilisés. D'autres polymères silicone-acrylate peuvent être des polymères silicones 15 comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivante : G1 Gi G1 (-S-0 )a I (-Si-o-)c 1 I ( Si 0 )b (G2),7S-G4 (G2),TS-G3 G1 (I) dans laquelle les radicaux G1, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-010 ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en Cl C10 ; 20 G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 25 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de O. De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical alkyle, de préférence le radical 30 méthyle ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en Cl C3, de préférence un radical propylène ; 3029414 31 - G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation 5 d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle(C1-C10), de préférence du type (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle. Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs 10 polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle. D'autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs 15 polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. iv) Résines de silicone L'agent de surface siliconé peut être choisi parmi les résines de silicone. Par « résine », on entend une structure tridimensionnelle.
20 Les résines de silicones peuvent être solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomères siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
25 La lettre M représente l'unité monofonctionnelle de formule (CH3)3Si01/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2Si02,2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène.
30 La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO3,2 . Dans les motifs M, D et T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényle ou bien encore un groupe hydroxyle.
3029414 32 Enfin, la lettre Q signifie une unité tétra fonctionnelle SiO4,2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux-mêmes liés au reste du polymère. Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces 5 différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux substitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes. A titre d'exemple de ces résines silicones, on peut citer : 10 - les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates de formule [(CH3)3SiO]x(SiO4,2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, - les polysilesquioxanes de formule (CH3SiO3,2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué 15 par un groupement R tel que défini plus haut, - les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5 246 694. A titre d'exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement 20 disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisées : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3,2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2Si02,2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000, 25 - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3,2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes 30 terminaux Si-OH. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous les références SR1000, .E. 1 170-002 ou SS 4230, par la société GENERAL ELECTRIC ou sous les références TMS 803, WACKER 803 et 35 804 par la société WACKER SILICONE CORPORATION.
3029414 33 On peut encore citer les résines triméthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination « KF-7312J » par la société Shin-Etsu, « DC 749 », « DC 593 » par la société Dow Corning.
5 A titre d'exemple de traitements commerciaux pour traiter les pigments avec un composé silicone, on peut citer : - un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ; - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS 10 commercialisé par Daito ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ou celui SA de Miyoshi ; 15 - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; et - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito.
20 Agent de surface fluoré Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluorée. Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylène (PTFE), les 25 perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers. On entend par radical perfluoroalkyle, un radical alkyle dans lequel tous les atomes d'hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor. Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet 30 EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS. Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence AsahiGuard AG530 peuvent être utilisés.
35 Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures 3029414 34 perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome. Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.
5 Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-05 alkylcyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane). Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo [3.3.1] 10 nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo [3.3.1] nonane, les dérivés de l'adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluoro-tétradécahydrophénanthrène. Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhy1-1-napthtalène.
15 A titre d'exemple de traitements commerciaux pour traiter les pigments avec un composé fluoré, on peut citer : - un traitement perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; et 20 - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito. Agent de surface fluoro-siliconé Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec 25 un composé de nature fluoro-siliconée. Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes. On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.
30 3029414 35 Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante : ?H3 r3 CH3 rO CH3 0 Si 0 L3 CH3 R I Rf n m dans lequel : 5 - R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle, - Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone, 10 - m est choisi entre 0 à 150, de préférence de 20 à 100, et - n est choisi entre 1 à 300, de préférence de 1 à 100. A titre d'exemple de traitements commerciaux pour traiter les pigments avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer : - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de 15 Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOIS commercialisé par Daito ; et 20 - un traitement Perfluorooctyl Triethoxysilane comme le traitement de surface FHS commercialisé par Daito. Autres agents de surface lipophiles L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi les savons 25 métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné. A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d'acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.
3029414 36 Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium. Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges. L'acide gras peut notamment être choisi parmi l'acide laurique, l'acide 5 myristique, l'acide stéarique, l'acide palmitique. L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle ou cocoyle.
10 L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique ou l'alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d'acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d'acide glutamique et/ou un de ses 15 sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d'aluminium. L'agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi : - la lécithine et ses dérivés, - le triisostéaryle titanate d'isopropyle, 20 - le sébaçate d'isostéaryle, - les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires, - les esters gras, en particulier par des esters de jojoba, - les phospholipides, et - leurs mélanges.
25 Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique. Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique.
30 En particulier, les cires polaires sont telles que définies ci-dessus et ont un paramètre moyen de solubilité Elp, de HANSEN à 25°C tel que EIA > 0 (J/cm3)112 et mieux EIA > 1 (J/cm3)112, Elp, étant tel que défini ci-dessus. A titre d'exemple de traitements commerciaux pour traiter les pigments avec un composé mentionné ci-dessus, on peut citer : 35 - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ; 3029414 37 - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; 5 - un traitement Lécithine hydrogénée comme le traitement de surface HLC commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS 10 commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ; 15 - un traitement Hydrogenated Stearyl Olive Esters comme le traitement de surface MiyoNAT commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAl commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de 20 surface ITT commercialisé par Daito ; et - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. Les pigments enrobés selon l'invention par au moins un composé lipophile, 25 peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1% à 30%, mieux de 1% à 20%, en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés 30 par au moins un composé choisi parmi les agents de surface silicones, les agents de surface fluorés, les acides aminés N-acylés ou leurs sels, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, la lecithine hydrogénée, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de l'invention, les pigments utilisés sont des particules 35 d'oxydes de fer et/ou d'oxyde de titane enrobées par un composé lipophile choisi dans le groupe constitué du disodium stéaroyl glutamate, du trisostéaryle titanate 3029414 38 d'isopropyle, de la diméthicone, du triéthoxy caprylylsilane, de la lécithine hydrogénée et de leurs mélanges. Gélifiant hydrophile ou hydrosoluble 5 Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent comprendre en outre un gélifiant hydrophile ou hydrosoluble tel que défini ci-dessous. Elles peuvent également comprendre un mélange de plusieurs gélifiants hydrophiles ou hydrosolubles tels que définis ci-dessous. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre de 10 0,01% à 10%, de préférence de 0,1% à 5%, et préférentiellement de 0,1% à 3%, en poids de matière active de gélifiant hydrophile ou hydrosoluble par rapport au poids total de ladite composition. Comme gélifiants hydrophiles ou hydrosolubles, on peut citer : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels 15 et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations « VERSICOL F » ou « VERSICOL K » par la société ALLIED COLLOID, « UTRAHOLD 8 » par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de 20 leur sel de sodium sous les dénominations « RETEN » par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination « DARVAN N°7 » par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination « HYDAGEN F » par la société HENKEL, - les copolymères acides polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, 25 - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et 30 - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non) et leurs mélanges. Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemple 35 les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; 3029414 39 - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la 5 carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool 10 polyvinylique ; - les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-0E120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthane et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou 15 encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vendus sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en 020 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemples de tels polymères, on peut citer le SER AD 20 fx1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, 25 les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; 30 - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléïque ; et - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.
35 3029414 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le gélifiant hydrophile est la gomme de xanthane. Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 g/mol à 50 000 000 g/mol et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s 5 pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25°C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tous par minute). Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la dénomination SATIAXANETM par la société Cargill Texturizing Solutions (pour 10 l'industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXANTM par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco. Tensioactif 15 Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre au moins un tensioactif. Ce tensioactif est choisi parmi les tensioactifs bien connus de l'homme du métier. Elles peuvent également comprendre des mélanges de plusieurs tensioactifs différents.
20 Parmi les tensioactifs, on peut notamment citer les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs anioniques, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention comprennent au moins un tensioactif non ionique, ou un mélange de plusieurs tensioactifs non ioniques.
25 Tensioactif non ionique Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d'éthylène), les alcools oxyalkylénés, les alkyl- et polyalkyl- éthers de poly(oxyde d'éthylène), les alkyl- et polyalkyl- esters de 30 sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- glycosides ou polyglycosides, en particulier les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, les alkyl- et polyalkylesters de sucrose, les alkyl- et polyalkyl- esters de glucose, les alkyl- et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et 35 polyalkyl-éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les tensioactifs géminés, les tensioactifs silicones, l'alcool cétylique et l'alcool stéarylique, et leurs mélanges. 3029414 41 1) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d'éthylène), on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène (0E) allant de 2 à 200. On peut par exemple citer le produit stéarate PEG-8, qui est commercialisé 5 sous la dénomination commerciale Myrj S8 SO par la société Croda, le stéarate 40 0E, le stéarate 50 0E, le stéarate 100 0E, le laurate 20 0E, le laurate 40 0E, le distéarate 150 0E. 2) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de poly(oxyde d'éthylène), on utilise de 10 préférence ceux ayant un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène (0E) allant de 2 à 200. On peut par exemple citer le cétyl éther 23 0E, l'oléyl éther 50 0E, le phytostérol 30 0E, le stéareth 40, le stéareth 100, le béhéneth 100. 3) Comme alcools oxyalkylénés, notamment oxyéthylénés et/ou 15 oxypropylénés, on utilise de préférence ceux qui comprennent de 1 à 150 unités oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier contenant de 20 à 100 unités oxyéthylène, en particulier des alcools gras éthoxylés, notamment en C5-C24 et de préférence en C12-C18, qui peuvent être éthoxylés ou non éthoxylés, par exemple l'alcool stéarylique éthoxylé avec 20 unités oxyéthylène (nom INCI Steareth-20), par 20 exemple Brij 78 vendu par la société Uniqema, l'alcool cétéarylique éthoxylé avec 30 unités oxyéthylène (nom INCI : Ceteareth-30), et le mélange d'alcools gras en C12-C15 comprenant 7 unités oxyéthylène (nom INCI : C12-C15 Pareth-7), par exemple le produit vendu sous le nom Neodol 25-7® par la société Shell Chemicals ; ou en particulier des alcools oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) 25 contenant de 1 à 15 unités oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier des alcools gras éthoxylés en C5-C24, et de préférence des alcools gras en C12-C15, comme l'alcool stéarylique éthoxylé avec deux unités oxyéthylénes (nom INCI : Steareth-2), par exemple le produit Brij 72 vendu par la société Uniqema. 30 4) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène (0E) allant de 0 à 100. On peut par exemple citer le laurate de sorbitan 4 ou 20 0E, en particulier le polysorbate 20 (ou polyoxyéthylène (20) sorbitan monolaurate) tel que le produit Tween 20 commercialisé par la société Uniqema, le palmitate de sorbitan 35 20 0E, le stéarate de sorbitan 20 0E, l'oléate de sorbitan 20 OE ou encore les Crémophor (RH 40, RH 60 ...) de chez BASF. On peut aussi mentionner le mélange 3029414 42 de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose (vendu sous le nom Arlacel 2121 U-FL par la société Croda). 5) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, 5 on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène (0E) allant de 0 à 100. 6) Comme alkyl- et polyalkyl- glucosides ou polyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de 10 carbone et de préférence de 6 à 18, voire de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence de 1 à 5, notamment 1, 2 à 3 unités de glucoside. Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le décylglucoside (Alkyl-C9/C11-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10® par la société Kao Chemicals ou le 15 produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP® par la société Henkel et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10® par la société SEPPIC ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ou ORAMIX CG 110® par la société SEPPIC ; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la 20 dénomination Plantacare 1200 UP® par la société Henkel ou Plantaren 1200 N® par la société Henkel ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Henkel ; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 UP® par la société Cognis ; le mélange d'arachidyl glucoside et d'alcool béhénique et d'alcool 25 arachidylique, dont le nom INCI est Arachidyl alcohol (and) behenyl alcohol (and) arachidyl glucoside, vendu sous la dénomination commerciale Montanov 202 par la société Seppic ; le cétéarylglucoside, vendu sous la dénomination commerciale Tego care CG 90 par la société Evonik Goldschmidt ; le méthyl glucose sesquistéarate vendu sous la dénomination commerciale Glucate SS emulsifier par 30 la société Lubrizol ; le mélange d'alkylglucoside C12-C20 et d'alcool C14-C22 (nom INCI : C14-C22 alcohol (and) C12-C20 alkylglucoside) vendu sous la dénomination commerciale Montanov L par la société Seppic; et leurs mélanges. 7) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de sucrose, en particulier les esters 35 d'alkyle en C12-C26, on peut mentionner par exemple le stéarate de sucrose, vendu notamment sous la dénomination commerciale Tegosoft PSE 141 G par la société 3029414 43 Evonik Goldschmidt ; le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose (vendu sous la dénomination commerciale Arlatone Arlacel 2121 U-FL par la société Croda), les Crodesta F150, le monolaurate de saccharose commercialisé sous la dénomination Crodesta SL 40, les produits commercialisés par Ryoto Sugar Ester 5 comme par exemple, le palmite de sucrose commercialisé sous la référence le Ryoto Sugar Ester P1670, le Ryoto Sugar Ester LWA 1695, le Ryoto Sugar Ester 01570. 8) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, 10 on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène (0E) allant de 0 à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. On peut mentionner comme exemples le PEG-150 distéarate vendu sous la dénomination commerciale Kessco PEG 6000 DS par la société ltalmatch Chemicals Arese ; l'hexaglycéryl monolaurate ; le mélange de glycéryl stéarate et de PEG-100 stéarate 15 dont le nom INCI est glyceryl stearate (and) PEG-100 stearate, vendu sous la dénomination commerciale Tego Care 180 par la société Evonik Goldscmidt ou sous la dénomination commerciale Arlacel 165-FL-(CQ) par la société Croda ou sous la dénomination commerciale Simulsol 165 par la société Seppic ; le mélange de méthylglucose distéarate et de polyglycéryl (nom INCI : polyglyceryl-3 20 methylglucose distearate) vendu sous la dénomination commerciale Tego Care 450 par la société Evonik Goldschmidt ; l'ester citrique et stéarique de polyglycérol (nom INCI : polyglyceryl-3 dicitrate/stearate) vendu sous la dénomination commerciale Tego Care PSC 3 par la société Evonik Goldschmidt et le PEG-30 glycéryl stéarate. 25 9) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène (0E) allant de 0 à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. A titre d'exemple, on peut citer Nikkol Batyl alcohol 100, Nikkol chimyl alcohol 100. 30 10) l'alcool cétylique et l'alcool stéarylique ; 11) les tensioactifs géminés qui peuvent être mentionnés comprennent le mélange de sodium dilauramidoglutamide lysine et de butylèneglycol (nom INCI : sodium dilauramidoglutamide lysine) vendu sous la dénomination commerciale 35 Pellicer LB -30G par la société Asahi Kasei Chemicals. Les tensioactifs géminés peuvent également répondre à la formula (I) suivante : 3029414 44 0 (I) -4, N R2 N Ri] n I I Y X dans laquelle : - R1 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle contenant de 1 à 25 atomes de carbone ; 5 - R2 représente un groupe espaceux constitué d'une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée contenant de 1 à 12 atomes de carbone ; - X et Y représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe -(C2H40)a(C3H60)bZ, dans lequel : - Z représente un atome d'hydrogène ou un radical -CH2-COOM, -S03M, 1() -P(0)(OM)2, -C2H4-S03M, -C3H6-S03M ou -CH2(CHOH)4CH2OH, dans lequel M et M' representent H ou un ion de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un ion ammonium ou alkanolammonium, - a varie de 0 à 15, - b varie de 0 à 10, and 15 - la somme de a + b varie de 1 à 25 ; et - n varie de 1 à 10. Le tensioactif géminé de formule (I) est de préférence tel que chacun des groupes R1-CO- et R3-CO- comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et de 20 préférence représente un résidu d'acide gras de noix de coco (comprenant principalement l'acide laurique et l'acide myristique). De plus, ce tensioactif est de préférence tel que, pour chacun des radicaux X et Y, la somme de a et b a une valeur moyenne variant de 10 à 20 et est de préférence égale à 15. Un groupe préféré pour Z est le groupe -S03M, où M est 25 de préférence un ion de métal alcalin comme l'ion sodium. L'espaceur R2 consiste avantageusement en une chaîne alkylène linéaire en C1-03, et de préférence une chaîne éthylène (CH2CH2). Enfin, n est avantageusement égal à 1. Un tensioactif de ce type est en particulier celui identifié par le nom INCI : 30 Sodium dicocoylethylenediamine PEG-15 sulfate, ayant la structure suivante : 3029414 0 Il (PEG-15) -S 03Na cocoyl -C -N I CH2 CH2 cocoyl -C -N --(PEG-15) -S 0Na Il 3 0 étant entendu que PEG représente le groupe CH2CH2O et que `cocoyl' représente le résidu d'acide gras de noix de coco. Ce tensioactif a une structure moléculaire très similaire à celle de ceramide-3.
5 De préférence, le tensioactif géminé selon l'invention est utilisé en mélange avec d'autres tensioactifs, et en particulier comme mélange avec (a) un ester d'un acide gras en C6-022 (de preference en C14-C20 comme le stéarate) et de glycéryle, (b) un diester d'un acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C20 comme le stéarate) et d'acide citrique et de glycérol (en particulier un diester d'un 10 acide gras en C6-C22 et de glycéryl monocitrate), et (c) un alcool gras en C10-030 (de préférence l'alcool béhénique). Avantageusement, la composition selon l'invention comprend un mélange de sodium dicocoyléthylènediamine PEG-15 sulfate, de glycéryl stéarate, de glycéryl stéarate monocitrate et d'alcool béhénique.
15 Préférentiellement, le tensioactif géminé selon l'invention représente de 10% à 20% en poids, et avantageusement 15% en poids ; l'ester de l'acide gras en 06022 et de glycéryle représente de 30% à 40% en poids, avantageusement 35% en poids ; le diester de l'acide gras en C6-022 et d'acide citrique et de glycérol représente de 10% à 20% en poids, avantageusement 15% en poids ; et l'alcool 20 gras en C10-030 représente de 30% à 40% en poids, avantageusement 35% en poids, par rapport au poids total du mélange de tensioactifs contenant le tensioactif géminé. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend un mélange de 10% à 20% en poids de sodium dicocoyléthylènediamine PEG-15 sulfate, de 25 30% à 40% (en particulier 35%) en poids de glycéryl stéarate, de 10% à 20% (en particulier 15%) en poids de glycéryl stéarate monocitrate et de 30% à 40% (en particulier 35%) en poids d'alcool béhénique, par rapport au poids total du mélange de tensioactifs comprenant le tensioactif géminé.
3029414 46 Par exemple, le tensioactif géminé peut être utilisé comme un mélange avec d'autres tensioactifs sous la forme de produits vendus par la société Sasol sous la dénomination commerciale Ceralution®, comme en particulier les produits suivants : 5 - Ceralution® H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate and Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (nom INCI), - Ceralution® F : Sodium Lauroyl Lactylate and Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (nom INCI), - Ceralution® C : Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, 10 Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben (nom INCI). Le tensioactif géminé représente de 3% à 50% en poids de ces mélanges.
15 De préférence, la composition comprend, comme tensioactif géminé, le composé de nom INCI : Behenyl alcohol, glyceryl stearate, glyceryl stearate citrate and sodium dicocoylethylenediamine PEG-15 sulfate, vendu sous la dénomination commerciale Ceralution® H par la société Sasol. 20 12) le terme "tensioactif siliconé" désigne un composé siliconé comprenant au moins une chaîne oxyalkylenée, en particulier comprenant au moins une chaîne oxyéthylénée (-OCH2CH2-) et/ou oxypropylénée (-OCH2CH2CH2-) et/ou une chaîne polyglycérolée. Comme tensioactif siliconé, on peut mentionner comme exemples les polydiméthylsiloxanes comprenant à la fois des groupes oxyéthylénes et des 25 groupes oxypropylénés. On peut par exemple mentionner le polydiméthylsiloxane avec une terminaison oxyéthylène/oxypropylène vendu comme mélange avec des triglycérides d'acide caprylique/caprique vendu sous la denomination commerciale Abil care 85 par la société Evonik Goldschmidt (nom INCI : BIS-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 Dimethicone/Caprylic/Capric Triglyceride), le polydiméthylsiloxane 30 comprenant un groupe alpha-omega polyether (0E/OP : 40/60), vendu sous la dénomination commerciale Abil B8832 par la société Goldschmidt (nom INCI : BISPEG/PPG-20/20 Dimethicone), le polydiméthylsiloxane oxyéthyléné oxypropyléné vendu sous la dénomination commerciale Abil B88184 par la société Goldschmidt (nom INCI : PEG/PPG-20/6 Dimethicone), le polydiméthylsiloxane avec terminaison 35 oxyéthylène/oxypropylène, vendu sous la dénomination commerciale Abil Care XL 80 par la société Evonik Goldscmidt (nom INCI : BIS-PEG/PPG-20/5 PEG/PPG20/5 3029414 47 Dimethicone ; Methoxy PEG/PPG-25/4) Dimethicone ; le caprylique/caprique triglycéride et le polydiméthyl/méthylsiloxane oxyéthyléné oxypropyléné vendu sous la dénomination commerciale Abil B8852 par la société Goldschmidt (nom INCI : PEG/PPG-4/12 Dimethicone), et leurs mélanges. De façon alternative, le tensioactif 5 siliconé peut également être un polydiméthylsiloxane avec des chaînes polyglycérylées, comme le polyglycéryl-3 polyméthylsiloxyéthyl diméthicone, le laurylpolyglycéryl-3 polyméthylsiloxyéthyl diméthicone et le polyglycéryl-3 disiloxane diméthicone et leurs mélanges. De tels tensioactifs siliconés sont décrits dans la demande EP 1 213 316. Selon un mode de réalisation particulier, le tensioactif 10 siliconé est une polyglycéryl-3 disiloxane diméthicone vendu sous la dénomination commerciale KF 6100 par la société Shin Etsu. 13) et leurs mélanges.
15 Selon un mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention comprennent au moins un alkyl- et polyalkyl- ester de glycérol, polyoxyéthyléné ou non. De préférence, on peut mentionner le mélange de glycéryl stéarate et de PEG100 stéarate dont le nom INCI est glyceryl stearate (and) PEG-100 stearate, vendu sous la dénomination commerciale Tego Care 180 par la société Evonik Goldscmidt 20 ou sous la dénomination commerciale Arlacel 165-FL-(CQ) par la société Croda ou sous la dénomination commerciale Simulsol 165 par la société Seppic. Tensioactif anionique Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkyl éther sulfates, 25 les carboxylates, les dérivés des amino acides, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les sels métalliques d'acides gras en 010-030, notamment en C12-020, en particulier les stéarates métalliques et leurs mélanges. 30 1) Comme alkyl éther sulfates, on peut citer par exemple le lauryl éther sulfate de sodium (C12-14 70-30) (2,2 0E) commercialisé sous les dénominations SIPON AOS225 ou TEXAPON N702 par la société Henkel, le lauryl éther sulfate d'ammonium (C12-14 70-30) (3 0E) commercialisé sous la dénomination SIPON LEA 370 par la société Henkel, l'alkyl (C12-014) éther (9 0E) sulfate d'ammonium 35 commercialisé sous la dénomination RHODAPEX AB/20 par la société Rhodia Chimie, et le mélange de lauryl et oléyl éther sulfate de sodium et de magnésium 3029414 48 commercialisé sous la dénomination EMPICOL BSD 52 par la société Albright & Wilson. 2) Comme carboxylates, on peut citer par exemple les sels (par exemple alcalins) de N-acylaminoacides, les glycolcarboxylates, les amido éthercarboxylates 5 (AEC) et les sels d'acides carboxyliques polyoxyéthylénés. Le tensioactif du type glycol carboxylate peut être choisi parmi les alkyl glycol carboxyliques ou 2-(2-hydroxyalkyloxy acétate), leurs sels et leurs mélanges. Ces alkyl glycol carboxyliques comportent une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aliphatique et/ou aromatique, ayant de 8 à 18 atomes de carbone. Ces 10 carboxyliques peuvent être neutralisés par des bases minérales telles que la potasse ou la soude. Comme tensioactifs du type glycol carboxyliques, on peut citer par exemple le lauryl glycol carboxylate de sodium ou 2-(2-hydroxyalkyloxy acétate de sodium) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Beaulight Shaa® par la société 15 Sanyo, Beaulight LCA-25N® ou la forme acide correspondante Beaulight Shaa (Acid form) ®. Comme amido éthercarboxylate (AEC), on peut citer par exemple le lauryl amido éther carboxylate de sodium (3 0E), commercialisé sous la dénomination AKYPO FOAM 30® par la société Kao Chemicals.
20 Comme sel d'acide carboxylique polyoxyéthyléné, on peut citer par exemple le lauryl éther carboxylate de sodium (C12_14_16 65/25/10) oxyéthyléné (6 0E) commercialisé sous la dénomination AKYPO SOFT 45 NV® par la société Kao Chemicals, les acides gras d'origine huile d'olive polyoxyéthylénés et carboxyméthylés commercialisés sous la dénomination OLIVEM 400® par la société 25 BIOLOGIA E TECNOLOGIA, le tri-decyl ether carboxylate de sodium oxyéthyléné (6 0E) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX® par la société Nikkol. 3) Comme dérivés des aminoacides, on peut citer notamment les sels alcalins d'aminoacides, tels que : 30 - les sarcosinates, comme le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97® par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L 30® par la société Seppic, le myristoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MN® par la société Nikkol, le palmitoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la 35 dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN® par la société Nikkol. 3029414 49 - les alaninates, comme le N-lauroyl-N méthyl amidopropionate de sodium commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30® par la société Nikkol, ou commercialisé sous la dénomination ALANONE ALE® par la société Kawaken, le N-lauroyl N-méthyl alanine triéthanolamine commercialisé sous 5 la dénomination ALANONE ALTA® par la société Kawaken. - les glutamates, comme le mono-cocoyl glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE CT-12® par la société Ajinomoto, le lauroylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12® par la société Ajinomoto.
10 Les sels et/ou dérivés d'acide glutamique sont décrits plus précisément par la suite. - les aspartates, comme le mélange de N-lauroyl aspartate de triethanolamine/N-myristoyl aspartate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ASPARACK® par la société Mitsubishi. 15 - les dérivés de glycine (glycinates), comme le N-cocoyl glycinate de sodium commercialisé sous les dénominations AMILITE GCS-12® et AMILITE GCK 12 par la société Ajinomoto. - les citrates tels que le mono-ester citrique d'alcools de coco oxyéthylénés (9 moles), commercialisé sous la dénomination WITCONOL EC 1129 par la société 20 Goldschmidt. - les galacturonates tels que le dodécyl D-galactoside uronate de sodium commercialisé par la société Soliance. 4) Comme sulfonates, on peut citer par exemple les alpha-oléfines sulfonates comme l'alpha-oléfine sulfonate de sodium (C14-16) commercialisé sous la 25 dénomination BIO-TERGE AS-40® par la société Stepan, commercialisé sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGE® et SULFRAMINE AOS PH 12® par la société Witco ou commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 CG® par la société Stepan, l'oléfine sulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30® par la société Clariant ; 30 5) Comme iséthionates, on peut citer les acyliséthionates comme le cocoyl-iséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPON Cl P® par la société Jordan. 6) Comme taurates, on peut citer le sel de sodium de méthyltaurate d'huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PAIE® par la 35 société Clariant ; les N-acyl N-méthyltaurates comme le N-cocoyl N-méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SF® par la société 3029414 Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL CMT-30-T® par la société Nikkol, le palmitoyl méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMT® par la société Nikkol. 7) Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le 5 mono-sulfosuccinate d'alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (3 0E) commercialisé sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL®, REWOPOL SBFA 30 K 4® par la société Witco, le sel di-sodique d'un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE® par la société Zschimmer Schwarz, l'oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné 10 (2 0E) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135® par la société Henkel, le mono-sulfosuccinate d'amide laurique oxyéthyléné (5 0E) commercialisé sous la dénomination LEBON A-5000® par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 0E) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS 50® par la société Witco, le mono-sulfosuccinate 15 de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333® par la société Witco. On peut utiliser aussi les sulfosuccinates de polydimethylsiloxane tels que le disodium PEG-12 dimethicone sulfosuccinate commercialisé sous la dénomination MACKANATE-DC30 par la société Mac Intyre. 20 8) Comme alkyl sulfoacétate, on peut citer par exemple le mélange de lauryl sulfoacétate de sodium, lauryl éther sulfosuccinate di-sodique, commercialisé sous la dénomination STEPAN-MILD LSB par la société Stepan. 9) Comme phosphates et alkylphosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkyl phosphates, tels que le mono-phosphate de 25 lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20® par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l'acide dodécyl-phosphorique, mélange de mono- et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-31® par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d'acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-20® par la société Cognis, le 30 mélange de monoester et de diester d'acide phophorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d'OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 E0- PHOSPHATE ESTER® par la société Condea, le sel de potassium ou de triéthanolamine de mono-alkyl (C12-C13) phosphate commercialisé sous les références ARLATONE MAP 230K-40® et ARLATONE MAP 230T-60® par la société 35 Uniqema, le lauryl phosphate de potassium commercialisé sous la dénomination DERMALCARE MAP XC-99/09® par la société Rhodia Chimie, et le cétylphosphate 3029414 51 de potassium commercialisé sous la dénomination ARLATONE MAP 160K par la société Uniqema. 10) Les polypeptides sont obtenus par exemple par condensation d'une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l'avoine.
5 Comme polypeptides, on peut citer par exemple le sel de potassium de la lauroyl protéine de blé hydrolysée, commercialisé sous la dénomination AMINOFOAM W OR par la société Croda, le sel de triéthanolamine de cocoyl protéine de soja hydrolysée, commercialisé sous la dénomination MAY-TEIN SY par la société Maybrook, le sel de sodium des lauroyl amino-acides d'avoine, commercialisé sous 10 la dénomination PROTEOL OAT par la société Seppic, l'hydrolysat de collagène greffé sur l'acide gras de coprah, commercialisé sous la dénomination GELIDERM 3000 par la société Deutsche Gelatine, les protéines de soja acylées par des acides de coprah hydrogénés, commercialisées sous la dénomination PROTEOL VS 22 par la société Seppic. 15 11) Comme sels métalliques d'acides gras en C10-C30, notamment en C12-C20, on peut citer en particulier les stéarates métalliques, tels que le stéarate de sodium et le stéarate de potassium, ainsi que les polyhydroxy stéarates. Charge 20 Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de leur conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, de tenue et/ou de stabilité améliorée. Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, 25 solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l'uniformité au maquillage. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention 30 peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la 35 compatibilité de la charge dans la composition.
3029414 52 Comme exemples de charges minérales, on peut citer le talc, le mica, la silice, les microsphères de silice creuses, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG 5 commercialisée par Nippon Sheet Glass. Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent du mica à titre de charge. Comme exemples de charges organiques, on peut citer les poudres de polyamide (Nylon® Orgasol de chez Atochem), de polyéthylène, de 10 polyméthacrylate de méthyle, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning), la lauroyl lysine, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), la poudre de copolymère hexaméthylène diisocyanate/Trimethylol hexyllactone (Plastic Powder 15 de Toshiki), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba par exemple) les cires micronisées synthétiques ou naturelles, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le 20 Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), les poudres d'organopolysiloxane élastomérique réticulé enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793, les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol 25 hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène di- isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comprennent au moins une 30 charge siliconée, et en particulier celle commercialisée sous la dénomination de KSG1 6® par la société SHIN-ETSU. Additifs Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en 35 outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des résines, des agents dispersants, des polymères, des 3029414 53 agents antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, comme des vitamines, des agents hydratants, émollients ou protecteurs de collagène, et leurs mélanges.
5 Il relève des opérations de routine de l'homme du métier d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.
10 Compositions cosmétiques La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition telle que définie ci-dessus. Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu 15 convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
20 Applications La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de revêtement des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques, en particulier 25 de la peau, d'au moins une couche d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. L'invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant une étape d'application sur les matières kératiniques, en particulier sur 30 la peau, d'au moins une couche d'une composition cosmétique telle que définie ci- dessus. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des produits de soin, de maquillage du visage ou du corps. En particulier, elles peuvent être sous forme de fond de teint.
35 Les compositions de l'invention sont donc notamment destinées à être appliquées sur la peau.
3029414 54 Dans toute la demande, le libellé "comprenant un" ou "comportant un" signifie "comprenant au moins un" ou "comportant au moins" un sauf si le contraire est spécifié. Dans toute la description ci-dessus, sauf mention contraire, le terme « compris(e) entre x et y » correspond à une gamme inclusive, c'est-à-dire que les valeurs x et y sont incluses dans la gamme.
3029414 EXEMPLES Des compositions selon l'invention avec cire(s) ainsi que des compositions 5 comparatives sans cire ont été préparées et leurs propriétés d'application, de couvrance et d'homogénéisation ont été évaluées. Protocole de préparation desdites compositions On a taré le bécher principal et on a pesé dans le bécher principal les 10 composés de la phase A et mis sous agitation au moritz. On a introduit les composés de la phase A2 et laissé sous vive homogénéisation au moritz. Ensuite, les pigments ont été broyés dans une 10g d'eau et de Al puis ce broyat a été introduit dans le bécher principal et on a laissé homogénéiser jusqu'au 15 bon développement de la couleur contrôlant que la température dans le bécher soit d'environ 68°C. On a ajouté la phase A3 pour une température inférieure à 68°C et on a laissé homogénéiser pendant 5 minutes. Dans un bécher annexe, on a fait fondre les composés de la phase B puis on 20 a contrôlé la température de bécher en la maintenant à 68°C. Ensuite, la phase du bécher annexe a été ajoutée dans le bécher principal et on a émulsionné l'ensemble sous vive agitation au moritz pendant 10 minutes en maintenant la température à 68°C. Après les 10 minutes d'émulsion, on a laissé refroidir sous agitation normale 25 au Rayneri, puis, à 30°C, la phase C a été introdute. Une fois la tare en eau faite, la formule est finalisée. Des compositions cosmétiques avec et sans cires ont été préparées selon les tableaux ci-dessous.
30 Les exemples 1 et 2 selon l'invention comprennent respectivement une cire de paraffine et une cire ester, tandis que l'exemple 3 comparatif ne comprend pas de cire selon l'invention.
3029414 56 Phase Nom Chimique INCI US Référence Ex.
1 Ex.
2 Ex. 3 commerciale (inv.) (inv.) (comp.) (fournisseur) A ACIDE ETHYLENE DISODIUM EDTA DISSOLVINE NA2-S 0,05 0,05 0,05 DIAMINE TETRACETIQUE, (AKZO NOBEL) SEL DISODIQUE, 2 H2O Al OXYDE DE TITANE TITANIUM DIOXIDE HOMBITAN FF 12,98 12,98 12,98 (ANATASE NON TRAITE) PHARMA (CI: 77891) (SACHTLEBEN) Al OXYDE DE FER ROUGE IRON OXIDES SUNPURO RED IRON 0,4 0,4 0,4 (CI : 77491) OXIDE C33-8001 (SUN) Al OXYDE DE FER JAUNE IRON OXIDES IRON OXIDE C33-9001 1,5 1,5 1,5 (CI: 77492) SUNPURO YELLOW (SUN) Al OXYDE DE FER NOIR IRON OXIDES IRON OXIDE C33-7001 0,12 0,12 0,12 (CI: 77499) SUNPURO BLACK (SUN) A 2-PHENOXYETHANOL PH ENOXYETHANOL NEOLONE PH 100 0,4 0,4 0,4 PRESERVATIVE (DOW CHEMICAL) A3 CHLORHEXIDINE CHLORHEXIDINE CHLOREXIDINE 0,25 0,25 0,25 DIGLUCONATE EN DIGLUCONATE GLUCONATE SOLUTION AQUEUSE SOLUTION USP (SCHUTZ DISHMAN BIOTECH) B ALCOOL CETEARYL NAFOL 1618 EN 1 1 1 CETYLSTEARYLIQUE ALCOHOL (SASOL) (C16/C18/ 50/50) B CIRES DE PARAFFINE ET PARAFFIN PASTILLES SASOLWAX 5603 ( 1,516 CIRES CERAFFINE 56-58 SASOL) D'HYDROCARBURES (BAERLOCHER STABILISEES B TRIBEHENATE DE TRIBEHENIN SYNCROWAX HRC- 1,516 GLYCEROL PA-(RB) SYNCROWAX HRC-PA-(MH) (CRODA) B ISOPARAFFINE (6-8 HYDROGENATED PARLEAM (NOF 20 20 20 MOLES D'ISOBUTYLENE) POLYISOBUTENE CORPORATION) HYDROGENEE A2 GOMME DE XANTHANE XANTHAN GUM RHODICARE XC 0,2 0,2 0,2 KELTROL CG (RHODIA SOLVAY CP KELCO) Al COPOLYMERES ACIDE RSY15007 VERSION 0,65 0,65 0,65 METHACRYLIQUE CO COSMETIQUE METHACRYLATE DE POE (ARKEMA-COATEX) PPO OH : POLYETHER POLYCARBONATE, SEL DE SODIUM EN SOLUTION AQUEUSE B POLY DIMETHICONE ELEMENT14 PDMS 10- 5 5 5 DIMETHYLSILOXANE A XIAMETER PMX-200 (VISCOSITE : 10 CST) SILICONE FLUID 10CS (MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS DOW CORNING) B MELANGE DE POLY DIMETHICONE KSG 16 7 7 7 DIMETHYLSILOXANE RETICULE ET DE POLY DIMETHYLSILOXANE (6 (and) (SHIN ETSU) CST) (24/76) DIMETHICONE/VIN YL DIMETHICONE CROSSPOLYMER A2 1,3-BUTYLENE GLYCOL BUTYLENE 1,3 BUTYLENE 5 5 5 GLYCOL GLYCOL (DAICEL) C ALCOOL ETHYLIQUE ALCOHOL DENAT ETHANOL SDA 40B 5 5 5 ABSOLU DENATURE ' 200 PROOF (SASOL) A EAU DESIONISEE WATER qsp qsp qsp MICROBIOLOGIQUEMENT 100 100 100 PROPRE 3029414 57 B MELANGE GLYCERYL TECO CARS 180 3 3 3 MONO/DISTEARATE DE STEARATE (and) ARLACEL 165-FL-(CQ) GLYCERYLE / STEARATE PEG-100 (EVONIK DE POLYETHYLENE STEARATE GOLDSCHMIDT GLYCOL (100 0E) CRODA) Protocole d'évaluation des compositions Les différentes compositions ont été évaluées au niveau de leur aspect et de 5 leur cosmétique, notamment leurs propriétés d'application, de couvrance et d'homogénéisation. Afin de caractériser vitro une des composantes du play-time, à savoir le glissant vitro des dépôts, des mesures tribologiques ont été réalisées sur les 10 formules avec et sans cires (exemples 1 à 3). + Application La tribologie est la science et la technologie du frottement. Elle permet d'étudier le comportement d'un matériau sous l'effet de frottements et donne une 15 indication du glissant vitro. Le glissant vitro est mesuré par une mesure de frottement sur un tribomètre de type pion-disque (CSM instrument), le coefficient de frottement étant censé être relié au pourcentage de glissant des formules perçu vivo. La mesure est réalisée sur un support Supplale (substitut vitro à la peau) sur 20 lequel est déposé lOuL de dépôt humide préchauffé à 35°C. Un logiciel analyse ensuite les mesures réalisées. En effet le logiciel mesure la force de déplacement (force tangentielle). La charge normale appliquée sur la surface est prédéfini par l'opérateur. C'est à partir de ces deux paramètres que le logiciel calcul le coefficient de frottement 1..1, donné par la relation qui suit : FT 25 N= FN FT : Force tangentielle FN : Force normale (charge). Ensuite un logiciel permet de visualiser en temps réel l'évolution du coefficient de frottement en fonction du déplacement.
30 3029414 58 Les observations suivantes ont été faites : La composition de l'exemple comparatif 3 a un coefficient de friction élevé en fonction du nombre de tours. La composition contenant la cire de tribéhénine (exemple 2) a un coefficient 5 de friction significativement moins élevé que la formule sans cires (exemple comparatif) en fonction du nombre de tours. La composition contenant la cire de paraffine (exemple 1) a le coefficient de friction le plus bas en fonction du nombre de tours.
10 En conclusion, les compositions selon l'invention présentent un coefficient de friction plus bas que les compositions sans cires. Elles sont donc plus glissantes que la composition sans cires. + Couvrance 15 Afin de caractériser vitro la couvrance des dépôts, des applications sur l'avant-bras et visualisations par l'expert labo sont réalisées. Les résultats suivants sont obtenus : Exemple 3 Exemple 1 Exemple 2 (comparatif) Homogénéisation 0,5 3 3 du dépôt 20 *Echelle notation : 0= mauvais 5= très bon Afin de caractériser vivo la couvrance des dépôts, les 3 compositions avec et sans cires sont évaluées sur des femmes par une esthéticienne grâce à des mesures, à la samba (outil de mesure), de l'effet coloriel immédiat.
25 3029414 59 Les résultats de ces mesures vivo sont indiqués ci-dessous : Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 sans cires avec cire de avec cire de tribéhénine paraffine Effet coloriel 0,99 1,89 1,95 immédiat mesuré en évaluation La composition sans cire n'a pas d'effet colorant sur la peau après maquillage, alors que les compositions selon l'invention ont un effet colorant significatif sur la peau. En conclusion, les compositions selon l'invention ont les dépôts les plus couvrants, en comparaison avec une composition sans cire. + Homogénéité Afin de caractériser vitro l'homogénéité des dépôts, des visualisations en microcopie à balayage électronique (MEB) ont été réalisées selon le protocole suivant : 15 Evaluation visuelle du pouvoir homogénéisant après application des compositions 1 à 3 Les compositions 1 à 3 sont appliquées sur un modèle de peau in vitro, ce modèle représentant la pommette d'un individu âgé de 40 ans. 20 1 à 2 mg/cm2 de chacune des compositions 1 à 3 ont ainsi été appliqués au doigt, puis sont laissés à sécher pendant 24h à température ambiante. Les dépôts obtenus après application de ces compositions ont notamment été observés au Microscope Electronique à Balayage (MEB) (4 ou 5 KV avec un grossissement x100), permettant ainsi d'avoir une vision globale.
25 La composition de l'exemple comparatif présente un dépôt hétérogène, poreux et fortement craquelé, tandis que la composition de l'exemple 1 est très homogène, lisse et non poreuse. De même, la composition de l'exemple 2 est également homogène et non poreuse.
5 10 30 3029414 Une autre composition selon l'invention a été préparée comme suit : Phase Nom Chimique INCI US Référence commerciale Ex. 4 (fournisseur) (invention) A ACIDE ETHYLENE DISODIUM EDTA DISSOLVINE NA2-S 0,05 DIAMINE TETRACETIQUE, (AKZO NOBEL) SEL DISODIQUE, 2 H2O Al OXYDE DE TITANE TITANIUM DIOXIDE HOMBITAN FF PHARMA 12,98 (ANATASE NON TRAITE) (SACHTLEBEN) (CI: 77891) Al OXYDE DE FER ROUGE IRON OXIDES SUNPURO RED IRON 0,4 (CI : 77491) OXIDE C33-8001 (SUN) Al OXYDE DE FER JAUNE (CI: 77492 ) SUNPURO YELLOW IRON 1,5 OXIDES OXIDE C33-9001 (SUN) Al OXYDE DE FER NOIR (CI: IRON OXIDES SUNPURO BLACK IRON 0,12 77499) OXIDE C33-7001 (SUN) A 2-PHENOXYETHANOL PHENOXYETHANOL NEOLONE PH 100 0,4 PRESERVATIVE (DOW CHEMICAL) A3 CHLORHEXIDINE CHLORHEXIDINE GLUCONATE SOLUTION 0,25 DIGLUCONATE EN DIGLUCONATE USP (SCHUTZ DISHMAN SOLUTION AQUEUSE CHLOREXIDINE BIOTECH) B ALCOOL CETEARYL NAFOL 1618 EN (SASOL) 1 CETYLSTEARYLIQUE ALCOHOL (C16/C18/ 50/50) B CIRES DE PARAFFINE ET PARAFFIN CERAFFINE 56-58 1,5 CIRES PASTILLES SASOLWAX D'HYDROCARBURES 5603 (BAERLOCHER STABILISEES SASOL) B ISOPARAFFINE (6-8 HYDROGENATED PARLEAM (NOF 10 MOLES D'ISOBUTYLENE) POLYISOBUTENE CORPORATION) HYDROGENEE A2 GOMME DE XANTHANE XANTHAN GUM RHODICARE XC KELTROL 0,2 CG (RHODIA SOLVAY CP KELCO) B POLY DIMETHICONE ELEMENT14 PDMS 10-A 5 DIMETHYLSILOXANE XIAMETER PMX-200 (VISCOSITE : 10 CST) SILICONE FLUID 10CS (MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS DOW CORNING) B MELANGE DE POLY DIMETHICONE (and) KSG 16 (SHIN ETSU) 7 DIMETHYLSILOXANE RÉTICULÉ ET DE POLY DIMETHYLSILOXANE (6 DIMETHICONE/VINYL CST) (24/76) DIMETHICONE CROSSPOLYMER A2 1,3-BUTYLENE GLYCOL BUTYLENE GLYCOL 1,3 BUTYLENE GLYCOL 1, 5 (DAICEL) C ALCOOL ETHYLIQUE ALCOHOL DENAT. ETHANOL SDA 40B 200 5 ABSOLU DENATURE PROOF (SASOL) A EAU DESIONISEE WATER E qsp 100 MICROBIOLOGIQUEMENT EAU DESIONISEE MICROBIOLOGIQUEMENTPROPRE (USINE L'OREAL) PROPRE B MELANGE GLYCERYL TEGO CARE 180 3 MONO/DISTEARATE DE STEARATE (and) ARLACEL 165-FL-(CQ) GLYCERYLE / STEARATE PEG-100 STEARATE (EVONIK GOLDSCHMIDT DE POLYETHYLENE CRODA) GLYCOL (100 0E) 3029414 61 Les résultats suivants sont obtenus avec l'exemple 4 : 5 Le taux de 1,5% de cire (soit 5% de cire en proportion de la phase grasse) correspond à un état des cristaux de cires non connectées ce qui semble participer à la performance d'homogénéisation perçue. En effet, quand le taux est supérieur à 5% en proportion de la phase grasse, l'homogénéisation est moins bonne car il se produit une connexion des cristaux de cires limitant ainsi l'homogénéisation du 10 dépôt. Exemple 1 (invention) Exemple 3 (comparatif) Exemple 4 (invention) avec 5% de cire de paraffine en proportion de la phase grasse avec 7,5% de cire de paraffine en proportion de la phase grasse sans cires Effet homogénéisant à t.3h mesurée en évaluation 3,67 ± 3,31 0,58 ± 3,79 1,29 ± 3,46
Claims (15)
- REVENDICATIONS1. Composition, sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse et une phase grasse, comportant : - au moins une cire, - une phase grasse liquide comprenant au moins une huile siliconée, la (les) cire(s) étant insoluble(s) dans ladite phase grasse liquide, en particulier dans la (les) huile(s) siliconée(s), et - au moins un pigment.
- 2. Composition selon la revendication 1, comportant au moins un pic de fusion correspondant au(x) point de fusion de la (des) cire(s) conforme(s) à l'invention.
- 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la (les) cire(s) est distincte d'un alcool gras, en particulier distinct d'un alcool gras consistant en une chaîne alkyle en C16-C22.
- 4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, comprenant de 0,1% à 10% en poids de cire(s) par rapport au poids total de ladite composition.
- 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la (les) cire(s) sont présente(s) à une teneur inférieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total de la phase grasse, en particulier de la phase grasse liquide.
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la (les) cire(s) comprennent au moins une cire hydrocarbonée, en particulier une cire apolaire hydrocarbonée, de préférence une cire ester.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la (les) huile(s) siliconée(s) est (sont) de préférence non cyclique, en particulier linéaire ou ramifiée, de préférence la (les) huile(s) siliconée(s) est (sont) de préférence non volatile(s), de préférence la teneur totale en huile(s) siliconée(s) représentant de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. 3029414 63
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une huile hydrocarbonée, de préférence apolaire, de préférence la (les) huile(s) hydrocarbonée(s) est (sont) non volatile(s), de 5 préférence la teneur totale en huile(s) hydrocarbonée(s) représentant de 5% à 50 (3/0 en poids par rapport au poids total de la composition.
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse liquide représente de 5% à 50% en poids, par rapport 10 au poids total de ladite composition.
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant plus de 35% en poids de phase aqueuse, et en particulier d'eau, par rapport au poids total de ladite composition. 15
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,1% à 30% en poids de particules de pigment, éventuellement enrobé par au moins un composé lipophile, par rapport au poids total de ladite composition. 20
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les particules de pigment sont des particules d'oxydes de fer et/ou d'oxyde de titane, éventuellement enrobées par un composé lipophile choisi dans le groupe constitué du disodium stéaroyl glutamate, du trisostéaryle titanate 25 d'isopropyle, de la diméthicone, du triéthoxy caprylylsilane, de la lécithine hydrogénée et de leurs mélanges.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un tensioactif, de préférence au moins un tensioactif non 30 ionique.
- 14. Composition, notamment cosmétique, selon l'une quelconque des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un fond de teint liquide à une température de 25°C. 35 3029414 64
- 15. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, en particulier non thérapeutique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant une étape d'application sur lesdites matières kératiniques, en particulier sur la peau, d'au moins une couche d'une composition 5 cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes.
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| US5763497A (en) * | 1994-07-21 | 1998-06-09 | Shiseido Company, Ltd. | Oil-in-water type cosmetic composition |
| US6074652A (en) * | 1996-05-20 | 2000-06-13 | Shiseido Co., Ltd. | Oil-in-water emulsified composition and oil-in-water emulsifying agent |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4578266A (en) * | 1983-07-29 | 1986-03-25 | Revlon, Inc. | Silicone-based cosmetic products containing pigment |
| US5763497A (en) * | 1994-07-21 | 1998-06-09 | Shiseido Company, Ltd. | Oil-in-water type cosmetic composition |
| US6074652A (en) * | 1996-05-20 | 2000-06-13 | Shiseido Co., Ltd. | Oil-in-water emulsified composition and oil-in-water emulsifying agent |
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