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FR3075628A1 - AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING A DISPERSION OF POLYMER PARTICLES STABILIZED IN A NONAQUEOUS MEDIUM AND A HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER - Google Patents

AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING A DISPERSION OF POLYMER PARTICLES STABILIZED IN A NONAQUEOUS MEDIUM AND A HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER Download PDF

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FR3075628A1
FR3075628A1 FR1763041A FR1763041A FR3075628A1 FR 3075628 A1 FR3075628 A1 FR 3075628A1 FR 1763041 A FR1763041 A FR 1763041A FR 1763041 A FR1763041 A FR 1763041A FR 3075628 A1 FR3075628 A1 FR 3075628A1
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acrylate
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Valerie Favreau
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LOreal SA
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Abstract

La présente invention concerne une composition aqueuse comprenant au moins une dispersion de particules de polymère stabilisées dans un milieu non aqueux et au moins un polymère filmogène hydrophobe. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, notamment un procédé de coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre cette composition. La présente invention concerne enfin l'utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la chevelure.The present invention relates to an aqueous composition comprising at least one dispersion of stabilized polymer particles in a non-aqueous medium and at least one hydrophobic film-forming polymer. The present invention also relates to a cosmetic treatment process, in particular a process for capping keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, using this composition. The present invention finally relates to the use of this composition for the cosmetic treatment of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, and in particular for styling the hair, that is to say shaping. and / or the fixation of the hair.

Description

Composition aqueuse comprenant une dispersion de particules de polymère stabilisées dans un milieu non aqueux et un polymère filmogène hydrophobeAqueous composition comprising a dispersion of polymer particles stabilized in a non-aqueous medium and a hydrophobic film-forming polymer

La présente invention concerne une composition aqueuse comprenant au moins une dispersion de particules de polymère stabilisées dans un milieu non aqueux et au moins un polymère filmogène hydrophobe.The present invention relates to an aqueous composition comprising at least one dispersion of polymer particles stabilized in a non-aqueous medium and at least one hydrophobic film-forming polymer.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, notamment un procédé de coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre cette composition.The present invention also relates to a cosmetic treatment process, in particular a process for styling keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, using this composition.

La présente invention concerne enfin l’utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la chevelure.The present invention finally relates to the use of this composition for the cosmetic treatment of keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, and in particular for styling the hair, that is to say shaping and / or fixing the hair.

Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, ou sprays. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes, ou « polymères fixants », permettant la formation d’un film gainant sur les cheveux et assurant ainsi le maintien de la coiffure et/ou la formation de microsoudures entre les cheveux assurant ainsi la fixation de la chevelure.Styling products are usually used to build, structure the hairstyle and give it an outfit. They usually come in the form of lotions, gels, mousses, creams, or sprays. These compositions generally comprise one or more film-forming polymers, or “fixing polymers”, allowing the formation of a sheathing film on the hair and thus ensuring the maintenance of the hairstyle and / or the formation of microwelds between the hair thus ensuring the fixing of the hair.

Ces compositions sont généralement appliquées sur des cheveux mouillés, lesquels sont mis en forme avant d’effectuer un brushing ou un séchage.These compositions are generally applied to wet hair, which is shaped before brushing or drying.

Pour obtenir un pouvoir fixant satisfaisant et durable, il est connu d’incorporer dans les produits de coiffage des polymères à très haut pouvoir fixant, et/ou d’augmenter la concentration en polymère fixant. Toutefois, l’emploi de tels produits extrêmement fixants entraîne un certain nombre d’inconvénients.To obtain a satisfactory and lasting fixing power, it is known to incorporate into styling products polymers with very high fixing power, and / or to increase the concentration of fixing polymer. However, the use of such extremely fixing products entails a certain number of drawbacks.

Bien que ces produits aient pour objectif d’assurer la fixation et la tenue de la coiffure dans le temps, ils ont généralement tendance à figer la coiffure, en procurant notamment un « effet casque », souvent mal perçu par les utilisateurs.Although these products are intended to ensure the fixing and holding of the hairstyle over time, they generally tend to freeze the hairstyle, in particular by providing a "helmet effect", often poorly perceived by users.

La chevelure ainsi figée présente un toucher sec et rugueux peu apprécié par les consommateurs.The hair thus frozen has a dry and rough feel little appreciated by consumers.

Par ailleurs, lorsque les produits de coiffage sont sous forme de mousses, celles-ci peuvent avoir des textures plus ou moins fermes avec une tenue en main limitée. A l’inverse, les textures des gels peuvent être grasses ou collantes et s’avérer difficiles à appliquer sur la chevelure.In addition, when the styling products are in the form of foams, these can have more or less firm textures with limited grip. Conversely, the textures of the gels can be oily or sticky and prove to be difficult to apply to the hair.

Ainsi, il existe un réel besoin de développer des compositions de coiffage qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant, i.e. qui permettent d’obtenir une fixation durable de la coiffure, avec des effets coiffants persistant toute la journée voire plusieurs jours, tout en conservant un aspect naturel et non figé à la coiffure.Thus, there is a real need to develop styling compositions which do not have the drawbacks mentioned above, ie which make it possible to obtain a lasting fixing of the hairstyle, with styling effects lasting all day or even several days, all retaining a natural and not frozen appearance to the hairstyle.

Il existe en particulier un besoin de développer des compositions qui apportent de bonnes propriétés de coiffage, notamment en termes de flexibilité et de volume, tout en procurant un toucher cosmétique agréable, notamment un toucher lisse et doux, un visuel net, ni matifiant ni trop brillant. Il est également attendu que les racines des cheveux puissent être décollées, que la chevelure puisse gagner en volume ou bien en densité.There is in particular a need to develop compositions which provide good styling properties, in particular in terms of flexibility and volume, while providing a pleasant cosmetic feel, in particular a smooth and soft touch, a clear visual, neither mattifying nor too much. gloss. It is also expected that the roots of the hair can be detached, that the hair can gain in volume or density.

Il existe aussi un besoin de développer des compositions qui présentent une texture non-collante et non-grasse, facile à appliquer.There is also a need to develop compositions which have a non-sticky and non-greasy texture, which is easy to apply.

La demanderesse a découvert, de manière surprenante, que la combinaison d’une dispersion de particules de polymère, stabilisées dans un milieu non aqueux, et d’un polymère filmogène hydrophobe en présence d’eau permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant ; notamment d’obtenir une composition de coiffage facile à appliquer et capable de conférer une fixation durable de la coiffure tout en conservant un aspect naturel et non figé, ainsi qu’un toucher lisse et doux.The Applicant has surprisingly discovered that the combination of a dispersion of polymer particles, stabilized in a non-aqueous medium, and a hydrophobic film-forming polymer in the presence of water makes it possible to achieve the objectives set out above. ; in particular to obtain a styling composition which is easy to apply and capable of imparting a lasting fixing of the hairstyle while retaining a natural and non-frozen appearance, as well as a smooth and soft touch.

La présente invention a notamment pour objet une composition comprenant : (a) une ou plusieurs dispersions de particules d’au moins un polymère, stabilisées par un ou plusieurs agents stabilisants dans un milieu non aqueux, (b) un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, de préférence choisis parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges, et (c) de l’eau ; la teneur en eau étant supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.The subject of the present invention is in particular a composition comprising: (a) one or more dispersions of particles of at least one polymer, stabilized by one or more stabilizing agents in a non-aqueous medium, (b) one or more hydrophobic film-forming polymers, preferably chosen from hydrocarbon block copolymers, hydrocarbon resins and their mixtures, and (c) water; the water content being greater than or equal to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.

La composition de l’invention présente une texture agréable, non-collante et non-grasse, facile à appliquer sur l’ensemble de la chevelure à coiffer. Elle permet en outre d’apporter de la flexibilité et du volume aux cheveux, tout en conservant un aspect naturel et un toucher lisse et doux.The composition of the invention has a pleasant, non-sticky and non-greasy texture, easy to apply to all of the hair to be styled. It also provides flexibility and volume to the hair, while retaining a natural look and a smooth, soft feel.

Contrairement aux compositions de l’art antérieur, la chevelure ainsi coiffée est maintenue sans être figée, et les effets coiffants conférés par la composition de l’invention sont durables tout au long de la journée, voire plusieurs jours.Unlike the compositions of the prior art, the hair thus combed is maintained without being frozen, and the styling effects imparted by the composition of the invention are lasting throughout the day, even several days.

La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.The present invention also relates to a process for the cosmetic treatment of keratin fibers, in particular human keratin fibers, such as the hair, comprising a step of application to said keratin fibers of a composition as defined above.

La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment pour le coiffage, c’est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.The present invention further relates to the use of a composition as defined above for styling, that is to say the shaping and / or fixing, of keratin fibers, in particular human keratin fibers such than hair. Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and the examples which follow.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a range of values are included in this range, in particular in the expressions "between" and "going from ... to ...".

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».Furthermore, the expression "at least one" used in the present description is equivalent to the expression "one or more".

La dispersion de particulesThe dispersion of particles

La composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs dispersions de particules d’au moins un polymère, stabilisées par un ou plusieurs agents stabilisants dans un milieu non aqueux.The composition according to the present invention comprises one or more dispersions of particles of at least one polymer, stabilized by one or more stabilizing agents in a non-aqueous medium.

Les dispersions utilisables selon l'invention sont constituées de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère, stabilisé en surface par au moins un stabilisant, dans un milieu non aqueux.The dispersions which can be used according to the invention consist of particles, generally spherical, of at least one polymer, surface stabilized with at least one stabilizer, in a non-aqueous medium.

Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans un milieu non aqueux. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille moyenne en nombre comprise entre 5 et 600 nm, plus préférentiellement entre 10 et 500 nm, et mieux encore entre 15 et 450 nm, étant donné qu'au-delà d'environ 600 nm, les dispersions de particules deviennent beaucoup moins stables.These dispersions can in particular be in the form of polymer nanoparticles in stable dispersion in a non-aqueous medium. The nanoparticles are preferably of a number-average size of between 5 and 600 nm, more preferably between 10 and 500 nm, and better still between 15 and 450 nm, given that above about 600 nm, the particle dispersions become much less stable.

Les particules de polymère de la dispersion ont de préférence une taille moyenne en nombre allant de 50 à 500 nm, plus préférentiellement de 75 à 400 nm, et mieux encore de 100 à 250 nm.The polymer particles of the dispersion preferably have a number-average size ranging from 50 to 500 nm, more preferably from 75 to 400 nm, and better still from 100 to 250 nm.

Notamment, ces particules restent à l'état de particules élémentaires, sans former d'agglomérats, lorsqu'elles sont en dispersion dans lesdits milieux non aqueux.In particular, these particles remain in the state of elementary particles, without forming agglomerates, when they are dispersed in said nonaqueous media.

De façon non limitative, les polymères de particules de l'invention peuvent être choisis parmi, les polymères ou copolymères suivants polyuréthannes, polyuréthannes-acryliques, polyurées, polyurée-polyuréthannes, polyester-polyuréthannes, polyéther-polyuréthannes, polyesters, polyesters amides, polyesters à chaîne grasse, alkydes ; polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques ; copolymères acryliques-silicone ; polyacrylamides ; polymères siliconés, polymères fluorés et leurs mélanges.Without limitation, the polymers of particles of the invention can be chosen from the following polymers or copolymers polyurethanes, polyurethanes-acrylics, polyureas, polyurea-polyurethanes, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes, polyesters, polyester amides, polyesters with fatty chain, alkyds; acrylic and / or vinyl polymers or copolymers; acrylic-silicone copolymers; polyacrylamides; silicone polymers, fluoropolymers and mixtures thereof.

Les polymères selon l'invention peuvent être des homopolymères ou des copolymères linéaires, branchés, ou même en étoiles. Ils peuvent être statistiques ou alternés. De préférence, ce sont des copolymères statistiques linéaires.The polymers according to the invention can be linear, branched, or even star homopolymers or copolymers. They can be statistical or alternated. Preferably, these are linear random copolymers.

De préférence, le polymère utilisé dans les dispersions de particules selon l’invention est un polymère éthylénique.Preferably, the polymer used in the particle dispersions according to the invention is an ethylenic polymer.

Par polymère "éthylénique", on entend, au sens de la présente invention, un polymère obtenu par polymérisation d'au moins 2 monomères, identiques ou différents, comprenant une insaturation éthylénique.By "ethylenic" polymer is meant, within the meaning of the present invention, a polymer obtained by polymerization of at least 2 monomers, identical or different, comprising an ethylenic unsaturation.

Ledit polymère éthylénique peut être choisi par l'homme du métier en fonction de ses propriétés. Ces polymères peuvent être en particulier réticulés.Said ethylene polymer can be chosen by a person skilled in the art according to its properties. These polymers can in particular be crosslinked.

Plus particulièrement, ledit polymère éthylénique présente au moins une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à -20°C, de préférence comprise entre -150°C et -20°C, notamment entre -100°C et -25°C, préférentiellement entre -95°C et -30°C, voire entre -80°C et -35°C, et encore mieux entre -70°C et -40°C.More particularly, said ethylenic polymer has at least one glass transition temperature (Tg) less than or equal to -20 ° C, preferably between -150 ° C and -20 ° C, in particular between -100 ° C and -25 ° C, preferably between -95 ° C and -30 ° C, or even between -80 ° C and -35 ° C, and even better between -70 ° C and -40 ° C.

De préférence, le polymère ne présente qu'une température de transition vitreuse.Preferably, the polymer only exhibits a glass transition temperature.

Le polymère peut toutefois présenter plusieurs températures de transition vitreuse, notamment deux Tg; dans ce cas, la Tg la plus basse doit être inférieure à -20°C.The polymer may however have several glass transition temperatures, in particular two Tg; in this case, the lowest Tg must be less than -20 ° C.

Dans la présente invention, les Tg (ou température de transition vitreuse) indiquées sont des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs du polymère, que l’on peut trouver dans un manuel de référence, tel que le Polymer Handbook, 3eme ed, 1989, lohn Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : Υ- = Σ0 Tg i Tgi wi étant la fraction massique du monomère i dans le polymère et Tgi étant la température de transition vitreuse de l’homopolymère du monomère i, exprimée en Kelvin (K).In the present invention, the Tg (or glass transition temperature) indicated are theoretical Tg determined from the theoretical Tg of the monomers constituting the polymer, which can be found in a reference manual, such as the Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, lohn Wiley, according to the following relation, known as Fox's law: Υ- = Σ0 Tg i Tgi wi being the mass fraction of monomer i in the polymer and Tgi being the glass transition temperature of the homopolymer of monomer i , expressed in Kelvin (K).

Dans la présente description, on désigne par "monomère de Tg", le monomère dont l'homopolymère a une telle température de transition vitreuse. D'une manière générale, les monomères de Tg inférieure ou égale à -20°C, peuvent représenter 50 à 100% en poids du poids total des monomères initiaux.In the present description, the term “Tg monomer” denotes the monomer whose homopolymer has such a glass transition temperature. In general, the monomers of Tg less than or equal to -20 ° C., can represent 50 to 100% by weight of the total weight of the initial monomers.

Dans un premier mode de réalisation de l'invention, les polymères présents dans la dispersion peuvent être issus de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères de Tg inférieure ou égale à -20°C, de préférence comprise entre -150°C et -20°C, notamment entre -100°C et -25°C, préférentiellement entre -95°C et -30°C, voire entre -80°C et -40°C, et encore -70°C et -45°C.In a first embodiment of the invention, the polymers present in the dispersion can result from the polymerization of one or more monomers of Tg less than or equal to -20 ° C, preferably between -150 ° C and - 20 ° C, especially between -100 ° C and -25 ° C, preferably between -95 ° C and -30 ° C, or even between -80 ° C and -40 ° C, and again -70 ° C and -45 ° vs.

Dans ce mode de réalisation, le monomère de Tg inférieure ou égale à -20°C, ou leur mélange, représente 100% en poids du poids total de monomères initiaux.In this embodiment, the monomer of Tg less than or equal to -20 ° C, or their mixture, represents 100% by weight of the total weight of initial monomers.

Dans un second mode de réalisation de l'invention, les polymères présents dans la dispersion peuvent être issus de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères de Tg inférieure ou égale à -20°C, et d'un ou plusieurs monomères dits additionnels de Tg supérieure à -20°C, mais présents en une quantité telle que la Tg globale du polymère est inférieure ou égale à -20°C.In a second embodiment of the invention, the polymers present in the dispersion can result from the polymerization of one or more monomers of Tg less than or equal to -20 ° C., and of one or more so-called additional monomers of Tg greater than -20 ° C, but present in an amount such that the overall Tg of the polymer is less than or equal to -20 ° C.

Par exemple, on peut combiner dans le polymère final, un monomère de Tg de l'ordre de 100°C, qui peut être présent à raison de 10-20% en poids du poids total de monomères, et un monomère de Tg de l'ordre de -50°C, qui peut être présent à raison de 80-90% en poids, de manière à obtenir un polymère ayant une Tg d'environ -40°C à -30°C.For example, it is possible to combine in the final polymer, a Tg monomer of the order of 100 ° C., which can be present in an amount of 10-20% by weight of the total weight of monomers, and a Tg monomer of 1 'order of -50 ° C, which can be present in an amount of 80-90% by weight, so as to obtain a polymer having a Tg of about -40 ° C to -30 ° C.

Dans ce mode de réalisation, de préférence le monomère additionnel, ou le mélange de tels monomères, peut être présent à raison de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids total des monomères, notamment de 0,1 à 40% en poids, voire de 1 à 30% en poids, ou encore de 5 à 15% en poids. Le monomère de Tg inférieure ou égale à -20°C, ou le mélange de tels monomères, peut alors être présent à raison de 50 à 99,99% en poids, notamment de 60 à 99,9% en poids, voire de 70 à 99% en poids, ou encore de 85 à 95% en poids, par rapport au poids total de monomères. L'homme du métier saura, sur la base de la loi de Fox et de ses connaissances générales, déterminer les quantités maximales de monomère additionnel susceptible d'être présent dans le polymère de la dispersion, de manière à toujours obtenir au final une dispersion de polymère ayant une Tg inférieure ou égale à -20°C.In this embodiment, preferably the additional monomer, or the mixture of such monomers, may be present in an amount of 0.01 to 50% by weight, relative to the total weight of the monomers, in particular from 0.1 to 40% by weight, or even from 1 to 30% by weight, or even from 5 to 15% by weight. The monomer of Tg less than or equal to -20 ° C., or the mixture of such monomers, can then be present in an amount of 50 to 99.99% by weight, in particular from 60 to 99.9% by weight, or even 70 99% by weight, or 85 to 95% by weight, relative to the total weight of monomers. A person skilled in the art will be able, on the basis of Fox's law and his general knowledge, to determine the maximum amounts of additional monomer likely to be present in the polymer of the dispersion, so as to always always obtain in the end a dispersion of polymer having a Tg less than or equal to -20 ° C.

Par ailleurs, le polymère présent dans la dispersion de particules comprend de préférence un ou plusieurs monomères dits hydrophobes tels que définis ci-après.Furthermore, the polymer present in the dispersion of particles preferably comprises one or more so-called hydrophobic monomers as defined below.

Ainsi, de préférence, le polymère éthylénique selon l'invention comprend 40% à 100% en poids, par rapport au poids total de monomères, notamment de 60 à 99% en poids, voire de 70 à 98% en poids, et encore mieux de 60 à 95% en poids de monomère hydrophobe, seul ou en mélange.Thus, preferably, the ethylenic polymer according to the invention comprises 40% to 100% by weight, relative to the total weight of monomers, in particular from 60 to 99% by weight, or even from 70 to 98% by weight, and even better from 60 to 95% by weight of hydrophobic monomer, alone or as a mixture.

Ce ou ces monomères hydrophobes pourront être choisis parmi les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à -20°C et/ou parmi les monomères ayant une Tg supérieure à -20°C.This or these hydrophobic monomers may be chosen from monomers having a Tg less than or equal to -20 ° C and / or from monomers having a Tg greater than -20 ° C.

De préférence, le ou les monomères hydrophobes ont une Tg inférieure à -20°C.Preferably, the hydrophobic monomer (s) have a Tg of less than -20 ° C.

Par "monomère hydrophobe", on entend au sens de la présente invention un monomère ayant une valeur du logarithme du coefficient de partage apparent octanol-l/eau, aussi appelé log P, supérieure ou égale à 2, par exemple comprise entre 2 et 11, de préférence comprise entre 2,5 et 10, notamment entre 3 et 8, voire entre 3,5 et 5.By "hydrophobic monomer" is meant within the meaning of the present invention a monomer having a value of the logarithm of the apparent partition coefficient octanol-1 / water, also called log P, greater than or equal to 2, for example between 2 and 11 , preferably between 2.5 and 10, especially between 3 and 8, or even between 3.5 and 5.

Les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration du monomère dans l’octanol-1 et l’eau.The log P values are known and are determined according to a standard test which determines the concentration of the monomer in octanol-1 and water.

Les valeurs peuvent également être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software Solaris V4.67; elles peuvent également être obtenues à partir de Exploring QSAR : hydrophobie, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995). Il existe encore un site Internet qui fournit des valeurs estimées (adresse http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm).Values can also be calculated using ACD (Advanced Chemistry Development) Software Solaris V4.67; they can also be obtained from Exploring QSAR: hydrophobia, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995). There is still a website which provides estimated values (address http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm).

Nous indiquons ci-après la valeur du log P de certains monomères usuels, déterminée à l'aide du logiciel ACD :We indicate below the value of the log P of certain usual monomers, determined using the ACD software:

Parmi les monomères de Tg inférieure ou égale à -20°C, susceptibles d'être employés pour former la dispersion selon l'invention, on peut citer : (i) les esters de l'acide acrylique de formule CH2=CHCOORi avec Ri représentant (a) une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 2 à 12 atomes de carbone linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturéé, comprenant éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétèroatomes choisis parmi O, N, S; et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F), à l'exclusion de la chaîne tertiobutyle; ou bien Ri représentant (b) un groupement polyoxyéthyléné comprenant de 5 à 30 motifs d’oxyde d’éthylène; ou encore Ri représentant (c) un groupe -R-(OC2H4)n-H, avec R = alkyle en C1-C12 et n est un entier compris entre 5 et 30 inclus.Among the monomers of Tg less than or equal to -20 ° C, which can be used to form the dispersion according to the invention, there may be mentioned: (i) the acrylic acid esters of formula CH2 = CHCOORi with R1 representing (a) a carbon chain, in particular hydrocarbon (alkyl) chain, having 2 to 12 linear or branched carbon atoms, saturated or unsaturated, optionally comprising intercalated one or more hetero atoms chosen from O, N, S; and / or optionally substituted by one or more substituents chosen from -OH and halogen atoms (Cl, Br, I and F), excluding the tert-butyl chain; or Ri representing (b) a polyoxyethylenated group comprising from 5 to 30 ethylene oxide units; or Ri representing (c) a group -R- (OC2H4) n-H, with R = C1-C12 alkyl and n is an integer between 5 and 30 inclusive.

On peut ainsi citer les acrylates d'éthyle, de propyle, de n-butyle, d'isobutyle, de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d’isodécyle, de décyle, de lauryle, de tridécyle, d’hydroxyéthyle et d'hydroxypropyle. (ii) les esters de l'acide méthacrylique de formule CH2=C(CH3)COOR2 avec R2 représentant (a) une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 8 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturéé, comprenant éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétèroatomes choisis parmi O, N, S; et/ouMention may thus be made of ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, octyl, isooctyl, isodecyl, decyl, lauryl, tridecyl, acrylates. hydroxyethyl and hydroxypropyl. (ii) the methacrylic acid esters of formula CH2 = C (CH3) COOR2 with R2 representing (a) a carbon chain, in particular hydrocarbon (alkyl), having 8 to 12 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated , optionally comprising intercalated one or more heteroomes chosen from O, N, S; and or

éventuellement substituée par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F) ; ou bien R2 représentant (b) un groupement polyoxyéthylène comprenant de 5 à 30 motifs d’oxyde d’éthylène; ou encore R2 représentant (c) un groupe -R-(OC2H4)n-H, avec R = alkyle en C1-C30 et n est un entier compris entre 5 et 30 inclus.optionally substituted with one or more substituents chosen from -OH and halogen atoms (Cl, Br, I and F); or R2 representing (b) a polyoxyethylene group comprising from 5 to 30 ethylene oxide units; or R2 representing (c) a group -R- (OC2H4) n-H, with R = C1-C30 alkyl and n is an integer between 5 and 30 inclusive.

On peut ainsi citer les méthacrylates d’octyle, d'isooctyle, de décyle, d’isodécyle, de dodécyle, de lauryle, de tridécyle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle. (iii) les esters de vinyle de formule CH2=CH-OCO-R3 avec R3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 2 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, parmi lesquels on peut citer le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle; (iv) les éthers de vinyle de formule CH2=CHOR4 avec R4 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée; parmi lesquels on peut citer l'éther de vinyle, le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinyléther et le butylvinyléther; (v) les N-alkyl (méth)acrylamides de formule CH2=CHCONR5R'5 ou CH2=C(CH3)CONR5R'5 avec R5 et R’s représentant indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 6 à 28 atomes de carbone, linéaire, cyclique ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S; et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F) ; étant donné que l'un au moins des radicaux R5, R'5 est différent de l'hydrogène; parmi lesquels on peut citer le N-octylacrylamide et le N-octadécyl acrylamide.Mention may thus be made of octyl, isooctyl, decyl, isodecyl, dodecyl, lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, palmityl, stearyl, behenyl and oleyl methacrylates. (iii) vinyl esters of formula CH2 = CH-OCO-R3 with R3 representing a carbon chain, in particular hydrocarbon chain, having 2 to 12 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, among which may be mentioned butyrate ( or vinyl butanoate), vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate and vinyl neododecanoate; (iv) vinyl ethers of formula CH2 = CHOR4 with R4 representing a carbon chain, in particular hydrocarbon chain, having 1 to 12 carbon atoms, linear or branched, saturated or unsaturated; among which may be mentioned vinyl ether, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, ethyl hexyl vinyl ether and butyl vinyl ether; (v) N-alkyl (meth) acrylamides of formula CH2 = CHCONR5R'5 or CH2 = C (CH3) CONR5R'5 with R5 and R's representing, independently of one another, a hydrogen atom or a chain carbon, in particular hydrocarbon, having 6 to 28 carbon atoms, linear, cyclic or branched, saturated or unsaturated, optionally aromatic (aryl, aralkyl or alkylaryl), optionally comprising one or more heteroatoms chosen from O, N, S ; and / or optionally substituted with one or more substituents chosen from -OH and halogen atoms (Cl, Br, I and F); since at least one of the radicals R5, R'5 is different from hydrogen; among which there may be mentioned N-octylacrylamide and N-octadecyl acrylamide.

Les monomères de Tg inférieure ou égale à -20°C plus particulièrement préférés sont l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de n- butyle, l’acrylate d’éthylhexyle, l’acrylate d’isobutyle, l’acrylate d’isooctyle et leur mélange.The monomers of Tg less than or equal to -20 ° C. more particularly preferred are ethyl acrylate, n-butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylate. isooctyle and their mixture.

Parmi les monomères ayant une Tg inférieure ou égale à -20°C et étant de plus hydrophobes, on peut citer les acrylates de n-butyle, d'isobutyle, de 2-éthylhexyle, d’octyle, d'isooctyle, d’isodécyle, de décyle, de lauryle; ainsi que les méthacrylates d’octyle, d'isooctyle, de décyle, d’isodécyle, de dodécyle, de lauryle, de tridécyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryie, d’oléyle.Among the monomers having a Tg of less than or equal to -20 ° C. and being more hydrophobic, there may be mentioned n-butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, octyl, isooctyl, isodecyl acrylates , decyl, lauryl; as well as octyl, isooctyl, decyl, isodecyl, dodecyl, lauryl, tridecyl, cetyl, palmityl, steary, oleyl methacrylates.

Encore plus préférentiellement le monomère de Tg inférieure ou égale à -20°C est l’acrylate de 2-éthyle hexyle.Even more preferably, the Tg monomer of less than or equal to -20 ° C. is 2-ethyl hexyl acrylate.

Ainsi qu'il est mentionné plus haut, le polymère en dispersion selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs monomères additionnels, de Tg supérieure à -20°C, de préférence supérieure à 0°C, sous réserve que ce ou ces monomères additionnels, et/ou leur quantité, soient choisis de façon à ce que la Tg globale du polymère soit inférieure ou égale à -20°C.As mentioned above, the polymer dispersion according to the invention can also comprise one or more additional monomers, with a Tg greater than -20 ° C, preferably greater than 0 ° C, provided that this or these additional monomers, and / or their quantity, are chosen so that the overall Tg of the polymer is less than or equal to -20 ° C.

Ces monomères additionnels peuvent être choisis parmi les monomères suivants : (i) les composés vinyliques de formule CH2=CHR6 dans laquelle Re est - un groupe hydroxyle; - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe cycloalkyle en C3 à Cs tel que cyclohexane, - un groupe aryle en Cô à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en Ci à C4) tel que 2-phényléthyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloaikyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi le groupe hydroxyle, les atomes d’halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétèroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH, les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F).These additional monomers can be chosen from the following monomers: (i) vinyl compounds of formula CH2 = CHR6 in which Re is - a hydroxyl group; - a linear or branched alkyl group, comprising 1 to 25 carbon atoms, in which there are optionally intercalated one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P; the said alkyl group possibly also being optionally substituted by one or more substituents chosen from -OH and the halogen atoms (Cl, Br, I and F); - a C3 to C5 cycloalkyl group such as cyclohexane, - a C6 to C20 aryl group such as phenyl, - a C7 to C30 aralkyl group (C1 to C4 alkyl group) such as 2-phenylethyl or benzyl, - a 4 to 12-membered heterocyclic group containing one or more heteroatoms chosen from O, N and S, - a heterocycloalkyl group (alkyl of 1 to 4 carbons), such as furfuryl, furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl, the said cycloaikyl, aryl or aralkyl groups, heterocyclic or heterocycloalkyl which can be optionally substituted by one or more substituents chosen from the hydroxyl group, the halogen atoms, and the C1-C4 alkyl groups, linear or branched in which is (are) optionally intercalated (s) one or more several hetero atoms chosen from O, N, S and P, said alkyl groups possibly being optionally substituted by one or more substituents chosen from -OH, halogen atoms (Cl, Br, I and F).

Des exemples de monomères vinyliques sont le vinylcyclohexane, le styrène et l’acétate de vinyle. (ii) les acrylates de formule CH2=CHCOOR7 dans laquelle R7 est un groupe tertiobutyle, un groupe cycloaikyle en C3 à Cs; un groupe aryle en Cô à C20 ; un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en Ci à C4); un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétèroatomes choisis parmi O, N et S; un groupe hétérocycloalkyle (alkyl de Ci à C4) tel qu’un groupe furfuryle; lesdits groupes cycloaikyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi le groupe hydroxyle, les atomes d’halogène et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétèroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi le groupe hydroxyle et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F).Examples of vinyl monomers are vinylcyclohexane, styrene and vinyl acetate. (ii) the acrylates of formula CH2 = CHCOOR7 in which R7 is a tert-butyl group, a C3 to C5 cycloaikyl group; a C6 to C20 aryl group; a C7 to C30 aralkyl group (C1 to C4 alkyl group); a 4 to 12-membered heterocyclic group containing one or more hetero atoms selected from O, N and S; a heterocycloalkyl group (C1-C4 alkyl) such as a furfuryl group; said cycloaikyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups which may be optionally substituted by one or more substituents chosen from the hydroxyl group, the halogen atoms and the C1-C4 alkyl groups, linear or branched in which is (are) optionally intercalated one or more hetero atoms chosen from O, N, S and P, said alkyl groups being able, in addition, to be optionally substituted by one or more substituents chosen from the hydroxyl group and the halogen atoms (Cl, Br , I and F).

Des exemples de tels monomères sont les acrylates de tertiobutyle, de t-butylcyclohexyle, de t-butylbenzyle, de furfuryle et d’isobornyle. (iii) les méthacrylates de formule CH2=C(CH3)COORs dans laquelle Rs est : - un groupe carboné, notamment hydrocarboné (alkyle) ayant 1 à 6 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, tel qu’un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F) ; - un groupe cycloalkyle en C3 à Cs ; - un groupe aryle en Cô à C20 ; - un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en Ci à C4) ; - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S; - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle en C1-C4), tel qu’un groupe furfuryle ; lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, ou hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH, les atomes d’halogène et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F).Examples of such monomers are tert-butyl, t-butylcyclohexyl, t-butylbenzyl, furfuryl and isobornyl acrylates. (iii) methacrylates of formula CH2 = C (CH3) COORs in which Rs is: - a carbon group, in particular hydrocarbon (alkyl) having 1 to 6 carbon atoms, linear or branched, such as a methyl, ethyl group, propyl or isobutyl, said alkyl group possibly being optionally substituted with one or more substituents chosen from OH and halogen atoms (Cl, Br, I and F); - a C3 to C5 cycloalkyl group; - a C6 to C20 aryl group; - a C7 to C30 aralkyl group (C1 to C4 alkyl group); - a 4 to 12-membered heterocyclic group containing one or more heteroatoms chosen from O, N and S; - a heterocycloalkyl group (C1-C4 alkyl), such as a furfuryl group; said cycloalkyl, aryl, aralkyl, or heterocyclic or heterocycloalkyl groups which may be optionally substituted by one or more substituents chosen from OH, halogen atoms and C1-C4 alkyl groups, linear or branched in which optionally is present intercalated one or more heteroatoms chosen from O, N, S and P, said alkyl groups being able, in addition, to be optionally substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups and halogen atoms (Cl, Br, I and F).

Des exemples de tels monomères sont les méthacrylates de méthyle, d’éthyle, de propyle, de n-butyle, d’isobutyle, de t-butylcyclohexyle, de t-butylbenzyle, de méthoxyéthyle, de méthoxypropyle et d’isobornyle. (iv) les (méth)acrylamides de formule CH2=CHCONR9R'9 ou CH2=C(CH3)CONR9R'9 dans lesquelles R9 et R'9, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5, linéaire ou ramifié, tel qu’un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle.Examples of such monomers are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, t-butylcyclohexyl, t-butylbenzyl, methoxyethyl, methoxypropyl and isobornyl methacrylates. (iv) the (meth) acrylamides of formula CH2 = CHCONR9R'9 or CH2 = C (CH3) CONR9R'9 in which R9 and R'9, identical or different, represent a hydrogen atom or a C1- alkyl group C5, linear or branched, such as an n-butyl, t-butyl, isopropyl group.

Des exemples de tels monomères sont le N-butyl(méth)acrylamide, le N-isopropyl(méth)acrylamide, le N,N-diméthyl(méth)acrylamide et le N,N-dibutyl(méth)acrylamide.Examples of such monomers are N-butyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide and N, N-dibutyl (meth) acrylamide.

Fes monomères de Tg supérieure à -20°C plus particulièrement préférés sont les acrylates de furfuryle, d’isobornyle, de tertiobutyle, de tertiobutylcyclohexyle, de tertiobutylbenzyle; les méthacrylates de méthyle, de n-butyle, d’éthyle, d’isobutyle, le styrène, l’acétate de vinyle et le vinylcyclohexane, et leurs mélanges.Fes monomers of Tg greater than -20 ° C. more particularly preferred are the acrylates of furfuryl, isobornyl, tertiobutyl, tertiobutylcyclohexyl, tertiobutylbenzyl; methyl, n-butyl, ethyl, isobutyl methacrylates, styrene, vinyl acetate and vinylcyclohexane, and mixtures thereof.

Parmi les monomères ayant une Tg supérieure à -20°C et étant de plus hydrophobes, on peut citer les acrylates d’isobornyle, de tertiobutyle, de tertiobutylcyclohexyle, de tertiobutylbenzyle; les méthacrylates de n-butyle, d’isobutyle, le styrène.Among the monomers having a Tg greater than -20 ° C. and being more hydrophobic, mention may be made of isobornyl, tertiobutyl, tertiobutylcyclohexyl and tertiobutylbenzyl acrylates; n-butyl, isobutyl methacrylates, styrene.

Le polymère présent dans la dispersion selon l'invention peut, bien évidemment, comprendre des monomères hydrophiles (c'est-à-dire non hydrophobes ou encore ayant un log P inférieur à 2), qui peuvent avoir une Tg inférieure ou égale à -20°C ou une Tg supérieure à -20°C, ou un mélange de tels monomères hydrophiles.The polymer present in the dispersion according to the invention can, of course, comprise hydrophilic monomers (that is to say non-hydrophobic or else having a log P less than 2), which can have a Tg less than or equal to - 20 ° C or a Tg greater than -20 ° C, or a mixture of such hydrophilic monomers.

Parmi les monomères hydrophiles susceptibles d'être employés, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de dimethylaminoethyle (MADAME), le méthacrylamide de diméthylaminopropyle (DMAPMA), la vinylpyridine et la vinylimidazole, le MADQUAT (ou [2-(methacryloyloxy)ethyl] trimethyl-ammonium chloride), le MAPTAC (ou methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride), le 2-hydroxyethylmethacrylate, le 2-hydroxyethylacrylate, le N-terbutylacrylamide, le tetrahydrofurfurylmethacrylate, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, la vinylpyrrolidone, le vinylacétate, les acrylates ou méthacrylates de formule CH2=C(H,CH3)COOR avec R alkyle pouvant contenir des groupements (OC2H4)m-OR”, avec m = 5 à 150 et R" = H ou alkyle de Ci à C30.Among the hydrophilic monomers which may be used, mention may be made of acrylic acid, methacrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate (MADAME), dimethylaminopropyl methacrylamide (DMAPMA), vinylpyridine and vinylimidazole, MADQUAT (or [ 2- (methacryloyloxy) ethyl] trimethyl-ammonium chloride), MAPTAC (or methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride), 2-hydroxyethylmethacrylate, 2-hydroxyethylacrylate, N-terbutylacrylamide, tetrahydrofurfurylmethacrylate, methyl methacrylate, methacrylate methyl methyl acrylate, ethyl acrylate, vinylpyrrolidone, vinyl acetate, acrylates or methacrylates of formula CH2 = C (H, CH3) COOR with R alkyl which may contain (OC2H4) m-OR ”groups, with m = 5 to 150 and R "= H or C1 to C30 alkyl.

De préférence, le monomère hydrophile est choisi parmi le méthacrylate de diméthylaminoéthyle.Preferably, the hydrophilic monomer is chosen from dimethylaminoethyl methacrylate.

Lorsqu'il comporte des fonctions acides, le polymère selon l'invention peut être neutralisé par une base organique, par exemple une amine primaire, secondaire ou tertiaire, l’amine pouvant comporter ou non des substituants (hydroxyle), comme l’amino-2-méthyl-2-propanol, et les formes salifiées ou quaternisées de ceux-ci.When it contains acid functions, the polymer according to the invention can be neutralized with an organic base, for example a primary, secondary or tertiary amine, the amine possibly or not containing (hydroxyl) substituents, such as the amino- 2-methyl-2-propanol, and the salified or quaternized forms thereof.

Lorsqu'il comporte des fonctions basiques, le polymère selon l'invention peut être neutralisé par des acides organiques qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s’agir d’acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d’acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétèroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyles. On peut notamment citer l’acide acétique, l'acide alpha-hydroxyéthanoïque, l'acide alpha-hydroxyoctanoïque, l'acide alpha-hydroxycaprylique, l'acide ascorbique, l'acide benzoïque, l’acide béhénique, l'acide caprique, l'acide caproïque, l'acide caprylique, l’acide citrique, l'acide dodécylbenzène sulfonique, l’acide 2-éthylcaproïque, l'acide folique, l'acide fumarique, l'acide galactarique, l’acide gluconique, l'acide glycolique, l'acide 2-hexadécyl eicosanoïque, l'acide hydroxycaproique, l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide isolaurique (ou 2-butyl octanoïque), l'acide isomyristique (ou 2-hexyl octanoïque), l'acide isoarachidique (ou 2-octyl dodécanoïque), l'acide isolignocérique (ou 2-décyl tétradécanoïque), l'acide lactique, l'acide laurique, l'acide malique, l'acide myristique, l’acide oléique, l'acide palmitique, l'acide propionique, l'acide sébacique, l’acide stéarique, l’acide tartrique, l’acide téréphtalique, l'acide trimésique, l'acide undécylénique, la propyle-bétaïne, la cocoamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. De préférence, le polymère est neutralisé par un acide organique carboxylique et notamment les acides 2-éthylcaproïque, palmitique et décanoïque.When it has basic functions, the polymer according to the invention can be neutralized by organic acids which can contain one or more carboxylic, sulphonic or phosphonic groups. It can be linear, branched or cyclic aliphatic acids or aromatic acids. These acids can also contain one or more hetero atoms chosen from O and N, for example in the form of hydroxyl groups. Mention may in particular be made of acetic acid, alpha-hydroxyethanoic acid, alpha-hydroxyoctanoic acid, alpha-hydroxycaprylic acid, ascorbic acid, benzoic acid, behenic acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, citric acid, dodecylbenzene sulfonic acid, 2-ethylcaproic acid, folic acid, fumaric acid, galactaric acid, gluconic acid, glycolic acid, 2-hexadecyl eicosanoic acid, hydroxycaproic acid, 12-hydroxystearic acid, isolauric acid (or 2-butyl octanoic acid), isomyristic acid (or 2-hexyl octanoic acid), acid isoarachidic (or 2-octyl dodecanoic), isolignoceric acid (or 2-decyl tetradecanoic), lactic acid, lauric acid, malic acid, myristic acid, oleic acid, palmitic acid , propionic acid, sebacic acid, stearic acid, tartaric acid, terephthalic acid, trimesic acid, a undecylenic cide, propyl betaine, cocoamidopropyl betaine, and mixtures thereof. Preferably, the polymer is neutralized with an organic carboxylic acid and in particular 2-ethylcaproic, palmitic and decanoic acids.

Le polymère des particules utilisé dans la composition selon l’invention est de préférence un polymère éthylénique, et plus préférentiellement un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.The polymer of the particles used in the composition according to the invention is preferably an ethylenic polymer, and more preferably a polymer of C1-C4 alkyl (meth) acrylate.

Les monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 peuvent notamment être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.The C1-C4 alkyl (meth) acrylate monomers can in particular be chosen from methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (meth) isopropyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate.

Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C1-C4.Advantageously, a C1-C4 alkyl acrylate monomer is used.

Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.Preferably, the polymer of the particles is a polymer of methyl acrylate and / or ethyl acrylate.

Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.The polymer of the particles may also comprise an acidic monomer with ethylenic unsaturation or their anhydride, in particular chosen from acidic monomers with ethylenic unsaturation comprising at least one carboxylic, phosphoric or sulfonic acid function, such as crotonic acid, itaconic acid , fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, styrenesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, acrylamidoglycolic acid , and their salts.

De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l’acide (méth)acrylique, l’acide maléique et l’anhydride maléique.Preferably, the ethylenically unsaturated acid monomer is chosen from (meth) acrylic acid, maleic acid and maleic anhydride.

Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d’ammonium de formule NLL+ ; les sels d’ammonium quaternaires ; les sels d’amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d’éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d’arginine.The salts can be chosen from alkali metal salts, for example sodium, potassium; alkaline earth metal salts, for example calcium, magnesium, strontium, metal salts, for example zinc, aluminum, manganese, copper; ammonium salts of formula NLL +; quaternary ammonium salts; organic amine salts, such as, for example, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, ethylamine, 2-hydroxyethylamine, bis- (2-hydroxyethyl) amine, tri- (2- hydroxyethyl) amine; salts of lysine, arginine.

Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100% en poids, de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 et de 0 à 20% en poids de monomère acide à insaturation éthylénique différent des (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4, par rapport au poids total du polymère.The polymer of the particles can thus comprise, or essentially consists of, from 80 to 100% by weight, of C1-C4 alkyl (meth) acrylate and from 0 to 20% by weight of ethylenically unsaturated acid monomer different from ( meth) C1-C4 alkyl acrylate, relative to the total weight of the polymer.

Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d’un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.According to a first embodiment of the invention, the polymer essentially consists of a polymer of one or more C1-C4 alkyl (meth) acrylate monomers.

Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate C1-C4 et d’acide (méth)acrylique ou d’anhydride maléique.According to a second embodiment of the invention, the polymer essentially consists of a copolymer of C1-C4 (meth) acrylate and (meth) acrylic acid or maleic anhydride.

Le polymère des particules est avantageusement choisi parmi : - les homopolymères d’acrylate de méthyle, - les homopolymères d’acrylate d’éthyle, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique, - les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate d’éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique, - les copolymères acrylate d’éthyle/anhydride maléique.The polymer of the particles is advantageously chosen from: - methyl acrylate homopolymers, - ethyl acrylate homopolymers, - methyl acrylate / ethyl acrylate copolymers, - methyl acrylate / acrylate copolymers ethyl / acrylic acid, - methyl acrylate / ethyl acrylate / maleic anhydride copolymers, - methyl acrylate / acrylic acid copolymers, - ethyl acrylate / acrylic acid copolymers, - methyl acrylate / maleic anhydride copolymers , - ethyl acrylate / maleic anhydride copolymers.

Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.Advantageously, the polymer of the particles is a non-crosslinked polymer.

Les polymères utilisables dans le cadre de la présente invention ont de préférence un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 2000 à 1 000 0000, notamment entre 3000 et 800 000, et encore mieux entre 150 000 et 500 000.The polymers which can be used in the context of the present invention preferably have a number average molecular weight (Mn) of between 2000 and 1,000,000, in particular between 3000 and 800,000, and even better between 150,000 and 500,000.

La teneur en polymère sous forme de particules dans la dispersion est de préférence comprise entre 5 et 80% en poids, et plus préférentiellement entre 20 et 60% en poids, agent stabilisant compris, par rapport au poids total de la dispersion.The polymer content in the form of particles in the dispersion is preferably between 5 and 80% by weight, and more preferably between 20 and 60% by weight, including stabilizing agent, relative to the total weight of the dispersion.

Le milieu non aqueux dans lequel est dispersé le polymère, peut être constitué de toute huile cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, et de façon générale de toute huile physiologiquement acceptable.The non-aqueous medium in which the polymer is dispersed can consist of any cosmetically or dermatologically acceptable oil, and generally of any physiologically acceptable oil.

Par « huile », on entend au sens de la présente invention, un corps gras qui est liquide à température ambiante (25°C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg).By "oil" is meant in the sense of the present invention, a fatty substance which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg).

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.By “fatty substance” is meant an organic compound insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013.105 Pa) (solubility less than 5% and preferably 1% even more preferably at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same temperature and pressure conditions, such as, for example, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), petrolatum oil or decamethylcyclopentasiloxane.

De préférence, le milieu non aqueux comprend au moins une huile choisie parmi les huiles d’origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, et leurs mélanges.Preferably, the non-aqueous medium comprises at least one oil chosen from oils of mineral, animal, vegetable or synthetic origin, carbonaceous, hydrocarbon, fluorinated and / or silicone, and mixtures thereof.

Avantageusement, on peut utiliser une ou plusieurs huiles volatiles à température ambiante et pression atmosphérique ayant par exemple une tension de vapeur à pression et température ambiantes non nulle et en particulier allant de 10"3 à 300 mm de Hg à condition que la température d’ébullition soit supérieure à 30°C. Ces huiles volatiles sont favorables à l'obtention d'un film à propriétés "sans transfert" total. Après évaporation de ces huiles, on obtient un dépôt filmogène souple, non collant sur les fibres kératiniques, sur lesquelles la composition est appliquée. Ces huiles volatiles facilitent, en outre, l'application de la composition sur les fibres kératiniques.Advantageously, one or more volatile oils can be used at ambient temperature and atmospheric pressure having for example a vapor pressure at ambient pressure and ambient temperature which is not zero and in particular ranging from 10 −3 to 300 mm of Hg provided that the temperature of boiling is greater than 30 ° C. These volatile oils are favorable for obtaining a film with total "transfer-free" properties. After evaporation of these oils, a flexible film-forming deposit is obtained, which does not stick to the keratin fibers, on which the composition is applied These volatile oils also facilitate the application of the composition to keratin fibers.

Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone comportant éventuellement des groupements alkyle ou alkoxy en bout de chaîne siliconée ou pendante.These oils can be hydrocarbon oils, silicone oils optionally comprising alkyl or alkoxy groups at the end of the silicone or pendant chain.

Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone ainsi que les isoparaffines en Cs-Ci6. Ces huiles volatiles représentent notamment de 30 à 97,99% du poids total de la composition, et mieux de 30 à 75%.As volatile silicone oil which can be used in the invention, mention may be made of linear or cyclic silicones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms as well as isoparaffins in cs-IC6. These volatile oils represent in particular from 30 to 97.99% of the total weight of the composition, and better still from 30 to 75%.

Comme huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexadécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane ou les isoparaffines en Cs-Ci6 telles que les 'ISOPARs', les PERMETYLs et en particulier l’isododécane.As volatile oil used in the invention include in particular octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, hexadecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane or isoparaffins such as Cs-IC6 "ISOPARs", and particularly the Permetyls isododecane.

Dans un mode particulier de réalisation de l’invention, on choisit le milieu non aqueux dans le groupe comprenant : - les composés liquides non aqueux ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur à 17 (MPa)1/2, - les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, et - leurs mélanges.In a particular embodiment of the invention, the non-aqueous medium is chosen from the group comprising: - non-aqueous liquid compounds having a global solubility parameter according to the HANSEN solubility space of less than 17 (MPa) 1 / 2, - monoalcohols having a global solubility parameter according to the HANSEN solubility space less than or equal to 20 (MPa) 1/2, and - their mixtures.

Le paramètre de solubilité global δ global selon l'espace de solubilité de HANSEN est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Eric A. Grulke de l'ouvrage "Polymer Handbook" 3eme édition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation : δ = (dD2 + d?2 + dH2)1/2 dans laquelle - do caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - dp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, - dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.). La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).The global solubility parameter δ global according to the HANSEN solubility space is defined in the article "Solubility parameter values" by Eric A. Grulke of the book "Polymer Handbook" 3rd edition, Chapter VII, pages 519-559 by the relation: δ = (dD2 + d? 2 + dH2) 1/2 in which - do characterizes the dispersion forces of LONDON resulting from the formation of dipoles induced during molecular shocks, - dp characterizes the interaction forces of DEBYE between permanent dipoles, - dH characterizes the specific interaction forces (such as hydrogen bonds, acid / base, donor / acceptor, etc.). The definition of solvents in the three-dimensional solubility space according to HANSEN is described in the article by C. M. HANSEN: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Parmi les milieux non aqueux ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 17 (MPa)1/2, on peut citer des huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, ou les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est à dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates et les benzoates, notamment l’adipate de diisopropyle.Among the nonaqueous media having a global solubility parameter according to the HANSEN solubility space of less than or equal to 17 (MPa) 1/2, mention may be made of vegetable oils formed by esters of fatty acids and of polyols, in particular in particular triglycerides, such as sunflower, sesame or rapeseed oil, or esters derived from acids or long chain alcohols (that is to say having from 6 to 20 carbon atoms), in particular esters of formula RCOOR 'in which R represents the residue of a higher fatty acid containing from 7 to 19 carbon atoms and R' represents a hydrocarbon chain comprising from 3 to 20 carbon atoms, such as palmitates, adipates and benzoates, especially diisopropyl adipate.

On peut également citer les hydrocarbures et notamment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné, l’isododécane, ou encore les 'ISOPARs', isoparaffines volatiles.Mention may also be made of hydrocarbons and in particular oils of paraffin, of petrolatum, or hydrogenated polyisobutylene, isododecane, or also 'ISOPARs', volatile isoparaffins.

On peut encore citer les huiles de silicone telles que les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylphénylsiloxanes, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine, et les huiles siliconées volatiles, notamment cycliques.Mention may also be made of silicone oils such as polydimethylsiloxanes and polymethylphenylsiloxanes, optionally substituted by aliphatic and / or aromatic groups, optionally fluorinated, or by functional groups such as hydroxyl, thiol and / or amine groups, and oils volatile silicone, especially cyclic.

On peut également citer les solvants, seuls ou en mélange, choisis parmi (i) les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, (ii) les éthers ayant plus de 6 atomes de carbone, (iii) les cétones ayant plus de 6 atomes de carbone. Par monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, on entend les alcools gras aliphatiques ayant au moins 6 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution.Mention may also be made of the solvents, alone or as a mixture, chosen from (i) linear, branched or cyclic esters, having more than 6 carbon atoms, (ii) ethers having more than 6 carbon atoms, (iii) ketones having more than 6 carbon atoms. By monoalcohols having a global solubility parameter according to the HANSEN solubility space of less than or equal to 20 (MPa) 1/2, is meant aliphatic fatty alcohols having at least 6 carbon atoms, the hydrocarbon chain not comprising a group of substitution.

Comme monoalcools selon l'invention, on peut citer l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol et l’alcool linoléique.As monoalcohols according to the invention, there may be mentioned oleic alcohol, decanol, dodecanol, octadecanol and linoleic alcohol.

Comme milieu non aqueux, on peut aussi utiliser ceux décrits dans le document FR-A-2 710 646 de L.V.M.H.As non-aqueous medium, one can also use those described in document FR-A-2,710,646 to L.V.M.H.

De préférence, le milieu aqueux dans lequel le polymère est dispersé comprend au moins une huile hydrocarbonée.Preferably, the aqueous medium in which the polymer is dispersed comprises at least one hydrocarbon oil.

Par « huile hydrocarbonée », on entend au sens de la présente invention, une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L’huile hydrocarbonée est avantageusement choisie parmi : (i) les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en Cs-Ci6 comme les isoalcanes en Cs-Ci6 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cil) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ; (ii) les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle ; (iii) les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de céréales telles que les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de calophyllum, d’arara, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ; (iv) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (v) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam®, le squalane, le perhydrosqualène, les huiles de paraffine, et leurs mélanges ; (vi) les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le stéarate de butylé, le suceinate de 2-diéthyl-hexyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d’isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol ; (vii) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le cétanol, l’alcool stéarylique, l’alcool linoléique ou linolénique, l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol ; et leurs mélanges.By “hydrocarbon-based oil” is meant within the meaning of the present invention, an oil formed essentially, or even made up, of carbon and hydrogen atoms, and optionally oxygen, nitrogen atoms, and not containing atom of silicon or fluorine. It can contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups. The hydrocarbon oil is advantageously chosen from: (i) hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, and in particular: - branched Cs-Ci6 alkanes such as Cs-Ci6 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins ) like isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names of Isopars' or Permyls, - alkanes linear, for example such as n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture, the mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) obtained in Examples 1 and 2 of application WO2008 / 155059 from the company Cognis, and their mixtures; (ii) short chain esters (having 3 to 8 carbon atoms in total) such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate; (iii) hydrocarbon oils of vegetable origin such as triglycerides consisting of fatty acid and glycerol esters, the fatty acids of which may have varying chain lengths from C4 to C24, the latter being able to be linear or branched, saturated or unsaturated; these oils are in particular triglycerides of heptanoic acid or octanoic acid, or alternatively cereal germ oils such as wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor, shea, avocado, olive, soy, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin , sesame, squash, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, bancoulier, passionflower, calophyllum, arara, muscat rose; shea butter; or the triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812® and 818® by the company Dynamit Nobel; (iv) synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms; (v) linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin such as petrolatum, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam®, squalane, perhydrosqualene, paraffin oils, and their mixtures; (vi) synthetic esters such as oils of formula R1COOR2 in which Ri represents the remainder of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R2 represents a hydrocarbon chain in particular branched containing from 1 to 40 atoms carbon provided that Ri + R2 is> 10, such as, for example, Purcellin oil (ketostearyl octanoate), butyl stearate, 2-diethylhexyl succeinate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate , benzoates of C12 to C15 alcohols, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethyl-hexyl palmitate, isostearyl isostearate, laurate of 2 -hexyl-decyl, 2-octyl-decyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, heptanoates, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, diisostearyl malate, 2-octyl-dodecyl lactate; polyol esters and pentaerythritol esters; (vii) fatty alcohols liquid at room temperature with branched and / or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms such as cetanol, stearyl alcohol, linoleic or linolenic alcohol, octyl dodecanol, alcohol isostearyl, oleic alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, and 2-undecylpentadecanol; and their mixtures.

Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène). L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment.Advantageously, the hydrocarbon oil is non-polar (therefore formed only of carbon and hydrogen atoms). The hydrocarbon oil is preferably chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, in particular the non-polar oils, described above.

Préférentiellement, le milieu non aqueux comprend une huile hydrocarbonée, de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, plus préférentiellement choisies parmi les alcanes ramifiés en Cs-Ci6, et en particulier l’isododécane.Preferably, the non-aqueous medium comprises a hydrocarbon oil, preferably chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, more preferably chosen from branched C 6 -C 6 alkanes, and in particular isododecane.

La dispersion de polymère peut être fabriquée comme décrit dans le document EP-A-749747. D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple.The polymer dispersion can be manufactured as described in document EP-A-749747. In general, a dispersion of polymer particles suitable for the invention can be prepared in the following manner, given by way of example.

La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un agent stabilisant.The polymerization can be carried out in dispersion, that is to say by precipitation of the polymer during formation, with protection of the particles formed with a stabilizing agent.

Dans une première étape, on prépare l’agent stabilisant (ou polymère stabilisant) en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.In a first step, the stabilizing agent (or stabilizing polymer) is prepared by mixing the monomer or monomers constituting the stabilizing polymer, with a radical initiator, in a solvent called synthetic solvent, and by polymerizing these monomers. In a second step, the monomer or monomers constituting the polymer are added to the stabilizing polymer formed of the particles and the polymerization of these added monomers is carried out in the presence of the radical initiator.

Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.When the non-aqueous medium is a non-volatile hydrocarbon oil, the polymerization can be carried out in an apolar organic solvent (synthesis solvent) then add the non-volatile hydrocarbon oil (which must be miscible with said synthesis solvent) and selectively distill the synthetic solvent.

On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l’amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.A synthetic solvent is therefore chosen such that the monomers of the stabilizing polymer, and the radical initiator, are soluble therein, and the polymer particles obtained are insoluble therein so that they precipitate there during their formation.

En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane.In particular, the synthesis solvent can be chosen from alkanes such as heptane or cyclohexane.

Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.When the non-aqueous medium is a volatile hydrocarbon oil, the polymerization can be carried out directly in said oil which therefore also plays the role of synthesis solvent. The monomers must also be soluble therein, as well as the radical initiator, and the polymer of the particles obtained must be insoluble therein.

Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.The monomers are preferably present in the synthesis solvent, before polymerization, in an amount of 5-20% by weight. All of the monomers may be present in the solvent before the start of the reaction, or a portion of the monomers may be added as the polymerization reaction proceeds. The radical initiator can in particular be azo-bis-isobutyronitrile or tert-butylperoxy-2-ethyl hexanoate.

La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110°C.The polymerization can be carried out at a temperature ranging from 70 to 110 ° C.

Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant.The polymer particles are stabilized at the surface, when they form during the polymerization, thanks to the stabilizing agent.

La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. L’agent stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.Stabilization can be carried out by any known means, and in particular by direct addition of the stabilizing agent, during the polymerization. The stabilizing agent is preferably also present in the mixture before polymerization of the monomers of the polymer of the particles. However, it is also possible to add it continuously, in particular when the monomers of the polymer of the particles are also added continuously.

Lorsqu'on utilise un polymère greffé et/ou séquencé en tant qu’agent stabilisant, on choisit le solvant de synthèse de telle manière qu'au moins une partie des greffons ou séquences dudit polymère-stabilisant soit soluble dans ledit solvant, l'autre partie des greffons ou séquences n'y étant pas soluble. Le polymère-stabilisant utilisé lors de la polymérisation doit être soluble, ou dispersible, dans le solvant de synthèse. De plus, on choisit de préférence un stabilisant comportant une partie (séquences, greffons ou autre), présentant une certaine affinité pour le polymère formé lors de la polymérisation.When a grafted and / or sequenced polymer is used as a stabilizing agent, the synthetic solvent is chosen so that at least one part of the grafts or blocks of said stabilizing polymer is soluble in said solvent, the other part of the grafts or sequences not being soluble therein. The polymer stabilizer used during the polymerization must be soluble, or dispersible, in the synthetic solvent. In addition, a stabilizer is preferably chosen comprising a part (blocks, grafts or the like), having a certain affinity for the polymer formed during the polymerization.

Lorsqu'on utilise un polymère statistique en tant qu’agent stabilisant, on le choisit de manière à ce qu'il possède une quantité suffisante de groupements le rendant soluble dans le solvant de synthèse envisagé.When a random polymer is used as a stabilizing agent, it is chosen so that it has a sufficient quantity of groups making it soluble in the intended synthesis solvent.

Parmi les polymères greffés, on peut citer les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée et les polymères hydrocarbonés greffés avec une chaîne siliconée.Among the grafted polymers, mention may be made of silicone polymers grafted with a hydrocarbon chain and hydrocarbon polymers grafted with a silicone chain.

Conviennent également les copolymères greffés ayant par exemple un squelette insoluble de type polyacrylique avec des greffons solubles de type acide poly (12-hydroxy stéarique).Also suitable are graft copolymers having, for example, an insoluble skeleton of polyacrylic type with soluble grafts of poly (12-hydroxy stearic acid) type.

On peut également citer, comme polymère stabilisant : (a) les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère (i) issu de la polymérisation radicalaire ou (ii) issu d’une polycondensation, notamment de type polyéther, polyester ou polyamide, ou leur mélange, ledit copolymère pouvant comporter des entités fluorées;Mention may also be made, as stabilizing polymer: (a) of graft or block block copolymers comprising at least one block of polyorganosiloxane type and at least one block of a polymer (i) resulting from radical polymerization or (ii) originating from polycondensation, in particular of the polyether, polyester or polyamide type, or a mixture thereof, said copolymer possibly comprising fluorinated entities;

Comme copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire, on peut citer les copolymères greffés de type acrylique/silicone qui peuvent être employés notamment lorsque le milieu non aqueux est siliconé.As graft or block block copolymers comprising at least one block of polyorganosiloxane type and at least one block of a radical polymer, mention may be made of graft copolymers of acrylic / silicone type which can be used in particular when the non-aqueous medium is silicone.

Lorsque les copolymères blocs greffés ou séquencés comprennent au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc polyéther, le bloc polyorganopolysiloxane peut être notamment un polydiméthylsiloxane ou bien encore un poly alkyl(C2-Cis) méthyl siloxane; le bloc polyéther peut être un poly alkylène en C2-C18, en particulier polyoxy éthylène et/ou polyoxypropylène. On peut ainsi utiliser les diméthicones copolyol ou encore les alkyl (C2-C18) méthicones copolyol, éventuellement réticulés. On peut par exemple utiliser le diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "DOW CORNING 3225C" par la société DOW CORNING, ou le lauryl méthicone copolyol vendu sous la dénomination "DOW CORNING Q2-5200 par la société "DOW CORNING".When the grafted or sequenced block copolymers comprise at least one block of polyorganosiloxane type and at least one polyether block, the polyorganopolysiloxane block may in particular be a polydimethylsiloxane or alternatively a polyalkyl (C2-Cis) methyl siloxane; the polyether block may be a poly C2-C18 alkylene, in particular polyoxyethylene and / or polyoxypropylene. Copolyol dimethicones or else alkyl (C2-C18) methicones copolyol, optionally crosslinked, can thus be used. One can for example use dimethicone copolyol sold under the name "DOW CORNING 3225C" by the company DOW CORNING, or lauryl methicone copolyol sold under the name "DOW CORNING Q2-5200 by the company" DOW CORNING ".

On peut aussi citer le lauryl diméthicone copolyol crosspolymer, par exemple le KSG31 ou KSG32 de Shin-Etsu, le cétyl diméthicone copolyol tel que le DMC 3071 de GE, et le diméthicone copolyol PPG-3-oléyl éther tel que le KF-6026 de Shin Etsu. (b) les copolymères blocs, greffés ou séquencés, de (méth)acrylates d’alkyle en C1-C4 et de (méth)acrylates d’alkyle en Cs-C30. On peut citer le copolymère méthacrylate de stéaryle/méthacrylate de méthyle. (c) les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation de monomère éthylénique, à une ou plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, et/ou notamment de diènes; et au moins un bloc de polymère issu de la polymérisation radicalaire autre que diène, notamment issu de monomère vinylique, (meth)acrylique ou (meth)acrylamide, ou d'un polyéther, d’un polyester ou d’un polyamide, ou leurs mélanges.Mention may also be made of lauryl dimethicone copolyol crosspolymer, for example KSG31 or KSG32 from Shin-Etsu, cetyl dimethicone copolyol such as DMC 3071 from GE, and dimethicone copolyol PPG-3-oleyl ether such as KF-6026 Shin Etsu. (b) block, graft or block copolymers of C1-C4 alkyl (meth) acrylates and of Cs-C30 alkyl (meth) acrylates. Mention may be made of the stearyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer. (c) graft or block block copolymers comprising at least one block resulting from the polymerization of ethylenic monomer, with one or more ethylenic bonds optionally conjugated, and / or in particular of dienes; and at least one block of polymer derived from radical polymerization other than diene, in particular derived from vinyl monomer, (meth) acrylic or (meth) acrylamide, or from a polyether, a polyester or a polyamide, or their mixtures.

Notamment, on peut utiliser les copolymères comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, à une ou plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, tels que l'éthylène, le butadiène, l’isoprène, et d'au moins un bloc d'un polymère styrénique. Lorsque le monomère éthylénique comporte plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation sont généralement hydrogénées. Ainsi, de façon connue, la polymérisation de l’isoprène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-propylène, et la polymérisation de butadiène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-butylène. Parmi ces copolymères séquencés, on peut citer les copolymères de type "dibloc" ou "tribloc" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux vendus sous le nom de 'LUVITOL HSB' par BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux vendus sous le nom de 'KRATON' par Shell Chemical Co ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène).In particular, it is possible to use the copolymers comprising at least one block resulting from the polymerization of at least one ethylenic monomer, with one or more optionally conjugated ethylenic bonds, such as ethylene, butadiene, isoprene, and at least minus one block of a styrenic polymer. When the ethylenic monomer has several optionally conjugated ethylenic bonds, the residual ethylenic unsaturations after the polymerization are generally hydrogenated. Thus, in known manner, the polymerization of isoprene leads, after hydrogenation, to the formation of ethylene-propylene block, and the polymerization of butadiene leads, after hydrogenation, to the formation of ethylene-butylene block. Among these block copolymers, mention may be made of copolymers of the “diblock” or “triblock” type of the polystyrene / polyisoprene, polystyrene / polybutadiene type, such as those sold under the name 'LUVITOL HSB' by BASF, of the polystyrene / copoly type (ethylene -propylene) such as those sold under the name of “KRATON” by Shell Chemical Co or also of the polystyrene / copoly (ethylene-butylene) type.

Comme copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique, tels que l'éthylène, l'isobutylène, et d'au moins un bloc d'un polymère acrylique tel que le méthacrylate de méthyle, on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés poly(méthacrylate de méthyle)/polyisobutylène ou les copolymères greffés à squelette poly(méthacrylate de méthyle) et à greffons polyisobutylène.As graft or block block copolymers comprising at least one block resulting from the polymerization of at least one ethylenic monomer, such as ethylene, isobutylene, and at least one block of an acrylic polymer such as methacrylate methyl, mention may be made of bi- or tri-sequenced poly (methyl methacrylate) / polyisobutylene copolymers or graft copolymers with poly (methyl methacrylate) backbone and with polyisobutylene grafts.

Comme copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc résultant de la polymérisation d'au moins un monomère éthylénique et d'au moins un bloc d'un polyéther tel qu'un polyoxyalkylénê en C2-C18, en particulier polyoxyéthyléné et/ou polyoxypropyléné, on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés polyoxyéthylène/polybutadiène ou polyoxyéthylène/polyisobutylène.As grafted or block block copolymers comprising at least one block resulting from the polymerization of at least one ethylenic monomer and at least one block of a polyether such as a C2-C18 polyoxyalkylene, in particular polyoxyethylenated and / or polyoxypropylenated , mention may be made of polyoxyethylene / polybutadiene or polyoxyethylene / polyisobutylene bi- or tri-block copolymers.

On peut également utiliser comme stabilisant, des composés tels que : (d) les alkyl-dimethicones dans lesquels le groupement alkyl comprend 6 à 32 atomes de carbone, tels que le lauryle methicone et le stéaryle methicone, notamment Si tec LDM 3107 d’ISP, le cetyl dimethicone tel que l'ABIL Wax 9801, le behenoxydimethicone tel que l'ABIL 5440 de Goldschmidt (e) les diméthiconol ester de formule :It is also possible to use, as stabilizer, compounds such as: (d) alkyl dimethicones in which the alkyl group comprises 6 to 32 carbon atoms, such as lauryl methicone and stearyl methicone, in particular Si tec LDM 3107 from ISP , cetyl dimethicone such as ABIL Wax 9801, behenoxydimethicone such as ABIL 5440 from Goldschmidt (e) dimethiconol ester of formula:

dans laquelle R est un radical alkyle ayant 6 à 32 atomes de carbone, tel que le diméthiconol behenate, et notamment les produits ULTRABEE de NOVEON et Pecosil DB de Phoenix Chemical. (f) les alkylamidoamines ayant notamment 6 à 60 atomes de carbone, notamment 12 à 50, telles que la behenamidopropyldimethylamine et notamment le Catemol 220 de Phoenix Chemical, de formule :in which R is an alkyl radical having 6 to 32 carbon atoms, such as dimethiconol behenate, and in particular the products ULTRABEE from NOVEON and Pecosil DB from Phoenix Chemical. (f) alkylamidoamines having in particular 6 to 60 carbon atoms, in particular 12 to 50, such as behenamidopropyldimethylamine and in particular Catemol 220 from Phoenix Chemical, of formula:

(g) les copolymères comprenant au moins une partie polyorganosiloxane et des groupements fluorés, et notamment les silicones fluorées ou fluorosilicones qui peuvent être représentées par la formule :(g) copolymers comprising at least one polyorganosiloxane part and fluorinated groups, and in particular the fluorinated silicones or fluorosilicones which can be represented by the formula:

dans laquelle x est un entier compris entre 3 et 12, de préférence 5 et 10, notamment x=8; y est un entier compris entre 2 et 6, de préférence 2 ou 3; et m et n sont tels que le poids moléculaire du composé est compris entre 5000 et 15000; et plus particulièrement les perfluorononyldimethicone, tels que ceux vendus sous la dénomination PECOSIL FSH-150 et 300 ou PECOSIL FSL-150 et 300 par Phoenix Chemical;in which x is an integer between 3 and 12, preferably 5 and 10, in particular x = 8; y is an integer between 2 and 6, preferably 2 or 3; and m and n are such that the molecular weight of the compound is between 5000 and 15000; and more particularly perfluorononyldimethicone, such as those sold under the name PECOSIL FSH-150 and 300 or PECOSIL FSL-150 and 300 by Phoenix Chemical;

Lorsque le solvant de synthèse est apolaire, il est préférable de choisir en tant que stabilisant, un polymère apportant une couverture des particules la plus complète possible, plusieurs chaînes de polymères-stabilisants venant alors s'adsorber sur une particule de polymère obtenu par polymérisation.When the synthetic solvent is apolar, it is preferable to choose, as stabilizer, a polymer providing the most complete coverage of the particles possible, several chains of polymer-stabilizers then being adsorbed on a polymer particle obtained by polymerization.

Dans ce cas, on préfère alors utiliser comme stabilisant, soit un polymère greffé, soit un polymère séquencé, de manière à avoir une meilleure activité interfaciale. En effet, les séquences ou greffons insolubles dans le solvant de synthèse apportent une couverture plus volumineuse à la surface des particules.In this case, it is then preferable to use, as stabilizer, either a grafted polymer or a block polymer, so as to have better interfacial activity. In fact, the sequences or grafts which are insoluble in the synthesis solvent provide more voluminous coverage on the surface of the particles.

Lorsque le solvant de synthèse liquide comprend au moins une huile de silicone, l'agent stabilisant est de préférence choisi dans le groupe constitué par les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d’un polyester comme les blocs polyoxypropyléné et/ou oxyéthyléné.When the liquid synthetic solvent comprises at least one silicone oil, the stabilizing agent is preferably chosen from the group consisting of graft or block block copolymers comprising at least one block of polyorganosiloxane type and at least one block of a polymer radical or of a polyether or of a polyester such as polyoxypropylenated and / or oxyethylenated blocks.

Il est possible d'ajouter à la dispersion de polymères, un plastifiant de manière à abaisser la Tg des polymères utilisés. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants usuellement utilisés dans le domaine d'application et notamment parmi les composés susceptibles d'être des solvants du polymère. Le plastifiant peut être intégré lors de la synthèse ou ajouté une fois la synthèse réalisée.It is possible to add a plasticizer to the polymer dispersion so as to lower the Tg of the polymers used. The plasticizer can be chosen from the plasticizers usually used in the field of application and in particular from the compounds capable of being solvents for the polymer. The plasticizer can be integrated during the synthesis or added once the synthesis has been carried out.

De manière particulièrement préférée, l’agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5.In a particularly preferred manner, the stabilizing agent is a polymer of isobornyl (meth) acrylate chosen from the homopolymer of isobornyl (meth) acrylate and the random copolymers of isobornyl (meth) acrylate and (meth) C1-C4 alkyl acrylate present in a weight ratio (meth) isobornyl acrylate / (meth) C1-C4 alkyl acrylate greater than 4, preferably greater than 4.5, and even more advantageously greater or equal to 5.

Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.Advantageously, said weight ratio ranges from 4.5 to 19, preferably from 5 to 19 and more particularly from 5 to 12.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend un(des) agent(s) stabilisant(s) qui est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5.Thus, according to a particular embodiment, the composition according to the invention comprises a stabilizing agent (s) which is (are) a random copolymer of isobornyl (meth) acrylate and (meth) acrylate of C1-C4 alkyl present in a weight ratio (meth) isobornyl acrylate / (meth) acrylate of C1-C4 alkyl greater than or equal to 5.

Avantageusement, l’agent stabilisant est choisi parmi : - les homopolymères d’acrylate d’isobornyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et - les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle, selon le rapport pondéral décrit précédemment.Advantageously, the stabilizing agent is chosen from: - isobornyl acrylate homopolymers, - random copolymers of isobornyl acrylate / methyl acrylate, - random copolymers of isobornyl acrylate / methyl acrylate / ethyl acrylate, and - random copolymers of isobornyl methacrylate / methyl acrylate, according to the weight ratio described above.

Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000.The stabilizing polymer preferably has a number average molecular weight ranging from 10,000 to 400,000, preferably ranging from 20,000 to 200,000.

Le polymère stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion.The stabilizing polymer is in contact with the surface of the polymer particles and thus makes it possible to stabilize these particles on the surface, in particular for maintaining these particles in dispersion in the non-aqueous medium of the dispersion.

Avantageusement, l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 5% à 50% en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 50% à 95% en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.Advantageously, the stabilizer (s) + polymer (s) assembly of the particles, in particular present in the dispersion, comprises from 5% to 50% by weight of isobornyl (meth) acrylate polymerized and from 50% to 95% by weight of polymerized C1-C4 alkyl (meth) acrylate, relative to the total weight of the set of stabilizer (s) + polymer (s) of the particles.

De préférence, le polymère stabilisant (ou agent stabilisant) est soluble dans le milieu non aqueux, et plus préférentiellement soluble dans les huiles hydrocarbonées, et mieux encore soluble dans l’isododécane.Preferably, the stabilizing polymer (or stabilizing agent) is soluble in the non-aqueous medium, and more preferably soluble in hydrocarbon oils, and better still soluble in isododecane.

On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 à 25% en poids.It is possible to use from 10 to 30% by weight of stabilizer relative to the total weight of monomers used (stabilizer + polymer of the particles), and preferably from 15 to 25% by weight.

La dispersion de particules de polymère comprend de préférence de 30 à 65% en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et plus préférentiellement de 40 à 60% en poids.The dispersion of polymer particles preferably comprises from 30 to 65% by weight of dry matter, relative to the total weight of the dispersion, and more preferably from 40 to 60% by weight.

De préférence, la teneur en dispersion(s) de particules, présentes dans la composition selon l’invention, va de 0,1 à 15% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. Par « teneur en dispersion(s) de particules », on entend au sens de la présente invention la somme des teneurs en polymère(s), en agent(s) stabilisant(s) et en milieu non aqueux.Preferably, the content of dispersion (s) of particles, present in the composition according to the invention, ranges from 0.1 to 15% by weight, and more preferably from 0.5 to 10% by weight, relative to the weight total of the composition. By “content of dispersion (s) of particles” is meant within the meaning of the present invention the sum of the contents of polymer (s), of stabilizing agent (s) and in non-aqueous medium.

Le polymère filmogène hydrophobeThe hydrophobic film-forming polymer

La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, de préférence choisis parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges.The composition according to the present invention further comprises one or more hydrophobic film-forming polymers, preferably chosen from hydrocarbon block copolymers, hydrocarbon resins and their mixtures.

Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconée.In the present application, the term “film-forming polymer” means a polymer capable of forming on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous deposit, and preferably a cohesive deposit, and better still a deposit of which the cohesion and the mechanical properties are such that the said deposit can be isolatable and can be handled in isolation, for example when the said deposit is produced by casting on a non-stick surface such as a teflon or silicone surface.

Par polymère « hydrophobe » ou « non hydrosoluble », on entend que le polymère n’est pas soluble dans l’eau, selon la définition ci-après.By "hydrophobic" or "non-water-soluble" polymer is meant that the polymer is not soluble in water, according to the definition below.

Par polymère hydrosoluble, on entend que le polymère se dissout dans l’eau ou dans un mélange 50/50 en volume d’eau et d’éthanol, ou bien dans un mélange d’eau et d’isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5 % en poids, à température ambiante (25°C, 1 atm.). On considère que le polymère est soluble s’il ne forme pas de précipité ou d’agglomérat visible à l’œil, quand il est mis en solution, et qu’il conduit donc à une solution limpide.By water-soluble polymer is meant that the polymer dissolves in water or in a 50/50 mixture by volume of water and ethanol, or else in a mixture of water and isopropanol, without modification of pH, at a dry matter content of 5% by weight, at room temperature (25 ° C, 1 atm.). The polymer is considered to be soluble if it does not form a precipitate or agglomerate visible to the eye, when it is dissolved, and therefore leads to a clear solution.

Dans un mode de réalisation préféré, le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont choisis parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés.In a preferred embodiment, the hydrophobic film-forming polymer (s) are chosen from hydrocarbon block copolymers.

Par polymère « séquencé », on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.By “block” polymer is meant a polymer comprising at least 2 distinct blocks, preferably at least 3 distinct blocks.

Les copolymères séquencés hydrocarbonés convenant à l’invention, également appelés copolymères bloc, sont de préférence solubles ou dispersibles dans la phase huileuse.The hydrocarbon block copolymers suitable for the invention, also called block copolymers, are preferably soluble or dispersible in the oily phase.

Les copolymères blocs hydrocarbonés peuvent être notamment des copolymères diblocs.The hydrocarbon block copolymers can in particular be diblock copolymers.

De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534.Such hydrocarbon block copolymers are described in application US-A-2002/005562 and in patent US-A-5,221,534.

Les copolymères peuvent présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 0°C, de préférence inférieure ou égale à -20°C, de préférence encore inférieure ou égale à -40°C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150°C et 20°C, notamment entre -100°C et 0°C.The copolymers may have at least one block, the glass transition temperature of which is preferably less than 20 ° C, preferably less than or equal to 0 ° C, preferably less than or equal to -20 ° C, more preferably less than or equal to -40 ° C. The glass transition temperature of said block can be between -150 ° C and 20 ° C, in particular between -100 ° C and 0 ° C.

Les copolymères blocs hydrocarbonés présents dans la composition du procédé selon l’invention peuvent être des copolymères amorphes formés par polymérisation d’une oléfine. L’oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique.The hydrocarbon block copolymers present in the composition of the process according to the invention can be amorphous copolymers formed by polymerization of an olefin. The olefin may in particular be an elastomeric ethylenically unsaturated monomer.

Par « polymère amorphe », on entend un polymère qui n’a pas de forme cristalline.By "amorphous polymer" is meant a polymer which has no crystalline form.

Comme exemple d’oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthylène, le propylène, le butadiène, l’isoprène, ou le pentadiène.As an example of an olefin, mention may be made of ethylene carbide monomers, having in particular one or two ethylenic unsaturations, having from 2 to 5 carbon atoms such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene, or pentadiene .

Avantageusement, les copolymères blocs hydrocarbonés sont des copolymères blocs amorphes de styrène et d’oléfine.Advantageously, the hydrocarbon block copolymers are amorphous block copolymers of styrene and olefin.

On préfère notamment les copolymères séquencés comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l’éthylène, le propylène, le butylène, l’isoprène ou un de leurs mélanges.Particularly preferred are block copolymers comprising at least one styrene block and at least one block comprising units chosen from butadiene, ethylene, propylene, butylene, isoprene or one of their mixtures.

Selon un mode préféré de réalisation, les copolymères blocs hydrocarbonés sont hydrogénés pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.According to a preferred embodiment, the hydrocarbon block copolymers are hydrogenated to reduce the residual ethylenic unsaturations after the polymerization of the monomers.

En particulier, les copolymères blocs hydrocarbonés sont des copolymères, éventuellement hydrogénés, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.In particular, the hydrocarbon block copolymers are copolymers, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C3-C4 alkylene blocks.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers.According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one diblock copolymer, preferably hydrogenated, preferably chosen from styrene-ethylene / propylene copolymers, styrene-ethylene / butadiene copolymers, styrene copolymers -ethylene / butylene. Diblock polymers are sold in particular under the name Kraton® G1701E by the company Kraton Polymers.

Avantageusement, on utilise comme copolymère séquencé hydrocarboné un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène.Advantageously, a diblock copolymer such as those described above is used as the hydrocarbon block copolymer, in particular a styrene-ethylene / propylene diblock copolymer.

Dans un autre mode de réalisation préféré, le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont choisis parmi les résines hydrocarbonées.In another preferred embodiment, the hydrophobic film-forming polymer or polymers are chosen from hydrocarbon resins.

Les résines hydrocarbonées sont de préférence choisies parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiés, selon le type de monomère qu’elles comprennent, en : - résines hydrocarbonées indéniques, de préférence telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1 150 g/mol ;The hydrocarbon resins are preferably chosen from polymers of low molecular weight which can be classified, according to the type of monomer which they comprise, into: - indene hydrocarbon resins, preferably such as the resins resulting from the polymerization in majority proportion of indene monomer and in a minority proportion of monomer chosen from styrene, methylindene, methylstyrene and their mixtures. These resins can possibly be hydrogenated. These resins can have a molecular weight ranging from 290 to 1150 g / mol;

Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN ; - résines aliphatiques de pentanediène telles que celles issues de la polymérisation majoritairement du monomère 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère(s) minoritaire(s) choisi(s) parmi l’isoprène, le butène, le 2-méthyl-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1 000 à 2 500 g/mol ;As examples of indene resins, mention may be made of those sold under the reference ESCOREZ 7105 by the company Exxon Chem., NEVCHEM 100 and NEVEX 100 by the company Neville Chem., NORSOLENE S105 by the company Sartomer, PICCO 6100 by the company Hercules and RESINALL by the company Resinall Corp., or the hydrogenated indene / methylstyrene / styrene copolymers sold under the name "REGALITE" by the company Eastman Chemical, in particular REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN; - aliphatic pentanediene resins such as those resulting from the polymerization mainly of the 1,3-pentanediene monomer (trans or cis piperylene) and of minority monomer (s) chosen from isoprene, butene, 2 -methyl-2-butene, pentene, 1,4-pentanediene and their mixtures. These resins can have a molecular weight ranging from 1,000 to 2,500 g / mol;

De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, Escorez 1304 par la société Exxon Chemicals, NevTAC 100 par la société Neville Chem, ou Wingtack 95 par la société Goodyear ; - résines mixtes de pentanediène et d’indène, qui sont issues de la polymérisation d’un mélange de monomères de pentanediène et d’indène tels que ceux décrits ci-dessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence Escorez 2101 par la société Exxon Chemicals., Nevpene 9500 par la société Neville Chem., Hercotac 1148 par la société Hercules., Norsolene A 100 par la société Sartomer, Wingtack 86, Wingtack Extra et Wingtack Plus par la société Goodyear, - résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation de premier monomère choisi parmi l’indène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 et Neville LX-1000 par la société Neville Chem., Piccodiene 2215 par la société Hercules, Petro-Rez 200 par la société Lawter ou Resinall 760 par la société Resinall Corp. ; - résines diènes des dimères de l’isoprène telles que les résines terpéniques issues de la polymérisation d’au moins un monomère choisi parmi oc-pinène, le oc-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2 000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE Al 15 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem.Such 1,3-pentanediene resins are sold, for example, under the references PICCOTAC 95 by the company Eastman Chemical, Escorez 1304 by the company Exxon Chemicals, NevTAC 100 by the company Neville Chem, or Wingtack 95 by the company Goodyear; - mixed pentanediene and indene resins, which result from the polymerization of a mixture of pentanediene and indene monomers such as those described above, such as for example the resins sold under the reference Escorez 2101 by the company Exxon Chemicals., Nevpene 9500 by the company Neville Chem., Hercotac 1148 by the company Hercules., Norsolene A 100 by the company Sartomer, Wingtack 86, Wingtack Extra and Wingtack Plus by the company Goodyear, - diene resins of cyclopentanediene dimers such than those resulting from the polymerization of the first monomer chosen from indene and styrene, and from the second monomer chosen from dimers of cyclopentanediene such as dicyclopentanediene, methyldicyclopentanediene, the other dimers of pentanediene, and their mixtures. These resins generally have a molecular weight ranging from 500 to 800 g / mol, such as for example those sold under the reference BETAPRENE BR 100 by the company Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 and Neville LX-1000 by the company Neville Chem., Piccodiene 2215 by Hercules, Petro-Rez 200 by Lawter or Resinall 760 by Resinall Corp. ; - diene resins of isoprene dimers such as terpene resins resulting from the polymerization of at least one monomer chosen from oc-pinene, oc-pinene, limonene, and their mixtures. These resins can have a molecular weight ranging from 300 to 2,000 g / mol. Such resins are sold, for example, under the name PICCOLYTE Al 15 and S125 by the company Hercules, ZONAREZ 7100 or ZONATAC 105 LITE by the company ARIZONA Chem.

Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées solides à température ambiante (20°C).According to a preferred embodiment, the hydrocarbon resin is chosen from hydrocarbon resins which are solid at room temperature (20 ° C.).

Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d’indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l’isoprène et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the hydrocarbon resin is chosen from indene hydrocarbon resins, aliphatic resins of pentanediene, mixed resins of pentanediene and indene, diene resins of cyclopentanediene dimers, diene resins of dimers of isoprene and mixtures thereof.

De façon préférée, la composition comprend au moins un composé choisi parmi les résines hydrocarbonées telles que décrites précédemment, notamment parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques.Preferably, the composition comprises at least one compound chosen from hydrocarbon resins as described above, in particular from indene hydrocarbon resins, aliphatic pentanediene resins, and their mixtures. According to a preferred embodiment, the hydrocarbon resin is chosen from indene hydrocarbon resins.

Selon un mode préféré de réalisation, la résine est choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné.According to a preferred embodiment, the resin is chosen from indene / methylstyrene / hydrogenated styrene copolymers.

En particulier, on peut utiliser les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné, tels que ceux commercialisés sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100 CG HYDROCARBON RESIN, la REGALITE R 1100, la REGALITE R 1090, la REGALITE R-7100, la REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, la REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN.In particular, it is possible to use the hydrogenated indene / methylstyrene / styrene copolymers, such as those marketed under the name “REGALITE” by the company Eastman Chemical, such as REGALITE R 1100 CG HYDROCARBON RESIN, REGALITE R 1100, REGALITE R 1090 , REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN.

De préférence, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d’indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l’isoprène et leurs mélanges, de préférence parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les résines hydrocarbonées indéniques.Preferably, the hydrocarbon resin is chosen from indene hydrocarbon resins, aliphatic pentanediene resins, mixed pentanediene and indene resins, diene resins of cyclopentanediene dimers, diene resins of isoprene dimers and their mixtures , preferably from indene hydrocarbon resins, aliphatic pentanediene resins, and mixtures thereof, and more preferably from indene hydrocarbon resins.

La teneur du ou des polymères filmogènes hydrophobes, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,5 à 25% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, et mieux encore de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of the hydrophobic film-forming polymer (s) present in the composition according to the invention preferably ranges from 0.5 to 25% by weight, more preferably from 1 to 20% by weight, and better still from 2 to 15% by weight. weight, relative to the total weight of the composition.

Le rapport pondéral entre la teneur en dispersion(s) de particules et la teneur en polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s), présents dans la composition selon l’invention, est de préférence inférieur ou égal à 1, plus préférentiellement ce rapport pondéral va de 0,05 à 1, et mieux encore de 0,1 à 0,8. L ’eau et les solvantsThe weight ratio between the content of dispersion (s) of particles and the content of film-forming polymer (s) hydrophobic (s), present in the composition according to the invention, is preferably less than or equal to 1, more preferably this weight ratio ranges from 0.05 to 1, and better still from 0.1 to 0.8. Water and solvents

La composition selon la présente invention comprend en outre de l’eau dans une teneur supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the present invention further comprises water in a content greater than or equal to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.

De préférence, la teneur en eau, présente dans la composition de l’invention, va de 30 à 98% en poids, de préférence de 50 à 95% en poids, et plus préférentiellement de 65 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the water content, present in the composition of the invention, ranges from 30 to 98% by weight, preferably from 50 to 95% by weight, and more preferably from 65 to 95% by weight, relative to the total weight of the composition.

Outre de l’eau contenue majoritairement dans la phase aqueuse et au moins une huile contenue majoritairement dans la phase non aqueuse, la composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.In addition to water mainly contained in the aqueous phase and at least one oil mainly contained in the non-aqueous phase, the composition according to the present invention may optionally comprise one or more organic solvents, or mixtures thereof. As organic solvent, mention may, for example, be made of alkanols, linear or branched, in C2 to C4, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and monomethyl ether of diethylene glycol, as well as aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins.The composition according to the present invention can optionally further comprise one or more alkaline agents.

Parmi les agents alcalins, on peut citer, l'ammoniaque, les (bi)carbonates de métaux alcalins, alcaiino-terreux ou de guanidine, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les silicates de métaux alcalins ou alcaiino-terreux, les hydroxydes de métaux alcalins ou alcaiino-terreux tels que l’hydroxyde de sodium ou de potassium et les composés de formule (I) suivante :Among the alkaline agents, there may be mentioned, ammonia, (bi) carbonates of alkali metals, alkaline earth metals or of guanidine, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, metal silicates alkali or alkaline earth metal, hydroxides of alkali or alkaline earth metal such as sodium or potassium hydroxide and the compounds of formula (I) below:

Rr r 6\Rr r 6 \

N WN R?/ R’ (I) formule (I), dans laquelle W est un groupe (Ci-Côjalkylène, linéaire ou ramifié, en particulier propylène, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy; Rô, R7, Rs et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4.N WN R? / R '(I) formula (I), in which W is a group (Ci-C6alkylene, linear or branched, in particular propylene, optionally substituted by one or more hydroxyl groups; R6, R7, Rs and R9 , identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.The organic alkaline agent (s) are preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C is less than 12, and preferably less than 10, even more advantageously less than 6. It should be noted that these are pKb corresponding to the highest basicity function. In addition, organic amines do not include a fatty chain, alkyl or alkenyl, comprising more than ten carbon atoms.

De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamines, et leurs mélanges.Preferably, the alkaline agent (s) are chosen from alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamines, and their mixtures.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more thickeners of aqueous phase.

Par « épaississant de phase aqueuse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence à une concentration de 0,05% en poids la viscosité de la phase aqueuse dans lesquelles ils sont introduits d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de ls"1 (la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).By “aqueous phase thickener” is meant according to the present invention compounds which increase by their presence at a concentration of 0.05% by weight the viscosity of the aqueous phase into which they are introduced by at least 20 cps, preferably at least 50 cps, at room temperature (25 ° C), at atmospheric pressure and at a shear rate of ls "1 (the viscosity can be measured using a cone / plane viscometer, Haake rheometer R600 or the like).

Le ou les épaississants de phase aqueuse sont préférentiellement choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés.The aqueous phase thickener (s) are preferably chosen from non-associative thickening polymers with sugar units, non-associative thickening polymers without sugar unit, associative thickening polymers, and mixtures of these compounds.

Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone.By sugar unit is meant in the sense of the present invention an oxygenated hydrocarbon compound which has several alcohol functions, with or without aldehyde or ketone function, and which contains at least 4 carbon atoms.

Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.The sugar units can be optionally modified by substitution, and / or by oxidation and / or by dehydration.

Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de phase aqueuse de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.The sugar units which can enter into the composition of the thickening polymers of aqueous phase of the invention preferably come from the following sugars: glucose; galactose; arabinose; rhamnose; mannose; xylose; fucose; anhydrogalactose; galacturonic acid; glucuronic acid; mannuronic acid; galactose sulfate; anhydrogalactose sulfate and fructose.

On peut notamment citer à titre de polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les gommes natives telles que : a) les exsudais d’arbres ou d’arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; - la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ; - la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ; b) les gommes issues d’algues dont : - l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ; - les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ; - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) ; - l’amidon (polymère du glucose) et - l’inuline.Mention may in particular be made, as non-associative thickening polymers with sugar units, of native gums such as: a) exudates from trees or shrubs including: - gum arabic (branched polymer of galactose, arabinose, rhamnose and glucuronic acid); - ghatti gum (polymer derived from arabinose, galactose, mannose, xylose and glucuronic acid); - karaya gum (polymer derived from galacturonic acid, galactose, rhamnose and glucuronic acid); - tragacanth (or tragacanth) gum (polymer of galacturonic acid, galactose, fucose, xylose and arabinose); b) gums derived from algae, including: - agar (polymer derived from galactose and anhydrogalactose); - alginates (polymers of mannuronic acid and glucuronic acid); - carrageenans and furcelleranes (polymers of galactose sulfate and anhydrogalactose sulfate); c) gums obtained from seeds or tubers including: - guar gum (polymer of mannose and galactose); - carob gum (polymer of mannose and galactose); - fenugreek gum (polymer of mannose and galactose); - tamarind gum (polymer of galactose, xylose and glucose); - konjac gum (glucose polymer and mannose); d) microbial gums, including: - xanthan gum (polymer of glucose, mannose acetate, mannose / pyruvic acid and glucuronic acid); - gellan gum (partially acylated glucose polymer, rhamnose and glucuronic acid); - scleroglucan gum (glucose polymer); e) plant extracts including: - cellulose (glucose polymer); - starch (glucose polymer) and - inulin.

Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères.These polymers can be modified physically or chemically. By way of physical treatment, mention may especially be made of temperature. As chemical treatments, mention may be made of esterification, etherification, amidation, oxidation reactions. These treatments make it possible to lead to polymers which can be in particular nonionic, anionic or amphoteric.

De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.Preferably, these chemical or physical treatments are applied to guar gums, carob gums, starches and celluloses.

Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en Ci-C6.The non-ionic guar gums which can be used according to the invention can be modified by (poly) hydroxylakyl C 1 -C 6 groups.

Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Ci-Cô, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.Among the C1-C6 (poly) hydroxyalkyl groups that may be mentioned by way of example, the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.

Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.These guar gums are well known in the state of the art and can for example be prepared by reacting oxides of corresponding alkenes such as for example propylene oxides with guar gum so as to obtain a guar gum modified by hydroxypropyl groups.

Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.The rate of hydroxyalkylation preferably varies from 0.4 to 1.2 and corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on guar gum.

De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120 by the company RHODIA CHIMIE.

Les molécules d’amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.The starch molecules which can be used in the present invention may have cereals or tubers as botanical origin. Thus, the starches are for example chosen from starches of corn, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum, peas.

Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.The starches can be modified chemically or physically: in particular by one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidation, heat treatments.

On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).Diamidon phosphates or compounds rich in diamidon phosphate will preferably be used, such as the product proposed under the references PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate of hydroxypropylated cassava gelatinized) or PREJEL TK1 (phosphate of diamidon of cassava gelatinized) or PREJEL 200 (acetylated cassava diamidon phosphate gelatinized) by the company AVEBE or NATIONAL STARCH STRUCTURE ZEA (diamatin phosphate cornified gelatinized).

Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.According to the invention, amphoteric starches can also be used, these amphoteric starches comprise one or more anionic groups and one or more cationic groups. The anionic and cationic groups can be linked to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites; preferably they are linked to the same reactive site. The anionic groups can be of the carboxylic, phosphate or sulphate type and preferably carboxylic. The cationic groups can be of primary, secondary, tertiary or quaternary amine type.

Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.The starch molecules can come from all vegetable sources of starch such as in particular corn, potato, oats, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above. The starch is preferably obtained from the potato.

Les polymères épaississants non associatifs de l’invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure.The non-associative thickening polymers of the invention can be cellulosic polymers that do not contain a C10-C30 fatty chain in their structure.

Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.The term “cellulosic” polymer is understood to mean, according to the invention, any polysaccharide compound having in its structure sequences of glucose residues united by β-1,4 bonds; in addition to unsubstituted celluloses, the cellulose derivatives can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.

Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.Thus, the cellulose polymers which can be used according to the invention can be chosen from unsubstituted celluloses, including in microcrystalline form and cellulose ethers.

Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.Among these cellulose polymers, there are the cellulose ethers, the cellulose esters and the cellulose ether esters.

Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.Among the cellulose esters, there are inorganic cellulose esters (nitrates, sulfates or cellulose phosphates, etc.), organic cellulose esters (monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetate trimellitates, etc.) and mixed organic / inorganic esters of cellulose such as acetate butyratesulfates and cellulose acetate propionatesulfates. Among the cellulose ether esters, mention may be made of hydroxypropylmethylcellulose phthalates and ethylcellulose sulfates.

Parmi les éthers de cellulose non-ioniques sans chaîne grasse en C10-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (Ci-CQalkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly )hydroxy(Ci-C4)alkyl-(Ci-C4)alkyl celluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.Among the non-ionic cellulose ethers without a C10-C30 fatty chain, ie “non-associative”, mention may be made of (Ci-CQalkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses (for example Ethocel standard 100 Premium from DOW CHEMICAL); poly) hydroxy (Ci-C4) alkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (for example Natrosol 250 HHR proposed by AQUALON) and hydroxypropylcelluloses (for example Klucel EF from AQUALON); mixed (poly) hydroxy celluloses (Ci-C4 ) alkyl- (Ci-C4) alkyl celluloses such as hydroxypropyl-methylcelluloses (for example Methocel E4M from DOW CHEMICAL), hydroxyethyl-methylcelluloses, hydroxyethyl-ethylcelluloses (for example Bermocoll E 481 FQ from AKZO NOBEL) and hydroxybutyl -méthylcelluloses.

Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaîne grasse, on peut citer les (poly)carboxy(Ci-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.Among the anionic cellulose ethers without a fatty chain, mention may be made of (poly) carboxy (Ci-C4) alkylcelluloses and their salts. By way of example, mention may be made of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses (for example Blanose 7M from the company AQUALON) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts.

Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaîne grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la Société National Starch.Among the cationic cellulose ethers without a fatty chain, mention may be made of cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described in particular in US Pat. No. 4,131,576, such as (poly) hydroxy (Ci-C4) alkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, of methacrylmidopropyl trimethylammonium, of dimethyl-diallylammonium. The marketed products meeting this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat® L 200" and "Celquat® H 100" by the National Starch Company.

Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables selon l’invention, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d’acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d’acrylate d'ammonium et d’acrylamide seuls ou en mélanges.Among the non-associative thickening polymers without sugar units which can be used according to the invention, mention may be made of cross-linked acrylic or methacrylic acid homopolymers or copolymers, cross-linked homopolymers of 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonic acid and their cross-linked copolymers d acrylamide, ammonium acrylate homopolymers or copolymers of ammonium acrylate and acrylamide alone or in mixtures.

Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés.A first family of suitable non-associative thickening polymers is represented by crosslinked acrylic acid homopolymers.

Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer.Among homopolymers of this type, mention may be made of those crosslinked with an allyl alcohol ether of the sugar series, such as for example the products sold under the names CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company NOVEON or products sold under the names SYNTHALEN M and SYNTHALEN K by the company 3 VSA. These polymers are called INCI Carbomer.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d’acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON.The non-associative thickening polymers can also be crosslinked (meth) acrylic acid copolymers such as the polymer sold under the name AQUA SF1 by the company NOVEON.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d’acrylamide.The non-associative thickening polymers can be chosen from crosslinked homopolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and their crosslinked acrylamide copolymers.

Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d’acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l’exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.Among the crosslinked copolymers of 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonic acid and of partially or fully neutralized acrylamide, mention may be made in particular of the product described in Example 1 of document EP 503 853 and it may be refer to this document for these polymers.

La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d’acrylate d'ammonium et d’acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d’acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d’acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés.The composition may likewise comprise, as non-associative thickening polymers, homopolymers of ammonium acrylate or copolymers of ammonium acrylate and of acrylamide. As examples of ammonium acrylate homopolymers, mention may be made of the product sold under the name MICROSAP PAS 5193 by the company HOECHST. Among the copolymers of ammonium acrylate and of acrylamide, mention may be made of the product sold under the name BOZEPOL C NEW or the product PAS 5193 sold by the company HOECHST. Reference may in particular be made to documents FR 2 416 723, US 2798053 and US 2923692 with regard to the description and preparation of such compounds.

On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique.It is also possible to use cationic thickening polymers of acrylic type.

Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non-ionique, anionique, cationique ou amphotère.Among the thickening polymers of the aqueous phases, mention may also be made of associative polymers well known to those skilled in the art and in particular of a nonionic, anionic, cationic or amphoteric nature.

Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.It is recalled that the "associative polymers" are polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone.

Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.By "hydrophobic group" is meant a radical or polymer with a hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms. carbon and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound. For example, the hydrophobic group can be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol, decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylîque ou les mélanges de ceux-ci.Among the associative polymers of anionic type, there may be mentioned: - (a) those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one allyl ether unit with a fatty chain, more particularly those whose hydrophilic unit consists of an anionic monomer ethylenically unsaturated, more particularly still by a vinyl carboxylic acid and very particularly by an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.Among these anionic associative polymers, particularly preferred according to the invention, the polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates lower alkyls, from 2 to 50% by weight of fatty chain allyl ether, and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate , allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). - (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.Among the latter, very particularly preferred are crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl alcohol ether (Steareth 10), in particular those sold by the company CIBA under the names SALCARE SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10). - (b) those comprising i) at least one hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type, and ii) at least one hydrophobic unit of alkyl ester (C10-C30) type of unsaturated carboxylic acid.

Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyiiques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.(C10-C30) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids useful in the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.Anionic polymers of this type are for example described and prepared, according to US Patents 3,915,921 and 4,509,949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.Among this type of anionic associative polymers, use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C10-C30 alkyl acrylate (hydrophobic unit) , and 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer, or else those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of C10-C30 alkyl acrylate ( hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.Among said polymers above, very particularly preferred according to the present invention, the products sold by the company GOODRICH under the trade names PEMULEN TRI®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, and even more preferably PEMULEN TRI®, and the product sold by SEPPIC under the name COATEX SX®.

On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP. - (c) les terpolymères d’anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C3o-C38/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A], ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylîque /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%. - (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.Mention may also be made of the acrylic acid / lauryl methacrylate / vinylpyrrolidone terpolymer sold under the name Acrylidone LM by the company ISP. - (c) terpolymers of maleic anhydride / C30-C38 α-olefin / alkyl maleate such as the product (copolymer maleic anhydride / C3o-C38 α / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608® by NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (d) acrylic terpolymers comprising: i) approximately 20 to 70% by weight of an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid [A], ii) approximately 20 to 80% by weight of an α unsaturated monomer , non-surfactant β-monoethylenic other than [A], iii) approximately 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely, a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer ethoxylated (40OE) in 25% aqueous dispersion. - (e) copolymers comprising, among their monomers, an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ester of α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an oxyalkylenated fatty alcohol.

Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l’ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS. - (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.Preferably, these compounds also comprise, as monomer, an ester of α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and of C1-C4 alcohol. As an example of this type of compound, mention may be made of ACULYN 22® sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer as well as ACULYN 88 also sold by the company ROHM and HAAS. - (f) Amphiphilic polymers comprising at least one ethylenically unsaturated monomer containing a sulfonic group, in free or partially or totally neutralized form and comprising at least one hydrophobic part. These polymers can be crosslinked or non-crosslinked. They are preferably crosslinked.

Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(Ci-C22)alkyl(méth)acrylamido-(Ci-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.The ethylenically unsaturated monomers containing a sulfonic group are chosen in particular from vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, (meth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfonic acids, N- (Ci-C22) alkyl (meth) acrylamido- acids. (Ci-C22) alkylsulfonic like undecyl-acrylamido-methane-sulfonic acid as well as their partially or totally neutralized forms.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acry 1 ami do-2-méthy lpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.More preferably, use will be made of (meth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfonic acids such as, for example, acrylamido-methane-sulfonic acid, acrylamido-ethane-sulfonic acid, acrylamido-propane-sulfonic acid, 2-acry acid 1 friend do-2-methyl lpropane-sulfonic, methacrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid, 2-acrylamido-n-butane-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,4 acid, 4-trimethylpentane-sulfonic, 2-methacrylamido-dodecyl-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,6-dimethyl-3-heptane-sulfonic acid and their partially or totally neutralized forms.

Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.More particularly, 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid (AMPS) will be used as well as its partially or completely neutralized forms.

Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en Cô-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.The polymers of this family can in particular be chosen from random amphiphilic polymers of AMPS modified by reaction with an n-monoalkylamine or a di-n-C6-C22 alkylamine, and such as those described in patent application WO 00 / 31154 (forming an integral part of the content of the description). These polymers may also contain other hydrophilic ethylenically unsaturated monomers chosen, for example, from (meth) acrylic acids, their alkyl derivatives substituted in β or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamides , vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds.

Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.The preferred polymers of this family are chosen from amphiphilic copolymers of AMPS and of at least one hydrophobic ethylenically unsaturated monomer.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.These same copolymers can also contain one or more ethylenically unsaturated monomers not comprising a fatty chain such as (meth) acrylic acids, their alkyl derivatives substituted in β or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamides, vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds.

Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ; - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ; - « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte sait effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ; - « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».These copolymers are described in particular in patent application EP-A-750899, US patent 5089578 and in the following publications by Yotaro Morishima: “Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40, (2000), 323-336. "; - "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, No. 10 (2000), 3694-3704 "; - "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte knows effects on rheological behavior - Langmuir,, Vol. 16, No. 12, (2000) 5324-5332 ”; - "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40 (2), (1999), 220-221 ”.

Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-Ci6)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (Cs-Ci6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-Ci8)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.Among these polymers, mention may be made of: - crosslinked or non-crosslinked copolymers, neutralized or not, comprising from 15 to 60% by weight of AMPS units and from 40 to 85% by weight of (C8-Ci6) alkyl (meth) units acrylamide or (Cs-Ci6) alkyl (meth) acrylate units with respect to the polymer, such as those described in application EP-A 750 899; - terpolymers comprising from 10 to 90 mol% of acrylamide units, from 0.1 to 10 mol% of AMPS units and from 5 to 80 mol% of n- (C6-Ci8) alkylacrylamide units, such as those described in US patent 5,089,578.

On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.Mention may also be made of copolymers of fully neutralized AMPS and of dodecyl methacrylate as well as copolymers of non-crosslinked and crosslinked AMPS and n-dodecylmethacrylamide, such as those described in the articles by Morishima cited above.

Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer : (a) les polyuréthanes associatifs cationiques ; (b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.Among the cationic associative polymers that may be mentioned: (a) cationic associative polyurethanes; (b) the compound marketed by the company NOVEON under the name AQUA CC and which corresponds to the name INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en Ci-Cô), - un ou plusieurs esters d’alkyle en C1-C30 et de l’acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d’alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. (c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en Cs-C3o, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en Cis) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en Cis) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. (d) les polymères polyvinyllactames cationiques.POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER is the product of the polymerization of a mixture of monomers comprising: - a di (C1-C4 alkyl) amino (C1-C6 alkyl) methacrylate, - one or more C1 alkyl esters -C30 and (meth) acrylic acid, - a polyethoxylated C10-C30 alkyl methacrylate (20-25 moles of ethylene oxide unit), - a polyethylene glycol / polypropylene glycol allyl 30/5, - a hydroxy methacrylate (C2-C6 alkyl), and - an ethylene glycol dimethacrylate. (c) quaternized (poly) hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. The alkyl radicals carried by the above quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote the phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups. As examples of quaternized fatty chain Cs-C3o alkyl hydroxyethyl celluloses, such as the products QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B®, C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8® (Cis alkyl) sold by AQUALON, the products CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (C12 alkyl) and CRODACEL QS® (Cis alkyl) CRODA and the SOFTCAT SL 100® product sold by AQUALON. (d) cationic polyvinyllactam polymers.

De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-OO/68282.Such polymers are for example described in patent application WO-OO / 68282.

Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.As poly (vinyllactam) polymers according to the invention, particularly using the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate or chloride lauryldiméthylméthacrylamido -propylammonium.

Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.The amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. More particularly still, those prepared from or comprising 1 to 20 mol% of monomer comprising a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mol% and more particularly still 1.5 to 6 mol%, are preferred, relative to the number total moles of monomers.

Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in patent application WO 9844012.

Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryie.Among the amphoteric associative polymers according to the invention, the acrylic acid / (meth) acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride / stearyl methacrylate terpolymers are preferred.

Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l’invention sont choisis de préférence parmi : (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d’exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. (b) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en Ci-Cô et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryie oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. (c) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE. (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en Cs- et en particulier :The associative polymers of nonionic type which can be used according to the invention are preferably chosen from: (a) copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic monomers with a fatty chain, which may be mentioned, for example: - ANTARON V216® products or GANEX V216® (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by the company ISP - ANTARON V220® or GANEX V220® products (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company I.S.P. (b) copolymers of methacrylates or of C1-C6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the methyl acrylate / oxyethylenated steary acrylate sold by the company GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208®. (c) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as for example the polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer. (d) polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of a nature most often polyoxyethylenated and hydrophobic sequences which can be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences. (e) polymers with an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain, such as the PURE THIX® compounds offered by the company SUD-CHEMIE. (f) celluloses or their derivatives, modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups or their mixtures in which the alkyl groups are Cs- and in particular:

* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en Ciô) vendus par la société AQUALON * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; * les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ; (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.* nonionic alkylhydroxyethylcelluloses such as the products NATROSOL PLUS GRADE 330 CS and POLYSURF 67 (C6 alkyl) sold by the company AQUALON * nonoxynylhydroxyethylcelluloses nonionics such as the product AMERCELL HM-1500 sold by the company AMERCHOL; * non-ionic alkylcelluloses such as the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL; (g) associative guar derivatives such as hydroxypropylguars modified by a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified by a C22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI; the product MIRACARE XC 95-3 (modified by a C14 alkyl chain) and the product RE 205-146 (modified by a C20 alkyl chain) sold by RHODIA CHIMIE.

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic block, the hydrocarbon chains being able to be pendant chains or chains at the end of hydrophilic block. In particular, it is possible that one or more hanging chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.The polyether polyurethanes can be multiblock in particular in the form of a triblock. The hydrophobic blocks can be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers can also be in grafts or in a star.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.The nonionic fatty chain polyurethane polyethers can be triblock copolymers whose hydrophilic block is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1000 oxyethylenated groups. Nonionic polyether polyurethanes have a urethane bond between hydrophilic blocks, hence the origin of the name.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques. A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.By extension, also included among the nonionic fatty-chain polyurethane polyethers are those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic sequences by other chemical bonds. As examples of non-ionic polyether polyurethanes with a fatty chain which can be used in the invention, it is also possible to use Rheolate 205® with urea function sold by the company RHEOX or also Rhéolates® 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184®.

On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en Cis de chez AKZO.Mention may also be made of the product ELFACOS T210® with a C12-14 alkyl chain and the product ELFACOS T212® with a Cis alkyl chain from AKZO.

Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.The product DW 1206B® from ROHM & HAAS with C20 alkyl chain and urethane bond, available at 20% dry matter in water, can also be used.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an alcoholic medium. By way of example, such polymers that may be mentioned are RHEOLATE® 255, RHEOLATE® 278 and RHEOLATE® 244 sold by the company RHEOX. One can also use the product DW 1206F and the DW 1206J offered by the company ROHM & HAAS.

Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).The polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.More particularly still, it is preferred to use a polyether polyurethane capable of being obtained by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l’ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].Such polyether polyurethanes are sold in particular by the company ROHM & HAAS under the names ACULYN 46® and ACULYN 44® [ACULYN 46® is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl-isocyanate) ( SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol ( 39%) and water (26%)].

De préférence, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre.Preferably, the aqueous phase thickener (s) are chosen from polymers not comprising sugar units.

Plus préférentiellement, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères épaississants à motifs acryliques ou méthacryliques associatifs ou non associatifs, les polymères à motifs acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée.More preferably, the thickener (s) in the aqueous phase are chosen from thickening polymers with acrylic or methacrylic units, associative or non-associative, polymers with 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonic acid units and / or their salified form.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs épaississants de phase grasse.The composition according to the present invention can optionally further comprise one or more fatty phase thickeners.

Par « épaississant de phase grasse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence à une teneur de 0,05% en poids la viscosité de la phase grasse dans lesquelles ils sont introduits d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à 25°C, à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de ls'1 (la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).By "fatty phase thickener" is meant according to the present invention compounds which increase by their presence to a content of 0.05% by weight the viscosity of the fatty phase into which they are introduced by at least 20 cps, preferably at least 50 cps, at 25 ° C, at atmospheric pressure and at a shear rate of ls'1 (the viscosity can be measured using a cone / plane viscometer, Haake R600 rheometer or the like) .

La notion d’épaississant de phase grasse est analogue à la notion d’épaississant lipophile.The concept of fatty phase thickener is analogous to the concept of lipophilic thickener.

Le ou les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être choisis parmi les épaississants de phase grasse minéraux, les épaississants de phase grasse organiques, et les mélanges de ces composés.The fatty phase thickener (s) which can be used in the composition according to the invention can be chosen from mineral fatty phase thickeners, organic fatty phase thickeners, and mixtures of these compounds.

Les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l’invention sont de préférence des particules minérales essentiellement constituées d’oxyde et/ou d’hydroxydes minéraux.The fatty phase mineral thickeners which can be used in the composition according to the invention are preferably mineral particles essentially consisting of mineral oxide and / or hydroxides.

Ces particules sont de préférence insolubles dans l’eau à température ambiante (25°C). Par insoluble, on entend une solubilité inférieure à 0,5% en poids.These particles are preferably insoluble in water at room temperature (25 ° C). By insoluble is meant a solubility of less than 0.5% by weight.

De préférence, la taille primaire en nombre de ces particules minérales varie de 0,01 à 500 pm, de préférence varie de 0,1 à 200 pm, et encore plus préférentiellement varie de 1 à 100 pm.Preferably, the primary size in number of these mineral particles varies from 0.01 to 500 μm, preferably varies from 0.1 to 200 μm, and even more preferably varies from 1 to 100 μm.

Au sens de la présente invention, on entend « par taille primaire de particule », la dimension maximale qu’il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d’une particule individuelle.For the purposes of the present invention, the term "primary particle size" means the maximum dimension which it is possible to measure between two diametrically opposite points of an individual particle.

La taille des particules minérales peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d’une granulométrie laser.The size of the mineral particles can be determined by transmission electron microscopy or from the measurement of the specific surface by the BET method or from a laser granulometry.

Les particules minérales utilisables conformément à l’invention peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sphère, d’aiguille, de paillette ou de plaquette.The mineral particles which can be used in accordance with the invention can be in different forms, for example in the form of a sphere, needle, glitter or wafer.

Dans une variante préférée de l’invention, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont des particules plaquettaires.In a preferred variant of the invention, the fatty phase mineral thickener (s) are platelet particles.

Le ou les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être de préférence choisis parmi les silices et les silicates.The fatty phase mineral thickener (s) which can be used in the composition according to the invention may preferably be chosen from silicas and silicates.

Les silicates de l’invention peuvent être naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques).The silicates of the invention can be natural or chemically modified (or synthetic).

Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques comme Al3+, B3+, Fe3+, Ga3+, Be2+, Zn2+, Mg2+, Co3+, Ni3+, Na+, Li+, Ca2+, Cu2+.Silicates correspond to possibly hydrated silica, part of the silicon atoms of which are replaced by metal cations such as Al3 +, B3 +, Fe3 +, Ga3 +, Be2 +, Zn2 +, Mg2 +, Co3 +, Ni3 +, Na +, Li +, Ca2 +, Cu2 +.

Plus particulièrement, les silicates utilisables dans le cadre de l’invention sont choisis parmi les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites.More particularly, the silicates which can be used in the context of the invention are chosen from clays from the smectite family such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites, saponites, as well as from the vermiculites family, from the stevensite, chlorites.

Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.These clays can be of natural or synthetic origin. Preferably, clays are used which are cosmetically compatible and acceptable with keratin materials.

Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges.The silicate can be chosen from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and their mixtures.

On peut ainsi citer les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS.Mention may thus be made of the compounds marketed by the company LAPORTE under the name LAPONITE XLG and LAPONITE XLS.

Le ou les silicates sont de préférence choisis parmi les bentonites ou les hectorites.The silicate (s) are preferably chosen from bentonites or hectorites.

Le ou les silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.The silicate (s) can be modified with a compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amino soaps, fatty sulfates, alkyl aryl sulfonates, amine oxides, and their mixtures.

Comme silicates convenables, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil.As suitable silicates, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by the company Rhéox, Tixogel VP by the company United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by the company Rheox, Tixogel LG by the company United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by the company Southern Clay; the quaternium-18 / benzalkonium bentonites such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by the company Southern Clay, the Quaternium-18 Hectorites such as those sold under the names Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone IPP Gel, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 by Rhéox and Simagel M, Simagel SI 345 by Biophil.

Les silicates utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être choisis, en particulier parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d’ammonium d’acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyl diméthyl ammonium.The silicates which can be used in the composition according to the invention can be chosen, in particular from modified hectorites such as hectorite modified with ammonium chloride of C10-C12 fatty acid, in particular distearyl dimethylammonium chloride and chloride of benzyl dimethyl ammonium stearyl.

Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être des silices.As explained previously, the mineral thickener or thickeners which can be used in the composition according to the invention can be silicas.

Les silices utilisables dans la composition selon l’invention sont de préférence pyrogénées.The silicas which can be used in the composition according to the invention are preferably pyrogenic.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130® », « AEROSIL 200® », « AEROSIL 255® », « AEROSIL 300® », « AEROSIL 380® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL HS-5® », « CAB-O-SIL EH-5® », « CAB-O-SIL LM-130® », « CAB-O-SIL MS-55® », « CAB-O-SIL M-5® » par la société Cabot.Pyrogenic silicas can be obtained by high-temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are for example sold under the names "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" by the company Degussa, "CAB-O- SIL HS-5® ”,“ CAB-O-SIL EH-5® ”,“ CAB-O-SIL LM-130® ”,“ CAB-O-SIL MS-55® ”,“ CAB-O-SIL M -5® ”by Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface desdites silices, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.It is possible to chemically modify the surface of said silicas, by chemical reaction generating a reduction in the number of silanol groups. Silanol groups can in particular be substituted by hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained.

Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot ; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ouThe hydrophobic groups can be: (a) trimethylsiloxyl groups, which are in particular obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "Silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example marketed under the references "AEROSIL R812®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" by the company Cabot; (b) dimethylsilyloxyl groups or

polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot.polydimethylsiloxane, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example marketed under the references "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" by the company Pooch.

De préférence, les silices pyrogénées utilisables dans la composition selon l’invention sont hydrophiles, telles que celle commercialisée sous la dénomination « AEROSIL 200® ».Preferably, the fumed silicas which can be used in the composition according to the invention are hydrophilic, such as that sold under the name "AEROSIL 200®".

De préférence, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées hydrophiles et leurs mélanges.Preferably, the fatty phase mineral thickener (s) are chosen from organophilic clays, hydrophilic fumed silicas and their mixtures.

Plus préférentiellement, les épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par du chlorure d’ammonium d’acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, et les silices pyrogénées hydrophiles telles que les silices hydrophiles vendues sous la dénomination « AEROSIL 200® ».More preferably, the fatty phase mineral thickeners are chosen from hectorites modified with ammonium chloride of C10-C12 fatty acid, in particular distearyl dimethylammonium chloride and benzyldimethylammonium stearyl chloride, and hydrophilic fumed silicas such than hydrophilic silicas sold under the name "AEROSIL 200®".

Encore plus préférentiellement, les épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium d’acide gras en C10-C12, notamment l’hectorite modifiée par du chlorure de distéaryle diméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 38VCG par la société Elementis, et l’hectorite modifiée par du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 27V par la société Elementis.Even more preferably, the fatty phase mineral thickeners are chosen from hectorites modified with an ammonium chloride of C10-C12 fatty acid, in particular hectorite modified with distearyl dimethylammonium chloride, such as that sold under the name of Bentone 38VCG by the company Elementis, and hectorite modified with stearyl chloride of benzyldimethylammonium, such as that sold under the name of Bentone 27V by the company Elementis.

Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être aussi choisis parmi les épaississants organiques de phase grasse.As explained above, the fatty phase thickener (s) which can be used in the composition according to the invention can also be chosen from organic fatty phase thickeners.

De manière préférée, le ou les épaississants organiques de phase grasse sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides siliconés, les mono ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d’aminoacides N-acylés, les polymères comprenant une séquence alkyléne et/ou styrène comme les polyacrylates de stéaryle, les organopolysiloxanes élastomériques, les esters gras solides, en particulier les esters d’acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et les mélanges de ces composés. Ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-blocs, multi-blocs, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne.Preferably, the organic fatty phase thickener (s) are chosen from semi-crystalline polymers, non-silicone polyamides, silicone polyamides, mono or polyalkyl esters of saccharide or polysaccharide, amino acid derivatives of N-acylated amino acids , polymers comprising an alkylene and / or styrene block such as stearyl polyacrylates, elastomeric organopolysiloxanes, solid fatty esters, in particular esters of C8-C30, preferably C18-C24 fatty acids, and mixtures of these compounds. These copolymers can be di-block, tri-block, multi-block, radial-block polymers also called star copolymers, or also comb polymers.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs, de préférence choisi(s) parmi les tensioactifs non ioniques.The composition according to the present invention can optionally further comprise one or more surfactants, preferably chosen from nonionic surfactants.

Le ou les tensioactifs non ioniques pouvant être présents dans la composition selon l’invention sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C 24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en Cs à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ; - les amides d’acide gras en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyl(C8-C3o)(poly)glucosides, les alcényl(C8-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C3o)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8-C3o)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges.The nonionic surfactant (s) which may be present in the composition according to the invention are described for example in "Handbook of Surfactants" by M.R. PORTER, Blackie &editions; Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. As examples of nonionic surfactants, mention may be made of the following nonionic surfactants: - oxyalkylenated alkyl (C8-C 24) phenols; - Cs to C40 alcohols, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated, they preferably contain one or two fatty chains; - fatty acid amides of Cs to C30, saturated or not, linear or branched, oxyalkylenated; - esters of Cs to C30 acids, saturated or not, linear or branched, and of polyethylene glycols; - esters of Cs to C30 acids, saturated or unsaturated, linear or branched, and of sorbitol, preferably oxyethylenated; - fatty acid and sucrose esters, (C8-C3o) (poly) glucosides, alkenyl (C8-C3o) (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising from 1 to 15 glucose units, alkyl esters (C8-C3o) (poly) glucosides, - oxyethylenated vegetable oils, saturated or not; - condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide; - N-alkyl (C8-C3o) glucamine and N-acyl (C8-C3o) -methylglucamine derivatives; - aldobionamides; - amine oxides; - oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones, - and their mixtures.

Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated, oxypropylenated units, or their combination, preferably oxyethylenated.

Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.The number of moles of ethylene oxide and / or propylene preferably ranges from 1 to 250, more particularly from 2 to 100; better from 2 to 50; the number of moles of glycerol ranges in particular from 1 to 50, better still from 1 to 10.

De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques selon l’invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d’exemple de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cs à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d’exemple de composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.Advantageously, the nonionic surfactants according to the invention do not comprise oxypropylenated units. As an example of glycerolated nonionic surfactants, use is preferably made of Cs to C40 alcohols, mono- or polyglycerolated, comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol. By way of example of compounds of this type, there may be mentioned, lauric alcohol with 4 moles of glycerol (name INCI POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol with 1.5 moles of glycerol, oleic alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol with 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol with 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol to 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol to 6 moles of glycerol, and octadecanol to 6 moles of glycerol.

Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en Cs à Cio à une mole de glycérol, l’alcool en Cio à C12 à une mole de glycérol et l’alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.Among the glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use Cs to Cio alcohol to one mole of glycerol, Cio to C12 alcohol to one mole of glycerol and C12 alcohol to 1.5 moles of glycerol.

Le ou les tensioactifs non ioniques utilisés dans la composition détergente selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en Cs à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène ; ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses 5 - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ; - les alkyl(C8-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 OE) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en Cs à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d’acides gras en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols ; - les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés. - et leurs mélanges.The nonionic surfactant (s) used in the detergent composition according to the invention are preferably chosen from: - Cs to C40 alcohols, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyethylenated comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50, more particularly from 2 to 40 moles of ethylene oxide; they preferably comprise one or two fatty chains 5 - oxyethylenated vegetable oils, saturated or not, comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide, preferably from 2 to 50; - alkyl (C8-C3o) (poly) glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 EO) and comprising 1 to 15 glucose units; - Cs to C40 alcohols, mono- or polyglycerolated, comprising from 1 to 50 moles of glycerol, preferably from 1 to 10 moles of glycerol; - fatty acid amides of Cs to C30, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated; - esters of Cs to C30 acids, saturated or not, linear or branched, and of polyethylene glycols; - esters of Cs to C30 acids, saturated or not, linear or branched, and of sorbitol, preferably oxyethylenated. - and their mixtures.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs silicones différentes du milieu non aqueux présent dans la ou les dispersions de particules.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more silicones different from the nonaqueous medium present in the dispersion or dispersions of particles.

Les silicones utilisables dans la présente invention peuvent être solides ou liquides, volatiles ou non volatiles.The silicones which can be used in the present invention can be solid or liquid, volatile or non-volatile.

Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles et les gommes de silicone sont préférées.The silicones which can be used can be soluble or insoluble in the composition according to the invention; they can be in the form of oil, wax, resin or gum; oils and silicone gums are preferred.

Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.Silicones are notably described in detail in the work by Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.

Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), plus particulièrement parmi : i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que - l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.The volatile silicones can be chosen from those having a boiling point of between 60 and 260 ° C. (at atmospheric pressure), more particularly from: i) cyclic polydialkylsiloxanes comprising from 3 to 7 silicon atoms, preferably 4 to 5 , such as - octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.

On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA. - les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :We can cite the products sold under the name of "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHODIA. - cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type with a chemical structure:

On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE. - les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1, l'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10"6 m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasiloxane. D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, lan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.Mention may be made of "SILICONE VOLATILE FZ 3109" sold by the company UNION CARBIDE. - mixtures of cyclic silicones with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, l '- (hexa-2, 2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane; ii) linear polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms, which generally have a viscosity less than or equal to 5.10 "6 m2 / s at 25 ° C, such as decamethyltetrasiloxane. Other silicones belonging to this class are described in l article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, lan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; mention may be made of the product marketed under the name "SH 200" by the company TORAY SILICONE.

Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et deAmong the non-volatile silicones, there may be mentioned, alone or as a mixture, the polydialkylsiloxanes and in particular the polydimethylsiloxanes (PDMS), the polydiarylsiloxanes, the polyalkylarylsiloxanes, the silicone gums and resins, as well as the organopolysiloxanes (or organomodified polysiloxanes, or also organomodified silicones) which are polysiloxanes comprising in their structure one or more organofunctional groups, generally fixed via a hydrocarbon group, and

préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.preferably chosen from aryl groups, amino groups, alkoxy groups and polyoxyethylenated or polyoxypropylenated groups.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.The organomodified silicones can be polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant : des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(Ci2)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4; on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosîloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.Among the organomodified silicones, mention may be made of organopolysiloxanes comprising: polyoxyethylene and / or polyoxypropylene groups optionally comprising C6-C24 alkyl groups such as dimethicone copolyols, and in particular those marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or SILWET® oils L 722, L 7500, L 77, L 711 from the company UNION CARBIDE; or also the (Ci2) -methicone-copolyols, and in particular those sold by the company Dow Corning under the name Q2-5200; - substituted or unsubstituted amino groups, in particular C1-C4 aminoalkyl groups; mention may be made of the products sold under the name GP4 Silicone Fluid and GP7100 by the company GENESEE, or under the names Q2-8220 and DC929 or DC939 by the company DOW CORNING; - thiol groups, such as the products marketed under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; - alkoxylated groups, such as the product sold under the name "SILICONE COPOLYMER F-755" by SWS SILICONES and ABIL WAX® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; - hydroxylated groups, such as polyorganosiloxanes with a hydroxyalkyl function; - Acyloxyalkyl groups such as the polyorganosiloxanes described in patent US-A-4957732. - Anionic groups of the carboxylic acid type, as for example described in EP186507, or of the alkyl-carboxylic type such as the product X-22-3701E from the company SHIN-ETSU; or also of the 2-hydroxyalkylsulfonate or 2-hydroxyalkylthiosulfate type, such as the products sold by the company GOLDSCHMIDT under the names "ABIL® S201" and "ABIL® S255". - hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in application EP342834; there may be mentioned, for example, the product Q2-8413 from the company Dow Corning.

Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.The silicones can also be chosen from polydialkylsiloxanes among which mention may mainly be made of polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made of the following commercial products: - SILBIONE® oils of series 47 and 70 047 or MIRASIL® oils sold by RHODIA such as, for example, oil 70 047 V 500 000; - the oils of the MIRASIL® series sold by the company RHODIA; - oils of the 200 series from the company DOW CORNING such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and certain oils from the SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as oils of the 48 series from the company RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by the company GOLDSCHMIDT which are polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.Products more particularly usable in accordance with the invention are mixtures such as: - mixtures formed from a polydimethylsiloxane hydroxylated at the chain end, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such than the product Q2-1401 marketed by the company DOW CORNING.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10"5 à 5.10"2m2/s à 25°C.The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1.10 "5 to 5.10" 2m2 / s at 25 ° C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made of the products sold under the following names: - SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; - the oils of the RHODORSIL® 70 633 and 763 series from RHODIA; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING; - the silicones of the PK series from Bayer, such as the product PK20; - the silicones of the PN and PH series from Bayer, such as the PN1000 and PH1000 products; - certain oils from the GENERAL ELECTRIC SF series such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs cationiques, anioniques, amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, les corps gras différents du milieu non aqueux de la ou des dispersions de particules, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides.The composition according to the present invention may optionally further comprise one or more additives, different from the compounds of the invention and among which mention may be made of cationic, anionic, amphoteric or zwitterionic surfactants and their mixtures, fatty substances other than the non-aqueous medium. particle dispersion (s), cationic, anionic, nonionic, amphoteric polymers or their mixtures, dandruff agents, antiseborrhoeic agents, vitamins and pro-vitamins including panthenol, sun filters, mineral or organic pigments , sequestering agents, plasticizing agents, solubilizing agents, acidifying agents, opacifying or pearlescent agents, antioxidants, hydroxy acids, perfumes, preservatives, pigments and ceramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or not substantially, altered by the addition (s) envisaged. .

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.The above additives can generally be present in an amount for each of them between 0 and 20% by weight, relative to the total weight of the composition.

De préférence, la composition selon l’invention se présente sous la forme d’un mélange macroscopiquement homogène de deux phases non miscibles, dont l’une au moins est gélifiée. Selon un mode de réalisation particulier, les deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux.Preferably, the composition according to the invention is in the form of a macroscopically homogeneous mixture of two immiscible phases, at least one of which is gelled. According to a particular embodiment, the two phases both have a gel-like texture. This texture is reflected in particular visually by a consistent and / or creamy appearance.

On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases ne peut être individualisée à l’œil nu.The term "macroscopically homogeneous mixture" means a mixture in which each of the phases cannot be individualized with the naked eye.

Avantageusement, dans la composition selon un mode particulier de l’invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée s’interpénétrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macrodomaines interpénétrés.Advantageously, in the composition according to a particular embodiment of the invention, the gelled aqueous phase and the gelled oily phase interpenetrate and thus form a stable and consistent product. This consistency is achieved by mixing the interpenetrating macrodomains.

Ainsi, la composition selon l’invention peut posséder une consistance de type gel. La stabilité d’une telle composition est durable sans tensio-actif. Par conséquent, la composition selon l’invention ne requière de préférence pas de tensio-actif ni d’émulsifiant siliconé pour assurer sa stabilité dans le temps.Thus, the composition according to the invention can have a gel-like consistency. The stability of such a composition is durable without surfactant. Consequently, the composition according to the invention preferably does not require a surfactant or a silicone emulsifier to ensure its stability over time.

Avantageusement, selon un mode particulier, une composition selon l’invention peut ainsi être dénuée de tensio-actifs.Advantageously, according to a particular mode, a composition according to the invention can thus be devoid of surfactants.

Dans un mode de réalisation préféré, la composition comprend moins de 5% en poids de tensioactif, plus préférentiellement moins de 2% en poids, et mieux encore moins de 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.In a preferred embodiment, the composition comprises less than 5% by weight of surfactant, more preferably less than 2% by weight, and better still less than 1% by weight, relative to the total weight of the composition.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, notamment un procédé de coiffage, c’est-à-dire de fixation et/ou de mise en forme, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.The present invention also relates to a method of cosmetic treatment, in particular a method of styling, that is to say of fixing and / or shaping, keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising applying to said keratin fibers a composition as defined above.

Le procédé de mise en forme selon l’invention peut être réalisé sur des fibres kératiniques sèches ou humides. A l’issue du procédé, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.The shaping process according to the invention can be carried out on dry or wet keratin fibers. At the end of the process, the keratin fibers are advantageously rinsed with water. They can optionally be washed with shampoo, followed by rinsing with water, before being dried or left to dry.

La présente invention concerne enfin l’utilisation d’une composition telle que décrite ci-avant pour le traitement cosmétique, et notamment pour le coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention finally relates to the use of a composition as described above for the cosmetic treatment, and in particular for styling keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair.

Plus particulièrement, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition telle que décrite ci-avant pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation (le maintien) de la coiffure.More particularly, the present invention relates to the use of a composition as described above for styling the hair, that is to say shaping and / or fixing (maintaining) the hairstyle.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.The following examples serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLESEXAMPLES

Les compositions (Al), (A2) (A3), (A4), (A5) et (A6) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage massique, par rapport au poids total de chaque composition, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.The compositions (A1), (A2) (A3), (A4), (A5) and (A6) according to the invention were prepared from the ingredients, the contents of which, expressed in percentage by mass, relative to the total weight of each composition, are mentioned in the table below.

(1) polymère carboxyvinylique, synthétisé dans le mélange acétate d’éthyle/cyclohéxane (2) Regalite RI 100 CG hydrocarbon resin - Eastman Chemical(1) carboxyvinyl polymer, synthesized in an ethyl acetate / cyclohexane mixture (2) Regalite RI 100 CG hydrocarbon resin - Eastman Chemical

Chacune des compositions (Al) à (A6) ainsi obtenues a été appliquée sur des mèches de cheveux naturelles raides de 2,7g, à raison de 1 g de composition par mècheEach of the compositions (A1) to (A6) thus obtained was applied to locks of straight natural hair of 2.7 g, at the rate of 1 g of composition per lock.

Après un temps de pause de 15 secondes, les mèches de cheveux ont été rincées à l’eau, puis déposées a plat et mises à sécher à l’air libre. A l’issue de ce traitement, la fixation et la tenue de la forme ont été évaluées sensoriellement, de même que les critères cosmétiques de toucher.After a pause time of 15 seconds, the locks of hair were rinsed with water, then laid flat and allowed to air dry. At the end of this treatment, the fixation and the hold of the form were evaluated sensory, as well as the cosmetic criteria of touch.

Les mèches traitées avec les compositions (Al) à (A6) présentent une très bonne tenue de la fixation et sont lisses au toucher. Par ailleurs, le résidu sec provenant de la composition n’est pas collant et il n’est pas transféré sur les doigts.The locks treated with the compositions (A1) to (A6) exhibit very good resistance to the binding and are smooth to the touch. Furthermore, the dry residue from the composition is not sticky and it is not transferred to the fingers.

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Composition comprenant : (a) une ou plusieurs dispersions de particules d’au moins un polymère, stabilisées par un ou plusieurs agents stabilisants dans un milieu non aqueux, (b) un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, de préférence choisis parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges, et (c) de l’eau ; la teneur en eau étant supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.1. Composition comprising: (a) one or more dispersions of particles of at least one polymer, stabilized by one or more stabilizing agents in a non-aqueous medium, (b) one or more hydrophobic film-forming polymers, preferably chosen from copolymers hydrocarbon blocks, hydrocarbon resins and mixtures thereof, and (c) water; the water content being greater than or equal to 30% by weight, relative to the total weight of the composition. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère sous forme de particules (a) est choisi parmi, les polyuréthannes, les polyuréthannes-acryliques, les polyurées, les polyurée-polyuréthannes, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les alkydes ; les polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques ; les copolymères acryliques-silicone ; les polyacrylamides ; les polymères siliconés, les polymères fluorés et leurs mélanges.2. Composition according to claim 1, characterized in that the polymer in the form of particles (a) is chosen from, polyurethanes, polyurethanes-acrylics, polyureas, polyurea-polyurethanes, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes , polyesters, polyester amides, fatty chain polyesters, alkyds; acrylic and / or vinyl polymers or copolymers; acrylic-silicone copolymers; polyacrylamides; silicone polymers, fluoropolymers and mixtures thereof. 3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (a) est un polymère éthylénique, et de préférence un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.3. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer (a) is an ethylenic polymer, and preferably a polymer of C1-C4 alkyl (meth) acrylate. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (a) comprend un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l’acide (méth)acrylique, l’acide maléique et l’anhydride maléique.4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer (a) comprises an ethylenically unsaturated acid monomer or their anhydride, preferably chosen from (meth) acrylic acid, maleic acid and l maleic anhydride. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (a) est choisi parmi : - les homopolymères d’acrylate de méthyle, - les homopolymères d’acrylate d’éthyle, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique, - les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate d’éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique, - les copolymères acrylate d’éthyle/anhydride maléique.5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer (a) is chosen from: - methyl acrylate homopolymers, - ethyl acrylate homopolymers, - methyl acrylate copolymers / ethyl acrylate, - methyl acrylate / ethyl acrylate / acrylic acid copolymers, - methyl acrylate / ethyl acrylate / maleic anhydride copolymers, - methyl acrylate / acrylic acid copolymers, - acrylate copolymers ethyl / acrylic acid, - methyl acrylate / maleic anhydride copolymers, - ethyl acrylate / maleic anhydride copolymers. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu non aqueux comprend au moins une huile choisie parmi les huiles d’origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, et leurs mélanges.6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the non-aqueous medium comprises at least one oil chosen from oils of mineral, animal, vegetable or synthetic origin, carbonaceous, hydrocarbon, fluorinated and / or silicone, and their mixtures. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu non aqueux comprend au moins une huile hydrocarbonée, de préférence choisie parmi : (i) les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, (ii) les esters à chaîne courte, ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total; (iii) les huiles hydrocarbonées d’origine végétale ; (iv) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (v) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique ; (vi) les esters de synthèse ; (vii) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone; et (viii) leurs mélanges.7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the non-aqueous medium comprises at least one hydrocarbon-based oil, preferably chosen from: (i) hydrocarbon-based oils having from 8 to 16 carbon atoms, (ii) short chain esters having a total of 3 to 8 carbon atoms; (iii) hydrocarbon oils of vegetable origin; (iv) synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms; (v) linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin; (vi) synthetic esters; (vii) fatty alcohols liquid at room temperature with branched and / or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms; and (viii) their mixtures. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle, de préférence choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, plus préférentiellement supérieur à 4,5, et mieux encore supérieur ou égal à 5.8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the stabilizing agent is a polymer of isobornyl (meth) acrylate, preferably chosen from the homopolymer of isobornyl (meth) acrylate and the copolymers isobornyl (meth) acrylate and C1-C4 alkyl (meth) acrylate statistics present according to a weight ratio (meth) isobornyl acrylate / C1-C4 alkyl (meth) acrylate greater than 4, more preferably greater than 4.5, and better still greater than or equal to 5. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en dispersion(s) de particules va de 0,1 à 15% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the content of dispersion (s) of particles ranges from 0.1 to 15% by weight, and more preferably from 0.5 to 10% by weight, by relative to the total weight of the composition. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les copolymères séquencés hydrocarbonés sont des copolymères diblocs, de préférence hydrogénés, plus préférentiellement choisis parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène, et leurs mélanges.10. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrocarbon block copolymers are diblock copolymers, preferably hydrogenated, more preferably chosen from styrene-ethylene / propylene copolymers, styrene-ethylene / butadiene copolymers , styrene-ethylene / butylene copolymers, and mixtures thereof. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les résines hydrocarbonées sont choisies parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d’indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l’isoprène, et leurs mélanges, de préférence parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les résines hydrocarbonées indéniques.11. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrocarbon resins are chosen from indene hydrocarbon resins, aliphatic pentanediene resins, mixed pentanediene and indene resins, diene resins of cyclopentanediene dimers , diene resins of isoprene dimers, and their mixtures, preferably from indene hydrocarbon resins, aliphatic pentanediene resins, and mixtures thereof, and more preferably from indene hydrocarbon resins. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des polymères filmogènes hydrophobes va de 0,5 à 25% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.12. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the content of the hydrophobic film-forming polymer (s) ranges from 0.5 to 25% by weight, preferably from 1 to 20% by weight, and more preferably from 2 at 15% by weight, relative to the total weight of the composition. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la teneur en dispersion(s) de particules et la teneur en polymère(s) filmogène(s) hydrophobe(s) est inférieur ou égal à 1, de préférence ce rapport pondéral va de 0,05 à 1, et plus préférentiellement de 0,1 à 0,8.13. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio between the content of dispersion (s) of particles and the content of hydrophobic film-forming polymer (s) is less than or equal to 1, preferably this weight ratio ranges from 0.05 to 1, and more preferably from 0.1 to 0.8. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en eau va de 30 à 98% en poids, de préférence de 50 à 95% en poids, et plus préférentiellement de 65 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.14. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the water content ranges from 30 to 98% by weight, preferably from 50 to 95% by weight, and more preferably from 65 to 95% by weight, relative to the total weight of the composition. 15. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications précédentes.15. Cosmetic treatment process for keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising the application to said keratin fibers of a composition as defined according to any one of the preceding claims. 16. Utilisation d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 pour le coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.16. Use of a composition as defined according to any one of claims 1 to 14 for styling keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair.
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