FR3015271A1 - COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR ACRYLIC COPOLYMER AND A THICKENING POLYMER - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition comprenant : (i) un ou plusieurs copolymères acryliques comprenant à titre de monomères : (a) moins un monomère acide insaturé choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels ; (b) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne grasse, linéaire ou ramifié, de préférence ayant une groupe alkyl en C8-C30, de préférence encore en C10-C15, mieux en C12-C13 ; (c) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne courte, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C2-C6, de préférence encore en C3-C5, mieux en C4 ; et (d) au moins un monomère d'acrylamide ayant un groupe alkyl, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C3-C10, de préférence en C4-C8 ; (ii) un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s), le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s) d'une part et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s) d'autre part étant supérieur ou égal à 6,0.The present invention relates to a composition comprising: (i) one or more acrylic copolymers comprising as monomers: (a) at least one unsaturated acidic monomer selected from acrylic or methacrylic acids or their salts; (b) at least one unsaturated ester monomer of acrylate or methacrylate type having in its structure at least one linear or branched chain fatty alkyl group, preferably having a C 8 -C 30 alkyl group, more preferably a C 10 -C 15 alkyl group, better in C12-C13; (c) at least one unsaturated ester monomer of acrylate or methacrylate type having in its structure at least one short-chain alkyl group, linear or branched, preferably branched, preferably having a C 2 -C 6 alkyl group, more preferably C3-C5, better in C4; and (d) at least one acrylamide monomer having a linear or branched, preferably branched, alkyl group, preferably having a C 3 -C 10 alkyl group, preferably a C 4 -C 8 alkyl group; (ii) one or more thickening polymer (s), the weight ratio between the total amount of the acrylic copolymer (s) and the total amount of the thickening polymer (s) (s) ( s) being greater than or equal to 6.0.
Description
COMPOSITION COMPRENANT UN COPOLYMERE ACRYLIQUE PARTICULIER ET UN POLYMERE EPAISSISSANT La présente invention concerne une composition pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs copolymères acryliques particuliers et un ou plusieurs polymères épaississants. La présente invention concerne également un procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure mettant en oeuvre ladite composition ainsi que l'utilisation de ladite composition pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure.The present invention relates to a composition for the treatment of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising one or more particular acrylic copolymers and one or more thickening polymers. The present invention also relates to a method for shaping and / or maintaining the hairstyle using said composition and the use of said composition for shaping and / or maintaining the hairstyle.
Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires les plus répandues sur le marché de la cosmétique sont des compositions essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou hydroalcoolique et d'un ou plusieurs polymères, appelés polymères fixants, qui sont généralement des polymères filmogènes. Ces polymères ont ainsi pour fonction de réaliser des soudures entre les cheveux de manière à pouvoir structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Cependant, certains polymères fixants entraînent un durcissement de la chevelure. Cet inconvénient conduit à une coiffure figée et à un démêlage souvent difficile en fin de journée, les cheveux présentant un toucher sec. Pour améliorer le toucher cosmétique des cheveux, il est connu d'ajouter des composés silicones ou oxyéthylénés. Toutefois, ce type d'association a tendance à faire diminuer le niveau de fixation des compositions et à diminuer la tenue de la coiffure.In the field of styling, in particular among products intended for shaping and / or maintaining the hairstyle, the most popular hair compositions on the cosmetics market are compositions consisting essentially of a solution most often alcoholic or hydroalcoholic and one or more polymers, called fixing polymers, which are generally film-forming polymers. These polymers thus have the function of making welds between the hair so as to be able to structure the hairstyle and bring it a lasting hold. However, some fixing polymers cause a hardening of the hair. This inconvenience leads to a fixed hairstyle and a difficult disentangling at the end of the day, the hair having a dry touch. To improve the cosmetic feel of the hair, it is known to add silicone or oxyethylenated compounds. However, this type of association tends to decrease the level of fixation of the compositions and to reduce the behavior of the hairstyle.
Le document JP2006-199663 décrit des compositions capillaires comprenant un copolymère acrylique filmogène, le copolymère acrylique filmogène pouvant être associé à un épaississant. Les compositions obtenues permettent de donner un rendu naturel sans générer de collant. Cependant, les propriétés obtenues en termes de fixation (niveau, durabilité), et de cosmétique (toucher lisse, démêlage) ne sont pas optimales. Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions, notamment pour le coiffage, qui permettent un bon niveau de fixation et de maintien de la coiffure, durable, tout en apportant un toucher cosmétique aux cheveux. La Demanderesse a trouvé de manière surprenante et inattendue que l'association d'un copolymère acrylique particulier et d'un polymère épaississant dans un ratio particulier permettait d'obtenir une chevelure ne présentant pas les inconvénients ci-dessus. En effet, cette association permet d'obtenir une fixation forte de la chevelure, durable sur la journée, tout en apportant un toucher cosmétique aux cheveux. La surface de la chevelure est plus lisse et les cheveux sont maintenus dans la forme désirée sans être figés ni durcis. En outre, le démêlage en fin de journée est facilité, le toucher est non collant et les cheveux plus doux, sont souples et lisses. L'invention a donc pour objet une composition, comprenant : (i) un ou plusieurs copolymères acryliques comprenant à titre de monomères : (a) au moins un monomère acide insaturé choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels ; (b) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne grasse, linéaire ou ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C8-030, de préférence encore en C10-015, mieux en C12-013 ; (c) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne courte, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C2-06, de préférence encore en C3-05, mieux en 04 ; et (d) au moins un monomère d'acrylamide ayant un groupe alkyl, linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, de préférence ayant un groupe alkyl en C3-Cio, de préférence en 04-08 ; (ii) un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s), le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part, étant supérieur ou égal à 6,0. Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure mettant en oeuvre la composition selon l'invention. L'invention a encore pour objet une utilisation de la composition selon l'invention pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suit.JP2006-199663 discloses hair compositions comprising a film-forming acrylic copolymer, the film-forming acrylic copolymer being capable of being associated with a thickener. The compositions obtained make it possible to give a natural rendering without generating stickiness. However, the properties obtained in terms of fixation (level, durability), and cosmetics (smooth touch, disentangling) are not optimal. There is therefore a real need to find compositions, especially for styling, which allow a good level of fixation and maintenance of the hairstyle, durable, while providing a cosmetic touch to the hair. The Applicant has found surprisingly and unexpectedly that the combination of a particular acrylic copolymer and a thickening polymer in a particular ratio allowed to obtain a hair not having the above disadvantages. Indeed, this combination provides a strong attachment of the hair, lasting on the day, while providing a cosmetic touch to the hair. The surface of the hair is smoother and the hair is held in the desired shape without being fixed or hardened. In addition, detangling at the end of the day is easier, the touch is non-sticky and the hair softer, are soft and smooth. The subject of the invention is therefore a composition, comprising: (i) one or more acrylic copolymers comprising as monomers: (a) at least one unsaturated acidic monomer chosen from acrylic or methacrylic acids or their salts; (b) at least one acrylate or methacrylate unsaturated ester monomer having in its structure at least one linear or branched chain fatty alkyl group, preferably having a C 8 -C 30 alkyl group, more preferably a C 10 -C 15 alkyl group, better in C12-013; (c) at least one unsaturated ester monomer of acrylate or methacrylate type having in its structure at least one short-chain alkyl group, linear or branched, preferably branched, preferably having a C 2 -C 6 alkyl group, more preferably C3-05, better in 04; and (d) at least one acrylamide monomer having a linear or branched, preferably branched, alkyl group, preferably having a C 3 -C 10 alkyl group, preferably a C 4 -C 10 alkyl group; (ii) one or more thickening polymer (s), the weight ratio between the total amount of the acrylic copolymer (s), on the one hand, and the total quantity of the polymer (s) thickener (s), on the other hand, being greater than or equal to 6.0. Another object of the present invention is a method of shaping and / or maintaining the hairstyle using the composition according to the invention. The invention also relates to a use of the composition according to the invention for shaping and / or maintaining the hairstyle. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and the example which follows.
Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs copolymères acryliques comprenant à titre de monomères: (a) au moins un monomère acide insaturé choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels; (b) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à chaîne grasse; (c) au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure un groupe alkyl à chaîne courte; et (d) au moins un monomère d'acrylamide substitué par au moins un groupe alkyl. Le copolymère acrylique est de préférence filmogène. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.As indicated above, the composition according to the invention comprises one or more acrylic copolymers comprising as monomers: (a) at least one unsaturated acidic monomer chosen from acrylic or methacrylic acids or their salts; (b) at least one acrylate or methacrylate-type unsaturated ester monomer having in its structure at least one fatty-chain alkyl group; (c) at least one acrylate or methacrylate unsaturated ester monomer having in its structure a short chain alkyl group; and (d) at least one acrylamide monomer substituted with at least one alkyl group. The acrylic copolymer is preferably film-forming. By "film-forming" polymer is meant a polymer capable of forming, by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous film on a support, in particular on keratin materials, and preferably a cohesive film.
Le copolymère acrylique comprend au moins un monomère choisi parmi les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels. De préférence, les acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels sont présents dans une teneur allant de 2 à 10% en poids, de préférence de 5 à 9% en poids par rapport au poids total du copolymère.The acrylic copolymer comprises at least one monomer chosen from acrylic or methacrylic acids or their salts. Preferably, the acrylic or methacrylic acids or their salts are present in a content ranging from 2 to 10% by weight, preferably from 5 to 9% by weight relative to the total weight of the copolymer.
Le copolymère acrylique comprend également un ou plusieurs monomères ester insaturé acrylate ou méthacrylate ayant dans sa ou leur structure un groupe alkyl à chaîne grasse. Ces monomères sont donc des esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'un monoalcool de type alcool gras, le monoalcool fournissant le groupe alkyle de l'ester. Le groupe alkyl peut être linéaire ou ramifié. De préférence, le monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure un groupe alkyl à chaîne grasse est un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle avec un groupe alkyl en C8-C30, de préférence encore en C10-C15, mieux en C12-C13. De préférence, le ou les monomère(s) ester(s) insaturé(s) de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa ou leur structure au moins un groupe alkyl à chaîne grasse est ou sont présent(s) dans une teneur allant de 0,1 à 5% en poids, de préférence de 0,5 à 3% en poids, mieux de 1 à 2% en poids par rapport au poids total du copolymère. Le copolymère acrylique est issu aussi d'au moins un monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure au moins un groupe alkyl à 35 chaîne courte. Ces monomères sont donc des esters d'acide acrylique ou méthacrylique et d'un monoalcool à chaîne courte, le monoalcool fournissant le groupe alkyle de l'ester. Le groupe alkyl peut être linéaire ou ramifié, de préférence ramifié. De préférence, le monomère ester insaturé de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa structure un groupe alkyl à chaîne courte est un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle avec un groupe alkyl en C2-06, de préférence encore en C3-05, mieux en 04. Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère acrylique comprend à titre de monomère un acrylate ou méthacrylate de tertiobutyle. De préférence, le ou les monomère(s) ester(s) insaturé(s) de type acrylate ou méthacrylate ayant dans sa ou leur structure au moins un groupe alkyl à chaîne courte est ou sont présents dans une teneur allant de 50 à 95% en poids, de préférence de 60 à 90% en poids, mieux de 70 à 85% en poids par rapport au poids total du copolymère. Le copolymère acrylique comprend aussi au moins un monomère d'acrylamide substitué par au moins un groupe alkyl. Le groupe alkyl peut être linéaire ou ramifié, de préférence ramifié. De préférence, le groupe alkyl est en Ca-Cio, encore plus préférentiellement en 04-08. Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère acrylique comprend à titre de monomère du tertiobutylacrylamide ou du tertiooctylacrylamide.The acrylic copolymer also comprises one or more acrylate or methacrylate unsaturated ester monomers having in their structure or structure a fatty-chain alkyl group. These monomers are therefore esters of acrylic or methacrylic acid and a monoalcohol of fatty alcohol type, the monoalcohol providing the alkyl group of the ester. The alkyl group can be linear or branched. Preferably, the unsaturated ester monomer of acrylate or methacrylate type having in its structure a fatty-chain alkyl group is an alkyl acrylate or methacrylate with a C 8 -C 30 alkyl group, more preferably a C 10 -C 15 alkyl group, more preferably C12-C13. Preferably, the unsaturated ester monomer (s) of the acrylate or methacrylate type having in its structure at least one fatty-chain alkyl group is or are present in a content ranging from From 1 to 5% by weight, preferably from 0.5 to 3% by weight, more preferably from 1 to 2% by weight relative to the total weight of the copolymer. The acrylic copolymer is also derived from at least one unsaturated ester monomer of the acrylate or methacrylate type having in its structure at least one short chain alkyl group. These monomers are therefore esters of acrylic or methacrylic acid and a short chain monohydric alcohol, the monohydric alcohol providing the alkyl group of the ester. The alkyl group may be linear or branched, preferably branched. Preferably, the unsaturated ester monomer of the acrylate or methacrylate type having in its structure a short chain alkyl group is an alkyl acrylate or methacrylate with a C 2 -C 6 alkyl group, more preferably C 3 -C 5 alkyl group, more preferably According to a preferred embodiment, the acrylic copolymer comprises, as monomer, a tert-butyl acrylate or methacrylate. Preferably, the monomer (s) unsaturated ester (s) of acrylate or methacrylate type having in its structure at least one short chain alkyl group is or are present in a content ranging from 50 to 95% by weight, preferably 60 to 90% by weight, more preferably 70 to 85% by weight relative to the total weight of the copolymer. The acrylic copolymer also comprises at least one acrylamide monomer substituted with at least one alkyl group. The alkyl group may be linear or branched, preferably branched. Preferably, the alkyl group is Ca-Cio, even more preferentially in 04-08. According to a preferred embodiment, the acrylic copolymer comprises, as monomer, tert-butylacrylamide or tert-octylacrylamide.
Encore plus préférentiellement, le copolymère acrylique comprend à titre de monomère du tertiobutylacrylamide et du tertiooctylacrylamide. De préférence, le ou les monomère(s) d'acrylamide substitué(s) par au moins un groupe alkyl est ou sont présent(s) dans une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids par rapport au poids du copolymère.Even more preferably, the acrylic copolymer comprises, as monomer, tert-butylacrylamide and tert-octylacrylamide. Preferably, the acrylamide monomer (s) substituted with at least one alkyl group is or are present in a content ranging from 0.01% to 10% by weight, preferably from 1% to 5% by weight. % by weight relative to the weight of the copolymer.
Le copolymère acrylique peut en outre comprendre à titre de monomère un ou plusieurs monomères esters hydroxyles d'acide acrylique ou méthacrylique. De préférence, l'ester est un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle hydroxyle en C2-06, de préférence encore en C2 tel que l'acrylate ou le méthacrylate d'hydroxyéthyle. Le copolymère acrylique peut avoir un poids moléculaire moyen allant de 20000 30 à 500000 g/mole, de préférence de 100000 à 250000 g/mole. De façon préférentielle, le copolymère conforme à l'invention est sous forme de sel de par la neutralisation des résidus acides issus des acides acrylique ou méthacrylique. Le copolymère peut être neutralisé partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la 35 mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés. De préférence, le copolymère acrylique est neutralisé par un agent de neutralisation choisi parmi l'aminométhylpropanol, la tri-éthanolamine et la soude. De préférence, le taux de neutralisation du copolymère acrylique varie de 50 à 100%, de préférence de 80 à 100%, et plus particulièrement copolymère acrylique est neutralisé à 100%. On utilisera par exemple, en tant que copolymère acrylique selon l'invention, un copolymère AMP-acrylates / Cl-018 alkylacrylate / Cl-08 alkylacrylamide / hydroxyéthylacrylate commercialisé par la société GOO CHEM ICAL sous la référence commerciale PLASCIZE® L-9700 ou PLASCIZE® L-9700U.The acrylic copolymer may further comprise as monomer one or more hydroxyl ester monomers of acrylic or methacrylic acid. Preferably, the ester is a C2-C6 hydroxyalkyl acrylate or methacrylate, more preferably C2, such as hydroxyethyl acrylate or methacrylate. The acrylic copolymer may have an average molecular weight of from 20000 to 500000 g / mol, preferably from 100000 to 250000 g / mol. Preferably, the copolymer according to the invention is in salt form by neutralization of acid residues derived from acrylic or methacrylic acids. The copolymer may be partially or completely neutralized with a mineral base (sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia) or an organic base such as mono-, di- or tri-ethanolamine, aminomethylpropanol, N-methylglucamine, amino acids basics such as arginine and lysine, and mixtures of these compounds. Preferably, the acrylic copolymer is neutralized with a neutralization agent chosen from aminomethylpropanol, tri-ethanolamine and sodium hydroxide. Preferably, the degree of neutralization of the acrylic copolymer ranges from 50 to 100%, preferably from 80 to 100%, and more particularly acrylic copolymer is neutralized to 100%. For example, as acrylic copolymer according to the invention, an AMP-acrylates / Cl-O18 alkylacrylate / Cl-08 alkylacrylamide / hydroxyethylacrylate copolymer sold by the company GOO CHEM ICAL under the trade reference PLASCIZE® L-9700 or PLASCIZE will be used. ® L-9700U.
Le copolymère acrylique peut être présent dans la composition dans une teneur allant de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.The acrylic copolymer may be present in the composition in a content ranging from 0.5 to 20% by weight, preferably from 1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères épaississants. Par « polymère épaississant » on entend un polymère qui introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l'huile de vaseline, le myristate d'isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Les polymères épaississants selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou 25 synthétique. Les polymères épaississants peuvent être des polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, associatifs ou non. Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. 30 Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 35 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.As indicated above, the composition according to the invention comprises one or more thickening polymers. By "thickening polymer" is meant a polymer which is introduced at 1% by weight in an aqueous or aqueous-alcoholic solution containing 30% of ethanol, and at pH = 7 or in an oil chosen from liquid petroleum jelly, the myristate of isopropyl or cyclopentadimethylsiloxane, provides a viscosity of at least 100 cps, preferably at least 500 cps, at 25 ° C and a shear rate of 1 s-1. This viscosity can be measured using a cone / plane viscometer (Haake R600 Rheometer or the like). The thickening polymers according to the invention may be of natural or synthetic origin. The thickening polymers may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic, associative or non-associative polymers. It is recalled that "associative polymers" are polymers capable of associating reversibly with each other or with other molecules. Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone. By "hydrophobic group" is meant a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based radical or polymer comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 35 atoms. carbon and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound. By way of example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.
A titre de polymères épaississants non associatifs, on peut citer les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres. Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un motif issu d'un carbohydrate de formule C,(1-120),4 ou (CH20), pouvant être éventuellement modifié par sustitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : ^ glucose ; ^ galactose ; ^ arabinose ; ^ rhamnose ; ^ mannose ; ^ xylose ; ^ fucose ; ^ anhydrogalactose ; ^ acide galacturonique ; ^ acide glucuronique ; ^ acide mannuronique ; ^ galactose sulfate ; ^ anhydrogalactose sulfate et ^ le fructose. On peut notamment citer à titre de polymères épaississants de l'invention les gommes natives telles que : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : ^ la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues dont : ^ l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; ^ les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; ^ les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issus de semences ou tubercules dont : ^ la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; ^ la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; ^ la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; ^ la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; ^ la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont : ^ la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont : ^ la cellulose (polymère du glucose) ; ^ l'amidon (polymère du glucose) et ^ l'inuline. Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.Non-associative thickening polymers that may be mentioned include non-associative thickening polymers with sugar units. For the purposes of the present invention, the term "sugar unit" is intended to mean a unit derived from a carbohydrate of formula C (1-120), 4 or (CH 2 O) which may be optionally modified by substitution, and / or by oxidation and / or by dehydration. The sugar units that can be used in the composition of the thickening polymers of the invention are preferably derived from the following sugars: glucose; galactose; arabinose; rhamnose; mannose; xylose; fucose; anhydrogalactose; galacturonic acid; glucuronic acid; mannuronic acid; galactose sulfate; anhydrogalactose sulfate and fructose. Mention may in particular be made, as thickening polymers of the invention, of native gums such as: a) exudates from trees or shrubs, of which: gum arabic (branched polymer of galactose, arabinose, rhamnose and glucuronic acid); ghatti gum (polymer derived from arabinose, galactose, mannose, xylose and glucuronic acid); karaya gum (polymer derived from galacturonic acid, galactose, rhamnose and glucuronic acid); tragacanth gum (tragacanth) (polymer of galacturonic acid, galactose, fucose, xylose and arabinose); (b) gums derived from algae, including: agar (polymer derived from galactose and anhydrogalactose); alginates (polymers of mannuronic acid and glucuronic acid); carrageenans and furcellerans (polymers of galactose sulfate and anhydrogalactose sulfate); (c) gums derived from seeds or tubers, including: guar gum (mannose and galactose polymer); carob gum (mannose and galactose polymer); fenugreek gum (mannose and galactose polymer); tamarind gum (galactose, xylose and glucose polymer); konjac gum (glucose polymer and mannose); d) microbial gums including: xanthan gum (glucose polymer, mannose acetate, mannose / pyruvic acid and glucuronic acid); gellan gum (partially acyl glucose, rhamnose and glucuronic acid polymer); scleroglucan gum (glucose polymer); (e) plant extracts, including: cellulose (glucose polymer); starch (glucose polymer) and inulin. These polymers can be modified physically or chemically. As a physical treatment, mention may in particular be made of temperature. By way of chemical treatments, mention may be made of esterification, etherification, amidation and oxidation reactions. These treatments make it possible to lead to polymers which may in particular be nonionic, anionic or amphoteric.
De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en Cl-C6. Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Cl-C6, on peut mentionner à titre 35 d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.Preferably these chemical or physical treatments are applied to guar gums, locust bean gums, starches and celluloses. The nonionic guar gums that may be used according to the invention may be modified with (C 1 -C 6) poly (hydroxyl) -alkyl groups. Among the (poly) hydroxy (C 1 -C 6) alkyl groups, there may be mentioned by way of example, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.These guar gums are well known in the state of the art and may for example be prepared by reacting corresponding alkene oxides such as, for example, propylene oxides with guar gum so as to obtain a guar gum. modified by hydroxypropyl groups.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations 10 commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP 105 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de 15 pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés 20 riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de 25 maïs gélatinisé). Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de 30 préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales 35 d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les polymères épaississants non associatifs de l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure. Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons [3-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.The degree of hydroxyalkylation preferably ranges from 0.4 to 1.2 and corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum. Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are, for example, sold under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HP 105 and Jaguar HP120 by the company Rhodia Chimie. The starch molecules used in the present invention may have as botanical origin cereals or tubers. Thus, the starches are for example selected from starches of maize, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum, pea. The starches can be modified chemically or physically: in particular by one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments. Preferred diamidon phosphates or diamidon phosphate-rich compounds such as PREJEL VA-70-T AGGL (hydroxypropylated gelatinized manioc diamidon phosphate) or PREJEL TK1 (gelatinized manioc diamidon phosphate) are preferred. or PREJEL 200 (gelatinized acetyl diamidon phosphate) by the company AVEBE or STRUCTURE ZEA by NATIONAL STARCH (gelatinised cornstarch). According to the invention, it is also possible to use amphoteric starches, these amphoteric starches comprise one or more anionic groups and one or more cationic groups. The anionic and cationic groups may be bonded to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites; preferably they are linked to the same reactive site. The anionic groups may be of carboxylic, phosphate or sulfate type and preferably carboxylic. The cationic groups may be of primary, secondary, tertiary or quaternary amine type. The starch molecules may be derived from all plant sources of starch such as, in particular, maize, potato, oats, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above. The starch is preferably from the potato. The non-associative thickening polymers of the invention may be cellulosic polymers having no C10-C30 fatty chain in their structure. By "cellulosic" polymer is meant according to the invention any polysaccharide compound having in its structure chains of glucose residues united by bonds [3-1,4; in addition to unsubstituted celluloses, the cellulose derivatives may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.
Ainsi, les polymères cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.Thus, the cellulosic polymers of the invention may be selected from unsubstituted celluloses including microcrystalline form and cellulose ethers. Among these cellulosic polymers, there are cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, am idopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaine grasse en Cio-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.Among the cellulose esters, there are the inorganic esters of cellulose (cellulose nitrates, sulphates or phosphates, etc.), the organic cellulose esters (cellulose monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates). ) and mixed organic / inorganic cellulose esters such as cellulose acetate-butyrate sulphates and cellulose acetate propionates. Among the cellulose ether esters, mention may be made of hydroxypropyl methylcellulose phthalates and ethylcellulose sulphates. Among non-associative non-ionic cellulose ethers of C 10 -C 30 fatty chain, there may be mentioned (C 1 -C 4) alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses (for example Ethocel Standard 100 Premium from DOW CHEMICAL); (poly) hydroxy (C1-C4) alkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (for example Natrosol 250 HHR proposed by AQUALON) and hydroxypropylcelluloses (for example Klucel EF from AQUALON); mixed celluloses (poly) hydroxy (Ci-C4) alkyl- (C1-C4) alkylcelluloses such as hydroxypropyl-methylcelluloses (for example Methocel E4M from Dow Chemical), hydroxyethyl-methylcelluloses, hydroxyethyl-ethylcelluloses (for example Bermocoll E 481 FQ from AKZO NOBEL) and hydroxybutyl methylcelluloses. Among the anionic cellulose ethers without fatty chain, mention may be made of (poly) carboxy (C1-C4) alkylcelluloses and their salts. By way of example, mention may be made of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses (for example Blanose 7M from AQUALON) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts.
Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat® L 200" et "Celquat® H 100" par la Société National Starch. Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges. Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés, éventuellement salifiés.Among the non-fatty chain cationic cellulose ethers, mention may be made of cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described in particular in US Pat. No. 4,131,576, such as: that (poly) hydroxy (C1-C4) alkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, methacrylmidopropyl trimethylammonium, dimethyl-diallylammonium. The commercial products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat® L 200" and "Celquat® H 100" by the company National Starch. Among the non-associative thickening polymers without sugar units which may be used, mention may be made of crosslinked acrylic or methacrylic acid homopolymers or copolymers, crosslinked homopolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and their crosslinked copolymers of acrylamide, homopolymers of ammonium acrylate or copolymers of ammonium acrylate and acrylamide alone or in mixtures. A first family of suitable non-associative thickening polymers is represented by crosslinked, optionally salified, acrylic acid homopolymers.
Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA.Among the homopolymers of this type, mention may be made of those crosslinked with an allylic alcohol ether of the sugar series, such as, for example, the products sold under the names CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company NOVEON or the products sold under the names SYNTHALEN M and SYNTHALEN K by the company 3 VSA.
Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide et leurs sels. Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.The non-associative thickening polymers may also be crosslinked (meth) acrylic acid copolymers such as the polymer sold under the name AQUA SF1 by the company NOVEON. The non-associative thickening polymers may be chosen from cross-linked homopolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and their crosslinked acrylamide copolymers and their salts. Among the crosslinked copolymers of 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid and of acrylamide partially or totally neutralized, mention may be made in particular of the product described in Example 1 of EP 503 853 and it will be possible to refer to this document for these polymers.
La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le 5 produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels 10 composés. Parmi les polymères épaississants, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. 15 Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide 20 acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d'un agent 25 réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther 30 d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société BASF sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). - (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique 35 insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.The composition may also comprise, as non-associative thickening polymers, homopolymers of ammonium acrylate or copolymers of ammonium acrylate and acrylamide. As examples of homopolymers of ammonium acrylate, mention may be made of the product sold under the name MICROSAP PAS 5193 by the company HOECHST. Among the copolymers of ammonium acrylate and acrylamide, mention may be made of the product sold under the name BOZEPOL C NEW or the PAS 5193 product sold by HOECHST. In particular, it will be possible to refer to documents FR 2 416 723, US Pat. No. 2798053 and US Pat. No. 2,923,692 with respect to the description and the preparation of such compounds. Among the thickening polymers, mention may also be made of associative polymers well known to those skilled in the art and in particular of nonionic, anionic, cationic or amphoteric nature. Among the associative polymers of the anionic type, mention may be made of: - (a) those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit, more particularly those whose hydrophilic unit consists of a monomer ethylenically unsaturated anionic, more particularly by a vinyl carboxylic acid and most preferably an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof. Among these anionic associative polymers, polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates, are particularly preferred according to the invention. lower alkyl groups, from 2 to 50% by weight of fatty-chain allyl ether, and from 0 to 1% by weight of a cross-linking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide. Among these, the crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 OE) and stearyl alcohol ether (Steareth 10) are particularly preferred, in particular those sold by BASF under the names SALCARE SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10). (b) those comprising i) at least one olefinic unsaturated carboxylic acid hydrophilic unit, and ii) at least one unsaturated carboxylic acid (C10-C30) alkyl ester hydrophobe unit.
Des esters d'alkyles (010-030) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.Alkyl esters (010-030) of unsaturated carboxylic acids useful in the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate. Anionic polymers of this type are, for example, described and prepared according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949. Among this type of anionic associative polymers, use will more particularly be made of those containing from 95 to 60% by weight of acid. acrylic (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of alkyl acrylate in 010-030 (hydrophobic unit), and 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of alkyl acrylate in 010-030 (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those previously described .
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.Among the above polymers, the products sold by the company GOODRICH under the trade names PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2® and CARBOPOL 1382®, and even more preferentially PEMULEN TR1®, are particularly preferred according to the present invention. product sold by SEPPIC under the name COATEX SX®.
On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP. - (c) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en 030-038/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en 03o25 C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,(3monoéthylénique [A], 30 ii) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,(3- monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. - (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en Cl-04.It is also possible to mention the acrylic acid / lauryl methacrylate / vinylpyrrolidone terpolymer sold under the name Acrylidone LM by the company ISP. (c) terpolymers of maleic anhydride / α-olefin in 030-038 / alkyl maleate such as the product (maleic anhydride copolymer / α-olefin in 03 ° C C38 / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608® by the company NEWPHASE TECHNOLOGIES. (d) acrylic terpolymers comprising: i) about 20% to 70% by weight of a α, mon-monoethylenically unsaturated carboxylic acid [A], ii) about 20 to 80% by weight of an unsaturated monomer a, (3-monoethylenic non-surfactant other than [A], iii) about 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely, a terpolymer methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate ethoxylated behenyl alcohol (400E) in a 25% aqueous dispersion. (e) copolymers comprising among their monomers an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and an oxyalkylenated fatty alcohol. monomer is an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester of C 1 -C 20 alcohol.
A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® et l'ACULYN 88® vendus par la société ROHM et HAAS, qui sont des terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné, ou encore l'ACULYN 28® vendu par la société ROHM et HAAS qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné.By way of example of this type of compound, mention may be made of ACULYN 22® and ACULYN 88® sold by the company ROHM and HAAS, which are terpolymers of methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate which is oxyalkylenated, or still ACULYN 28® sold by the company ROHM and HAAS which is a terpolymer methacrylic acid / ethyl acrylate / behenyl methacrylate oxyalkylenated.
On citera aussi les produits vendus par la société Lubrizol sous les références commerciales CARBOPOL Ultrez 20 et CARBOPOL Ultrez 21 qui sont des polymères acrylique (acrylates/C10-30 alkyl acrylate crosspolymer) et NOVETHIX L-10 qui est un copolymère acrylates/beheneth-25 methacrylate. - (f) Les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés. Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido- (C1-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.Mention may also be made of the products sold by Lubrizol under the tradenames CARBOPOL Ultrez 20 and CARBOPOL Ultrez 21 which are acrylic polymers (acrylates / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer) and NOVETHIX L-10 which is a copolymer acrylates / beheneth-25 methacrylate. (f) Associative polymers comprising at least one ethylenically unsaturated monomer containing a sulphonic group, in free form or partially or totally neutralized and comprising at least one hydrophobic part. These polymers may be crosslinked or non-crosslinked. They are preferably crosslinked. The ethylenically unsaturated monomers containing a sulfonic group are chosen in particular from vinylsulfonic acid, styrenesulphonic acid, (meth) acrylamido (C 1 -C 22) alkylsulphonic acids and N- (C 1 -C 22) alkyl (meth) acrylamido acids. (C1-C22) alkylsulfonic acids such as undecyl-acrylamido-methanesulfonic acid and their partially or totally neutralized forms. More preferably, use will be made of (meth) acrylamido (C1-C22) alkylsulphonic acids such as, for example, acrylamido-methanesulfonic acid, acrylamido-ethanesulfonic acid, acrylamido-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-n-butanesulfonic acid, 2-acrylamido-2,4,4-trimethylpentanesulfonic acid, 2-methacrylamido-dodecyl-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,6-dimethyl-3-heptanesulfonic acid and their partially or completely neutralized forms.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n- monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-022, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation 15 éthylénique. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en 13 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la 20 vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : 25 0 « Self-assembli ng amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » o « M i scel I e formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 30 Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ; o « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior Langmuir, Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ; o « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221». Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US-5089578. - Tous ces polymères associatifs anioniques peuvent être salifiés. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de 15 méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer : 20 - (I) Les polyuréthanes associatifs cationiques ; - (II) Le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation 25 d'un mélange de monomères comprenant : o un méthacrylate de di(alkyl en Cl-C4) amino(alkyle en Cl-C6), o un ou plusieurs esters d'alkyle en Cl-C30 et de l'acide (méth)acrylique, o un méthacrylate d'alkyle en C10-030 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), 30 o un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, o un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-06), et o un diméthacrylate d'éthylèneglycol. - (//0 les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, 35 arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-030, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en 012) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en 018) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en 012) et CRODACEL QS® (alkyle en 018) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. - (IV) les Polymères polyvinyllactames cationiques. De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.More particularly, use 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) and its partially or completely neutralized forms. The polymers of this family can in particular be chosen from AMPS random amphiphilic polymers modified by reaction with a C 6 -C 22 n-monoalkylamine or di-n-alkylamine, and such as those described in the patent application WO 00 / 31154 (forming part of the content of the description). These polymers may also contain other hydrophilic ethylenically unsaturated monomers chosen, for example, from (meth) acrylic acids, their 13-substituted alkyl derivatives or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamides vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds. The preferred polymers of this family are selected from amphiphilic copolymers of AMPS and at least one hydrophobic monomer with ethylenic unsaturation. These same copolymers may also contain one or more ethylenically unsaturated monomers which do not contain a fatty chain, such as (meth) acrylic acids, their 13-substituted alkyl derivatives or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamides, vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures thereof. These copolymers are described in particular in patent application EP-A-750899, patent US 5089578 and in the following Yotaro Morishima publications: Self-assembly of amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40, (2000), 323-336. The formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering (Macromolecules, Vol. 33, No. 10 (2000), 3694-3704 "; o 'Solution properties de miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior Langmuir, Vol. 16, No. 12, (2000) 5324-5332; o Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40 (2), (1999), 220-221. Among these polymers, mention may be made of: - crosslinked or non-crosslinked copolymers, neutralized or not, comprising from 15 to 60% by weight of AMPS units and from 40 to 85% by weight of (C 8 -C 16) alkyl (meth) units acrylamide or (C 8 -C 16) alkyl (meth) acrylate units with respect to the polymer, such as those described in application EP-A-750 899; terpolymers comprising from 10 to 90 mol% of acrylamide units, from 0.1 to 10 mol% of AMPS units and from 5 to 80 mol% of n- (C6-C18) alkylacrylamide units, such as those described in US Patent 5089578. All these associative anionic polymers can be salified. Copolymers of fully neutralized AMPS and of dodecyl methacrylate as well as copolymers of uncrosslinked and crosslinked AMPS and ndodecylmethacrylamide, such as those described in the Morishima articles cited above, may also be mentioned. Among the cationic associative polymers, mention may be made of: (I) cationic associative polyurethanes; (II) The compound marketed by NOVEON under the name AQUA CC and which corresponds to the INCI name POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER is the product of the polymerization of a monomer mixture comprising: di (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 6) alkyl methacrylate, one or more alkyl esters thereof, Cl-C30 and (meth) acrylic acid, polyethylene oxide C 10 -C 30 alkyl methacrylate (20-25 moles of ethylene oxide unit), polyethylene glycol / polypropylene glycol 30/5 allyl ether, a hydroxy (C 2 -C 6) alkyl methacrylate, and an ethylene glycol dimethacrylate. Quaternized (poly) hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. Alkyl compounds carried by the above-quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms, aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups, and examples of quaternized alkylhydroxyethylcelluloses may be indicated. C8-030 fatty chains, such as QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 ® (O-alkyl) sold by AQUALON, CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (C12 alkyl) and CRODACEL QS® (C18 alkyl) sold by CRODA and SOFTCAT SL 100® sold by AQUALON company - (IV) cationic polyvinyllactam polymers. Such polymers are for example described in the patent application WO00 / 68282. As poly (vinyllactam) polymers according to the invention, particularly using the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate or chloride lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : - (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. - (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. - (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. - (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. - (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CH EM I E. - (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en Cg- et en particulier : * les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en 016) vendus par la société AQUALON * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; * les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ; - (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en 022) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en 014) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en 020) vendus par RHODIA CHIMIE.The amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Even more particularly, those prepared from or comprising 1 to 20 mole% of monomer having a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mole% and more particularly 1.5 to 6 mole%, based on the number, are preferred. total moles of monomers. Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in the patent application WO 9844012. Among the amphoteric associative polymers according to the invention, the terpolymers acrylic acid / (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / methacrylate chloride are preferred. stearyl. The nonionic associative polymers that may be used according to the invention are preferably chosen from: (a) copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic fatty-chain monomers, examples of which may be mentioned: ANTARON V216® products or GANEX V216® (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by the company ISP products ANTARON V220® or GANEX V220® (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company I.S.P. (b) copolymers of methacrylates or of C 1 -C 6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the methyl acrylate / stearyl acrylate oxyethylenated copolymer sold by the company GOLDSCHMIDT under the ANTIL 208® name. (c) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer. (d) polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of mostly polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences. (e) polymers having an aminoplast ether backbone having at least one fatty chain, such as the PURE THIX® compounds proposed by the company SUD-CH EM I E. (f) celluloses or their derivatives, modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl groups, arylalkyls, alkylaryls or mixtures thereof, in which the alkyl groups are in C 6 - and in particular: nonionic alkylhydroxyethylcelluloses such as the products NATROSOL PLUS GRADE 330 CS and POLYSURF 67 (alkyl 016) sold by AQUALON * nonoxynylhydroxyethylcellulose nonionic such as the AMERCELL HM-1500 product sold by the company Amerchol; nonionic alkylcelluloses such as the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL; (g) associative guar derivatives such as hydroxypropyl guars modified with a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified with an alkyl chain at 022) sold by the company LAMBERTI; the product MIRACARE XC 95-3 (modified with an alkyl chain at 014) and the product RE 205-146 (modified with an alkyl chain at 020) sold by Rhodia Chimie.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®.Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence. In particular, it is possible that one or more pendant chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block. The polyether polyurethanes may be multiblocked, in particular in the form of a triblock. The hydrophobic sequences may be at each end of the chain (for example: hydrophilic central block triblock copolymer) or distributed at both the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers may also be graft or star. The nonionic polyurethane polyethers with a fatty chain may be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing from 50 to 1000 oxyethylenated groups. Nonionic polyurethane polyethers have a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name. By extension are also included among the nonionic polyurethane fatty chain polyethers those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic blocks by other chemical bonds. As examples of fatty-chain nonionic polyurethane polyethers that may be used in the invention, it is also possible to use also the urea-functional Rheolate 205® sold by Rheox or the Rheolates® 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en 018 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.Mention may also be made of the product ELFACOS T210® with a C12-14 alkyl chain and the product ELFACOS T212® with an O18 alkyl chain from AKZO. The product DW 1206B® from Rohm & Haas containing a C20 alkyl chain and a urethane linkage, proposed at 20% solids content in water, may also be used.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example, such polymers include RHEOLATE® 255, RHEOLATE® 278 and RHEOLATE® 244 sold by RHEOX. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J proposed by the company Rohm & Haas.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® FACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. Dans une première variante de l'invention, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les homopolymères et copolymères à base d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique, salifiés ou non et/ou les polymères cellulosiques. Dans une deuxième variante de l'invention, le ou les polymères épaississants sont choisis parmi les épaississants associatifs anioniques, de préférence acryliques, salifiés ou non. On choisira notamment les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TR1 ou TR2 par la société LUBRIZOL, dont la dénomination INCI est Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, ou ACULYN 22, ou 88 par la société ROHM & HAAS de dénomination INCI Acrylates / steareth-20 methacrylate copolymer, ou encore ACULYN 28 de ROHM & HAAS de dénomination INCI Acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer.The polyether polyurethanes that can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993). More particularly still it is preferred to use a polyether polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) alcohol stearyl or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate. Such polyether polyurethanes are sold in particular by the company ROHM & HAAS under the names ACULYN 46® and ACULYN 44. FACULYN 46® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a propylene glycol mixture ( 39%) and water (26%)]. In a first variant of the invention, the thickening polymer or polymers are chosen from homopolymers and copolymers based on acrylic acid or methacrylic acid, salified or not and / or cellulosic polymers. In a second variant of the invention, the thickening polymer or polymers are chosen from anionic associative thickeners, preferably acrylic, salified or non-salified. The polymers marketed under the names PEMULEN TR1 or TR2 by the company LUBRIZOL, whose INCI name is Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, or ACULYN 22, or 88 by the company ROHM & HAAS with the INCI name Acrylates / steareth, will be chosen in particular. -20 methacrylate copolymer, or ACULYN 28 of ROHM & HAAS INCI name Acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer.
Le ou les polymères épaississants est ou sont présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0,001 à 5 % en poids et de préférence de 0,1 à 3 %, et encore préférentiellement entre 0,2 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.The thickening polymer (s) is (are) present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.001 to 5% by weight and preferably from 0.1 to 3%, and still more preferably between 0.2 and 2% by weight. relative to the total weight of the composition.
Le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part, est supérieur ou égal à 6,0. De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part est supérieur ou égal à 6,5. Encore plus préférentiellement, le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des copolymère(s) acrylique(s), d'une part, et la quantité totale du ou des polymère(s) épaississant(s), d'autre part va de 6,5 à 30,0, mieux encore de 7,0 à 20,0. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs solvants.The weight ratio between the total amount of the acrylic copolymer (s), on the one hand, and the total amount of the one or more thickening polymer (s), on the other hand, is greater than or equal to 6.0. Preferably, the weight ratio between the total amount of the acrylic copolymer (s), on the one hand, and the total amount of the thickening polymer (s), on the other hand, is greater or equal to 6.5. Even more preferably, the weight ratio between the total amount of the acrylic copolymer (s), on the one hand, and the total amount of the thickening polymer (s), on the other hand goes from 6.5 to 30.0, more preferably 7.0 to 20.0. The composition according to the invention may further comprise one or more solvents.
Le solvant peut être choisi parmi l'eau, un solvant organique ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques de préférence hydrosolubles. Par « solvant organique », on entend au sens de la présente invention un composé organique liquide à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).The solvent may be chosen from water, an organic solvent or a mixture of water and one or more organic solvents, preferably water-soluble. For the purposes of the present invention, the term "organic solvent" means an organic compound which is liquid at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg).
Par « hydrosoluble », on entend au sens de la présente invention un composé soluble à au moins 5% en poids dans l'eau à la température de 25 °C et à la pression atmosphérique (760 mm Hg). De préférence, le composé organique est polaire. Les solvants organiques peuvent être choisis parmi les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol.For the purposes of the present invention, the term "water-soluble" is intended to mean a compound which is soluble to at least 5% by weight in water at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg). Preferably, the organic compound is polar. The organic solvents may be chosen from short-chain monohydric alcohols, for example C 1 -C 4 alcohols, such as ethanol or isopropanol; diols or polyols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2-ethoxyethanol, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether and sorbitol.
Dans une variante de l'invention, la composition comprend de l'eau. Dans cette variante la composition comprend ou non un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles tels que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans une autre variante de l'invention, la composition ne comprend pas d'eau.In a variant of the invention, the composition comprises water. In this variant the composition comprises or not one or more water-soluble organic solvents such as ethanol or isopropanol. In another variant of the invention, the composition does not comprise water.
La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs solvants (eau comprise) dans une quantité allant de 30 à 98%, de préférence, de 40 à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs tensioactifs, qui peuvent être notamment choisis parmi les agents tensioactifs non- ioniques, cationiques, anioniques et amphotères ou zwittérioniques.The composition according to the invention may comprise one or more solvents (water included) in an amount ranging from 30 to 98%, preferably from 40 to 98% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention may further comprise one or more surfactants, which may be chosen in particular from nonionic, cationic, anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants.
Le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) selon l'invention comprennent de préférence un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s). Les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) utilisable(s) dans la présente composition sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R.The surfactant (s) according to the invention preferably comprise one or more nonionic surfactant (s). The nonionic surfactant (s) usable in the present composition are described for example in "Handbook of Surfactants" by M.R.
PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer les agents tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en Ca-Cao, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou 10 glycérolés; - les amides d'acide gras en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; 15 - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 20 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-030)-méthylglucamine ; 25 - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, 30 oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10. De manière avantageuse, les agents tensioactifs non-ioniques selon l'invention 35 ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. By way of examples of nonionic surfactants, mention may be made of the following nonionic surfactants: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated Ca-Cao alcohols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated fatty acid amides of C 8 -C 30; saturated or unsaturated, linear or branched, C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; Esters of saturated or unsaturated, linear or branched, C8-C30 acids and of sorbitol, which are preferably oxyethylenated; esters of sucrose fatty acids, alkyl (C 8 -C 30) (poly) glucosides, alkenyl (C 8 -C 30) (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising from 1 to 15 carbon atoms; Glucose units, (C8-C30) alkyl esters (poly) glucosides, oxyethylenated vegetable oils, saturated or not; condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures; derivatives of N-alkyl (C 8 -C 30) glucamine and N-acyl (C 8 -C 30) -methylglucamine; Aldobionamides; amine oxides; oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones, and mixtures thereof. The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated, oxypropylenated units, or their combination, preferably oxyethylenated. The number of moles of ethylene oxide and / or propylene oxide is preferably from 1 to 250, more preferably from 2 to 100; better from 2 to 50; the number of moles of glycerol ranges from 1 to 50, more preferably from 1 to 10. Advantageously, the nonionic surfactants according to the invention do not comprise oxypropylene units.
A titre d'exemple d'agents tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-040, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/010 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol. Le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en C4-040, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en C8-040, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d'acides gras en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges.By way of example of glycerolated nonionic surfactants, the C 8 -C 40 alcohols, mono- or polyglycerolated, comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol, are preferably used. . By way of example of compounds of this type, mention may be made of lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol containing 1.5 moles of glycerol, and alcohol. oleic acid with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol with 2 moles of glycerol, alcohol 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol with 6 moles of glycerol, and octadecanol with 6 moles of glycerol. Among the glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the alcohol C8 / 010 to one mole of glycerol, the C10 / 012 alcohol to 1 mole of glycerol and the alcohol in O12 to 1.5 moles of glycerol. The at least one nonionic surfactant (s) according to the invention are preferably chosen from: oxyethylenated C 4 -C 40 alcohols comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50, more preferably from 2 to 40 moles of ethylene oxide; saturated or unsaturated oxyethylenated vegetable oils comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50; - (C8-C30) alkyls (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 0E) and comprising 1 to 15 glucose units; - C8-040 alcohols, mono- or poly-glycerolated, comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated C8-030 fatty acid amides; saturated or unsaturated, linear or branched, C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; - and their mixtures.
De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) tensioactif(s) non- ionique(s) selon l'invention sont choisis parmi : - les alcools en C4-040, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés, notamment le PPG-7-BUTETH-10.; - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, notamment le caprylyl/capryl glucoside ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols et notamment l'isostearate de PEG-8 ; - et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) cationique(s).Even more preferably, the surfactant (s) surfactant (s) nonionic (s) according to the invention are selected from: - alcohols C4-040, saturated or not, linear or branched, oxyalkylenés, including PPG-7-BUTETH-10 .; (C 8 -C 30) alkyl (poly) glucosides, especially caprylyl / capryl glucoside; saturated or unsaturated, linear or branched, C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols and in particular PEG-8 isostearate; - and their mixtures. The composition according to the invention may comprise one or more cationic surfactant (s).
On entend par « agent tensioactif cationique », un agent tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Cet agent tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les agent(s) tensioactif(s) cationique(s) sont de préférence choisis parmi 10 les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : 15 - ceux répondant à la formule générale (I) suivante : R8\ /Rio N 9 R11 (I) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des 20 groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, 25 alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30 ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de 30 dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de X cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : R13 N C1-12C1-12-N(R15)-CO-Ri2 N N R14 C-C H2 H2 (Il) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en Cl-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REVVO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) : R17 R19 1 R1,5 -N-(CH2)3-N-R21 2X- I 1 R18 R20 (III) X dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(C1-12)3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante : (CsH2 s 0)z - R25 0 1 R24 - C- (0CrH2 r)), N+ (GtH2t0)x - R23 X- I R22 (IV) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Cl-C6 ; R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C- - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en Cl-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R28 C- - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en Cl-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.The term "cationic surfactant" means a surfactant positively charged when it is contained in the composition according to the invention. This surfactant may carry one or more positive permanent charges or contain one or more cationizable functions within the composition according to the invention. The cationic surfactant (s) is (are) preferably selected from primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, or salts thereof, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. Fatty amines generally comprise at least one C8-C30 hydrocarbon chain. As quaternary ammonium salts, mention may be made, for example, of those corresponding to the following general formula (I): ## STR5 ## wherein the groups R 8 to R 11, which may be identical or different, represent an aliphatic group, linear or branched, having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R8 to R11 denoting a group comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms. The aliphatic groups can comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups are, for example, chosen from C1-C30alkyl, C1-C30alkoxy, polyoxyalkylene (C2-C6), C1-C30alkylamide, (C12-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, alkyl (C12-C22) acetate, and C1-C30 hydroxyalkyl; X is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulfates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkylsulphonates. Of the quaternary ammonium salts of the formula (I), tetraalkylammonium salts, such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium salts in which the alkyl group comprises from about 12 to about 22 atoms are preferred. carbon, in particular the salts of behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium or, on the other hand, palmitylamidopropyltrimethylammonium, stearamidopropyltrimethylammonium salts, stearamidopropyldimethylceararyl ammonium salts, or stearamidopropyldimethyl (myristylacetate) salts. ammonium marketed under the name CERAPHYL® 70 by the company VAN DYK. It is particularly preferred to use the chloride salts of its compounds. the quaternary ammonium salts of imidazoline, such as for example those of the following formula (II): embedded image is an alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1-C4 alkyl group, R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, X is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl sulphates and alkyls. or alkylaryl-sulphonates whose alkyl and aryl groups preferably comprise, respectively, 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms, respectively. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REVVO; the quaternary di or triammonium salts, in particular of formula (III): ## STR2 ## in which R 16 denotes a radical; alkyl having about 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, R17 is selected from hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a group (R16a) (R17a) (R18a) N- (C1-12) 3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms; carbon, and X is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates. Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of the following formula (IV): (CsH 2 s 0) z - R 25 O 1 R 24 - C- (ORCH 2 R)), N + (GtH 2 O) x - R 23 X - R 22 (IV) in which: R 22 is chosen from C1-C6 alkyl groups and C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; R 23 is chosen from: O - the group R 26 C- - the groups R 27 which are linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom, R 25 is chosen from: O - the R28 group C- - R29 groups which are linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups C1-C6, - the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from hydrocarbon groups C7-021, linear or branched, saturated or unsaturated; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.The alkyl groups R22 may be linear or branched and more particularly linear. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1.When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated Cil-021 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated Cil-021 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi : O - le groupe R2 c- - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en 014-022, - l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R28 C- - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are 2. The anion X is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkylsulfate more particularly methylsulfate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. Anion X is even more particularly chloride or methylsulfate. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (IV) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1; z is 0 or 1; r, s and t are 2; R 23 is chosen from: O - the group R2 c- - the methyl, ethyl or hydrocarbon groups at 014-022, - the hydrogen atom; R 25 is selected from: 0 - the group R 28 C- - the hydrogen atom; R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon-based groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups; . Advantageously, the hydrocarbon groups are linear. There may be mentioned for example the compounds of formula (IV) such as the salts (especially chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-dihydroxyethylmethylammonium, triacyloxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethylhydroxyethyl-dimethylammonium and their mixtures. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en 010- C30 ou sur des mélanges d'acides gras en Cio-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations 30 DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® VVE 18 par la société REWOWITCO.These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, with 0-10-C30 fatty acids or with mixtures of C 10 -C 30 fatty acids. plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl), methanesulfonate. methyl, para-toluenesulfonate methyl, chlorohydrin glycol or glycerol. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® VVE 18 by the company REWOWITCO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. The behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131. Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Les agents tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (I) et ceux de formule (IV), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (I). La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) anionique(s). On entend par « agent tensioactif anionique », un agent tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -COOH, -000-, -P02H2, -P02H-, -P022-, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel qu'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo- succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglucoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, les alkyl ou alkényl phosphates et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.Among the quaternary ammonium salts containing at least one useful ester function, it is preferred to use dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salts. The cationic surfactants are preferably chosen from those of formula (I) and those of formula (IV), and even more preferably from those of formula (I). The composition according to the invention may comprise one or more anionic surfactant (s). The term "anionic surfactant" means a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from -COOH, -000-, -PO2H2, -PO2H-, -PO2-, -P (OH) 2, = P (O) OH, -P (OH) O- groups, = P (0) O-, = POH, = PO-, the anionic parts comprising a cationic counterion such as an alkali metal, an alkaline earth metal, or an ammonium. As examples of anionic surfactants that may be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkyl aryl sulphonates. , alpha-olefin sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, salts alkyl monoesters and polyglucoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, salts thereof, of alkyl amidoether carboxylic acids, alkyl or alkenyl phosphates and the corresponding non-salified forms of all these alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 40 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group.
Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglucoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglucoside-citrates d'alkyle en 06024, les polyglucosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglucoside- sulfosuccinates d'alkyle en C6-024. Lorsque le ou les agent(s) tensioactif(s) anionique(s) sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units. The salts of C 6 -C 24 alkyl monoesters and of polyglucoside-polycarboxylic acids can be chosen from polyhydroxide-citrates of alkyl at 06024, poly-glucoside-tartrates of C6-O24 alkyl and polyglucoside-sulphosuccinates. C6-O24 alkyl. When the anionic surfactant (s) are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as sodium or potassium salt and preferably sodium salt, sodium salts or ammonium, salts of amines and in particular of aminoalcohols or salts of alkaline earth metals such as magnesium salts. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine and the salts of 2-amino-2-methyl-1-one. propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates, les alkyl(C6-C24) ou alkényl(C6-C24) phosphates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates, les alkyl(C12-C24) ou alkényl(C12-C24) phosphates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser l'oleth-20 phosphate. La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s). En particulier, le ou les tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), de préférence non-siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used. Of the abovementioned anionic surfactants, it is preferred to use (C6-C24) alkylsulphates, (C6-C24) alkylsulphates, (C6-C24) alkyls, or (C6-C24) alkenyls containing from 2 to 50 oxide units. ethylene, especially in the form of alkali metal salts, ammonium, aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. In particular, it is preferred to use (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates, C 12 -C 24 alkyl or C 12 -C 24 alkenyl phosphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units. especially in the form of alkali metal salts, ammonium, aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use oleth-20 phosphate. The composition according to the invention may comprise one or more surfactant (s) amphoteric (s) or zwitterionic (s). In particular, the amphoteric (s) or zwitterionic (s) surfactant (s), preferably non-silicone surfactants, that may be used in the present invention may in particular be derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain having 8 to 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate group, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaines, les alkyl(C8- C20)sulfobétaines, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaines et les alkyl(C8-C20)- amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (V) et (VI) suivantes : Ra-CON H CH2CH2- N+ (Rb)(Rc)-CH2C00-, M+ , X (V) Formule dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1- C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X sont absents ; Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (VI) Formule dans laquelle : - B représente le groupe -CH2CH2OX' ; - B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2CH2COOH, -C1-12C1-12-000Z', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -COOH, -COOZ', -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra' représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra'- COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, 10 cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. 15 On peut aussi utiliser des composés de formule (VII) ; Ra"-NHCH(Y")-(CH2)r,CONH(CH2)r,'-N(Rd)(Re) Formule dans laquelle : 20 - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2-CH(OH)S03H ou le groupe CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-04; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou 25 alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-030 d'un acide Ra"- COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant 30 de 1 à 3. Parmi les composés de formule (VII) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. 35 Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (VII) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartam ide).Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) betaines, (C 8 -C 20) alkylsulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkylbaines and (C 8 -C 20) alkylamidoylalkyls (C 6 -C 8). C8) sulphobetaines. Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which may be used, as defined above, there may also be mentioned the compounds of respective structures (V) and (VI): Ra-CON H CH 2 CH 2 -N + (Rb) (Rc) -CH 2 CO 2 -, M +, X (V) Formula in which: - Ra represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group derived from an acid RaCOOH, preferably present in hydrolysed coconut oil, a heptyl group; , nonyl or undecyl; Rb represents a beta-hydroxyethyl group; and - R, represents a carboxymethyl group; M + represents a cationic counterion derived from an alkali metal, alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, and - X represents an organic or inorganic anionic counterion, such as the one chosen among the halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylarylsulfonates, in particular methylsulphate and ethylsulphate; or else M + and X are absent; Ra'-CONHCH2CH2-N (B) (B ') (VI) Formula wherein: - B represents the group -CH2CH2OX'; B 'represents the group - (CH2), Y', with z = 1 or 2; X 'represents the group -CH2COOH, -CH2CH2COOH, -C1-12C1-12-000Z', or a hydrogen atom; Y 'represents the group -COOH, -COOZ', -CH2CH (OH) SO3H or the group CH2CH (OH) SO3-Z '; Z 'represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; Ra 'represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of a Ra'-COOH acid preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, in particular in O17 and its iso form; , a group in 017 unsaturated. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionic acid, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate. It is also possible to use compounds of formula (VII); Embedded image wherein: Y - represents the group -COOH, CH (OH) SO 3 H or the group CH 2 CH (OH) SO 3 Z 2 - Rd and Re, independently of one another, represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical; Z 2 represents a cationic counterion; derived from an alkali metal or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; Ra "represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra" - COOH, preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil; n and n ', independently of one another, denote an integer ranging from 1 to 3. Among the compounds of formula (VII), mention may be made of the compound classified in the CTFA dictionary under the name sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide and marketed by CHIMEX under the name CHIMEXANE HB. These compounds can be used alone or in mixtures. Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, alkyl (C 8 -C 20) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines such as cocamidopropylbetaine, and their mixtures, the compounds of formula (VII) such as the sodium salt of diethylaminopropyl laurylamino succinamate (INCI name: sodium diethylaminopropyl cocoaspartam ide).
Parmi tous les agents tensioactifs cités, on préfère utiliser un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s), de préférence oxyéthyléné(s) tels que les alcools en Ca-Cao, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène, et les tensioactifs anioniques phosphatés tels que les alkyl(C6-C24) ou alkényl(C6-C24) phosphates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Lorsqu'ils sont présents, le ou les agent(s) tensioactif(s) représentent de 0,001 à 20 %, de préférence de 0,005 à 15 %, mieux de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.Among all the surfactants mentioned, it is preferred to use one or more nonionic surfactant (s), preferably oxyethylenated (s) such as oxyethylenated Ca-Cao alcohols comprising from 1 to 100 moles. ethylene oxide, preferably from 2 to 50, more particularly from 2 to 40 moles of ethylene oxide, and anionic phosphated surfactants such as (C6-C24) alkyl or (C6-C24) alkenyl phosphates. comprising from 2 to 50 ethylene oxide units. When present, the surfactant (s) represent (s) from 0.001 to 20%, preferably from 0.005 to 15%, more preferably from 0.01 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les polymères fixants anioniques différents des copolymères acryliques selon l'invention, les polymères fixants cationiques, les polymères fixants amphotères et les polymères fixants non ioniques, les agents conditionneurs tels que les polymères cationiques, les corps gras, les silicones, les céramides et pseudo- céramides, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents solubilisants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les agents de pénétration, les parfums, les peptisants, les acides-aminés et les agents conservateurs, seuls ou en mélange, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter entre autres sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses. De préférence, les compositions sont sous forme de gels.The composition according to the invention may also contain one or more additives chosen from anionic fixing polymers different from the acrylic copolymers according to the invention, the cationic fixing polymers, the amphoteric fixing polymers and the nonionic fixing polymers, the conditioning agents such as cationic polymers, fats, silicones, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins including panthenol, water-soluble and fat-soluble sunscreens, pearlescent and opacifying agents, sequestering agents, solubilizing agents, antioxidants, hydroxy acids, penetrating agents, perfumes, peptizers, amino acids and preservatives, alone or in admixture, and any other additive conventionally used in the cosmetics field. Those skilled in the art will take care to choose the possible additives and their amounts so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention. These additives may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 20% by weight relative to the total weight of the composition. The compositions according to the invention may be present inter alia in the form of more or less thickened liquids, gels, creams, pastes or foams. Preferably, the compositions are in the form of gels.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées par exemple dans un pot, dans un tube, un flacon pompe ou dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique. Les compositions selon l'invention peuvent, lorsqu'elles ont destinées à être conditionnées dans un dispositif de type aérosol, contenir un ou plusieurs gaz propulseurs. Le gaz propulseur peut alors être choisi par exemple parmi les hydrocarbures volatiles, tels que notamment les alcanes en Ci à 04 et de préférence le n-butane, le propane, l'isobutane et leurs mélanges, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés, notamment le 1, 1-difluoroéthane, le diméthyléther et les mélanges de ces gaz. De préférence, le gaz propulseur est choisi parmi le 1, 1-difluoroéthane, le diméthyléther, le n-butane, le propane, l'isobutane et leurs mélanges. Lorsqu'elle en contient, la composition comprend un gaz propulseur dans une teneur allant de 2 à 75 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 60 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Lorsque la composition est distribuée sous forme de spray aérosol, la composition comprend un gaz propulseur dans une teneur allant de préférence de 20 à 60 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Lorsque la composition est distribuée sous forme de mousse aérosol, la composition comprend un gaz propulseur dans une teneur allant de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. La présente invention concerne également un procédé pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure comprenant la mise en oeuvre de la composition telle que définie ci-avant. En particulier, le procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure comporte une étape d'application sur les fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, secs ou humides, d'une composition telle que définie précédemment pulvérisée, à rincer ou non après un éventuel temps de pose ou après un éventuel séchage. De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée. La composition cosmétique selon l'invention peut ainsi être appliquée sur cheveux secs ou humides. De préférence, la composition cosmétique est appliquée sur cheveux propres.The compositions in accordance with the invention may be packaged for example in a jar, in a tube, in a pump bottle or in an aerosol device that is usual in cosmetics. The compositions according to the invention may, when they are intended to be packaged in an aerosol type device, contain one or more propellants. The propellant gas may then be chosen for example from volatile hydrocarbons, such as in particular C 1 to C 4 alkanes and preferably n-butane, propane, isobutane and mixtures thereof, chlorinated and / or fluorinated hydrocarbons, in particular 1,1-difluoroethane, dimethyl ether and mixtures of these gases. Preferably, the propellant is chosen from 1,1-difluoroethane, dimethyl ether, n-butane, propane and isobutane, and mixtures thereof. When it contains, the composition comprises a propellant in a content ranging from 2 to 75% by weight, more preferably from 2 to 60% by weight, relative to the total weight of said composition. When the composition is distributed in the form of an aerosol spray, the composition comprises a propellant in a content preferably ranging from 20 to 60% by weight, relative to the total weight of said composition. When the composition is distributed in the form of an aerosol foam, the composition comprises a propellant in a content preferably ranging from 2 to 10% by weight, relative to the total weight of said composition. The present invention also relates to a method for shaping and / or maintaining the hairstyle comprising the implementation of the composition as defined above. In particular, the method of shaping and / or maintaining the hairstyle comprises a step of application to human keratinous fibers, in particular the hair, dry or wet, of a composition as defined previously pulverized, to rinse or not after a possible exposure time or after any drying. Preferably, the composition according to the invention is not rinsed. The cosmetic composition according to the invention can thus be applied to dry or wet hair. Preferably, the cosmetic composition is applied to clean hair.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'application de la composition peut être suivie d'un séchage à température ambiante ou à une température supérieure à 40°C. Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. Selon un mode de réalisation, la composition est appliquée à partir d'un dispositif aérosol. Le dispositif aérosol comprend un récipient pressurisé contenant la composition décrite ci-dessus, le récipient étant surmonté d'un diffuseur. Le récipient peut être équipé d'une valve. Le diffuseur peut être muni d'un orifice de sortie de la composition, notamment d'une buse à orifice simple ou à canaux tourbillonnaires, ou de plusieurs orifices de sortie, notamment trois orifices. Tout type de récipient et système de valve pour composition aérosol est approprié pour la mise en oeuvre de la présente invention. La présente invention porte aussi sur l'utilisation d'une composition telle que définie ci-avant, pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemple Les compositions suivantes A à D selon l'invention ont été préparées à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous en gramme de matière active : Composition de gel de coiffage selon l'invention : A B C D Copolymère AM P-acrylates/Ci-C18 3 5 3 5 alkylacrylate/Ci-C8 alkylacrylamide/hydroxyéthylacrylate(1) Copolymère réticulé acrylates/stéareth20 méthacrylate(2) 0,284 0,284 0,426 - Copolymère acide acrylique / - - - 0,5 méthacrylate de stéaryle (3) Aminométhylpropanol Qs pH Qs pH Qs pH Qs pH 7 7 7 7 Eau Qs 100 Qs 100 Qs 100 Qs 100 (1) PLASCIZE® L-9700U commercialisé par la société GOO CHEMICAL (Copolymère AMP-acrylates/C1-C18 alkylacrylate/C1-C8 alkylacrylamide/hydroxyéthylacrylate à 38%, Oleth-20 phosphate à 1%, PPG-7-Buteth-10 à 1% et éthanol à 60%) (2) Aculyn® 88 vendu par la société Rohm & Haas (3) Pemulen TR-1 vendu par la société LUBRIZOL On a appliqué les compositions A à D sous forme de gel de coiffage sur des cheveux secs On obtient, après séchage, une chevelure présentant une fixation importante, durable dans le temps. Le toucher est très satisfaisant (douceur, souplesse).According to a particular embodiment of the invention, the application of the composition may be followed by drying at room temperature or at a temperature above 40 ° C. Drying can be carried out immediately after application or after a laying time ranging from 1 minute to 30 minutes. According to one embodiment, the composition is applied from an aerosol device. The aerosol device comprises a pressurized container containing the composition described above, the container being surmounted by a diffuser. The container may be equipped with a valve. The diffuser may be provided with an outlet orifice of the composition, in particular a single-orifice or swirling channel nozzle, or several outlet orifices, in particular three orifices. Any type of container and valve system for aerosol composition is suitable for carrying out the present invention. The present invention also relates to the use of a composition as defined above, for shaping and / or maintaining the hairstyle. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature. EXAMPLE The following compositions A to D according to the invention were prepared from the ingredients indicated in the table below in gram of active material: Styling gel composition according to the invention: ABCD Copolymer AM P-acrylates / Ci- C18 3 5 3 5 alkylacrylate / C1-C8 alkylacrylamide / hydroxyethylacrylate (1) Cross-linked copolymer acrylates / stearethyl methacrylate (2) 0.284 0.284 0.426 - Copolymer acrylic acid / - - - 0.5 stearyl methacrylate (3) Aminomethylpropanol Qs pH Qs pH Qs pH Qs pH 7 7 7 7 Water Qs 100 Qs 100 Qs 100 Qs 100 (1) PLASCIZE® L-9700U marketed by GOO CHEMICAL (Copolymer AMP-acrylates / C1-C18 alkylacrylate / C1-C8 alkylacrylamide / hydroxyethylacrylate) %, 1% Oleth-20 phosphate, 1% PPG-7-Buteth-10 and 60% ethanol) (2) Aculyn® 88 sold by Rohm & Haas (3) Pemulen TR-1 sold by the company LUBRIZOL The compositions A to D were applied in styling gel form to hair cs After drying, hair is obtained having a significant fixation, durable over time. The touch is very satisfying (softness, flexibility).
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