FR3075625A1 - Composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyurethane et un tensioactif cationique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane, un tensioactif cationique, un composé siliconé et une argile. La présente invention porte en outre sur un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition.

Description

Composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane et un tensioactif cationique

La présente invention concerne une composition comprenant une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane, un tensioactif cationique, un composé siliconé et une argile.

La présente invention porte en outre sur un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition.

Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et/ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler ou à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent difficilement une coiffure de bon aspect en raison d’un manque de vigueur, de volume et de nervosité des cheveux.

Cette dégradation des cheveux est par ailleurs accrue par la répétition de traitements de coloration permanente des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs précurseurs de colorant et un agent oxydant.

Ainsi, pour remédier à cela, il est maintenant usuel d’utiliser des produits de coiffage ou de soin qui permettent de conditionner les cheveux en leur apportant notamment du corps, de la masse ou du volume.

Ces produits de coiffage ou de soin sont généralement des compositions cosmétiques capillaires comprenant un ou plusieurs polymères qui présentent une forte affinité pour les cheveux et qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à leur surface en vue de modifier leurs propriétés superficielles, notamment pour les conditionner ou pour leur apporter des propriétés optiques particulières.

Un inconvénient lié à l’utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les effets cosmétiques conférés par de telles compositions ont tendance à disparaître, notamment dès le premier shampooing.

Afin de remédier à cet inconvénient, il est envisageable d’accroître la rémanence du dépôt de polymères en effectuant directement une polymérisation radicalaire de certains monomères au niveau des cheveux. Toutefois, les traitements ainsi obtenus entraînent une dégradation de la fibre et les cheveux ainsi traités sont généralement difficilement démêlables.

En raison de leurs bonnes propriétés filmogènes, les latex constituent une famille de polymères couramment utilisée en cosmétique, et plus particulièrement dans le domaine du maquillage. On les retrouve par exemple dans des compositions de mascara, de crayons à lèvres, d’eyeliners ou encore de fard à paupières.

Dans le domaine du capillaire, les latex se retrouvent principalement dans les produits de mise en forme de la chevelure et/ou de maintien de la coiffure (styling) où leur aptitude à former un film gainant est utilisée pour la mise en forme du cheveu avec un apport de volume ou de densité. Le document WO92/21316 décrit des compositions à base de silicone et de latex. Les résultats obtenus à partir des compositions de ce document ne sont toutefois pas satisfaisantes en termes d’effet de gainage et de rémanence des propriétés notamment vis-à-vis des shampooings.

Par ailleurs, les propriétés sensorielles des latex sur le cheveu ne sont pas à la hauteur des attentes des consommatrices qui déplorent un toucher sec, chargé, peu cosmétique. Les bénéfices cosmétiques pourraient être considérablement améliorés si, à l’inverse des produits de mise en forme de la chevelure et/ou de maintien de la coiffure (styling), le mode d’application était rincé. Or, les latex ont la particularité de s’éliminer à l’eau.

Ainsi, il existe un réel besoin de développer une composition pour le traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui permet d’obtenir des propriétés de coiffage satisfaisantes, ainsi que de bonnes propriétés en matière de gainage, de corps, de densité et de volume, tout en conférant de bonnes propriétés cosmétiques (souplesse, douceur) et de bonnes propriété de démêlage aux fibres. Ces propriétés doivent en outre être rémanentes aux shampoings.

La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu’une composition, comprenant une dispersion aqueuse de polyuréthane, un tensioactif cationique, un composé siliconé et une argile, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.

La présente invention a notamment pour objet une composition comprenant : - une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polyuréthane, - un ou plusieurs tensioactifs cationiques, - un ou plusieurs composés siliconés, de préférence choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges, et - une ou plusieurs argiles ; le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane et la quantité totale du ou des tensioactifs cationiques étant de préférence inférieur ou égal 12. Même après rinçage, la composition selon la présente invention permet d’obtenir un dépôt à la surface des matières kératiniques, ce qui leur confère de bonnes propriétés de coiffage, et de bonnes propriétés en matière de volume, de densité et de corps. Ce dépôt est par ailleurs rémanent à plusieurs shampooings.

En outre, les matières kératiniques traitées avec la composition de l’invention présentent un meilleur gainage, plus homogène et plus lisse, entraînant ainsi de meilleures propriétés cosmétiques, et notamment des fibres plus individualisées.

Grâce à l’invention, on peut donc améliorer les propriétés cosmétiques des compositions à base de latex polyuréthane, tout en obtenant un bénéfice de coiffage ; que cela soit en application non-rincée, mais également en application rincée (l’application étant suivie d’un rinçage).

La présente invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment, éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

La composition

La composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polyuréthane. La ou les dispersions peuvent être de simples dispersions dans le milieu aqueux de la composition. A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex.

Plus particulièrement, le ou les polyuréthanes présents dans les dispersions aqueuses utilisables dans la présente invention sont issus de la réaction de : - un prépolymère de formule (A) suivante :

dans laquelle, - Ri représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé, - R2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique, - R3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques, - n représente un entier allant de 1 à 5, et - m est supérieur à 1 ; - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkyléne ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkyléne substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.

Parmi les composés dihydroxylés utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.

Les polyisocyanates utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.

De préférence, les polyisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale R2(NCO)2, dans laquelle R2 représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone.

De préférence, R2 représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le l,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le l,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges.

De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.

Par « diol à bas poids moléculaire », on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.

De préférence, R3 représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l’hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.

Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.

Si des diols de poids moléculaire inférieur contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont utilisés, ils sont de préférence utilisés en une quantité telle que moins de 0,30 méq de COOH par gramme de polyuréthane dans la dispersion de polyuréthane sont présents.

Le prépolymère est allongé à l’aide de deux familles d’extendeurs de chaîne. La première famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.

Les extendeurs de chaîne de formule (B) sont de préférence choisis parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy (propylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2-méthyl-l,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l’hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi-(cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chez

Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-l,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-l,4-diméthanol ; et leurs mélanges.

La deuxième famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkyléne substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques. De tels composés ont de préférence un groupe ionique ou potentiellement ionique et deux groupes pouvant réagir avec les groupes isocyanates. De tels composés peuvent éventuellement comprendre deux groupes réactifs avec les groupes isocyanates et un groupe ionique ou capable de former un groupe ionique.

Le groupe ionique ou potentiellement ionique peut de préférence être choisi parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate. La conversion, au moins partielle, des groupes convertibles en sel de groupes ammonium ternaire ou quaternaire peut avoir lieu avant ou pendant le mélange avec de l'eau.

Les extendeurs de chaîne de formule (C) sont de préférence choisis parmi les diaminosulfonates, comme par exemple le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.

Le polyuréthane utilisable selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des composés qui sont respectivement situés aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes (terminateurs de chaîne). De tels composés sont notamment décrits dans les brevets U.S. 7 445 770 et/ou U.S. 7 452 770.

De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une viscosité inférieure à 2000 mPa.s à 23°C, plus préférentiellement inférieure à 1500, et mieux encore inférieure à 1000. De manière encore plus préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.

De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une teneur en solides (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids. On entend par là que la teneur en polyuréthanne (matière sèche) de la dispersion aqueuse est de préférence de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.

De manière également préférée, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une température de transition vitreuse (Tg) égale ou inférieure à -25°C, de préférence inférieure à -35°C, et plus préférentiellement inférieure à -40°C.

Les particules de polyuréthane peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 50 nm à environ 800 nm, mieux d'environ 100 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90). A titre d'exemple non limitatif de dispersions aqueuses de polyuréthane, on peut citer celles vendues sous la dénomination Baycusan®'1 par Bayer telles que, par exemple, Baycusan® Cl000 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1001 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® 0003 (nom INCI: polyuréthane-32), Baycusan® C1004 (nom INCI: polyuréthane-35) et Baycusan® 0008 (nom INCI: polyuréthane-48).

On pourra aussi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'acide isophtalique / copolymère d'acide adipique / hexylèneglycol / néopentylglycol / diméthylol Acide / isophorone-diisocyanate (nom INCI: Polyurethane-1, tel que Luviset® PUR, BASF), le polyuréthane de polycarbonate, de polyuréthane et de polyuréthane aliphatique de polyester aliphatique (tels que la série NEOREZ8, DSM, tel que NEOREZ® R989, NEOREZ® et R-2202).

Selon un mode de réalisation préféré, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane peut être choisie parmi les dispersions aqueuses de particules de composés ayant pour nom INCI polyuréthane-35.

La quantité totale de la ou des dispersions aqueuses de particules de polyuréthane, présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 20% en poids, et mieux encore de 0,2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La quantité totale de polyuréthane (matière sèche), présent dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 8% en poids, et mieux encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans les compositions selon l’invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l’invention.

Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Cs à C30. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : (a) ceux répondant à la formule générale (I) suivante :

dans laquelle, - les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, polyoxyalkyléné (C2-C6), alkylamide en Ci à C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci à C30.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d’une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, les sels de palmitylamidopropyltrim éthyl ammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de

stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. (b) les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante :

dans laquelle, - R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, - R33 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, - R34 représente un groupe alkyle en Ci à C4, - R35 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.

De préférence, R32 et R33 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R34 désigne un groupe méthyle, R35 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ;

(c) les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) :

dans laquelle, - R36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, - R37 est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3, - R36a, R37a, R38a, R38, R39, R40 et R41, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), (d) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante :

X (IV) dans laquelle,

- R-42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci à Cô et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci à Cô ; - R43 est choisi parmi :

O 1 R46-C- - le groupe 40 - les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; - R45 est choisi parmi :

O 1 R48-C- - le groupe 40 - les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; - R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49.

Les groupes alkyles R42 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R42 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R43 est un groupe R47 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R45 est un groupe R49 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X" est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X" est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition tinctoriale selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle, R42 désigne un groupe méthyle ou éthyle ; x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R43 est choisi parmi :

O 1 R46-C- - le groupe 40 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14 à C22, - l'atome d'hydrogène ; R45 est choisi parmi :

O 1 R48-C- - le groupe 40 - l'atome d'hydrogène ; R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en Cio à C30 ou sur des mélanges d'acides gras en Cio à C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d’alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

Parmi ces composés, on peut notamment citer le méthosulfate de dipalmitoyléthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium.

La composition selon la présente invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyl triméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dip al mit oyl éthyl hydroxy éthyl méthyl ammonium.

De préférence, le ou les tensioactifs présents dans la composition selon l’invention sont choisis parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule générale (I) suivante, plus préférentiellement parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium et leurs mélanges, et mieux encore parmi le chlorure du cétyltriméthylammonium, le bromure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de cétyltriméthylammonium le chlorure de béhényltriméthylammonium, le bromure de béhényltriméthylammonium, le méthosulfate de béhényltriméthylammonium et leurs mélanges.

La quantité totale du ou des tensioactifs cationiques, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 % à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10% en poids, et mieux encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane (matière active) et la quantité totale du ou des tensioactifs cationiques, présents dans la composition selon l’invention, est de préférence inférieur ou égal 12, et plus préférentiellement inférieur ou égal à 10.

De manière plus particulièrement préférée, ce rapport pondéral va de 0,5 à 12,0, préférentiellement de 1,0 à 11,0 et mieux encore de 2,5 à 10,0, voire de 3,5 à 8,0.

La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs composés siliconés, de préférence choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges.

Le ou les copolymères siliconés utilisables dans la composition selon l’invention sont des copolymères blocs linéaires, c’est-à-dire des copolymères non réticulés, obtenus par extension de chaîne et non par réticulation.

Par copolymère bloc (ou séquencé), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d’un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d’un homopolymère ou d’un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné.

Le copolymère siliconé utilisable dans la composition selon la présente invention comprend de préférence au moins deux blocs (ou séquences) siliconés distincts, chaque bloc résultant de la polymérisation d’au moins un type de monomère siliconé ou de plusieurs types de monomères siliconés, tels que décrits plus bas. A noter également que le copolymère est « linéaire », en d’autres termes, la structure du polymère n’est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée.

Le ou les copolymères siliconés blocs linéaires se présentent avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.

La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme "des particules souples".

La taille des particules de copolymère siliconé bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère siliconé bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 micron.

Les dispersions aqueuses de particules de copolymères siliconés blocs linéaires, utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence.

Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères siliconés blocs linéaires constituant ces particules par réaction d’extension de chaîne, en présence d’un catalyseur, à partir d’au moins - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d’extension de chaîne.

En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (V) :

(V) dans laquelle, Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.

On entend par « groupe réactif » tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l’hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexenyle ; le

groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90% et mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c’est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90% et même 98% des groupes réactifs. n peut être notamment un nombre entier allant de 5 à 30, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25.

Les polysiloxanes de formule (V) sont des polymères linéaires, c’est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes Ri et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l’oxygène.

De préférence, au moins 80 % des groupes Ri sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle.

De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle.

Avantageusement, Ri représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.

Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxy-polydiméthylsiloxane, composé de formule (V) dans laquelle les radicaux Ri sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.

Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (V) ou les composés agissant comme agent d’extension de chaîne. Si c’est un composé de formule (V), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c’est un agent d’extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane.

De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (VI) :

(VI) dans laquelle, n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, n est égal à 20.

Les copolymères blocs siliconés utilisés selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe oxyalkyléné, notamment exempts de groupes oxyéthyléné et/ou oxypropyléné.

Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l’étain, le titane, le cuivre et le plomb. Il s’agit de préférence du platine ou du rhodium.

La dispersion de particules de copolymère siliconé utilisable dans la composition selon l’invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l’eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l’un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d’extension de chaîne ne commence que dans la dispersion.

Comme émulsifiants susceptibles d’être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s’agit de préférence d’émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d’alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le

radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d’émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30% en poids par rapport au poids total du mélange de réaction. L’émulsifiant utilisable pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d’alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d’alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12-C13 Pareth-3, le C12-C13 Pareth-23 et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, la dispersion de particules de copolymère siliconé est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxy-poly diméthyl siloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (VI) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d’un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-C13 Pareth-3 et C12-C13 Pareth-23 comme émulsifiants.

De préférence, le copolymère siliconé présent dans la composition selon l’invention est un copolymère divinyldimethicone / dimethicone, et plus préférentiellement un copolymère divinyldimethicone / dimethicone se présentant sous forme de dispersion aqueuse.

Comme dispersion de particules de copolymère siliconé, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMW 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / C12-C13 Pareth-3 / C12-C13 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60% de copolymère divinyldimethicone / dimethicone, contenant du C12-C13 Pareth-3 et du C12-C13 Pareth-23, la dite dispersion comprenant environ 60% en poids de copolymère ; 2,8% en poids de C12-C13 Pareth-23 ; 2% en poids de C12-C13 Pareth-3 ; 0,31% en poids de conservateurs, le reste à 100% étant de l’eau.

Selon l'invention, on désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire ou tertiaire ou un ammonium quaternaire et plus particulièrement au moins une amine primaire.

Les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, utilisables dans la composition selon la présente invention peuvent être choisies parmi les silicones de formule (VII) suivante : (R1)a(T)3.a-si[osi(T)2]n-[osi(T)b(Ri)2.b]m-osi(T)3.a-(Ri)a (vu) dans laquelle, - T est un atome d'hydrogène, un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cs, de préférence un radical méthyle ou alcoxy en Ci-Cs, et plus préférentiellement un méthyle, - a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, - b désigne 0 ou 1, et de préférence 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n désigne un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m désigne un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; et - Ri est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8, un ou plusieurs atomes d’hydrogène pouvant être substitués par un groupement hydroxy et L est un groupement aminé éventuellement quatemisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R’2)2 ; -N(R2)2 ; -N+(R2)3 q- ; -N+(R2) (H)2 Q- ; -N+(R2)2HQ- ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R’2)(H)2 q-, dans lesquels R2 et R’2 désignent un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q" représente un anion tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (VII) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante :

(VIII) dans laquelle - R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou un radical OH; - A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; et - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.

Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle, ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en Ci-Cs de préférence en C3-C4 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone".

Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1, et est avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker.

Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et est avantageusement égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Plus particulièrement, on peut citer le produit Fluid WR® 1300, commercialisé par Wacker.

Les silicones aminées utilisables dans la composition conforme à l’invention présentent de préférence la formule générale suivante (IX) :

dans laquelle : - A désigne un radical alkyléne linéaire ou ramifié en C2-C8 et de préférence en C2-C8, mieux en C3, - Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou un radical alcoxy en C1-C4 de préférence méthoxy ou un radical hydroxy, et - m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire en poids (MW) soit supérieure ou égale à 75000.

De préférence, les radicaux Ri sont identiques et désignent un radical hydroxy.

De préférence la viscosité de la silicone aminée est supérieure à 25 000 mm2/s mesurée à 25°C.

Plus préférentiellement, la viscosité de la silicone aminée est 2 comprise entre 30 000 et 200 000 mm /s à 25°C et encore plus 2 préférentiellement entre 50 000 et 150 000 mm /s mesurée à 25°C et 2 mieux encore de 70 000 à 120 000 mm /s. Les viscosités des silicones sont par exemple mesurées selon la norme « ASTM 445 Appendice C ».

De préférence, la charge cationique de la silicone aminée est inférieure ou égale à 0,5 meq/g, allant de préférence de 0,01 à 0,1 meq/g, mieux encore de 0,03 à 0,06 meq/g.

De préférence, la silicone aminée présente une masse moléculaire moyenne en poids allant de 75000 à 1 000 000 et encore plus préférentiellement allant de 100 000 à 200 000.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées sont mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.

Une silicone aminée particulièrement préférée répondant à cette formule (IX) est par exemple la XIAMETER MEM-8299® EMULSION de la société DOW CORNING.

Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes μ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 μΐ d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Un produit correspondant à la définition de la formule (VII) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (X) suivante :

dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (VIII).

De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (IX) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. D’autres silicones aminées selon l’invention sont les silicones aminées quaternisées et en particulier : (a) les composés répondant à la formule (XI) suivante :

dans laquelle, - R3 représente un radical alkyle en Ci-Cis, par exemple méthyle ; - R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ; - Q' est un anion, notamment chlorure ; - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; et - s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.

De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087.

Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". (b) les silicones ammonium quaternaire de formule (XII) :

dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cs, par exemple méthyle ; - Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Ci8, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ; - Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-Ci8, un radical -R6-NHCOR7 ; - X" est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); et - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100.

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. (c) les silicones aminées de formule (XIII) :

dans laquelle : - Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5,

et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.

De préférence, les silicones aminées de l’invention sont non quaternisées, c'est-à-dire qu’elles ne comportent pas d’atome d’azote à charge permanente (groupement ammonium quaternaire).

De préférence les silicones aminées de l’invention ne sont pas des polymères blocs.

Les silicones particulièrement préférées conformément à l'invention sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones, et en particulier les composés de formules (VIII), (IX), (X).

Lorsque les silicones aminées de l’invention sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre d’exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule :

dans laquelle, R5 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en Ci4-C22 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA "tallowtrimonium chloride", en association avec un agent de surface non ionique de formule : C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH, connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".

On peut également utiliser par exemple les produits vendus sous la dénomination "XIAMETER MEM-0939 EMULSION" et "XIAMETER MEM-0949 EMULSION" par la Société Dow Corning, qui comprennent, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent

de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12".

On peut également citer le produit vendu sous la référence BELSIL ADM 6060 par la société Wacker qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface non ionique trideceth-10.

En particulier, lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile-dans-eau. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique.

Les particules de silicone dans l'émulsion ont un diamètre moyen en volume (D4,3) allant généralement de 10 nm à 1000 nanomètres, de préférence de 50 nm à 800 nanomètres, plus particulièrement de 100 nm à 600 nanomètres et encore plus particulièrement de 200 nm à 500 nanomètres. Ces granulométries peuvent notamment être déterminées à l’aide d’un granulomètre laser comme par exemple le Malvern Mastersizer 2000.

Selon l’invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d’émulsions ou de microémulsions.

De préférence, le ou les composés siliconés sont choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires.

La quantité totale du ou des composés siliconés va de préférence de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 15% en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids, et encore plus particulièrement de 0,7 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane (matière active) et la quantité totale du ou des composés siliconés, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 5, plus préférentiellement de 0,2 à 3, mieux encore de 0,5 à 3, encore plus particulièrement de 0,6 à 2,5.

La composition selon la présente invention comprend en outre une ou plusieurs argiles.

Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson".

Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples d’argiles utilisables selon la présente invention, on peut citer les argiles choisies parmi la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites ; la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites ; et leurs mélanges.

Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.

Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C.

La ou les argiles sont de préférence choisies parmi les smectites telles que la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. Plus particulièrement, l'argile est une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

La quantité totale de la ou des argiles, présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane (matière active) et la quantité totale de la ou des argiles, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,5 à 15, et plus préférentiellement de 0,1 à 12.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs matières colorantes.

Les matières colorantes peuvent être choisies parmi les pigments, en particulier les nacres. De préférence, la matière colorante est un pigment, en particulier une nacre.

Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.

Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.

Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l’ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l’ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l’ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre.

On peut également citer les carbonates de métaux alcalinoterreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.

Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès Linstant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l’indice de réfraction de la composition est un pigment.

En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 1 1710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 1 1680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).

Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1).

Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.

Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiCh-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiCh), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).

On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.

Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.

Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver IP 0.004X0.004 (paillettes argentées).

On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.

Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.

Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.

Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.

Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.

Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.

Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.

Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-1015 8541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.

Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.

On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de S1O2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.

On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.

Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size sériés of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.

La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.

Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en Cs à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.

Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.

Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.

Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.

Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.

Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.

De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.

Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.

De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50% en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids.

De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.

De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique.

De préférence, le ou les pigments sont choisis parmi les nacres, et plus préférentiellement parmi les pigments nacrés blancs, tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés, tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique, les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges.

La quantité totale de la ou des matières colorantes, présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 4% en poids, mieux encore de 0,02 à 2,5% en poids et encore plus préférentiellement de 0,03 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon la présente invention est aqueuse. Elle comprend de préférence de l’eau à une teneur de 70 à 99% en poids, plus préférentiellement de 75 à 98% en poids, mieux encore de 80 à 97% en poids, et encore plus particulièrement de 85 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Outre de l’eau, elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs non ioniques, anioniques, amphotères ou zwittérioniques, et leurs mélanges, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Procédé de traitement

La présente invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment, éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques.

La composition selon l’invention peut être appliquée sur des matières kératiniques sèches ou humides, et en particulier sur des matières kératiniques humides.

De préférence, la composition selon l’invention est appliquée sur les matières kératiniques humides, de préférence après application d’une composition de lavage, par exemple de type shampoing. Ladite composition de lavage est avantageusement rincée avant application de la composition selon l’invention.

Ainsi, l’étape d’application de la composition selon l’invention peut être précédée d’une étape de lavage des matières kératiniques, elle-même suivie éventuellement d’une étape de rinçage.

Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la composition selon l’invention n’est pas rincée après application. Dans ce mode de réalisation, le procédé selon l’invention peut comprendre une étape de séchage des matières kératiniques, juste après l’étape d’application de la composition selon l’invention.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition selon l’invention est rincée après application. Dans ce mode de réalisation, le procédé selon l’invention peut donc comprendre, après l’étape d’application de la composition selon l’invention, une étape de rinçage, éventuellement suivie d’une étape de séchage des matières kératiniques.

Dans une variante de l’invention, le procédé peut comprendre en outre une étape d’application d’une composition conditionnante (encore appelée composition de soin), comprenant par exemple au moins un agent conditionneur choisi parmi les tensioactifs cationiques, les alcools gras, les silicones éventuellement aminées, les polymères cationiques et les polymères amphotères. Selon cette variante, la composition conditionnante est appliquée de préférence après la composition selon l’invention telle que décrite précédemment, et plus préférentiellement après la composition selon l’invention sans rinçage intermédiaire. De préférence encore, l’application de la composition conditionnante est suivie d’un rinçage, et éventuellement d’un séchage. A l’issue du procédé, les matières kératiniques peuvent éventuellement être séchées en présence ou absence d’une source de chaleur.

La présente invention concerne enfin l’utilisation d’une composition telle que décrite ci-avant pour le traitement cosmétique, et notamment pour le soin et/ou le conditionnement, des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Exemple 1 : évaluations cosmétiques 2.1. Compositions testées

Les compositions comparatives (Bl) à (B6) et la composition (C) selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage en poids de matière active, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.

(I) HMW 2220 non-ionic émulsion - Dow Corning 2.2. Protocole

Chacune des compositions ainsi obtenues a été appliquée sur des mèches de cheveux, sensibilisés et humides, à raison de 0,37g de composition par gramme de cheveu.

Après un temps de pose de 5 minutes, les mèches ont été rincées, essorées puis démêlées à l’aide d’un peigne.

Le démêlage a été évalué par la facilité de passage du peigne. Pour chaque composition, une note allant de 0 à 5, par pas de 0,5, a été attribuée ; la note 0 correspondant à une évaluation « très mauvais »,

c’est-à-dire aucun démêlage possible, et la note 5 correspond à une évaluation « excellent », c’est-à-dire aucune résistance au démêlage. L’évaluation de la qualité du dépôt de polymère a été réalisée en ajoutant 0,03 g% de nacre mica-oxydes de fer à chacune des compositions mentionnées ci-dessus.

Après traitement des mèches selon le protocole décrit ci-dessus, on évalue visuellement la coloration résiduelle sur chacune des mèches : plus la coloration des mèches est visible, plus le dépôt de polymère est important. 2.3. Résultats

Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant.

Les résultats obtenus ci-dessus montrent que seule la composition (C) de l’invention permet d’obtenir à la fois un très bon niveau de démêlage ainsi qu’un dépôt gainant de polymère sur les cheveux, mis en évidence par un effet coloriel résiduel (en présence de nacre).

Bien que le tensioactif cationique seul, composition (B2), permette d’obtenir un bon niveau de démêlage, son association avec le

polyuréthane, composition (B3), n’est pas suffisante pour atteindre un niveau de démêlage satisfaisant, en l’absence de silicone et d’argile.

Exemple 2 3.1. Composition testée

La composition (D) selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage en poids de matière active, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.

(I) HMW 2220 non-ionic émulsion - Dow Corning 3.2. Mode opératoire

La composition (D) ainsi obtenue a été comparée à une composition d’après-shampoing (comprenant notamment lg% d’aminopropyl triéthoxysilane, l,6g% de behentrimonium chloride, et 4,2g% de corps gras solides) selon le protocole suivant. Les deux compositions ont chacune été appliquées par demi-tête sur 6 modèles aux cheveux fins moyennement sensibilisés, à raison de 6g de composition par demi-tête.

Après 5 mn de pause, les cheveux ont été rincés et séchés

Les propriétés de conditionnement suivantes : démêlage, lissage, souplesse et enrobage ont alors été évaluées.

Le démêlage a été évalué à l’aide d’un peigne, alors que les autres propriétés ont été notées au toucher. Le lissage a également été évalué visuellement.

Pour chaque composition, un expert a attribué une note allant de 0 à 5, par pas de 0,5 ; la note 0 correspondant à une évaluation « très mauvais » sur le critère, et la note 5 correspondant à une évaluation « excellent » sur le critère. 3.3. Résultats

Les résultats des propriétés cosmétiques obtenues sont donnés dans le tableau suivant (valeur moyenne pour 6 modèles).

Les résultats obtenus ci-dessus montrent que la composition de l’invention permet d’obtenir des propriétés cosmétiques équivalentes à celles obtenues avec un après-shampoing classique, sans employer les ingrédients usuels d’un après-shampoing.

Claims (28)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition comprenant : - une ou plusieurs dispersions aqueuses de particules de polyuréthane, - un ou plusieurs tensioactifs cationiques, - un ou plusieurs composés siliconés, et - une ou plusieurs argiles.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polyuréthanes sont issus de la réaction de : - un prépolymère de formule (A) suivante :

   (A) dans laquelle, - Ri représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé, - R2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique, - R3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques, - n représente un entier allant de 1 à 5, et - m est supérieur à 1 ; - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
3. 3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que R2 représente un diisocyanate organique, de préférence

   choisi parmi le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1.3- bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.
4. 4. Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que R3 représente un diol à bas poids moléculaire ayant plus de 20 atomes de carbones, de préférence choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1.4- diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l’hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que le ou les extendeurs de chaîne de formule (B) sont choisis parmi l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine, la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy Jpropylamine, la 2-méthyl-l,5-pentanediamine, l’hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi-(cyclohexylamine), le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-l,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol, le dipropylamine cyclohexane-l,4-diméthanol, et leurs mélanges.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que le ou les extendeurs de chaîne de formule (C) sont choisis parmi les diaminosulfonates, et de préférence parmi le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique, le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale de polyuréthane va de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 8% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs cationiques sont choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs cationiques sont choisis parmi (a) les sels d’ammonium quaternaire répondant à la formule générale (I) suivante : dans laquelle,

   - les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates ; (b) les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante :

   dans laquelle, - R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, - R33 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, - R34 représente un groupe alkyle en Ci à C4, - R35 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4,

   X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone ; (c) les sels de di ou de triammonium quaternaire, et en particulier ceux de formule (III) :

   dans laquelle, - R36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, - R37 est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R36a)(R37a)(R38a)N-(CH2)3, - R36a, R37a, R38a, R38, R39, R40 et R41, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et - X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfate; (d) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante :

   (IV) dans laquelle,

   - R-42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci à Cô et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci à Cô ; - R43 est choisi parmi : O 1 R46-C- - le groupe 40 - les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; - R45 est choisi parmi : O 1 R48-C- - le groupe 40 - les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène ; - R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; - y est un entier valant de 1 à 10 ; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; - X" est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49 : et (e) leurs mélanges.
10. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs cationiques sont choisis parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule générale (I) suivante, de préférence parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le chlorure du cétyltriméthylammonium, , le bromure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de cétyltriméthylammonium, le chlorure de béhényltriméthylammonium, le bromure de béhényltriméthylammonium, le méthosulfate de béhényltriméthylammonium et leurs mélanges.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale du ou des tensioactifs cationiques va de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane et la quantité totale du ou des tensioactifs cationiques est inférieur ou égal à 12, et de préférence inférieur ou égal à 10.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale de polyuréthane et la quantité totale du ou des tensioactifs cationiques va de 0,5 à 12,0, de préférence de 1,0 à 11,0, et plus préférentiellement de 2,5 à 10,0.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés siliconés sont choisis parmi les copolymères siliconés blocs linéaires, les silicones aminées différentes des copolymères siliconés blocs linéaires, et leurs mélanges.
15. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le composé siliconé est choisi parmi les copolymères siliconés blocs linéaires.
16. 16. Composition selon la revendication 14 ou 15, caractérisée en ce que le copolymère siliconé blocs linéaire se présente sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.
17. 17. Composition selon l’une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé en ce que le copolymère siliconé blocs linéaire est obtenu par réaction d’extension de chaîne, en présence d’un catalyseur, à partir d’au moins : (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d’extension de chaîne.
18. 18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (V) : (V) dans laquelle, Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère.
19. 19. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le groupe réactif est choisi parmi l’hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés ; et leurs mélanges.
20. 20. Composition selon la revendication 18 ou 19, caractérisée en ce que Ri représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.
21. 21. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que le composé organosiliconé (ii) est choisi parmi les polysiloxanes de formule (V) :

    (V) dans laquelle, Ri et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu’il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère, ou les composés agissant comme agent d’extension de chaîne.
22. 22. Composition selon l’une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisée en ce que le composé (ii) est un organohydrogénopolysiloxane liquide de formule (VI) :

    (VI) dans laquelle, n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, de préférence égal à 20.
23. 23. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère siliconé bloc linéaire est un copolymère divinyldimethicone / diméthicone, de préférence un copolymère divinyldimethicone / diméthicone se présentant sous forme de dispersion aqueuse.
24. 24. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale du ou des

    composés siliconés va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 0,7 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
25. 25. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les argiles sont choisies parmi la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites et les saponites ; la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites ; et leurs mélanges ; de préférence parmi la montmorrillonite, la bentonite, l’hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges ; et plus préférentiellement l’argile est une bentonite ou une hectorite.
26. 26. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale de la ou des argiles va de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
27. 27. Procédé de traitement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes, éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques.
28. 28. Utilisation d’une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 26 pour le traitement cosmétique, et notamment pour le soin et/ou le conditionnement, des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.