FR3001390A1 - COLORING COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE PARTICULAR LIPOPHILIC META-AMINOPHENOL COUPLER IN A BODY RICH MEDIUM, METHODS AND DEVICES - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs, une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs particuliers de type du méta-aminophénol présentant un log P supérieur ou égale à 0,9, et un ou plusieurs agents alcalinisants, la teneur en corps gras dans la composition de coloration représentant au total au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Elle a également pour objet un procédé de coloration mettant en jeu une telle composition ainsi que des dispositifs appropriés pour la mise en œuvre d'un tel procédé.The present invention relates to a composition for staining keratinous fibers, comprising one or more fatty substances, one or more surfactants, one or more oxidation bases, one or more specific couplers of the meta-aminophenol type having a log P greater than or equal to at 0.9, and one or more alkalinizing agents, the content of fat in the coloring composition representing in total at least 10% by weight relative to the total weight of said composition. It also relates to a coloring process involving such a composition as well as suitable devices for the implementation of such a method.
Description
COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT AU MOINS UN COUPLEUR META- AMINOPHENOL LIPOPHILE PARTICULIER DANS UN MILIEU RICHE EN CORPS GRAS, PROCEDES ET DISPOSITIFS La présente invention concerne une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs, une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs de type méta-aminophénol lipophile particuliers i.e.de log P supérieur ou égal à 0,9 et un ou plusieurs agents alcalinisants, la teneur en corps gras dans la composition de coloration représentant au total au moins 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. L'invention est également relative à un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments appropriés pour la mise en oeuvre de ladite composition tinctoriale. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols ou des composés hétérocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques ou pyridiniques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration d'oxydation consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale comprenant des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et des coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Cependant, la mise en oeuvre de ces compositions tinctoriales peut présenter un certain nombre d'inconvénients. En effet, après application sur les fibres kératiniques, la puissance tinctoriale obtenue peut ne pas être entièrement satisfaisante, voire faible, et conduire à une gamme restreinte de couleurs. Les colorations peuvent également ne pas être suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la transpiration et être aussi trop sélectives, c'est-à-dire que l'écart de coloration est trop important le long d'une même fibre kératinique qui est différemment sensibilisée entre sa pointe et sa racine.The present invention relates to a dyeing composition for keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising one or more liposome fibers. a plurality of fatty substances, one or more surfactants, one or more oxidation bases, one or more particular lipophilic meta-aminophenol type couplers having a log P greater than or equal to 0.9 and one or more basifying agents, the body content in the coloring composition representing in total at least 10% by weight relative to the total weight of said composition. The invention also relates to a process for dyeing keratin fibers using said composition in the presence of one or more chemical oxidizing agents and a device with several compartments suitable for the implementation of said dyeing composition. For a long time, many people have been trying to change the color of their hair, and in particular to hide their white hair. It is known to dye keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair to obtain so-called permanent dyes with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases such as orthoacids. or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols or heterocyclic compounds such as pyrazoles, pyrazolinones or pyrazolopyridines. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-aminophenols and meta-aminophenols. diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole or pyridine compounds. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors. The oxidation dyeing process therefore consists in applying to the keratin fibers a dye composition comprising oxidation bases or a mixture of oxidation bases and couplers with hydrogen peroxide as an oxidizing agent, let it diffuse, then rinse the fibers. However, the implementation of these dye compositions may have a number of disadvantages. Indeed, after application to the keratinous fibers, the obtained dye power may not be entirely satisfactory, or even low, and lead to a restricted range of colors. The colorations may also not be sufficiently stubborn against external agents such as light, shampoos, perspiration and also be too selective, that is to say that the color difference is too important along the same keratin fiber which is differently sensitized between its tip and its root.
L'un des objets de la présente invention est de notamment proposer des compositions de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui sont notamment capables de conduire à un large champ de couleurs avec des colorations puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries). Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (i) un ou plusieurs corps gras ; (ii) un ou plusieurs tensioactifs ; (iii) une ou plusieurs bases d'oxydation ; (iv) un ou plusieurs agents alcalinisants ; (v) un ou plusieurs coupleurs dérivés de méta-aminophénol de log P supérieur ou égal à 0,9, ou leurs sels d'addition et/ou leurs solvates ; (vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; la teneur en corps gras représentant au total au moins 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale. Les compositions tinctoriales selon l'invention permettent de conduire à des colorations puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries). Par ailleurs, les compositions de coloration selon la présente invention permettent d'atteindre une large gamme de couleurs. En particulier, les compositions conformes à l'invention permettent de conduire à une montée de la coloration satisfaisante.One of the objects of the present invention is in particular to provide compositions for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, which are in particular capable of leading to a wide color field with powerful colorations, little selective and tough against external agents (such as shampoos, light, perspiration or bad weather). This object is achieved by the present invention which has for object a dyeing composition for keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising: (i) one or more fatty substances; (ii) one or more surfactants; (iii) one or more oxidation bases; (iv) one or more basifying agents; (v) one or more meta-aminophenol derivative couplers of log P greater than or equal to 0.9, or their addition salts and / or their solvates; (vi) one or more chemical oxidizing agents; the fat content representing in total at least 10% by weight relative to the total weight of said dye composition. The dyeing compositions according to the invention make it possible to lead to powerful coloring that is not very selective and tough on external agents (such as shampoos, light, perspiration or bad weather). Moreover, the coloring compositions according to the present invention make it possible to achieve a wide range of colors. In particular, the compositions in accordance with the invention make it possible to lead to a satisfactory increase in color.
Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non colorées et des mèches de cheveux colorées. Les compositions conformes à l'invention permettent également d'obtenir des colorations présentant une très bonne ténacité vis-à-vis de la répétition des 35 shampooings.For the purposes of the present invention, the term "rise" of the color of the keratinous fibers is understood to mean the variation in color between strands of unstained white hair and strands of colored hair. The compositions according to the invention also make it possible to obtain colorations having a very good tenacity with respect to the repetition of the shampoos.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs». D'une manière générale, on entend par « sels d'addition » de composés les sels d'addition de ces composés avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates. Les solvates de composés représentent plus particulièrement les hydrates de tels composés et/ou l'association de tels composés avec un alcool linéaire ou ramifié en C1- 04 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvates sont des hydrates. Corps gras : Comme indiqué précédemment, la composition tinctoriale selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras. Par « corps gras», on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acides carboxyliques salifiés. En outre, les corps gras de l'invention ne sont pas des éthers (poly)oxyalkylénés (notamment en 02-03) ni (poly)glycérolés.Other objects, features, aspects and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field. The expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more". In a general manner, the term "addition salts" of compounds means the addition salts of these compounds with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates and lactates. tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates. The solvates of compounds more particularly represent the hydrates of such compounds and / or the combination of such compounds with a linear or branched C1-C4 alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol or n-propanol. Preferably, the solvates are hydrates. Fatty Substances: As indicated above, the dye composition according to the invention comprises one or more fatty substances. By "fatty substance" is meant an organic compound which is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg or 1.013 × 10 5 Pa) (solubility less than 5% and preferably less than 1%). even more preferentially at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain containing at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as, for example, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), petrolatum oil or decamethylcyclopentasiloxane. The fatty substances of the invention do not contain salified carboxylic acid groups. In addition, the fatty substances of the invention are not (poly) oxyalkylenated ethers (in particular at 02-03) or (poly) glycerolated ethers.
Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa). On entend par « huile non siliconée» une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.By "oil" is meant a "fat" which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg or 1,013.105 Pa). The term "non-silicone oil" means an oil containing no silicon atom (Si) and a "silicone oil" an oil containing at least one silicon atom.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en 06016, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les silicones, et leurs mélanges. Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone- carbone, conjuguées ou non. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges ; En ce qui concerne, les hydrocarbures en 06-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le cyclohexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane, l'isododécane, et leurs mélanges.More particularly, the fatty substances are chosen from 06016 hydrocarbons, hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, triglycerides of plant or synthetic origin, fluorinated oils, fatty alcohols, esters of fatty acids and / or fatty alcohol different from triglycerides and non-silicone waxes, in particular vegetable waxes, silicones, and mixtures thereof. It is recalled that the alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30, more preferably 8 to 30 carbon atoms, optionally substituted, in particular by one or several hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, are preferably chosen from paraffin oils, petroleum jelly, liquid petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam® , and mixtures thereof; With regard to the hydrocarbons at 06-016, the latter are linear, branched, optionally cyclic and preferably alkanes. By way of example, mention may be made of hexane, cyclohexane, undecane, dodecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isodecane and isododecane, and mixtures thereof.
A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisis e préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges. En ce qui concerne les huiles fluorées, celles-ci peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECO PC1" et "FLUTECO P03" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 50500" et "PF 50600" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLO" par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 50520" par la Société 3M. Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol, l'alcool oléique, l'alcool linolénique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique ou l'alcool linoléique et leurs mélanges.As hydrocarbon oils of animal origin, mention may be made of perhydrosqualene. Triglycerides of vegetable or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for instance triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or more particularly of those present in vegetable oils such as for example, sunflower, corn, soya, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado jojoba oil, shea butter oil or synthetic triglycerides of caprylic / capric acids, such as those sold by Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, and their mixtures. As regards the fluorinated oils, these may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTECO PC1" and "FLUTECO P03" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 50500" and "PF 50600" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "FORALKYLO" by the company Atochem; nonafluoromethoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 50520" by the company 3M. The fatty alcohols that are suitable for carrying out the invention are more particularly chosen from linear or branched saturated or unsaturated alcohols containing from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms. There may be mentioned, for example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol and linolenic alcohol. , ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol or linoleic alcohol and mixtures thereof.
En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires non siliconées ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26,ou ramifiés en 03-026 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26,ou ramifiés en 03-026, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en 012015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle, et leurs mélanges.With regard to fatty acid esters and / or fatty alcohols, different from the triglycerides mentioned above and non-silicone waxes; mention may in particular be made of saturated or unsaturated, linear C 1 -C 26 or branched C 3 -C 20 aliphatic or saturated aliphatic esters and saturated or unsaturated linear or C 1 -C 26 aliphatic or monohydric aliphatic or monohydric alcohols; the total carbon number of the esters being greater than or equal to 6, more preferably greater than or equal to 10. Among the monoesters, mention may be made of dihydroabietyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; alkyl lactate at 012015; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; , styryl, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate, and mixtures thereof.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en 04-022 et d'alcools en Cl-022 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02'026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, et leurs mélanges. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en 06-030, de préférence en 012-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.Still within the context of this variant, it is also possible to use the esters of di or tricarboxylic acids at 04-022 and of alcohols at Cl-022 and the esters of mono- or di-tricarboxylic acids and di-, tri-alcohols. tetra or pentahydroxy in 02'026. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates, and mixtures thereof. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, sodium myristates and the like. alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate, and mixtures thereof. The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of 6-030 fatty acid sugars, preferably 0-12-022. It is recalled that "sugar" is understood to mean oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides. Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkyls, such as methyl derivatives such as methylglucose. The esters of sugars and of fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of linear or branched, saturated, linear or branched, 0-12-030 fatty acids, preferably or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof. These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmitostearate esters. More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.
On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple 10 référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, 15 la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention 20 sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Les silicones utilisables dans la composition colorante de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C 25 et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés 30 comportant au moins un groupement fonctionnel choisi de préférence parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. 35 Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE@ 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE@ 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE@ 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE@ FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : rD" D' D" D' -1 CH3 CH3 avec D" : - Si - O - I avec D - Si - O - I CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) 15 bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également 20 décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. 25 Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits 30 commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE@ des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL@ commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL@ commercialisées par la société RHODIA;10 - les huiles de la série 200 de la société DOVV CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester and 48% monoester; % di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri-, and tetra. -ester, and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example 10 referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triester-polyester; the sucrose mono-dipalmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft® PSE. The non-silicone wax or waxes are chosen in particular from carnauba wax, candelilla wax, and alfa wax, paraffin wax, ozokerite, vegetable waxes such as olive wax, wax of rice, hydrogenated jojoba wax or the absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as beeswax, or modified beeswax (cerabellina) ); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are, in particular, marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general. The silicones that can be used in the dyeing composition of the present invention are volatile or non-volatile, cyclic, linear or branched silicones, modified or not with organic groups, having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. C 25 and preferably 1.10-5 to 1m2 / s. The silicones that can be used in accordance with the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums. Preferably, the silicone or silicones are chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one functional group preferably chosen from amino groups and alkoxy groups. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile. When volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, from preferably from 4 to 5 silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE @ 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE @ 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE @ 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE @ 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE SILICONE @ FZ 3109 marketed by UNION CARBIDE, of formula: ## STR2 ## with D ": - Si - O Examples of cyclic polydialkylsiloxane mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane, can also be mentioned. and oxy-1,1 '- (hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity less than or equal to 5 × 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone, silicones entering this class are also 20 described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used. These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. The viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to the ASTM 445 Appendix C standard. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL oils sold by RHODIA such as, for example 70 047 V 500 000 oil; the oils of the MIRASIL® series marketed by RHODIA, the oils of the 200 series of the company DOVV CORNING, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMI DT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA. In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by GOLDSCHMI DT, which are polydialkyl (C1-020) siloxanes. The silicone gums that can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures. More particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from a hydroxyl end-of-the-chain polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such that the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; mixtures of a polydimethylsiloxane gum and a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s. This product preferably comprises 15% of SE 30 gum and 85% of an SF 96 oil.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs: R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-04, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société 10 SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels tels que mentionnés auparavant, fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. 15 Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les 20 polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; 25 . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; 30 . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés 35 sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-04 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SVVS SILICONES et ABIL VVAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les alcanes en C6-C16, les huiles ou triglycérides d'origine végétale, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, les cires non siliconées et les silicones, ou leurs mélanges. De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides, ou leurs mélanges. Plus préférentiellement, les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes et les alcools gras liquides tels que l'octy1-2- dodécanol. La composition tinctoriale selon l'invention comprend au moins 10% en poids, mieux au moins 15% en poids, encore mieux au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids de corps gras. De préférence, les corps gras sont présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 10 à 80 % en poids, mieux de 15 à 80% en poids, encore mieux de 20 à 80% en poids préférablement de 25 à 80% en poids , de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale. Tensioactifs : Comme indiqué précédemment, la composition de l'invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)0H, -C(0)0-, -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(OH)0, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d'une amine ou d'un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en 06-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06- 024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en 06-024 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en 06-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2- amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy- méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.The organopolysiloxane resins that can be used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R25iO2 / 2, R35iO1 / 2, R5iO3 / 2 and 5i0412 in which R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms. Among these products, those that are particularly preferred are those in which R denotes a C1-C4 lower alkyl group, more particularly methyl. Among these resins may be mentioned the product marketed under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu. The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups as mentioned previously, attached via a hydrocarbon-based group. In addition to the silicones described above, the organomodified silicones may be polydiaryl siloxanes, especially polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned previously. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes include by way of example the products sold under the following names: SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; 25. RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; . DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING; . silicones of the PK series from BAYER, such as the product PK20; . silicones of the PN and PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; 30 . certain oils of the series SF of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising substituted or unsubstituted amine groups, such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "Silicone Copolymer F-755" by SVVS Silicones and Abil Vvax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT. More particularly, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure. Preferably, the fatty substance (s) are chosen from liquid compounds at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure. The fatty substances are advantageously chosen from hydrocarbons of more than 16 carbon atoms, C 6 -C 16 alkanes, vegetable oils or triglycerides, liquid synthetic triglycerides, fatty alcohols, fatty acid esters and / or or fatty alcohol different from triglycerides and non-silicone waxes, non-silicone waxes and silicones, or mixtures thereof. Preferably, the fatty substance is chosen from petrolatum oil, C6-C16 alkanes, polydecenes, liquid fatty acid esters and / or fatty alcohol esters different from triglycerides, liquid fatty alcohols, or their mixtures. More preferably, the fatty substances are chosen from liquid petrolatum, C6-C16 alkanes, polydecenes and liquid fatty alcohols such as octy1-2-dodecanol. The dye composition according to the invention comprises at least 10% by weight, better still at least 15% by weight, more preferably at least 20% by weight, preferably at least 25% by weight of fatty substance. Preferably, the fatty substances are present in the dye composition according to the invention in a content ranging from 10 to 80% by weight, better still from 15 to 80% by weight, more preferably from 20 to 80% by weight, preferably from 25 to 80% by weight. 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight, still more preferably 30 to 60% by weight, based on the weight of the dye composition. Surfactants: As indicated above, the composition of the invention also comprises one or more surfactants. In particular, the surfactant or surfactants are chosen from anionic, amphoteric, zwitterionic, cationic or nonionic surfactants, and preferably nonionic surfactants. The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups -C (O) OH, -C (O) O-, -503H, -S (O) 20-, -OS (O) 20H, -OS (O) 20- , -P (O) OH2, -P (O) 20-, -P (O) O2-, -P (OH) 2, = P (O) OH, -P (OH) O, = P (O) 0-, = POH, = PO-, the anionic parts comprising a cationic counter ion such as those derived from an alkali metal, an alkaline earth metal, or an amine or an ammonium. As examples of anionic surfactants that may be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkyl aryl sulphonates. , alpha-olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, monoester salts alkyl and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether-carboxylic acid salts, alkyl acid salts amidoether carboxylic acids, and the corresponding non-salified forms of all these compounds, alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units. The salts of alkyl monoesters of 06-024 and of polyglycoside-polycarboxylic acids may be chosen from among the polyglycoside-citrates of alkyl at 06-024, the polyglycoside-tartrates of alkyl at 06-024 and the polyglycoside-sulphosuccinates of alkyl at 06-024. When the agent or the anionic surfactants are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine and the salts of 2-amino-2-methyl-1-one. propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used. Among the anionic surfactants mentioned, it is preferred to use (C 6 -C 24) alkyl sulphates, alkyl (C 6 -C 24) ether sulphates comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal or ammonium salts. , aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. In particular, it is preferred to use (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal salts, ammonium salts, aminoalcohol , and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use sodium lauryl ether sulfate with 2.2 moles of ethylene oxide. The amphoteric or zwitterionic surfactant (s), preferably non-silicone surfactants, which may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 8 carbon atoms. at 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate group, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaines, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, W , X (A1) Formule (A1) dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - W représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui 25 choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors W et X- sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) Formule (A2) dans laquelle : 30 - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2; - X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z', -CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z', -CH2-CH(OH)-S03H ou le 35 groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé.Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines and (C 8 -C 20) alkylamidalkyl (C 6 -C 8) sulfobetaines. Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which may be used, as defined above, there may also be mentioned the compounds of the following respective structures (A1) and (A2): Ra-C (O) -NH-CH2 -CH2-N + (Rb) (Rc) -CH2C (O) O-, W, X (A1) Formula (A1) in which: - Ra represents a C1-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid RaCOOH, preferably present in hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group; Rb represents a beta-hydroxyethyl group; and - R, represents a carboxymethyl group; W represents a cationic counterion derived from an alkali metal, alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, and - X-, represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that selected from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C1-C4) alkyl sulfates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkylarylsulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate; or else W and X- are absent; Ra-C (O) -NH-CH2-CH2-N (B) (B ') (A2) Formula (A2) wherein: B is -CH2-CH2-O-X'; B 'represents the group - (CH2) zY', with z = 1 or 2; X 'represents the group -CH2-C (O) OH, -CH2-C (O) OZ', -CH2-CH2-C (O) OH, -CH2-CH2-C (O) OZ ', or hydrogen atom; Y 'represents the group -C (O) OH, -C (O) OZ', -CH2-CH (OH) -SO3H or the group -CH2-CH (OH) -SO3-Z '; Z 'represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; Ra, represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra-C (O) OH which is preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, especially in O17 and its iso form, an unsaturated 017 group.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOLO 02M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) ; Ra"-N(H)-0H(Y")-(0H2)a-0(0)-N(H)-(0H2)r,-N(Rd)(Re) (A3) Formule (A3) dans laquelle : - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -0H2-CH(OH)-S03H ou le groupe -0H2-CH(OH)-S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-04 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en 010-030 d'un acide Ra"-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (A3) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB.These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOLO 02M Concentrate. It is also possible to use compounds of formula (A3); ## STR5 ## where Y "represents the group -C (O) OH, -C (O) OZ", -OH 2 -CH (OH) -SO 3 H or the group -O H 2 -CH (OH) -SO 3 -Z "; and Re, independently of one another, represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical; Z 2 represents a cationic counterion derived from an alkali metal or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or a ion derived from an organic amine; Ra "represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra" -C (O) OH which is preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil. n and n ', independently of one another, denote an integer ranging from 1 to 3. Among the compounds of formula (A3), mention may be made of the compound classified in the CTFA dictionary under the name sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide and marketed by CHIMEX under the name CHIMEXANE HB.
Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(08-020)bétaïnes tel que la cocobétaine, les alkyl(08- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaines tel que la cocamidopropylbétaine, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaine et la cocobétaine. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante : R8\ /Rio X R( R1, (A4) Formule (A4) dans laquelle : - R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of alkyl (O-O-O) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkyl (C 3 -C 8) alkyl (O-C 2 O) alkylamines such as cocamidopropyl betaine, and their mixtures. More preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant or surfactants are chosen from cocamidopropyl betaine and cocobetaine. The cationic surfactant (s) that may be used in the composition according to the invention comprise, for example, primary, secondary or tertiary fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. By way of quaternary ammonium salts, mention may be made, for example: - those corresponding to the following general formula (A4): R8 / Rio XR (R1, (A4) Formula (A4) in which: R8 to R 11, which may be identical or different, represent a linear or branched aliphatic group containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, it being understood that at least one of the groups R 8 to R 11 comprises from 8 to 30 carbon atoms, and preferably 12 to 24 carbon atoms, and - X-, represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that selected from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C1-C4) alkyls. sulfates, alkyl (C1-C4) - or alkyl (C1-C4) aryl-sulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate.
Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (02-06), alkylamide en Ci-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYLO 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante : R13 N NCH2CHFN(Ri 5)-C(0)- R12 NR14 (A5) Formule (A5) dans laquelle : - R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; - R14 représente un groupe alkyle en Cl-04; - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04; - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui 10 choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par 15 exemple commercialisé sous la dénomination REVVOQUATO VV 75 par la société REVVO , - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante : R17 R10 R16 -N-(CH2)N-R2i I I R18 R20 (A6) 20 Formule (A6) dans laquelle : - R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; - R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), X; 25 - Ri 6a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et - X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier 30 méthylsulfate et éthylsulfate. X 2+ 2X- De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante : 0 X /(C,1-12,) R25 R24 0-Crit2(01-1)riTNII-CtHt2(01-1)t.TO±R23 R22 (A7) Formule (A7) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-06 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Cl-06, - R23 est choisi parmi : o - le groupe R2 - - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-06, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 07-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne un radical R29 hydrocarboné en 0106, linéaire ou ramifié, saturés ou insaturés.The aliphatic groups of R8 to R11 may further comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups of R8 to R11 are, for example, chosen from C1-C30 alkyl, C1-C30 alkoxy, polyoxyalkylene (02-06), C1-C30 alkylamide, (C12-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl radicals. ), (C 12 -C 22) alkyl, and C 1 -C 30 hydroxyalkyl, X- is an anionic counterion selected from halides, phosphates, acetates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl- or (C1-C4) alkylsulphonates. Among the quaternary ammonium salts of formula (A4), tetraalkylammonium chlorides, for example dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group comprises from about 12 to 22 carbon atoms, are preferred. carbon, in particular behenyltrimethylammonium, distearyl dimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides, or distearoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulphate, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulphate or distearoylethylhydroxyethylammonium methosulphate, or, finally, palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYLO 70 by VAN DYK; the quaternary ammonium salts of imidazoline, for example those of the following formula (A5): ## STR3 ## Formula (A5) in which: R12 is an alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow; R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms; - R14 represents a C1-C4 alkyl group; - R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group; X represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulphates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkyl aryls. sulfonates. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example sold under the name REVVOQUATO VV 75 by the company REVVO, - quaternary di- or triammonium salts, in particular of the following formula (A6): R17 R10 R16 -N- (CH2) N-R2i Wherein R 16 is an alkyl group having about 16 to 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms; R 17 is chosen from hydrogen, an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms or a - (CH 2) 3 -N + (R 16a) (R 17a) (R 18a), X group; R 6a, R 17a, R 18a, R 18, R 19, R 20 and R 21, which are identical or different, are chosen from hydrogen and an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms; and - X-, which may be identical or different, represent an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or alkyl ( C1-C4) aryl sulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate. X 2+ 2X- Such compounds are for example the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75); quaternary ammonium salts containing one or more ester functions, such as those of the following formula (A7): ## STR2 ## R25 R24 O-Crit2 (O1-1) R1TNII-CtHt2 (O1) Wherein R 22 is selected from C 1-6 alkyl groups and C 1-6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; R 23 is selected from: o - R 23 R 22 (A 7) the group R2 - - the linear or branched, saturated or unsaturated C 2 -C 2 O hydrocarbon groups, - the hydrogen atom, - R 25 is chosen from: 0 - the group - the R-C 6 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, - the hydrogen atom, - R24, R26 and R28, identical or different, are selected from linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups 07-021; r, s and t, which may be identical or different, are integers of from 2 to 6, r1 and t1 which are identical or different, equal to 0 or 1 with r2 + r1 = 2r and t1 + t2 = 2t - y is an integer from 1 to 10, - x and z, which may be identical or different, are integers ranging from 0 to 10, - X- represents an anionic counterion, organic or inorganic, provided that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 denotes R27 and that when z is 0 then R25 denotes a saturated or unsaturated linear or branched hydrocarbon radical R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires.The alkyl groups R22 may be linear or branched, and more particularly linear.
De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o - le groupe R26 C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en 014-022, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : o - le groupe R2 - - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 013-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en 013-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated Cil-021 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated Cil-021 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, which are identical or different, are equal to 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2 The anionic counterion X- is preferably a halide, such as chloride, bromide or iodide; a (C1-C4) alkyl sulphate; (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkyl aryl sulfonate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The anionic counterion X- is even more particularly chloride, methylsulfate or ethylsulfate. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (A7) are used more particularly in which: - R22 denotes a methyl or ethyl group, - x and y are equal to 1, - z is equal to 0 or 1, - r, s and t are equal to 2, - R23 is chosen from: o - the group R26 C - the methyl, ethyl or hydrocarbon groups in 014-022, - the hydrogen atom, - R25 is chosen among: - the group R2 - - the hydrogen atom, - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups in 013-017, and preferably linear or branched, saturated or unsaturated 0-13-017 alkyl and alkenyl groups.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la 15 triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un 20 sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARTO par la société HENKEL, STEPANQUATO par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REVVOQUATO VVE 18 par la société REVVO-VVITCO. 25 La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. 30 On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la 35 composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl- hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose - les alkyl(C8-C30)polyglycosides, alcény1(08-030)poly-glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)glucosides les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. - les dérivés de N-alkyl(08-030)glucamine et de N-acyl(08-030)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées.Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear. Examples of the compounds of formula (A7) include salts, especially diacyloxyethyldimethylammonium chloride, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium chloride, diacyloxyethyldimethylammonium chloride, triacyloxyethylmethylammonium salt, monoacyloxyethylhydroxyethylimethylammonium salt, and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, with fatty acids or with mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization with an alkylating agent such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulphate, preferably methyl or ethyl sulfate. ethyl, methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, chlorohydrin glycol or glycerol. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUARTO by the company HENKEL, STEPANQUATO by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REVVOQUATO VVE 18 by the company REVVO-VVITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. Behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride provided by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131. Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions. Among the cationic surfactants which may be present in the composition according to the invention, it is more particularly preferred to choose the cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salts, and mixtures thereof, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof. Examples of nonionic surfactants useful in the composition used according to the invention are described, for example, in "Handbook of Surfactants" by M. R. PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178. As examples of oxyalkylenated nonionic surfactants, mention may be made of: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated 08-030 alcohols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated amides 08-030; saturated or unsaturated, linear or branched, 08-030 acid esters of polyethylene glycols; saturated or unsaturated, linear or branched, 08-030 esters of polyoxyethylenated sorbitan; esters of fatty acids and of sucrose - alkyl (C 8 -C 30) polyglycosides, alkenyl (08-030) poly-glycosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising 1 to 15 glucose units, alkyl (C8-C30) glycosides oxyethylenated, saturated or non-saturated vegetable oils - condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures. derivatives of N-alkyl (08-030) glucamine and N-acyl (08-030) -methylglucamine; aldobionamides; amine oxides; oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones.
Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, de préférence de 2 à 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en 08-030, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 , mieux de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100, mieux de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en 08-040, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en 08-040 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A8) suivante : R29040H2-0H(CH2OH)-0],,-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : - R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en 08-040, de préférence en 08-030; et - m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10.The surfactants having a number of moles of ethylene oxide and / or propylene preferably ranging from 1 to 100, preferably from 2 to 50, preferably from 2 to 30. Advantageously, the nonionic surfactants do not comprise oxypropylene units. According to a preferred embodiment of the invention, the oxyalkylenated nonionic surfactants are chosen from oxyethylenated 08-030 alcohols comprising from 1 to 100, more preferably from 2 to 100 moles of ethylene oxide; 08-030 esters, saturated or unsaturated, linear or branched, and polyoxyethylenated sorbitan comprising from 1 to 100, more preferably from 2 to 100 moles of ethylene oxide. By way of example of mono- or poly-glycerolated nonionic surfactants, the mono-or poly-glycerolated 08-040 alcohols are preferably used. In particular, the mono- or polyglycerolated 08-040 alcohols correspond to the following formula (A8): R29040H2 -OH (CH2OH) -O] --H (A8) Formula (A8) in which: - R29 represents an alkyl or alkenyl radical, linear or branched, at 08-040, preferably at 08-030; and - m represents a number ranging from 1 to 30 and preferably from 1 to 10.
A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en 08/010 à une mole de glycérol, l'alcool en 010/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. Préférentiellement, le tensioactif non ionique mis en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, les tensioactifs mono- ou polyglycérolés et les alkylpolyglucosides. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitan polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges.By way of example of compounds of formula (A8) suitable in the context of the invention, mention may be made of lauryl alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauryl alcohol with 1.5 moles of glycerol, oleic alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), alcohol cetearyl to 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol to 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol to 6 moles of glycerol, and octadecanol to 6 moles of glycerol. The alcohol of formula (A8) may represent a mixture of alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols may coexist in the form of a mixed. Among the mono- or poly-glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the alcohol in 0/010 to one mole of glycerol, the alcohol in 010/012 to 1 mole of glycerol and the alcohol in 0 to 1.5 mole of glycerol. Preferably, the surfactant or surfactants are chosen from nonionic surfactants or from anionic surfactants. More particularly, the surfactant (s) present in the composition are chosen from nonionic surfactants. Preferably, the nonionic surfactant used in the process of the invention in the composition is a mono or polyoxyalkylene nonionic surfactant, especially mono or polyoxyethylenated, mono or polyoxypropylenated, or their combination, more particularly mono or polyoxyethylenes, mono- or polyglycerolated surfactants and alkylpolyglucosides. Even more preferentially, the nonionic surfactants are chosen from polyoxyethylenated sorbitan esters, polyoxyethylenated fatty alcohols, alkylpolyglucosides and their mixtures.
Les tensioactifs peuvent être présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition Bases d'oxydation: La composition de l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation choisies notamment parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques et leurs sels et/ou leurs solvates.The surfactants may be present in the dyeing composition according to the invention in a content ranging from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. oxidation: The composition of the invention comprises one or more oxidation bases chosen in particular from heterocyclic bases, benzene bases and their salts and / or their solvates.
Les bases d'oxydation benzéniques selon l'invention sont particulièrement choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 213-hydroxyéthylparaphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(p-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-([3,7- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13- hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis-(p- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Les bases hétérocycliques selon l'invention, sont plus particulièrement choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition.The benzene oxidation bases according to the invention are especially chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols and ortho-aminophenols, and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ([3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis (13-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis- (p-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 213-hydroxyethylparapenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (p-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- ( ethyl, 3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ([3,7-dihydroxypropyl paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 213-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 213-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (p-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2- thienyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethylamino 5-amino toluene, 3-hydroxy 1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 213-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 213-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (p-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 213-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their acid addition salts are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, N'-bis- (p-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (p-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N Bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts. The heterocyclic bases according to the invention are more particularly chosen from pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives and their addition salts.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans le procédé de coloration selon l'invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3- ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-yI)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4- diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5- morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylami ne ; le 2-[(3-am ino-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-5- y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399; JP 88-169571 ; JP 05-63124; EP 0770375 ou demande de brevet VVO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the dyeing process according to the invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-4-pyridines oxidation bases or their addition salts described, for example, in the application for For example, pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application VVO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(pméthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthy1)-pyrazole et/ou l'un des ses sels.Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications VVO 94/08969, VVO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1- (13hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, diamino 1- (13-hydroxyethyl) 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5 1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4- (13-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1- (pmethoxyethyl) pyrazole. Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1- (13-hydroxyethyl) -pyrazole and / or one of its salts will be used.
A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de leurs sels. De préférence, les bases d'oxydation sont choisies parmi les 35 paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques, notamment les dérivés pyrazolique, leurs sels d'addition ainsi que leurs mélanges. Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines et para-aminohénols, de préférence les para-phénylènediamines telle que la para-phénylènediamine (PPD) ou para-toluènediamine (PTD), particulièrement la PPD. Les bases d'oxydation utilisées dans la composition selon l'invention peuvent représenter avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Coupleurs : Comme indiqué ci-avant, la composition tinctoriale selon l'invention comprend outre un ou plusieurs coupleurs dérivés de méta-aminophénols de log P supérieur ou égal à 0,9. En particulier le log P des méta-aminophénols de l'invention est compris inclusivement entre 0,9 et 12, et est de préférence supérieur ou égal à 1, plus particulièrement compris inclusivement entre 1 et 12, mieux entre 1 et 4.As pyrazole derivatives, there may also be mentioned diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in application FR-A2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7 dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5Hpyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amin-3- (pyrrolidin-1-yl) -6 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5 1-Diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7- dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol 1-one, 4-aminodo-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amin-5- (3-di-met) Hylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1 , 2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, use will preferably be made of 4,5-diamino-1- (13hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. Preferably, the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines and heterocyclic bases, in particular pyrazole derivatives, their addition salts and mixtures thereof. According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the oxidation base (s) are chosen from para-phenylenediamines and para-aminophenols, preferably para-phenylenediamines such as para-phenylenediamine (PPD) or para-toluenediamine (PTD), particularly the PPD. The oxidation bases used in the composition according to the invention may advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. the dye composition. Couplers: As indicated above, the dye composition according to the invention further comprises one or more couplers derived from meta-aminophenols of log P greater than or equal to 0.9. In particular, the log P of the meta-aminophenols of the invention is included between 0.9 and 12, and is preferably greater than or equal to 1, more particularly between 1 and 12 inclusive, better still between 1 and 4.
Dans le cadre de l'invention, la valeur du logP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. La valeur du log P à prendre en compte est celle du log Kow (KOMVIN V1.67 estimate) calculée à partir du logiciel EPISuite disponible sur le marché qui détermine la valeur de logP en fonction de la structure d'une molécule. On peut aussi utiliser la base de données CHEMSPIDER qui détermine les log P à partir du logiciel cité ci-dessus. Plus particulièrement, le ou les coupleurs dérivés du méta-aminophénol sont choisis parmi ceux de formule (I) suivante présentant un log P supérieur ou égal à 0,9' ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates : OH formule (I) dans laquelle : - R1, R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent : O un atome d'hydrogène, O un radical alkyle en C1-C8, alcényle en C2-C8, o un radical -OR, ou -SR avec R représentant un radical alkyle en C1-C8, un radical cycloalkyle en C5-C7, un radical trifluorométhyle, O un radical trifluorométhyle, O un atome d'halogène, en particulier le chlore, le fluor, O le ou les radicaux alkyle ou alcényle, linéaires ou ramifiés, pouvant être éventuellement interrompus par au moins un hétéroatome, tel que l'oxygène, l'azote et/ou interrompus par au moins un groupement en comprenant un (par exemple carbonyle, amino substitué par un atome d'hydrogène ou par un radical alkyle en Cl-04,), et/ou être éventuellement substitués par groupement comprenant au moins un hétéroatome ; (par exemple hydroxyle, alcoxy en 01-04, amino, amino substitué par un ou deux groupement alkyle en Cl-04), - R2, R3, identiques ou non, représentent: O un atome d'hydrogène, 0 un radical alkyle en Cl-08, ou alcényle en 02-08, linéaires ou ramifiés, cyclique en 04-08, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxyle, carboxylique, sulfonique, -OR' ou -SR', avec R' représentant un radical alkyle en Cl-C8, O un radical hétérocyclique à 5 ou 7 chainons, saturé ou insaturé, comprenant un ou deux hétéroatomes, tels que l'oxygène, l'azote ; l'hétérocycle étant rattaché à l'azote du groupement amino par l'intermédiaire d'un atome de carbone ; l'atome d'azote étant éventuellement substitué par un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04, O les deux radicaux R2 et R3 pouvant former ensemble un hétérocycle, saturé ou insaturé, à 5 ou 6 chainons, l'hétérocycle comprenant éventuellement un autre hétéroatome tel que l'oxygène, le soufre ou l'azote ; ledit hétérocycle étant éventuellement substitué sur un atome de carbone de l'hétérocycle ou sur l'hétéroatome optionnel, si ce dernier est un azote, par un ou plusieurs groupement alkyle en Cl-04 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle - au moins l'un des radicaux R1, R3 et R5 représentant un atome d'hydrogène, - deux radicaux adjacents R4, R5, R6 peuvent former ensemble avec l'atome qui les portent, un cycle saturé à 5 ou 6 chainons, saturé ou insaturé. Selon un mode de réalisation particulier, R1, R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent : O un atome d'hydrogène, O un radical alkyle en Cl-08, O un radical -OR, ou -SR avec R représentant un radical alkyle en Cl-08, un radical cycloalkyle en 05-07, un radical trifluorométhyle, o un radical trifluorométhyle, O un atome d'halogène, en particulier le chlore, le fluor, O le ou les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés, pouvant être éventuellement substitués par groupement hydroxyle, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en Cl-02. ; de préférence le ou lesdits radicaux ne sont pas substitués, O avec dans la formule (I) au moins l'un des radicaux R1, R3 et R5 représentant un atome d'hydrogène.In the context of the invention, the value of logP conventionally represents the coefficient of partition of the dye between octanol and water. The value of the log P to be taken into account is that of the log Kow (KOMVIN V1.67 estimate) calculated from the EPISuite software available on the market which determines the value of logP as a function of the structure of a molecule. One can also use the database CHEMSPIDER which determines the log P from the software quoted above. More particularly, the coupler or derivatives derived from meta-aminophenol are chosen from those of formula (I) below having a log P greater than or equal to 0.9 'and their addition salts, their optical isomers, geometrical isomers, tautomers and / or their solvates: OH formula (I) in which: R1, R4, R5, R6, which may be identical or different, represent: a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl radical or a C2-C8 alkenyl radical; a radical -OR, or -SR with R representing a C 1 -C 8 alkyl radical, a C 5 -C 7 cycloalkyl radical, a trifluoromethyl radical, O a trifluoromethyl radical, O a halogen atom, in particular chlorine, fluorine, O or the linear or branched alkyl or alkenyl radicals, which may be optionally interrupted by at least one heteroatom, such as oxygen, nitrogen and / or interrupted by at least one group comprising one (for example carbonyl, amino substituted by a hydrogen atom or by a radi C1-C4 alkyl), and / or be optionally substituted with a group comprising at least one heteroatom; (For example, hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxy, amino, amino substituted with one or two C 1 -C 4 alkyl groups), R 2, R 3, which may be identical or different, represent: ## STR2 ## C 1 -C 8, or linear or branched C 2 -C 8 alkenyl, cyclic at 4 to 8, optionally substituted by one or more hydroxyl, carboxylic, sulfonic groups, -OR 'or -SR', with R 'representing an alkyl radical C1-C8, O a saturated or unsaturated 5 or 7-membered heterocyclic radical comprising one or two heteroatoms, such as oxygen, nitrogen; the heterocycle being attached to the nitrogen of the amino group via a carbon atom; the nitrogen atom being optionally substituted by a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical, the two radicals R 2 and R 3 which can together form a heterocycle, saturated or unsaturated, with 5 or 6 members, the heterocycle optionally comprising another heteroatom such as oxygen, sulfur or nitrogen; said heterocycle being optionally substituted on a carbon atom of the heterocycle or on the optional heteroatom, if the latter is a nitrogen, with one or more C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing a hydroxyl radical - at least one one of the radicals R1, R3 and R5 representing a hydrogen atom, - two adjacent radicals R4, R5, R6 can form together with the atom which carries them, a saturated ring with 5 or 6 members, saturated or unsaturated. According to a particular embodiment, R1, R4, R5, R6, which are identical or different, represent: a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl radical, a -OR radical, or -SR radical with R representing a C1-C8 alkyl radical, a C5-C7 cycloalkyl radical, a trifluoromethyl radical, a trifluoromethyl radical, O a halogen atom, in particular chlorine, fluorine, and the linear or branched alkyl radical or radicals, optionally substituted with hydroxyl group, amino optionally substituted with one or two C 1 -C 2 alkyl groups. ; preferably, said radical or radicals are unsubstituted, O with in the formula (I) at least one of the radicals R1, R3 and R5 representing a hydrogen atom.
Selon un deuxième mode de réalisation particulier de l'invention, les radicaux R2 et R3, identiques ou non, représentent : O un atome d'hydrogène, O un radical alkyle linéaire en 01-08, ramifié en 03-08, cyclique en 05-06, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxyle, -OR' ou -SR', avec R' représentant un radical alkyle en 01-08, O un radical hétérocyclique saturé à 5 ou 6 chainons, comprenant un hétéroatome, tel que l'oxygène, l'azote ; l'hétérocycle étant rattaché à l'azote du groupement amino par l'intermédiaire d'un atome de carbone ; l'atome d'azote étant substitué par un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-04, O les deux radicaux R2 et R3 pouvant former ensemble un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chainons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en 0104 éventuellement porteur d'un radical hydroxyle, O avec dans la formule (I) au moins l'un des radicaux R1, R3 et R5 représentant un atome d'hydrogène. Un troisième mode de réalisation particulier de l'invention regroupant les deux précédents.According to a second particular embodiment of the invention, the radicals R 2 and R 3, which may be identical or different, represent: a hydrogen atom, O a linear alkyl radical at O-8, branched at O-8, cyclic at 05 -06, optionally substituted by one or more hydroxyl groups, -OR 'or -SR', with R 'representing a C 1 -C 8 alkyl radical; O a saturated 5 or 6-membered heterocyclic radical comprising a heteroatom, such as oxygen, nitrogen; the heterocycle being attached to the nitrogen of the amino group via a carbon atom; the nitrogen atom being substituted by a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical, the two radicals R 2 and R 3 which can together form a saturated 5- or 6-membered heterocycle, optionally substituted by one or more alkyl groups; in 0104 optionally carrying a hydroxyl radical, O with in the formula (I) at least one of the radicals R1, R3 and R5 representing a hydrogen atom. A third particular embodiment of the invention combining the two previous ones.
De préférence, le ou les coupleurs dérivés de méta-aminophénol de l'invention sont choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates : OH OH OH Cl .NH2 Cl Cl Cl - H2 (2) - NH2 (1) (3) 5-Amino-6-chloro-o-cresol 5-Amino-4-chloro-o-cresol 3-Amino-2,6-dichlorophenol 1.44 1.44 1.53 OH OH OH - NH2 - NH2 . ...-----....,..'..-OH N H (4) (5) (6) 5-amino-2-isopropylphenol 3-Amino-2,6- 3-hydroxyéthylamino-2,6- 1.70 diméthylphenol diméthylphenol 1.34 0.91 - NH NH2 OH HO le (8) (9) - NH2 HO (7) 5-amino-2-ethylphenol 3-amino-5-ethylphenol 3-amino-2-ethylphenol 1.28 1.28 1.28 N el OH H H (10) . OH (12) NH / - OH (11) 2-methy1-3- 2-methy1-5- 3-methy1-5- (methylamino)phenol (methylamino)phenol (methylamino)phenol 1.34 1.34 1.34 NH2 HO HO el N el HN H (14) (15) - OH (13) 3-amino-5-isopropylphenol 3-(propan-2-ylamino)phenol 2-ethy1-3- 1.70 1.70 (methylamino)phenol 1.83 H N- . \ \ HO - HN 11 HO \ OH (17) (18) (16) 3-ethy1-5- 3-(propylamino)phenol 2,6-dimethy1-3- (methylamino)phenol 1.77 (methylamino)phenol 1.83 1.89 H2N N . - OH (19) OH HO (20) (21) 5-(dimethylamino)-2- 3-(dimethylamino)-5- 3-amino-2-isopropylphenol methylphenol methylphenol 1.70 1.89 1.89 "N OH N el / OH CI (24) F - \ N - / OH (22) H F (23) 5-(dimethylamino)-2- 3-(dimethylamino)-5- 2-chloro-3- fluorophenol fluorophenol (methylamino)phenol 1.54 1.54 1.44 H N - OH OH OH CI (25) H2N . CI ----\ - N (26) (27) 3-chloro-5- 3-amino-6-chloro-2- 3-(pyrrolidin-1-yl)phenol (methylamino)phenol methylphenol 2.21 1.44 1.44 OH HO HN el I el HN (29) (30) /- - N\_ HO (28) 3-diethylaminophenol 3-isopropy1-5- 3-(butylamino)phenol 2.32 (methylamino)phenol 2.27 2.25 NH2 H2N OH (33) Il H - HO (32) OH (31) 3-amino-5-tert-butylphenol 3-(isobutylamino)phenol 5-amino-2-butylphenol 2.15 2.19 2.27 HO H N H el HN HO go N (36) (35) 3-(ethylamino)-2,6- - HO (34) 3-amino-2-tert-butylphenol dimethylphenol 3-(butan-2-ylamino)phenol 2.15 2.38 2.19 OH el N / I (37) - N\ \ lb N/ \ HO HO (39) (38) 3-(dimethylamino)-5- 3-(dimethylamino)-2- 5-(dimethylamino)-2- ethylphenol ethylphenol methoxyphenol 2.38 2.38 1.16 0 H2 el OH (41) 3-amino-5- - d \ 0 . N H HO 0- HO (42) (40) 5-(ethylamino)-2- 3-(dimethylamino)-2- methoxyphenol isopropoxyphenol methoxyphenol 1.16 1.23 1.11 s- \ Il OH /N . HO - -N S- H (44) 3-(methylamino)-2- N- (43) H CI OH 3-(methylamino)-5- (45) 2-chloro-3- (methylthio)phenol (methylthio)phenol (dimethylamino)phenol 1.39 1.39 1.98 Cl F F NH2 F H2N III "N - / . FFFF OH (47) OH F (46) OH (48) (dimethylamino)phenol 3-chloro-5- 5-amino-2- 3-amino-5- 1.98 (trifluoromethyl)phenol (trifluoromethyl)phenol 1.21 1.21 HO FIN..'.','...---- (51) HN 101 OH (49) N/ - \ ) HO (50) 3-(cyclopentylamino)phenol 3-piperidinophenol 3-(pentan-3-ylamino)phenol 2.57 2.70 2.68 OH / N\ H N lel HN I (52) - . HO HO (53) (54) 3-tert-buty1-5- 5-(dimethylamino)-2- 3-(neopentylamino)phenol (methylamino)phenol isopropylphenol 2.65 2.70 2.80 H H N (56) OH HO HO N . H is (57) (55) 2,6-dimethy1-3- 2,6-dimethy1-3-(propan-2- 3-[(2-methylbutyl)amino] (propylamino)phenol ylamino)phenol phenol 2.87 2.80 2.68 HO el N 0 (59) NH2 HO . C) H go HN (58) OH (60) 3-[(3- 3-amino-5-tert- 3-isopropoxy-5- methylbutyl)amino]phenol butoxyphenol (methylamino)phenol 2.68 1.69 1.78 H (62) OH / . NH2 S el N OH OH I I (61) (63) 2-isopropoxy-5- 5-amino-2-tert- 3-(dimethylamino)-5- (methylamino)phenol butoxyphenol (methylthio)phenol 1.53 1.43 1.94 HN OH ell I lei F N OH F H F (66) (65) - d \ HO S- (64) 3-(dimethylamino)-2- 3-(methylamino)-5- 3-(n-cyclohexylamino) (methylthio)phenol (trifluoromethyl)phenol phenol 1.94 1.76 3.06 H2N 0 F HO -----/N OH H lel F F HO is N OH (69) (67) . (68) 3-amino-5- 3-[3-(hydroxymethyl) 3-(butylamino)-2,6- (trifluoromethoxy)phenol pyrrolidin-1-yl]phenol dimethylphenol 1.29 1.16 3.36 HO go (71) I N 0 N HO 'N H (72) HO -H N H\ \ \ (70) 3-(hexylamino)phenolv 2,6-dimethy1-3-[(2- 5-(butylamino)-2- 3.25 methylpropyl)amino]phenol methoxyphenol 3.29 2.09 0 OH HO el HN s (75) - - N 0 / \ N-/ (74) HO (73) 5-(dimethylamino)-2- 3-(dimethylamino)-5- 3-([3-(methylsulfanyl) isopropoxyphenol isopropoxyphenol propyl]amino)phenol 2.07 2.33 1.86 OH z OH I * OH o gOl N F HO N I F F H (76) (78) ) le (77) 3-(dimethylamino)-5- 3-pyrrolidinemethanol, 1-(3- hydroxy-4-methylphenyI)- 5-(cyclopentylamino)-2- (trifluoromethyl)phenol 1.71 methoxyphenol 2.30 2.40 HO HO \ HO H ge 0 (80) is N NH2 (81) (79) . \ \ 3-amino-5- 2,6-dimethy1-3- 2,6-dimethy1-3-[(3- (cyclohexyloxy)phenol (pentylamino)phenol methylbutyl)amino]phenol 2.60 3.85 3.78 ô N H . OH /\H OH HO * N r N 0 lei H (83) (84) (82) 2-methoxy-5- 3-[(1-ethylpiperidin-4- 2,6-dimethy1-3-(oxan-4- (pentylamino)phenol yl)amino]phenol ylamino)phenol 2.58 1.78 2.41 H lei - N/ N OH HO N HO \ 0 lei H (87) 0 (86) I (85) 2-methoxy-5-(oxan-4- 3-(ethylamino)phenol 3-dimethylaminophenol ylamino)phenol 1.28 1.34 1.14 N go OH (89) \ 7 - - \ HO F OH (88) (90) 2-ethy1-5- 3-(dimethylamino)-2- 3-(dimethylamino)-2- (methylamino)phenol methylphenol fluorophenol 1.83 1.89 1.54 CI - ii NH2 / 1 - 1-I /N OH OH HO (91) (92) (93) 2-chloro-5- 2-isopropy1-5- 5-amino-2-tert-butylphenol (methylamino)phenol (methylamino)phenol 2.15 1.44 2.25 OH 0 * N I I (96) Il OH d - \ HO (95) -N H (94) 2-isopropy1-3- 5-(dimethylamino)-2- 3-(dimethylamino)-5- (methylamino)phenol ethylphenol methoxyphenol 2.25 2.38 1.42 H2N F NI - S/ / \ N 10 Cl / F - OH OH (97) (98) F HO (99) 5-(methylamino)-2- 2-chloro-5- 3-amino-2- (methylthio)phenol (dimethylamino)phenol (trifluoromethyl)phenol 1.39 1.98 1.21 HO OH HO * N el gbi N/ H HN I (102) (100) (101) 3-(pentylamino)phenol 3-(dimethylamino)-5- 3-(pentan-2-ylamino)phenol 2.76 isopropylphenol 2.68 2.80 / NH /F FN gW1 F ° OH (105) \ - N/ \ \ . N/ H HO (104) HO (103) 2-methoxy-5- 5-(dimethylamino)-2- 3-hydroxy-4- (propylamino)phenol (methylthio)phenol (trifluoromethoxy)aniline 1.60 1.94 1.04 I HO el 0 F N HN . (107) OH (106) )N F - F OH (108) 3-tert-buty1-5- 3-tert-butoxy-5- 5-(dimethylamino)-2- (dimethylamino)phenol (methylamino)phenol (trifluoromethyl)phenol 3.25 2.24 2.30 0 01 I H2N le°1 OH el gOl (109) HO N HO N H H (110) (111) 5-amino-2- 2-methoxy-5-[(3- 5-(cyclohexylamino)-2- (cyclohexyloxy)phenol methylbutyl)amino]phenol methoxyphenol 2.34 2.51 2.89 Dans le tableau ci-dessus, la valeur du log P (log Kow (KOVVVVIN V1.67 estimate)) est indiquée en caractère gras.Preferably, the meta-aminophenol derivative coupler (s) of the invention are chosen from the following compounds, as well as their addition salts, their optical isomers, geometrical isomers, tautomers and / or their solvates: ## STR2 ## NH2 Cl Cl Cl - H2 (2) - NH2 (1) (3) 5-Amino-6-chloro-o-cresol 5-Amino-4-chloro-o-cresol 3-Amino-2,6-dichlorophenol 1.44 1.44 1.53 OH OH - NH2 - NH2. ... ----- ...., ..'..- OH NH (4) (5) (6) 5-amino-2-isopropylphenol 3-Amino-2,6-3-hydroxyethylamino-2 , 6-, 1.70 dimethylphenol dimethylphenol 1.34 0.91 - NH NH 2 OH (8) (9) -NH 2 HO (7) 5-amino-2-ethylphenol 3-amino-5-ethylphenol 3-amino-2-ethylphenol 1.28 1.28 1.28 N el OH HH (10). OH (12) NH 2 OH (11) 2-methyl-3-methyl-5- (3-methyl-5- (methylamino) phenol (methylamino) phenol (methylamino) phenol 1.34 1.34 1.34 NH 2 HO HO el N el HN H (14) (15) -OH (13) 3-amino-5-isopropylphenol 3- (propan-2-ylamino) phenol 2-ethyl-3-170 1.70 (methylamino) phenol 1.83 H N-. ## STR13 ## NOT . OH (19) OH HO (20) (21) 5- (dimethylamino) -2-3- (dimethylamino) -5-en-3-amino-2-isopropylphenol methylphenol methylphenol 1.70 1.89 1.89 N OH N el / OH CI ( 24) F - N - (OH) (2,2) HF (23) 5- (dimethylamino) -2-3- (dimethylamino) -5-chlorophenol fluorophenol (methylamino) phenol 1.54 1.54 1.44 HN-OH ## STR2 ## ) phenol methylphenol 2.21 1.44 1.44 OH N HN and HN (29) (30) / - - N-HO (28) 3-diethylaminophenol 3-isopropyl-5- (3- (butylamino) phenol 2.32 (methylamino) phenol 2.27 2.25 NH 2 H 2 NH (33) II H - HO (32) OH (31) 3-amino-5-tert-butylphenol 3- (isobutylamino) phenol 5-amino-2-butylphenol 2.15 2.19 2.27 HO HNH and HN HO go N (36) (35) 3- (ethylamino) -2,6- - HO (34) 3-amino-2-tert-butylphenol dimethylphenol 3- (butan-2-ylamino) phenol 2.15 2.38 2.19 OH el N / I ( 37) - N- (HO) (39) (38) 3- (Dimethylamino) -5-3- (dimethylamino) -2-5- (dimethylamino) -2-ethylphenol ethy lphenol methoxyphenol 2.38 2.38 1.16 OH (OH) OH (41) 3-amino-5- dd. N H HO O- HO (42) (40) 5- (ethylamino) -2-3- (dimethylamino) -2-methoxyphenol isopropoxyphenol methoxyphenol 1.16 1.23 1.11 s-1H OH / N. 3- (Methylamino) -2- N- (3H) 3- (methylamino) -N- (3-chloro-3- (methylthio) phenol methylthio) phenol (dimethylamino) phenol 1.39 1.39 1.98 Cl FF NH2 F H2N III "N - /. FFFF OH (47) OH F (46) OH (48) (dimethylamino) phenol 3-chloro-5- 5-amino-2- 3 -amino-5- (1.98 (trifluoromethyl) phenol (trifluoromethyl) phenol 1.21 1.21 HO, (51) HN 101 OH (49) N / - 1) HO (50) 3- (cyclopentylamino) phenol 3-piperidinophenol 3- (pentan-3-ylamino) phenol 2.57 2.70 2.68 OH / NMR HN I (52) - HO HO (53) (54) 3-tert-buty1-5 5- (dimethylamino) -2-3- (neopentylamino) phenol (methylamino) phenol isopropylphenol 2.65 2.70 2.80 HHN (56) OH H N (H) (57) (55) 2,6-dimethyl-3-2, 6-dimethyl-3- (propan-2- [3 - [(2-methylbutyl) amino] (propylamino) phenolylamino) phenol phenol 2.87 2.80 2.68 HO N 0 (59) NH 2 HO C) H go HN (58) OH (60) 3 - [(3-amino-5-tert-3-isopropoxy-5-methylbutyl) amino] phenol butoxyphenol (methylamino) phenol 2.68 1.69 1.78 H (62) OH / NH 2 S el N OH OH II (61) (63) 2-isopropoxy-5-amino-2-tert-3- (dimethylamino) -5- (methylamino) phenol butoxyphenol (methylthio) phenol 1.53 1.43 1.94 HN OH ell I lei FN OH FHF (66) (65) S- (64) -3- (dimethylamino) -2-3- (methylamino) -5- 3- (n-cyclohexylamino) (methylthio) phenol (trifluoromethyl) phenol phenol 1.94 1.76 3.06 H2N 0 F HO ----- / N OH H lel FF HO is N OH (69) (67). (68) 3-amino-5- [3- (3- (hydroxymethyl) -3- (butylamino) -2,6- (trifluoromethoxy) -phenol-pyrrolidin-1-yl] -phenol dimethylphenol 1.29 1.16 3.36 HO go (71) IN 0 N HO 'NH (72) HO -HNH (70) 3- (hexylamino) phenol-2,6-dimethyl-3 - [(2- (5- (butylamino) -2- (3-methylpropyl) amino] phenol methoxyphenol 3.29 2.09 ## STR6 ## isopropoxyphenol isopropoxyphenol propyl] amino) phenol 2.07 2.33 1.86 OH (OH) N HCl (76) (78)) (77) 3- (Dimethylamino) -5-3-pyrrolidinemethanol, 1- (3-hydroxy 4-methylphenyl) -5- (cyclopentylamino) -2- (trifluoromethyl) phenol 1.71 methoxyphenol 2.30 2.40 g (0) 0 (80) is N NH 2 (81) (79). 3-amino-5,6,6-dimethyl-3-2,6-dimethyl-3 - [(3- (cyclohexyloxy) phenol (pentylamino) phenol methylbutyl) amino] phenol 2.60 3.85 3.78 δ N H. ## STR13 ## (84) (82) 2-methoxy-5- [3 - [(1-ethylpiperidin-4-2,6-dimethyl-3-oxan-4 - (pentylamino) phenolyl) amino] phenolylamino) phenol 2.58 1.78 2.41 HCl - N / N OH HO N O H (87) O (86) I (85) 2-methoxy-5- (oxy) 4- 3- (ethylamino) phenol-3-dimethylaminophenolylamino) phenol 1.28 1.34 1.14 N-OH (89) 1- (HOOH) (88) (90) -2-ethyl-5- (3- (dimethylamino) -2- 3- (dimethylamino) -2- (methylamino) phenol methylphenol fluorophenol 1.83 1.89 1.54 CI - ii NH2 / 1 - 1-I / N OH OH (91) (92) (93) 2-chloro-5- 2- isopropyl-5- (5-amino) -2-tert-butylphenol (methylamino) phenol (methylamino) phenol 2.15 1.44 2.25 OH (96) II OH - (HO) -NH (94) 2-isopropyl 5- (dimethylamino) -2-3- (dimethylamino) -5- (methylamino) phenol ethylphenol methoxyphenol 2.25 2.38 1.42 H 2 N F N - S / / N 10 Cl / F - OH OH (97) (98) F HO (99) 5- (methylamino) -2- (2-chloro-5- (3-amino-2- (methylthio) phenol (dimethylamino) phenol (trifluoromethyl) phenol 1.39 1.98 1.21 HO OH HO * N el gbi N / ## STR5 ## 105) \ - N / \ \. N / H HO (104) HO (103) 2-methoxy-5- (dimethylamino) -2-3-hydroxy-4- (propylamino) phenol (methylthio) phenol (trifluoromethoxy) aniline 1.60 1.94 1.04 I HO el 0 FN HN. (107) OH (106) NF - F OH (108) 3-tert-butyl-5- 3-tert-butoxy-5- (5-dimethylamino) -2- (dimethylamino) phenol (methylamino) phenol (trifluoromethyl) phenol 3.25 2.24 2.30 0 01 I H2N ## STR5 ## (109) HO NHH (110) (111) 5-amino-2-methoxy-5 - [(3- (cyclohexylamino) -2) - (cyclohexyloxy) phenol methylbutyl) amino] phenol methoxyphenol 2.34 2.51 2.89 In the table above, the value of the log P (log Kow (KOVVVVIN V1.67 estimate)) is indicated in bold.
Habituellement, le ou les coupleurs présentant un log P supérieur à 0,9 sont présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 0,0001 à 10% en poids, de préférence de 0,005 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Les agents alcalinisants : Comme indiqué ci-avant, la composition tinctoriale selon l'invention comprend également un ou plusieurs agents alcalinisants.Usually, the coupler or couplers having a log P greater than 0.9 are present in the dye composition according to the invention in a content ranging from 0.0001 to 10% by weight, preferably from 0.005 to 5% by weight relative to to the total weight of the dyeing composition. Alkalizing agents: As indicated above, the dye composition according to the invention also comprises one or more basifying agents.
Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.The basifying agent (s) may be inorganic or organic or hybrid. The inorganic alkalinizing agent (s) is (are) preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, such as sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures thereof.
Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.The organic basifying agent (s) are preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and preferably less than 10, and even more advantageously less than 6. It should be noted that this is pKb corresponding to the highest basicity function. In addition, the organic amines do not comprise a fatty chain, alkyl or alkenyl, comprising more than ten carbon atoms.
Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) suivante : X\ z N-W-N Rt (ID Formule (II) dans laquelle VV est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR'; Rx, Ry, Rz, Rt, Ri, et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (II), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.The organic basifying agent (s) are, for example, chosen from alkanolamines, oxyethylenated and / or oxypropylenated ethylenediamines, amino acids and compounds of the following formula (II): ## STR2 ## a divalent C1-C6 alkylene radical optionally substituted with one or more hydroxyl groups or a C1-C6 alkyl radical, and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, or NR '; Rx, Ry, Rz, Rt; R 1 and R 4, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 hydroxyalkyl radical or a C 1 -C 6 aminoalkyl radical, for example amines of formula (II) 1,3-diaminopropane, 1,3-diaminopropanol, spermine, spermidine Alkanolamine means an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine functional group, and one or more linear or branched alkyl groups, in C1-C8 carriers of one or p hydroxyl radicals. In particular, the organic amines chosen from alkanolamines, such as mono-, di- or trialkanolamines, comprising one to three identical or different C1-C4 hydroxyalkyl radicals, are suitable in particular for carrying out the invention.
Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (III) suivante, ainsi que leurs sels : NH /2 R-CH2 -CH\ CO2H (III) Formule (III) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : YNN N H ; -(CH2)3NI-12 -(CH2)2N1-12 -(CH2)2NHCONF-12 ; et -(CH2)2NH- C -N H2 NH Les composés correspondants à la formule (III) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and triisopropanolamine. 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylamino-methane. More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D, or racemic form, and comprise at least one acid function chosen more particularly from the carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be in neutral or ionic form. As amino acids that may be used in the present invention, mention may in particular be made of aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine and cysteine. , glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine. Advantageously, the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a ring or in a ureido function. Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (III), as well as their salts: ## STR2 ## in which R represents a group chosen from : YNN NH; - (CH2) 3NI-12 - (CH2) 2N1-12 - (CH2) 2NHCONF-12; and - (CH 2) 2 NH-C-NH 2 NH The compounds corresponding to formula (III) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline. The organic amine may also be chosen from heterocyclic organic amines. In addition to the histidine already mentioned in the amino acids, mention may be made, in particular, of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole and benzimidazole.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4- guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique.The organic amine may also be selected from amino acid dipeptides. As amino acid dipeptides that may be used in the present invention, carnosine, anserin and balenine may be mentioned in particular. The organic amine may also be chosen from compounds containing a guanidine function. As amino amines of this type which can be used in the present invention, mention may in addition be made of arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1 diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidinopropionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2 - ([amino (imino) methyl] amino acid) ethane-1-sulfonic acid.
A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (III). Encore plus préférentiellement, le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi les alcanolamines et en particulier, la monoéthanolamine (MEA), et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention, ou encore le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon un deuxième mode de réalisation, si la composition ou si le procédé selon l'invention employait l'ammoniaque ou l'un de ses sels en tant qu'agent alcalinisant, sa teneur ne dépasserait avantageusement pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. De préférence, si la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité pondérale d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3).As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid and hydrochloric acid. In particular, guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride can be used. Preferably, the alkalinizing agent (s) present in the composition of the invention are chosen from alkanolamines, amino acids in neutral or ionic form, in particular basic amino acids, and preferably corresponding to those of formula (III). Even more preferentially, the alkalinizing agent (s) are chosen from alkanolamines and in particular monoethanolamine (MEA), and basic amino acids, in neutral or ionic form. Advantageously, the composition according to the invention has a content of alkalinizing agent (s) ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight relative to the weight of the composition. According to a first particular embodiment, the composition according to the invention, or the process according to the invention does not use ammonia or a salt thereof, as alkalinizing agent. According to a second embodiment, if the composition or the process according to the invention employed ammonia or one of its salts as alkalinizing agent, its content would advantageously not exceed 0.03% by weight (expressed in NH3), preferably would not exceed 0.01% by weight, relative to the weight of the composition of the invention. Preferably, if the composition comprises ammonia or a salt thereof, then the amount by weight of alkalinizing agent (s) other than ammonia is greater than that of ammonia (expressed as NH 3).
Agent oxydant chimique : La composition de teinture de l'invention comprend également un ou plusieurs agents oxydants chimiques.Chemical Oxidizing Agent: The dyeing composition of the invention also comprises one or more chemical oxidizing agents.
Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition de l'invention ne contient pas de sels peroxygénés. Coupleurs additionnels : La composition tinctoriale selon la présente invention peut également contenir un 15 ou plusieurs coupleurs additionnels différents des coupleurs dérivés du métaaminophénol précités. Parmi ces coupleurs additionnels, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition et/ou leurs 20 solvates A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- 25 diméthylami no benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(I1- 30 hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates et leurs mélanges. 35 Le ou les coupleurs additionnels, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention.By chemical oxidizing agent is meant an oxidizing agent different from the oxygen of the air. More particularly, the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and percarbonates. of alkali or alkaline earth metals. This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide and especially in aqueous solution (hydrogen peroxide) whose concentration may vary, more particularly from 0.1 to 50% by weight, and even more preferably from 0.5 to 20% by weight. by weight, better from 1 to 15% by weight relative to the weight of the composition. Preferably, the composition of the invention does not contain peroxygenated salts. Additional Couplers: The dye composition according to the present invention may also contain one or more additional couplers different from the aforementioned meta-aminophenol-derived couplers. Among these additional couplers, there may be mentioned in particular meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts and / or solvates. mention 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino-1- (11-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (11-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-1-dimethylamine benzene, sesamol, 1-11-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N- methyl indole, 2-amino-3-hydroxy pyridine, 6-hydroxy benzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (11-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis (I-hydroxyethyl) thylamino) toluene, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1-H-3-methylpyrazole-5-one, 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-one, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, dimethyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1,2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-dimethyl] 4-benzimidazole, their addition salts with an acid, their solvates and mixtures thereof. The additional coupler (s) are each advantageously from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition of the invention. .
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. De préférences les solvates sont des hydrates. Autres colorants additionnels : La composition tinctoriale selon la présente invention peut également contenir un ou plusieurs colorants directs. Ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Ces colorants directs peuvent être synthétiques ou d'origine naturelle. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri- (hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. Preferably the solvates are hydrates. Other additional dyes: The dye composition according to the present invention may also contain one or more direct dyes. The latter are more particularly chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species. These direct dyes can be synthetic or of natural origin. As examples of suitable direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from methine, azomethine, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines, hemicyanines. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin.
Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.As regards the dyes of the family of cyclic azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon.
A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids. Solvant : La composition de coloration peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques.By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines; methinic; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, porphyrins and natural direct dyes, alone or in mixtures. Among the natural direct dyes that may be used according to the invention, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin , curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna. When present, the direct dye (s) more particularly represent from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight. Solvent: The coloring composition may also include one or more organic solvents.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 5 à 30 % en poids.Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, and aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof . The organic solvent or solvents, if present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the weight of the composition and preferably from 5 to 30% by weight.
Autres additifs : La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.Other additives: The composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers, or mixtures thereof; mineral thickeners, and in particular fillers such as clays, talc; organic thickeners, in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. The composition may especially comprise one or more inorganic thickening agents chosen from organophilic clays, pyrogenic silicas, or mixtures thereof. The organophilic clay may be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite.
Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-50", "CAB-O-SIL EH-5C)", "CAB-O-SIL LM-130C)", "CAB-O-SIL MS-55C)", "CAB-O-SIL M-50" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R8120" par la société Degussa, "CAB0-SIL TS-5300" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R9720", "AEROSIL R9740" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-6100", "CAB-O-SIL TS-7200" par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" by the company Degussa, "CAB-O- SIL HS-50 "," CAB-O-SIL EH-5C) "," CAB-O-SIL LM-130C "," CAB-O-SIL MS-55C "," CAB-O-SIL M- 50 "by the company Cabot. It is possible to chemically modify the surface of the silica by chemical reaction in order to reduce the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example marketed under the references "AEROSIL R8120" by the company Degussa, "CAB0-SIL TS-5300" by Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R9720", "AEROSIL R9740" by Degussa, "CAB-O-SIL TS-6100", "CAB-O-SIL TS-7200" by Cabot. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm. Preferably, the composition comprises a hectorite, an organomodified bentonite or an optionally modified pyrogenic silica. When present, the mineral thickening agent represents from 1 to 30% by weight relative to the weight of the composition.
La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. La composition de l'invention peut se présenter sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel. Procédés de l'invention : Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition telle que définie précédemment. En particulier, la composition tinctoriale mise dans le procédé selon l'invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. Elle est habituellement laissée en place sur les fibres pour une durée, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.The composition may also include one or more organic thickeners. These thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and associative polymers (polymers comprising hydrophilic zones, and fatty-chain hydrophobic zones (alkyl, alkenyl comprising at least 10 carbon atoms) capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules). According to one particular embodiment, the organic thickener is chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum). ), the crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid, and preferably from cellulosic thickeners with in particular hydroxyethylcellulose. The content of organic thickening agent (s), if present, usually ranges from 0.01% to 20% by weight, based on the weight of the composition, preferably from 0.1 to 5% by weight. The composition of the invention may be in various forms, such as, for example, a solution, an emulsion (milk or cream) or a gel. Processes of the invention: The process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, consists in applying to said fibers a composition as defined above. In particular, the dye composition used in the process according to the invention is applied to dry or moist keratin fibers. It is usually left in place on the fibers for a period, generally, from 1 minute to 1 hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes.
La température durant le procédé de coloration varie classiquement de la température ambiante (de 15 à 25 °C) à 80 °C, de préférence de la température ambiante à 60 °C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. La composition appliquée au cours du procédé selon l'invention est en général préparée par le biais d'un mélange extemporané d'au moins deux compositions, de préférence de deux ou trois compositions. Dans une première variante de l'invention, la composition appliquée dans le procédé selon l'invention est issue du mélange extemporané de deux compositions. En particulier, on mélange une composition (A) (exempte d'agent oxydant chimique) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs dérivés du méta-aminophénol de logP > 0,9, en particulier compris inclusivement entre 0,9 et 12, de préférence supérieur à 1 et plus particulièrement compris inclusivement entre 1 et 12, mieux entre 1 et 4, plus préférentiellement entre 1 et 3,5 et un ou plusieurs agents alcalinisants et d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; au moins une des compositions (A) et (B) comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, la teneur en corps gras de la composition selon l'invention, résultant du mélange des compositions (A) et (B) comprenant au moins 10 % en poids, mieux au moins 15 % e poids, encore mieux au moins 20% en poids, de préférence au moins 25 % en poids de corps gras. Au moins une des compositions (A) et (B) est de manière avantageuse, aqueuse.The temperature during the dyeing process typically varies from room temperature (15 to 25 ° C) to 80 ° C, preferably from room temperature to 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratinous fibers are advantageously rinsed with water. They can optionally be washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry. The composition applied during the process according to the invention is generally prepared by means of extemporaneous mixing of at least two compositions, preferably of two or three compositions. In a first variant of the invention, the composition applied in the process according to the invention is derived from the extemporaneous mixing of two compositions. In particular, a composition (A) (free of chemical oxidizing agent) comprising one or more oxidation bases, one or more couplers derived from the meta-aminophenol of logP> 0.9, in particular between 0, inclusive, is mixed. 9 and 12, preferably greater than 1 and more particularly inclusive of between 1 and 12, better still between 1 and 4, more preferably between 1 and 3.5 and one or more alkalinizing agents and of a composition (B) comprising one or several chemical oxidizing agents; at least one of compositions (A) and (B) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants, the fat content of the composition according to the invention resulting from the mixture of compositions (A) and (B) comprising at least 10% by weight, more preferably at least 15% by weight, more preferably at least 20% by weight, preferably at least 25% by weight of fat. At least one of the compositions (A) and (B) is advantageously aqueous.
Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant au moins 5 % en poids d'eau, par rapport au poids de cette composition. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. De préférence, la composition (A) est aqueuse. De préférence la composition (B) est également aqueuse. Dans cette variante, la composition (A) comprend de préférence au moins 30% et mieux au moins 50% en poids de corps gras, et encore plus préférentiellement au moins 30 % , mieux au moins 50% en poids de corps gras liquides à la température ambiante (25°C), par rapport au poids de cette composition (A).By aqueous composition is meant a composition comprising at least 5% by weight of water, relative to the weight of this composition. Preferably, an aqueous composition comprises more than 10% by weight of water, and still more preferably more than 20% by weight of water. Preferably, the composition (A) is aqueous. Preferably the composition (B) is also aqueous. In this variant, the composition (A) preferably comprises at least 30% and better still at least 50% by weight of fatty substances, and even more preferably at least 30%, better still at least 50% by weight of liquid fatty substances at the ambient temperature (25 ° C.), relative to the weight of this composition (A).
De préférence la composition (A) est une émulsion, directe (huile dans eau ; H/E) ou inverse (eau dans huile ; E/H), et de préférence directe (H/E). Dans cette variante, les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2. Conformément à cette première variante, le procédé de teinture selon l'invention consiste dans une première étape, à mélanger la composition (A) et la composition (B) telles que définies précédemment juste avant application sur les fibres kératiniques, et, dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres kératiniques la composition issue du mélange des compositions (A) et (B). Dans une seconde variante de l'invention, la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est issue du mélange extemporané de trois compositions. En particulier, les trois compositions sont aqueuses ou bien encore au moins l'une d'entre elles est anhydre. Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids, par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter que l'eau présente dans la composition est plus particulièrement de « l'eau liée », comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention.Preferably the composition (A) is an emulsion, direct (oil in water, H / E) or inverse (water in oil, W / O), and preferably direct (O / W). In this variant, the compositions (A) and (B) are preferably mixed in a weight ratio (A) / (B) ranging from 0.2 to preferably from 0.5 to 2. According to this first variant, the dyeing process according to the invention consists in a first step, to mix the composition (A) and the composition (B) as defined previously just before application to the keratinous fibers, and, in a second step, to be applied to said fibers keratin the composition resulting from the mixture of compositions (A) and (B). In a second variant of the invention, the composition used in the process according to the invention is derived from extemporaneous mixing of three compositions. In particular, the three compositions are aqueous or at least one of them is anhydrous. More particularly, the term "anhydrous cosmetic composition" in the meaning of the invention is intended to mean a cosmetic composition having a water content of less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight and even more preferably less than 1% by weight. % by weight, based on the weight of said composition. It should be noted that the water present in the composition is more particularly "bound water", as the water of crystallization of the salts or traces of water absorbed by the raw materials used in the production of the compositions according to the invention. 'invention.
De préférence, on met en oeuvre deux compositions aqueuses (B') et (C') et une composition anhydre (A').Preferably, two aqueous compositions (B ') and (C') and an anhydrous composition (A ') are used.
La composition anhydre (A') (exempte d'agent oxydant chimique) comprend alors de préférence un ou plusieurs corps gras, et plus préférentiellement un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante et pression atmosphérique. La composition (B') (exempte d'agent oxydant chimique) comprend alors de préférence une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs dérivés de la méta-aminophénol de log P > 0,9, en particulier compris inclusivement entre 0,9 et 12,de préférence supérieur ou égal à 1 plus particulièrement compris inclusivement entre 1 et 12, mieux entre 1 et 4. La composition (C') comprend alors de préférence un ou plusieurs agents oxydants 10 chimiques. Selon ce mode préféré de la seconde variante, le ou les agents alcalinisants sont compris dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la composition (B'). En ce qui concerne le ou les agents tensioactifs, ces derniers sont compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') et (C'). 15 Selon ce mode préféré, la composition selon l'invention, c'est-à-dire issue du mélange extemporané des trois compositions (A'), (B') et (C'), présente une teneur en corps gras d'au moins 10 % en poids , mieux au moins 15 % e poids, encore mieux au moins 20 % en poids, de préférence au moins 25 % en poids de corps gras, par rapport au poids de la composition issue du mélange des trois compositions précitées. 20 Dans cette variante, les compositions (Al (B') et (C') sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral RA')-F(B')]/(C') allant de 0,2 à 10, plus particulièrement de 0,5 à 2 et dans un rapport pondéral (A')/(B') allant de 0,5 à 10, de préférence de 1 à 5. Conformément à cette deuxième variante, le procédé de teinture selon l'invention 25 consiste, dans une première étape, à mélanger les compositions (A'), (B') et (C') telles que définies précédemment juste avant application sur les fibres kératiniques, et, dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres kératiniques la composition issue du mélange des compositions (A'), (B') et (C'). 30 Dispositifs : L'invention concerne un premier dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci-dessus ; les compositions (A) et (B) des compartiments étant destinées à être mélangées 35 avant application, pour donner une composition selon l'invention ; dont la quantité en corps gras représente au moins 10 % en poids mieux au moins 15% e poids, encore mieux au moins 20 % en poids, de préférence au moins 25 % en poids par rapport au poids de la formulation issue du mélange des compositions (A) et (B).The anhydrous composition (A ') (free of chemical oxidizing agent) then preferably comprises one or more fatty substances, and more preferably one or more fatty substances that are liquid at ambient temperature and atmospheric pressure. The composition (B ') (free of chemical oxidizing agent) then preferably comprises one or more oxidation bases and one or more couplers derived from the meta-aminophenol of log P> 0.9, in particular between 0 inclusive. , 9 and 12, preferably greater than or equal to 1 more particularly between 1 and 12, better still between 1 and 4. The composition (C ') then preferably comprises one or more chemical oxidizing agents. According to this preferred embodiment of the second variant, the alkalinizing agent (s) are included in the compositions (A ') and / or (B') and preferably only in the composition (B '). As regards the surfactant (s), the latter are included in at least one of the compositions (A '), (B') and (C '). According to this preferred embodiment, the composition according to the invention, that is to say from the extemporaneous mixing of the three compositions (A '), (B') and (C '), has a fat content of at least 10% by weight, better still at least 15% by weight, more preferably at least 20% by weight, preferably at least 25% by weight of fat, relative to the weight of the composition resulting from the mixture of the three aforementioned compositions . In this variant, the compositions (Al (B ') and (C') are preferably mixed in a weight ratio RA ') - F (B')] / (C ') ranging from 0.2 to 10, more particularly from 0.5 to 2 and in a weight ratio (A ') / (B') ranging from 0.5 to 10, preferably from 1 to 5. According to this second variant, the dyeing process according to the invention Consists, in a first step, of mixing the compositions (A '), (B') and (C ') as defined previously just before application to the keratinous fibers, and, in a second step, to be applied to said fibers keratinic composition derived from the mixture of compositions (A '), (B') and (C '). Devices: The invention relates to a first multi-compartment device comprising a first compartment enclosing the composition (A) as described above and at least a second compartment containing the composition (B) as described above; the compositions (A) and (B) of the compartments being intended to be mixed before application, to give a composition according to the invention; the amount of fatty substance is at least 10% by weight better at least 15% by weight, more preferably at least 20% by weight, preferably at least 25% by weight relative to the weight of the formulation resulting from the mixture of the compositions (A) and (B).
L'invention concerne aussi un second dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A') telle que décrite ci dessus et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B') telle que décrite ci dessus et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (C') telle que décrite ci dessus, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la composition selon l'invention ; la quantité en corps gras dans la composition représentant au moins 10 % en poids mieux au moins 15 % e poids, encore mieux au moins 20 % en poids, de préférence au moins 25 % en poids par rapport au poids de la composition selon l'invention, c'est-à-dire issue du mélange des compositions (A'), (B') et (C'). La présente invention est également relative à l'utilisation de la composition de teinture telle que précédemment pour colorer les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemples On prépare les compositions suivantes (sauf mention contraire, les quantités sont exprimées en g% de matière active) : Composition 1 Disteardimonium hectorite (Bentone 38 VCG) 3 Octyldodécanol 11,5 Distéarate de glycol 8 Huile de vaseline 64,5 Carbonate de propylène 1 Laureth-2 1 Polysorbate 21 11 Composition 2 A B C Monoéthanolamine 15,1 15,1 15,1 Paraphénylènediamine 7,7.10-3 mol% 7,7.10-3 mol% Para-aminophénol - - 7,7.10-3 mol% 5-amino-2-isopropylphenol 7,7.10-3 mol% - - 3-Amino-2,6-diméthylphenol - 7,7.10-3 mol% 7,7.10-3 mol% Metabisulfite de sodium 0,7 0,7 0,7 Acide ascorbique 0,25 0,25 0,25 Hydroxyéthyl cellulose(PM 13000000) 1,5 1,5 1,5 Propylène glycol 6,2 6,2 6,2 Ethanol 8,25 8,25 8,25 Hexylène glycol 3 3 3 Di proprylène glycol 3 3 3 Sel pentasodique d'acide diethylène 0,4 0,4 0,4 triamine pentacétique Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Composition 3 Pentasodium pentetate 0,15 Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 50 %) 12 Stannate de sodium 0,04 Acide phosphorique Qs pH 2.2 Pyrophosphate tétrasodique 0,03 Huile de vaseline 20 Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3- propylène (solution aqueuse à 40% ; Hexadimethrine chloride) 0,25 Chlorure de polydiméthyl diallyl ammonium (solution aqueuse à 40 % non stabilisé, Polyquaternium-6 ) 0,5 Glycérine 0,5 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70 - NAFOL 1618F) 8 Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (33 0E) 3 Amide d'acides de colza oxyethylene (4 0E) 1,3 Vitamine E: DL-a-tocophérol 0,1 Eau Qsp 100 Mode d'application Les trois compositions détaillées ci-dessus sont mélangées au moment de l'emploi dans les proportions suivantes, de manière à obtenir trois composition prêtes à l'emploi (1/2A/3 ; 1/2B/3 ; et 1/2C/3) : * 10 g de la composition 1 * 4 g de la composition 2 * 15 g de la composition 3. Chaque mélange résultant est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux naturels gris à 90 % de blancs, à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux.The invention also relates to a second multi-compartment device comprising a first compartment containing the composition (A ') as described above and a second compartment containing a cosmetic composition (B') as described above and at least a third compartment comprising the composition (C ') as described above, the compositions of the compartments being intended to be mixed before application, to give the composition according to the invention; the amount of fatty substance in the composition representing at least 10% by weight better at least 15% by weight, more preferably at least 20% by weight, preferably at least 25% by weight relative to the weight of the composition according to invention, that is to say from the mixture of compositions (A '), (B') and (C '). The present invention also relates to the use of the dyeing composition as previously for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature. EXAMPLES The following compositions are prepared (unless otherwise indicated, the amounts are expressed in g% of active material): Composition 1 Disteardimonium hectorite (Bentone 38 VCG) 3 Octyldodecanol 11.5 Glycol Distearate 8 Vaseline Oil 64.5 Propylene Carbonate 1 Laureth-2 1 Polysorbate 21 11 Composition 2 ABC Monoethanolamine 15.1 15.1 15.1 Paraphenylenediamine 7.7.10-3 mol% 7.7.10-3 mol% Para-aminophenol - - 7.7.10-3 mol% 5- amino-2-isopropylphenol 7.7.10-3 mol% - - 3-Amino-2,6-dimethylphenol - 7.7.10-3 mol% 7.7.10-3 mol% sodium metabisulfite 0.7 0.7 0.7 Ascorbic acid 0.25 0.25 0.25 Hydroxyethyl cellulose (MW 13000000) 1.5 1.5 1.5 Propylene glycol 6.2 6.2 6.2 Ethanol 8.25 8.25 8.25 Hexylene glycol 3 3 3 Dipropylene glycol 3 3 3 Pentasodium diethylene salt 0.4 0.4 0.4 triamine pentaacetic Water Qs 100 Qs 100 100 Qs 100 Composition 3 Pentasodium pentetate 0.15 Hydrogen peroxide (50% aqueous solution) 12 Sodium Stannate 0.04 Acid phosphoric acid Qs pH 2.2 Tetrasodium pyrophosphate 0.03 Vaseline oil Polycondensate tetramethyl hexamethylenediamine / 1,3-propylene dichloro (40% aqueous solution; Hexadimethrin chloride) 0.25 Polydimethyl diallyl ammonium chloride (40% non-stabilized aqueous solution, Polyquaternium-6) 0.5 Glycerine 0.5 Cetylstearyl alcohol (C16 / C18 30/70 - NAFOL 1618F) 8 Cetyl stearyl alcohol oxyethylenated (33 0E) 3 Oxyethylene rapeseed acid amide (40E) 1,3 Vitamin E: DL-α-tocopherol 0.1 Water Qs 100 Application method The three compositions detailed above are mixed at the time of use. in the following proportions, so as to obtain three ready-to-use compositions (1 / 2A / 3, 1 / 2B / 3 and 1 / 2C / 3): * 10 g of the composition 1 * 4 g of the composition 2 * 15 g of the composition 3. Each resulting mixture is then applied to locks of natural hair gray to 90% white, at a rate of 10 g of mixture per 1 g of hair.
Le mélange est laissé à température ambiante pendant 35 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Calcul de la variation de la couleur (AELab*) La coloration est mesurée au moyen d'un spectrocolorimètre MINOLTA CM 3600 D. La montée de la coloration (AELab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*. Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. La valeur de AELab* a été calculée à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (i) : AELab * V(L* 0*)2±(a*-a,*)2 ±(b*-b0*)2 La montée de la coloration (AELab*) a été calculée sur les mèches de cheveux non traités (Lo*, ao* et bo*) et sur les mèches de cheveux colorées (L*, a* et b*). Plus la valeur de AELab* est grande, meilleure est la couverture des fibres traitées.The mixture is left at room temperature for 35 minutes. The hair is then rinsed, washed with standard shampoo and dried. Calculation of color variation (AELab *) Staining is measured using a MINOLTA CM 3600 D spectrocolorimeter. The increase in staining (AELab *) was evaluated in the CIE L * a * b * system. In this system L * a * b *, L * represents the intensity of the color, a * indicates the green / red color axis and b * the blue / yellow color axis. The lower the value of L *, the darker or more intense the color. The value of AELab * was calculated from the values of L * a * b * according to the following equation (i): AELab * V (L * 0 *) 2 ± (a * -a, *) 2 ± ( b * -b0 *) 2 The increase in staining (AELab *) was calculated on untreated locks of hair (Lo *, ao * and bo *) and on strands of colored hair (L *, a * and b *). The higher the value of AELab *, the better the coverage of the treated fibers.
On obtient les colorations suivantes : a* b* (AELabl Témoin (cheveux non colorés) 65 -0,1 14,5 Composition 1/2A/3 35 12,4 1,5 35 Composition 1/2B/3 24 16 3 45,5 Composition 1/2D/3 46 21 23 29,6 Les montées des colorants sont significativement supérieures à ce qu'on obtient avec un support de coloration d'oxydation classique.25The following colorations are obtained: a * b * (AELabl Control (unstained hair) 65 -0.1 14.5 Composition 1 / 2A / 3 35 12.4 1.5 35 Composition 1 / 2B / 3 24 16 3 45 Composition 1 / 2D / 3 46 21 23 29.6 The amounts of dyes are significantly higher than what is obtained with a conventional oxidation dye support.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993000066A1 (en) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | L'oreal | Meta-aminophenols, their use as couplers for oxidation dyeing of keratinous fibres, dye compositions and method |
| EP0919221A1 (en) * | 1997-11-07 | 1999-06-02 | L'oreal | Oxidative dyeing composition for keratinic fibres containing a substituted 3,4 diaminopyrazole-5 and a halogenated meta-aminophenol and dyeing process |
| DE19962871A1 (en) * | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Henkel Kgaa | Oxidation color for coloring keratinous fibers, e.g. fur, wool, feathers and especially human hair, with 4,5-diaminopyrazole derivative as developer contains halogenated m-aminophenol as coupler |
| FR2886142A1 (en) * | 2005-05-31 | 2006-12-01 | Oreal | Composition useful for coloring keratinous fibers comprises an oxidation base such as diamino-N,N-dihydropyrazolone derivatives and a coupling agent such as a meta-aminophenol |
| EP1752192A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-14 | Wella Aktiengesellschaft | Oxidizing hair coloring agents containing m-Aminophenol derivatives |
| WO2012146530A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | L'oreal | Dye composition using a meta-aminophenol-derived coupler in a medium rich in fatty substances, processes and devices |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE626050A (en) | 1962-03-30 | |||
| DE1492175A1 (en) | 1965-07-07 | 1970-02-12 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Method for coloring living hair |
| DE2359399C3 (en) | 1973-11-29 | 1979-01-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Hair dye |
| GB1567947A (en) | 1976-07-02 | 1980-05-21 | Unilever Ltd | Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics |
| DE3623215A1 (en) | 1986-07-10 | 1988-01-21 | Henkel Kgaa | NEW QUARTERS OF AMMONIUM COMPOUNDS AND THEIR USE |
| JPS63169571A (en) | 1987-01-06 | 1988-07-13 | Nec Corp | Tone detector |
| DE3843892A1 (en) | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | OXIDATION HAIR AGENTS CONTAINING DIAMINOPYRAZOL DERIVATIVES AND NEW DIAMINOPYRAZOLE DERIVATIVES |
| JPH0563124A (en) | 1991-09-03 | 1993-03-12 | Mitsubishi Electric Corp | Hybrid integrated circuit device |
| DE4133957A1 (en) | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | HAIR DYE CONTAINING AMINOPYRAZOLE DERIVATIVES AND NEW PYRAZOLE DERIVATIVES |
| DE4234887A1 (en) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Oxidation hair dye containing 4,5-diaminopyrazole derivatives as well as new 4,5-diaminopyrazole derivatives and process for their preparation |
| DE4234885A1 (en) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Process for the preparation of 4,5-diaminopyrazole derivatives, their use for dyeing hair and new pyrazole derivatives |
| DE4440957A1 (en) | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Oxidation dye |
| FR2733749B1 (en) | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | COMPOSITIONS FOR DYEING KERATINIC FIBERS CONTAINING DIAMINO PYRAZOLES, DYEING PROCESS, NOVEL DIAMINO PYRAZOLES, AND PREPARATION METHOD THEREOF |
| DE19539264C2 (en) | 1995-10-21 | 1998-04-09 | Goldwell Gmbh | Hair Dye |
| DE19543988A1 (en) | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidative hair dye composition |
| FR2801308B1 (en) | 1999-11-19 | 2003-05-09 | Oreal | KERATINIC FIBER DYEING COMPOSITIONS CONTAINING 3-AMINO PYRAZOLO- [1, (- a] -PYRIDINES, DYEING PROCESS, NEWS 3-AMINO PYRAZOLO- [1,5-a] -PYRIDINES |
| FR2886136B1 (en) | 2005-05-31 | 2007-08-10 | Oreal | COMPOSITION FOR DYING KERATIN FIBERS COMPRISING AT LEAST ONE DIAMINO-N, N-DIHYDRO-PYRAZOLONE DERIVATIVE AND A CATIONIC OXIDATION DYE |
-
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-
2014
- 2014-01-24 WO PCT/EP2014/051440 patent/WO2014118093A2/en not_active Ceased
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993000066A1 (en) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | L'oreal | Meta-aminophenols, their use as couplers for oxidation dyeing of keratinous fibres, dye compositions and method |
| EP0919221A1 (en) * | 1997-11-07 | 1999-06-02 | L'oreal | Oxidative dyeing composition for keratinic fibres containing a substituted 3,4 diaminopyrazole-5 and a halogenated meta-aminophenol and dyeing process |
| DE19962871A1 (en) * | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Henkel Kgaa | Oxidation color for coloring keratinous fibers, e.g. fur, wool, feathers and especially human hair, with 4,5-diaminopyrazole derivative as developer contains halogenated m-aminophenol as coupler |
| FR2886142A1 (en) * | 2005-05-31 | 2006-12-01 | Oreal | Composition useful for coloring keratinous fibers comprises an oxidation base such as diamino-N,N-dihydropyrazolone derivatives and a coupling agent such as a meta-aminophenol |
| EP1752192A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-14 | Wella Aktiengesellschaft | Oxidizing hair coloring agents containing m-Aminophenol derivatives |
| WO2012146530A1 (en) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | L'oreal | Dye composition using a meta-aminophenol-derived coupler in a medium rich in fatty substances, processes and devices |
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| Publication number | Publication date |
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