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FR3071835B1 - Bases para-phenylenediamines a heterocycles cationiques et leur utilisation pour la teinture d’oxydation des fibres keratiniques - Google Patents

Bases para-phenylenediamines a heterocycles cationiques et leur utilisation pour la teinture d’oxydation des fibres keratiniques Download PDF

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FR3071835B1
FR3071835B1 FR1759087A FR1759087A FR3071835B1 FR 3071835 B1 FR3071835 B1 FR 3071835B1 FR 1759087 A FR1759087 A FR 1759087A FR 1759087 A FR1759087 A FR 1759087A FR 3071835 B1 FR3071835 B1 FR 3071835B1
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Abstract

La présente invention a pour objet des composés paraphénylènediamine primaire substitué par une chaîne aliphatique comportant un groupement hétérocyclique cationique selon la formule (I). Ainsi que ses sels d'addition d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, isomères optiques, isomères géométriques, ses tautomères, mésomères, et/ou ses solvates tels que les hydrates : Formule (I) dans laquelle : • ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée ; • HET+ représente un groupement hétérocyclique cationique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, éventuellement substitué, comprenant de 5 à 10 chainons, éventuellement substitué et comprenant un ou plusieurs groupes ammonium ; et • An-, présent ou absent, représente un contre ion anionique, minéral ou organique, assurant l'électroneutralité de la molécule. La présente invention a également pour objet une composition comprenant un ou plusieurs de ces composés tels que définis précédemment dans un milieu approprié pour la teinture. Finalement la présente invention concerne un dispositif de teinture composé d'un premier compartiment contenant ladite composition ainsi que second compartiment renfermant un ou plusieurs agents oxydants.

Description

BASES PARA-PHENYLENEDIAMINES A HETEROCYCLES CATIONIQUES ET LEUR UTILISATION POUR LA TEINTURE D’OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES
La présente invention a pour objet des composés paraphénylènediamine substitués par une chaîne aliphatique comportant un groupement hétérocyclique cationique particulier.
La présente invention est utilisée dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement la coloration des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux.
Il est déjà connu de l’art antérieur que les bases paraphénylènediamine jouent un rôle important dans le processus de coloration des cheveux. Ce sont des précurseurs de colorants d’oxydation, incolores ou faiblement colorés qui en présence de composés oxydants se transforment en des composés colorés.
En combinant un précurseur de colorants d’oxydation avec des composés oxydants et des coupleurs de coloration on obtient une large palette riche en couleur.
La coloration dite permanente se caractérise par l’utilisation de précurseur de coloration en présence de composés oxydants. Afin d’être considérée comme une coloration efficace, celle-ci doit répondre à certains critères. Elle doit permettre d’obtenir des nuances dans l’intensité souhaitée avec des écarts de coloration, entre la pointe et la racine d’une même mèche (également appelé sélectivité), qui soit les plus faibles possibles.
Les colorants doivent également être résistants dans le temps et ne pas se dégrader en présence d’agents extérieurs tels que le lavage, la lumière, les intempéries, les frottements et la transpiration. La demande DE 102010038714 divulgue des composés de type paraphénylènediamine primaire substituée par un groupement comportant un ammonium quaternaire afin de colorer les fibres kératiniques. La demande EP 2 791 109 divulgue également des bases paraphénylènediamine. Bien que ces bases d’oxydation permettent d’obtenir une large palette de couleurs, leurs associations aux coupleurs classiques manquent parfois d’homogénéité, de chromaticité et les sélectivités sont souvent importantes. La demande de brevet française FR 3044899 décrit également des paraphénylènediamines à chaîne alkylène comprenant un hétérocycle aromatique ou non. Néanmoins les résultats de coloration obtenus ne sont pas toujours satisfaisants notamment en termes de montée de la couleur, de sélectivité, de chromaticité, d’intensité et/ou de rémanence en particulier aux shampooings successifs, ou de tenue à la lumière ou à la transpiration.
Il existe donc un réel besoin de proposer des colorations qui présentent de meilleures propriétés tinctoriales, notamment en termes de chromaticité, de sélectivité, de puissance, de ténacité et qui soit également capables de conduire à une large palette de couleurs.
La présente invention répond à ces problèmes. Elle a pour objet de nouveaux composés de type paraphénylènediamines primaires substituées par des chaînes aliphatiques comportant un groupement hétérocyclique cationique de formule (I) telle que définie ci-après. Ces composés permettent d’obtenir de meilleures propriétés tinctoriales, et notamment une meilleure solubilité, montée en coloration, chromaticité, ténacité et sélectivité. Ils donnent également l’accès à une large palette de couleurs, claires, naturelles et foncées. L’invention concerne également l’utilisation d’un ou plusieurs composés paraphénylènediamines substitués par des chaînes aliphatiques comportant un groupement hétérocyclique cationique de formule (I) tels que définis ci-après, en présence d’un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
La présente invention concerne en outre une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs composés paraphénylènediamines substitués par des chaînes aliphatiques comportant un groupement hétérocyclique cationique de formule (I) tels que définis ci-après.
En particulier, l’invention est relative à l’utilisation de ladite composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L’invention concerne également un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres ladite composition tinctoriale selon l’invention en présence d’un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes.
Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition tinctoriale telle que décrite ci-avant et un deuxième compartiment contenant un ou plusieurs agents oxydants. Le dispositif à plusieurs compartiments est ainsi approprié à la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l’invention. I- Composé paraphénylènediamine à groupe hétérocyclique cationique
La présente invention a donc pour objet de nouveaux composés de type paraphénylènediamine primaire substituée par une chaîne aliphatique comportant au moins un groupement cationique de formule (I), leurs sels d’addition d’acides ou de bases, organiques ou minéraux, isomères optiques, isomères géométriques, leurs tautomères, mésomères, et/ou leurs solvatés
tels que les hydrates :
Formule (I) dans laquelle : • ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée ; • HET+ représente un groupement hétérocyclique cationique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, éventuellement substitué, comprenant de 5 à 10 chaînons, et comprenant un ou plusieurs groupes ammonium ; et • An-, présent ou absent, représente un contre ion anionique, minéral ou organique, assurant l’électroneutralité de la molécule.
Dans le cadre de la présentation sauf s’il est fait mention contraire :
Le terme « alkyle » désigne un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence le groupe alkyle est saturé, en particulier le groupe alkyle est un groupe en C1-C4 saturé, plus particulièrement le groupe alkyle est un groupe en C1-C4 saturé linéaire tel que méthyle, ou éthyle ;
Le terme « alkoxy » désigne un groupe alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment de préférence méthoxy, ou éthoxy ;
Le terme « alkylthio » désigne un groupe alkyle-S- avec alkyle tel que défini précédemment de préférence méthylthio, ou éthylthio ;
Le terme « alkylène » correspond à un groupement divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C3-C8 de formule générale CnFhn avec 3<n<8, en particulier en C3-C6 ; de préférence en C3-C4, tel que propylène ;
Lorsque le radical aryle, ou hétérocyclique est « éventuellement substitué » cela sous-entend que ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux a) hydroxyle, b) alkoxy ou alkyle en C1-C2, c) (poly)-hydroxyalkoxy ou (poly)-hydroxyalkyle en C2-C4, d) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, ledit hétérocycle formé étant saturé ou insaturé et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; e) un atome d’halogène; f) acylamino (-NR-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 tel que méthyle; g) carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle ; h) alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; i) aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxyle ; j) carboxy sous forme acide ou salifiée = carboxylate C(O)O' (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; k) cyano ; I) nitro ou nitroso m) polyhalogéno(Ci-C4)alkyle tel que trifluorométhyle , n) -N+(Re)(Rf)(Rg), An- avec Re, Rf, Rg désignant indépendamment un radical (C1-Côjalkyle ou un radical hydroxy(Ci-C6)alkyle et An- tel que défini précédemment et o) oxo ;
Un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle plus préférentiellement le radical aryle dans l’invention représente un groupe phényle ;
Un « radical hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou plusieurs insaturations, aromatique ou non, mono ou bicyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 10 chaînons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, et de soufre, de préférence choisis parmi l’atome d’oxygène ou d’atome d’azote ; à titre d’exemple de radical hétérocyclique préféré de l’invention on peut citer les radicaux choisi parmi pyrrolyle, pyrrolidinyle, (benzo)imidazolyle, (benzo)pyrazolinyle, (benzo)oxazolinyle, (benzo)thiazolinyle, indolinyle, (benzo)triazolinyle, pipéridinyle, pipérazinyle, morpholinyle, thiomorholinyle et 4-aza-1-azonia-bicyclo[2.2.2]octane ;
Un « radical hétérocyclique cationique » est un radical hétérocyclique tel que défini précédemment, qui comprend un ou plusieurs groupes ammoniums =N+(Re)-, An-; -N+(Re)(Rf)-, An- ; et/ou le(s)dit(s) groupe(s) ammonium(s) -N+(Re)(Rf)(Rg), An- étant porté(s) par un ou plusieurs substituants de l’hétérocycle ou alors le(s)dit(s) groupe(s) ammonium(s) -N+(Re)(Rf)(Rg), An- étant un ou des substituants de l’hétérocycle, avec Re, Rf, Rg désignant indépendamment un radical (Ci-C6)alkyle ou un radical hydroxy(Ci-C6)alkyle, de préférence un radical (Ci-C4)alkyle ; ledit radical hétérocyclique cationique étant particulièrement choisi parmi : i) les hétérocycles cationiques dont un au moins des chaînons est un radical ammonium =N+(Re)-, An-ou -N+(Re)(Rf)-, An-; et plus particulièrement les hétérocycles cationiques sont choisis parmi pyrrolium, pyrrolinium, pyrrolidinium, (benzo)imidazolium, (benzo)pyrazolinium, (benzo)oxazolinium, (benzo)thiazolinium, indolinium, (benzo)triazolinium, pipéridinium, pipérazinium, pipérazin-1,4-dium, morpholinium, thiomorpholinium et 4-aza-1-azonia-bicyclo[2.2.2]octane, et 1,4-diazonia-bicyclo[2.2.2]octane, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle ou hydroxy(Ci-C4)alkyle , en particulier éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle ; ii) les hétérocycles substitués par un radical portant un groupe cationique -N+(Re)(Rf)(Rg), An-· de préférence hétérocycle saturé tel que pyrrolidinyle, substitué par un radical alkyle (C1-C4) ledit radical alkyle étant substitué par un radical - N+(Re)(Rf)(Rg), An-tel que triméthylammonium ; et iii) les hétérocycles substitués par un radical cationique -N+(Re)(Rf)(Rg), An-’ de préférence hétérocycle saturé tel que pyrrolidinyle, substitué par un radical -N+(Re)(Rf)(Rg), An-tel que triméthylammonium ;
Un « radical hétérocyclique aromatique » représente un groupement mono ou bicyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 10 chaînons, de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, et de soufre, de préférence choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement ;
Un radical hétérocyclique aromatique est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle; L’expression « éventuellement substitué » attribuée au radical alkyle ou alkylène sous-entend que ledit radical alkyle ou alkylène peut être substitué par un ou plusieurs atome d’halogène ou radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l’atome d’azote qui les porte un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, ledit hétérocycle comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l’azote et étant éventuellement substitué, v) carboxy ou carboxylate ;
Lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle de l’alkyle-oxy est éventuellement substitué tel que défini supra ;
Le terme « contre-ion anionique » désigne un anion ou un mélange d’anions issu(s) de sel(s) d’acide(s) organique(s) ou minéral(aux) contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(O)2O' tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(O)2O' tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(O)O' tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O' tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(O)2O' tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysu liâtes : Ar-O-S(O)2O', xiii) les phosphates O=P(OH)2-O-, O=P(O-)2-OH O=P(O)3 , HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le disulfate (O=)2S(O')2 ou SO42' et le monosulfate HSO4' ;
Le contre ion anionique, issu de sel d’acide organique ou minéral, assure l’électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l’électroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l’électroneutralité de plusieurs molécules ;
Lorsque An- est « présent », si HET+ comprend plusieurs groupes cationiques ammonium alors il peut avoir plusieurs An; identiques ou différents, pour assurer l’électroneutralité de la molécule ;
Lorsque An- est « absent » cela sous-entend qu’un groupe anionique est présent sur la molécule pour compenser la charge cationique du groupe HET+, par exemple un groupe carboxylate C(O)O' ;
Par « sel d'addition d’acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(O)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4; de préférence les sels d’acide selon l’invention sont des sels d’acides minéraux tels que les sels d’acide chlorhydrique.
Selon un mode de réalisation particulier les composés de formule (I) sont tels que HET+ est choisi parmi les formules (A) à (P) suivantes :
avec - n valant 1,2 ou 3, de préférence 1 ou 2 ; - m et t, identiques ou différents, valant 1,2 ou 3, de préférence 2 ; - R1, R1’ et R2, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-Côjalkyle, ou un groupe hydroxy(Ci-C6)alkyle, de préférence (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; - R3, R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupe choisi parmi (Ci-Côjalkyle, (C-i-Côjalkoxy, (Ci-Cejalkylthio, (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, nitro(so), R8-(Z’)p-C(Z”)-(Z’”)q- avec p et q, identiques ou différents valent 0 ou 1, Z’, Z”
et Z’”, identiques ou différents représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe N(R9) avec R8 et R9, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle ou un groupe hydroxy(Ci-C4)alkyle; ou alors deux contigus choisis parmi R3, R4, R5, R6, R8 et R9, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; préférentiellement R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un atome d’hydrogène ou deux groupes contigus choisis parmi R3 et R4, ou R’ et R5, ou R5 et R6 forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; plus préférentiellement R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un atome d’hydrogène ; - X et Y, identiques ou différents, représentant un atome d’azote, ou un groupe choisi parmi C(R8) avec R8 tel que défini précédemment ou R8 représente un groupe alkyl(Ci-C4)carbonyle tel que acyle, de préférence R8 représente un atome d’hydrogène ; - Z représentant un atome d’oxygène, de soufre, un groupe C(R8)(R9) ou N(R9) avec R8 et R9 tels que définis précédemment, de préférence R8 et R9 représente un atome d’hydrogène ; - ALK’ représente un groupe (Ci-C4)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence non substitué et/ou linéaire ; représente la partie du groupe relié au reste de la molécule ; et représentant une simple liaison ou double liaison, de préférence une double liaison ; étant entendu que pour (O) et (P) les groupes ammoniums (R1)(R’i)(R2)N+- et (R1)(R’i)(R2)N+-ALK’- respectivement peuvent être portés par Z lorsque Z représente un groupe C(R8)(R9), auquel cas un des deux groupes R8 ou R9 est absent.
Selon un mode avantageux de l’invention le groupe HET+ est choisi parmi (A) et (B) avec n valant 1 ou 2, et Z représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe C(R8)(R9) ou N(R9), plus préférentiellement Z représentant un atome d’oxygène, méthylène CH2 ou N-R9’ avec R9’ représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle.
Selon une variante préférée de l’invention HET+ représente le groupe (Ai)
avec R1 et R2, tels que définis précédemment, identiques ou différents, de préférence identiques, représentant en particulier un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle
Selon une autre variante préférée de l’invention HET+ représente le groupe choisi parmi (Bi), (B2), (B3), (B4) et (B5) suivants, et plus particulièrement le groupe choisi parmi (B1), (B2), (B4) et (B5)
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente le groupe (C) avec n, m et t, identiques ou différents, valant 1,2 ou 3, de préférence n, m et t sont identiques, particulièrement n, m et t, valent 2. Selon une variante préférée de l’invention HET+ représente le
groupe (Ci), suivant :
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente le groupe (D) avec Y représentant un groupe choisi parmi C(R8) avec R8 tel que défini précédemment, de préférence R8 représente un atome d’hydrogène ; Z représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe C(R8)(R9) ou N(R9), plus préférentiellement Z = CH2 ou N-R9’ avec R9’ représentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle ; R3 et R4 représentant un atome d’hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, ou alors R3 et R4 forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; de préférence R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; et représentant une double liaison.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente (D) et plus particulièrement HET+ représente le groupe imidazolium (D1) ou sa forme mésomère (D’1) :
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente le groupe (E) avec Y représentant un groupe C(R8) avec R8 tel que défini précédemment, de préférence R8 représente un atome d’hydrogène ; R3 et R4 représentant un atome d’hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; de préférence R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène . Plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrazolium (E1) :
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente le groupe (F) avec X et Y, identiques ou différents, représentant un groupe C(R8) avec R8 tel que défini précédemment. Plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolium (Fi) : avec R3, R4, R8 et R1 tels que définis précédemment, de préférence R3, R4 et R8 représentent un atome d’hydrogène et R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente le groupe (G) avec X représentant un groupe C(R8) avec R8 tel que défini précédemment, et Z représentant C(R8)(R9) avec ; R1, R3, R4, R8 et R9 tels que définis précédemment. Plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolinium (Gi) : avec R1, R3, R4, R8 et R9 tels que définis précédemment, de préférence R3, R4, R8 et R9 représentent un atome d’hydrogène et R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente le groupe (O) avec n valant 1 ou 2, de préférence 1, et Z tel que défini précédemment, représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe C(R8)(R9), plus préférentiellement Z représentant un groupe méthylène, et R1, R’1 et R2 représentant un groupe alkyle(Ci-C4) tel que méthyle. Plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolidinyle (Oi) : avec R1, R’1, et R2, tels que définis précédemment, de préférence R1, R’1, et R2, représentent un groupe (C1-C4) tel que méthyle, n vaut 1 ou 2, de préférence n = 1, étant entendu que le groupe ammonium (R1)(R’i)(R2)N+- se trouve en position 2, 3 ou 4, de préférence en position 3 ou 4.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention HET+ représente le groupe (P) avec n valant 1 ou 2, de préférence 1, et Z tel que défini précédemment, représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe
C(R8)(R9), plus préférentiellement Z représentant un groupe méthylène, et R1, R’1 et R2 représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle et ALK’ tel que défini précédemment, de préférence méthylène, éthylène, ou propylène Plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolidinyle (Pi) : avec R1, R’1, et R2, tels que définis précédemment, de préférence R1, R’1, et R2, représentent un groupe (C-i-C4)alkyle tel que méthyle, n vaut 1 ou 2, de préférence n = 1, ALK représente un groupe (Ci-C4)alkylène linéaire tel que méthylène, éthylène ou propylène, étant entendu que le groupe (R1)(R’i)(R2)N+-ALK- se trouve en position 2, 3 ou 4, de préférence en position 3 ou 4.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée, de préférence linéaire en C3-C5 non substituée, plus particulièrement linéaire en C3-C4 non substituée, encore plus préféré linéaire en C3 non substituée tel que propylène -(Chhb-
Préférentiellement les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés 1 à 13 suivants, leurs sels d’addition d’acides organiques ou minéraux, isomères optiques, isomères géométriques, leurs tautomères, mésomère, et/ou leurs solvatés tels que les hydrates :
Avec An; identique ou différent, représente comme précédemment un contre-ion anionique, en particulier les halogénures de préférence le chlorure.
De préférence, les paraphénylènediamines cationiques (I) selon l’invention sont choisies parmi les composés 1 et 5, ainsi que leurs mélanges. L’invention a également pour objet un procédé de préparation de paraphénylènediamines cationiques de formule (I) tels que définies ci-après selon le schéma suivant :
schéma dans lequel Nu représentant un groupe Nucléophile comportant le groupement cationique HET+ tel que défini précédemment, ALK tel que défini précédemment, ALK-i représentant une chaîne alkylène comportant de 2 à 7 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée et LG (leaving group) représentant un groupement nucléofuge tel que halogène, tosyle, triflate, et PG (protecting group) représentant un groupe protecteur résistant aux conditions de réaction de toute la synthèse jusqu’à l’étape de déprotection ;
Procédé consistant : * Soit dans une première étape i) à réduire le dérivé bicyclique amido (a) pour conduire au composé 4-nitroaniline substitué en alpha de l’amino par un groupe hydroxypropyle (b), de préférence cette étape est réalisée dans un solvant organique polaire protique ou aprotique tel que (Ci-C6)alcanol en particulier méthanol ou tétrahydrofurane (THF), en présence d’un agent réducteur en particulier choisi parmi les borohydrures d’agent alcalin tel que le NaBH4; puis dans une deuxième étape ii) à transformer le groupe hydroxy du composé (b) en un groupement partant nucléofuge LG tel que halogène, triflate, tosylate, mésylate, via un halogénure de (Ci-C6)alkylsulfonyle tel que le chlorure de méthanesulfonyle, étape ii) réalisée en particulier dans un solvant protique polaire ou non tel que le THF, de préférence en présence d’agent alcalin tel que la N,N-diisopropyléthylamine (DIPEA); puis dans une troisième étape iii) à substituer le groupe nucléofuge LG par un groupement cationique HET+ tel que défini précédemment de préférence en milieu alcalin ; puis dans une quatrième étape iv) à réduire le composé nitré (d) en particulier par hydrogénation catalytique de préférence avec du palladium, nickel, zinc, fer, étain de préférence sur graphite tel que Pd(ll)/C, pour conduire au composé de formule (I) de l’invention; *soit dans deuxième étape v) à réduire le dérivé 4-nitroaniline substitué en alpha de l’amino par un groupe hydroxypropyle (b) de préférence par hydrogénation catalytique pour conduire au composé 1,4-phénylènediamine substitué en alpha de l’amino par un groupe hydroxypropyle (e), puis dans une troisième étape vi) à protéger les groupes amino avec un groupement protecteur en particulier via un réactif tel que R-C(Ya)-Ya-C(Ya)-R’ avec R et R’, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C6)alkyle, et Ya, identique ou différent, représentant un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence ledit réactif est de l’anhydride acétique ; suivie des étapes vii) et viii) de substitutions 1 et 2 dans les mêmes conditions que lors des étapes ii) et iii) pour conduire aux composés (c) et (d) respectivement, puis le composé (h) est déprotégé, en particulier dans un solvant organique de préférence protique polaire plus préférentiellement en présence d’un ou plusieurs acide minéraux ou organique plus préférentiellement minéraux tels que l’acide chlorhydrique. L’invention concerne également l’utilisation d’un ou plusieurs composés paraphénylènediamines cationiques de formule (I) tels que définis précédemment, de préférence en présence d’un ou plusieurs agents oxydants, pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Il- Composition tinctoriale
La présente invention concerne également une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs composés paraphénylènediamines substitués par des chaînes aliphatiques comportant un groupement cationiques de formule (I) tels que définis ci-dessus.
De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs composés paraphénylènediamines cationiques de formule (I), en particulier ceux pour lesquels ALK désigne une chaîne propylène -(Chhb-, et plus particulièrement la composition tinctoriale selon l’invention contient au moins un composé choisi parmi les composés 1 et 5 ainsi que leurs mélanges.
Les paraphénylènediamines cationiques telles que définies précédemment peuvent être présentes dans la composition selon l’invention dans une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition de l’invention et le procédé comprend ou mettent en oeuvre en outre un ou plusieurs agents de couplage ou « coupleurs » choisis parmi ceux conventionnellement utilisés dans la coloration de fibres kératiniques.
De préférence le ou les coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d’addition.
Plus particulièrement le ou les coupleurs utilisés dans l’invention sont choisis parmi le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro- 1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino-1-^-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-^-hydroxyéthylamino)-1 -méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthylamino-benzène, le sésamol, le 1-L-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l’a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzo-morpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-^-hydroxyéthyl)amino- 3,4-méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol-5-one, la 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol , le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d’addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants ; le plus préférentiellement 2,4-diamino-1 -(B-hydroxyéthyloxy)benzène.
En général, les sels d’addition de bases d’oxydation et d’agents de couplages qui peuvent être utilisés dans le contexte de l’invention sont en particulier choisis parmi les sels d’addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.
Selon un mode de réalisation particulier la composition de coloration de l'invention comprend en outre une ou plusieurs bases d’oxydation additionnelles conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes des composés de formule (I).
La/les base(s) d’oxydation additionnelle(s) représente(nt) chacune avantageusement 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition et de la composition prête à l’emploi.
La/les agent(s) de couplage, s’ils sont présents, représente(nt) chacun avantageusement 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition et de la composition prête à l’emploi.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les colorants de formule (I) tels que définis précédemment se trouvent en présence de bases d’oxydation additionnelle. De préférence ces bases additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines différentes de (I), les bis(phényl)alkylènediamines, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d’addition correspondants.
Parmi les para-phénylènediamines différentes des composés de formule (I) qui peuvent être mentionnées, on trouve notamment la para-phénylènediamine (PPD), la para-toluènediamine (PTD), la 2-chloro-1,4-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-1,4-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-1,4-phénylènediamine, la 2,6- diéthyl-1,4-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-1,4-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-1,4-phénylènediamine, la Ν,Ν-diéthyl-para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthylaniline, la N,N-bis(3-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis(3-hydroxyéthyl)amino-2-méthylaniline, 4-N,N-bis^-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-β-hydroxyéthyl-1,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-1,4-phénylènediamine, la 2-fluoro-1,4-phénylènediamine, la 2-isopropyl-1,4-phénylènediamine, la Ν-(β-hydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-1,4- phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-1,4-phénylènediamine, la N-éthyl-N-^-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la N-^,Y-dihydroxypropyl)-para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-para-phénylènediamine, la N-phényl-para-phénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy-1,4-phénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy-1,4-phénylènediamine, la N-$-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl-1,4-phénylènediamine, le 2^-hydroxyéthylamino-5-aminotoluène et la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d’addition correspondants avec un acide. Préférentiellement le ou les bases d’oxydation de l’invention sont choisies parmi la PPD, la PTD, la N,N-bis$-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl-1,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyoxyéthyl-1,4-phénylènediamine, et la 2-isopropyloxyéthyl-1,4-phénylènediamine.
Parmi les para-phénylènediamines susmentionnées, on préfère en particulier la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl-para-phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-bis^-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para- phénylènediamine et la 2^-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine et les sels d’addition correspondants avec un acide.
Parmi les bis(phényl)alkylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple le N,N'-bis$-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophényl)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis$-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4'-aminophényl)éthylène-diamine, la N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis^-hydroxyéthyl)-N,N'-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthylaminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(éthyl)-N,N'-bis(4'-amino- 3'-méthylphényl)éthylène-diamine et le 1,8-bis(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane et les sels d’addition correspondants.
Parmi les ortho-aminophénols qui peuvent être mentionnés, on trouve par exemple le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol et les sels d’addition correspondants.
Parmi les bases hétérocycliques qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de pyrazole. D’autres bases d’oxydation de pyridine qui sont utiles dans la présente invention sont les bases d’oxydation de type 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine ou les sels d’addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent la 2-acétylaminopyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)méthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-yl)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)éthanol, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-yl)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-4-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-7-ol, la 2-3-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-ajpyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium-1-yl)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; et les sels d’ addition correspondants.
Plus particulièrement, les bases d’oxydation additionnelles dans la présente invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5-a]-pyridines et de préférence substituées sur l’atome de carbone 2 par : a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-Côjalkyle, tel qu’un groupe di(Ci-C4)alkylpipérazinium ou imidazolium; ou c) un groupe (Ci-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe β-hydroxyalcoxy et les sels d’addition correspondants.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les bases d’oxydation additionnelles sont choisies parmi les pyrazoles et de préférence les 4,5-diamino pyrazoles éventuellement substituées en position 1 et/ou 3 par un groupe (C-i-Cio)alkyle, (poly)hydroxy(Ci-C-io)alkyle, (di)(Ci-C4)(alkyle)amino(Ci-Cio)alkyle ou hétérocyclo-(Ci-C-io)alkyle :
En particulier les pyrazoles sont choisis parmi les composés de formule (Va) suivante :
ainsi que ses sels d’addition d’acides minéraux ou organiques, ses tautomères, et ses solvatés tels que les hydrates :
Formule (Va) dans laquelle : • R représente un groupe (Ci-C-io)alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupe hydroxy, • R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou amino, de préférence R’ représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle.
De préférence les bases hétérocycliques sont choisies parmi les bases de formule (Va) dans laquelle R’ représente un atome d’hydrogène ou méthyle, et R représente un groupe éthyle, β-hydroxyéthyle, ou n-héxyle. Les bases hétérocycliques sont choisies parmi les composés (Vllal) à (Vlla4) suivants ainisi que leurs sels d’acide organiques ou minéraux et leurs solvatés tels que les hydrates :
Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits, par exemple, dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou la demande de brevet WO 96/15765, tels que la 2.4.5.6- tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy- 4.5.6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d’addition et leurs formes tautomères, lorsqu’un équilibre tautomère existe. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation additionnelles et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l’ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.
La composition de coloration conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisi(s) parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique.
Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est cosmétiquement acceptable i.e. comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.
Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ.
La composition de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Le pH de la composition de coloration conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les (Ci-C6)alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante :
dans laquelle W est un groupe (Ci-C-io)alkylène tel que propylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
La composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Selon un mode de réalisation préféré la composition qui comprend un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants.
Par « agent oxydant » on entend les agents oxydants chimiques différents de l’oxygène de l’air.
Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont en particulier choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
La composition de coloration avec ou sans agent oxydant selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, en particulier humaines et notamment des cheveux.
Elle peut résulter du mélange au moment de l’emploi de plusieurs compositions.
En particulier, elle résulte du mélange d’au moins deux compositions, l’une comprenant une ou plusieurs bases d’oxydation choisies parmi les composés de formule (I) et/ou leurs sels d’addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d’oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou leurs sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs et une seconde composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment.
La présente demande concerne un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres ladite composition tinctoriale selon l’invention, en présence d’un ou plusieurs agents oxydants, pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes.
La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en œuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition qui comprend le ou les composés de formule (I) tels que définis précédemment est exempte d’agent oxydant et est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants tels que définis précédemment, ces agents oxydants étant présents en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques.
Conformément à ce mode de réalisation particulier, on dispose d’une composition prête à l’emploi qui est un mélange d’une composition selon l’invention avec un ou plusieurs agents oxydants.
Après un temps de pose de la composition selon l’invention de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques peuvent être rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.
La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition de coloration, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition de coloration sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus, ladite composition de coloration sans oxydant comprenant une ou plusieurs bases d’oxydation choisies parmi les composés de formule (I) ou leurs sels d’addition avec un acide, et un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs agents oxydants.
Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES
Exemples de synthèses
Exemples 1 : synthèse du dichlorhydrate de chlorure de 1-[3-(2,5-diaminophenyl)-propyl]-3-methyl-1H-imidazol-3-ium
Exemples 2 : synthèse du dichlorhydrate de chlorure de 4-[3-(2,5-diaminophenyl)-propy l]-1,1 -dimethylpiperazin-1 -ium
Schéma général de synthèse
Préparation de l’intermédiaire : synthèse du N,N'-[2-(3-chloropropyl)benzene-1,4-diyljdiacétamide
La synthèse du N,N'-[2-(3-hydroxypropyl)benzène-1,4-diyl]diacétamide peut se faire selon deux procédés à partir du dichlorhydrate de 3-(2,5-diaminophenyl)propan-1-ol. 1ère procédé: Dans un tricol de 250 ml, muni d’un thermomètre et d’un barreau aimanté, on introduit 7,45 g de dichlorhydrate de 3-(2,5-diaminophenyl)propan-1-ol dans 45 mL d’eau, puis on ajoute sous agitation une solution de 6,22 g de sulfite de sodium dans 20 mL d’eau.. En refroidissant, on ajoute alors goutte-à-goutte au milieu réactionnel 10 mL d’anhydride acétique et puis on laisse agiter à température ambiante pendant 3 h. Un contrôle CCM (AcOEt/MeOH : 90/10) montre que la réaction est totale. Le milieu réactionnel est transféré dans un ballon contenant 50ml de n-BuOH. Après agitation et séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite deux fois par du n-BuOH. Les phases organiques réunies sont lavées une fois à l’eau, puis une fois par une solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchées sur sulfate de magnésium anhydre, la phase organique est concentrée sous pression réduite et on obtient une poudre blanche qui est ensuite lavée par de. l’acétate d’éthyle chaud pour conduire au produit attendu N,N'-[2-(3-hydroxypropyl)benzene-1,4-diyl]diacétamide sous forme de poudre blanche . 2ème procédé : Dans un ballon de 1 L, muni d’une ampoule de coulée et d’un barreau aimanté, on introduit 100,62 g du dichlorhydrate de 3-(2,5-diaminophenyl)propan-1-ol dans 500 mL de l’eau, puis on ajoute sous agitation 58,0 g du sodium sulfite dans 30 mL d’eau. En refroidissant, on ajoute pendant en 30 min au goutte-à-goutte 84mL dl’anhydride acétique puis on laisse agiter à température ambiante pendant 3 h. Un contrôle CCM (AcOEt/MeOH : 90/10) montre que la réaction n’est pas totale. On ajoute à nouveau 57 mL d’anhydride acétique en trois fractions et on laisse agiter à température ambiante pendant 3 h après chaque ajout. On vérifie par contrôle CCM que la récation est totale.Le milieu réactionnel (suspension) est filtré puis le filtrat est transféré dans une ampoule à décanter et est extrait plusieurs fois par de l’AcOEt.
Les phases organiques réunies sont concentrées sous pression réduite et on obtient le produit attendu sous forme de poudre blanche après avoir été lavéet séché.
La synthèse de l’intermédiaire N,N'-[2-(3-chloropropyl)benzene-1,4-diyl]diacétamide est effectuée à partir du N,N'-[2-(3-hydroxypropyl)benzene-1,4-diyl]diacétamide.
Dans un tricol de 2L, muni d’un thermomètre, d’une ampoule de coulée et d’un barreau aimanté, on introduit 60 g de N,N'-[2-(3-hydroxypropyl)benzene-1,4-diyl]diacétamide dans 1150 mL du THF anhydre et on obtient une suspension lactée. On ajoute alors sous agitation 50mL du Ν,Ν-diisopropyléthylamine dans 30 mL du THF anhydre. En refroidissant, on ajoute en 1 h au goutte-à-goutte 23 mL de chlorure de méthanesulfonyle, puis on laisse agiter à température ambiante avant de porter à reflux jusqu’à ce que le contrôle CCM (AcOEt/MeOH : 80/20) montre que la réaction est totale. Le milieu réactionnel est transféré dans un mélange d’eau et AcOEt. L’insoluble est filtré et on isole ainsi, après lavahe et séchage, une partie du produit sous forme de poudre blanche. Le filtrat est évaporé sous pression réduite et le résidu est purifié par flash chromatographie sur silica gel (éluant MeOH/AcOEt 5/95~10/90). Après élimination du solvant, on obtient également le produit attendu sous forme de poudre blanche.
Exemples 1 : synthèse du dichlorhydrate de chlorure de 1-[3-(2,5-diaminophényl)-propyl]-3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium
Dans un tricol de 1L muni d’un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 25g
de N,N'-[2-(3-chloropropyl)benzène-1,4-diyl]diacétamide dans 450 mL d’acétonitrile puis on ajoute sous agitation 31 mL de méthylimidazole dans la suspension et on porte à reflux pour 30 h .La réaction étant incomplète (contrôle CCM), on ajoute 10 mL de méthylimidazole dans le milieu réactionnel et puis on laisse agiter pendant 10h de plus. Le milieu réactionnel est refroidit à température ambiante. Le précipité formé est filtré et lavé par AcOEt, puis séché au dessiccateur. On obtient le chlorure de 1-{3-[2,5-bis(acetylamino)phenyl]propyl}-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium sous forme de poudre blanche.
Dans un tricol de 1 L muni d’un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 27,0 g de chlorure de 1-{3-[2,5-bis(acétylamino)phenyl]propyl}-3-méthyl-1 H-imidazol- 3-ium obtenu précédemment dans 250 mL d’éthanol et on ajoute avec précaution 150 mL d’acide chlorhydrique 37 %. Après 4 h de reflux, on évapore le milieu réactionnel sous pression réduite (rotavap). On reprend le résidu dans l’isopropanol et on évapore à nouveau à sec au rotavap. On solubilise dans un minimum de méthanol puis on verse goutte à goutte cette solution dans de l’isopropanol. On filtre le précipité obtenu puis on le lave à l’éthanol, avant de le sécher au dessiccateur. On obtient le dichlorhydrate de chlorure de 1-[3-(2,5-diaminophényl)propyl]-3-méthyl-1 H-imidazol-3-ium sous forme de poudre beige.
Exemples 2 synthèse du dichlorhydrate de chlorure de 4-[3-(2,5-diaminophényl)propyl]-1,1 -diméthylpiperazin-1 -ium
Dans un tricol de 100mL muni d’un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 2,5 g de N,N'-[2-(3-chloropropyl)benzène-1,4-diyl]diacétamide dans 30 mL d’acétonitrile puis on ajoute 1,92 g de chlorure de 1,1-dimethylpiperazin-1-ium et 3,6 mL de Ν,Ν-diisopropyléthylamine. Après 40h de reflux, on filtre le milieu réactionnel et on lave le précipité avec de l’acétonitrile. On reprend le précipité dans l’acétonitrile et on agite à 50 °C durant 1 h, puis on effectue une filtration à chaud, avant de sécher le précipité au dessiccateur. On obtient le chlorure de 4-{3-[2,5-
bis(acetylamino)phenyl]propyl}-1,1-dimethylpiperazin-1-ium sous forme de poudre beige.
Dans un tricol de 100 mL muni d’un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 2,5 g de produit obtenu précédemment dans 15 mL d’éthanol et, avec précaution, 15 mL d’acide chlorhydrique 37 %. Après 5 h de reflux, on évapore le milieu réactionnel au rotavap. On reprend dans l’isopropanol et on évapore à sec au rotavap. On reprend dans l’éthanol et après 30 min d’agitation à 50 °C, on filtre puis on place au dessiccateur. On obtient le chlorure dichlorhydrate de 4-[3-(2,5-diaminophényl)propyl]-1,1-diméthylpiperazin-1-ium sous forme de poudre beige.
EXEMPLE DE TEINTURE
Exemple 1 : Evaluation tinctoriale
Support de teinture :
Les coupleurs d’oxydation suivants ont été mis en oeuvre
Deux séries (S1 ) et (S2) de compositions (A1 ) à (A4) ont donc été préparées. - Chacune des compositions (A1) à (A4) de la série (S1) comprend le dichlorhydrate de chlorure de 1-[3-(2,5-diaminophenyl)propyl]-3-methyl-1 H-imidazol-3-ium (exemple 1). - Chacune des compositions (A1) à (A4) de la série (S2) comprend le dichlorhydrate de chlorure de 4-[3-(2,5-diaminophenyl)propyl]-1,1-dimethylpiperazin-1-ium (exemple 2). a) Mode opératoire
Chaque composition (A1) à (A4) de chaque série (S1) et (S2) est appliquée sur des mèches de cheveux caucasiens naturels 90% blancs de 1g. Après 30 minutes de pause à 27 °C, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les données colorimétriques de chacune des mèches sont ensuite mesurées avec un spectrophotomètre Minolta CM-3610d. b) Résultats
On a obtenu les colorations suivantes :
Bilan des évaluations tinctoriales du (S1) à (S2)
Exemple 2 : Evaluation de l’intensité et de la montée L’évaluation comparative a été réalisée avec le même support de teinture que précédemment, et selon les mêmes conditions opératoires Les bases d’oxydations sont numérotés ainsi : - B1 est le dichlorhydrate de chlorure de 4-[3-(2,5-diaminophényl)propyl]-1,1-dimethylpiperazin-1 -ium (Invention) - D est le tétrachlorhydrate de de 2-[3-(4-méthylpiperazin-1-yl)propyl]benzène- 1,4-diamine (Comparatif)
Les coupleurs d’oxydations sont numérotées ainsi : - C1 est le 3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazin-6-ol - C2 est le 5-[(2-hydroxyéthyl)amino]-2-méthylphénol - C3 est le 2-aminopyridin-3-ol - C4 est le 3-amino-2-chloro-6-methylphénol
Les données colorimétriques de chacune des mèches sont mesurées avec un spectrophotomètre Minolta CM-3610d. Dans ce système L* a* b* L* représente la luminosité, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune.
Evaluation de l’intensité L* des teintures
La montée de la couleur sur cheveux correspond à la variation de coloration entre les mèches de cheveux colorés BN (blanc naturels à 90 % blancs) et les cheveux non colorés (i.e. non traité) BN qui est mesurée par (ΔΕ) selon l'équation suivante :
Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux BN et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant coloration des cheveux BN. Plus la valeur de ΔΕ est élevée, meilleure est la montée de la coloration.
Evaluation de la montée ΔΕ des teintures
Il apparait des résultats ci-dessus que les colorations obtenues avec le procédé de l’invention sont significativement plus intenses et plus tenaces que celles obtenues avec le comparatif.

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composé de formule (I) suivante :
    Ainsi que ses sels d’addition d’acides ou de bases, organiques ou minéraux, isomères optiques, isomères géométriques, ses tautomères, mésomères, et/ou ses solvatés tels que les hydrates : Formule (I) dans laquelle : • ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée ; • HET+ représente un groupement hétérocyclique cationique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, éventuellement substitué, comprenant de 5 à 10 chaînons, et comprenant un ou plusieurs groupes ammonium ; et • An-, présent ou absent, représente un contre ion anionique, minéral ou organique, assurant l’électroneutralité de la molécule.
  2. 2. Composé de formule (I) selon la revendication précédente dans lequel .ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée, de préférence linéaire en C3-C5 non substituée, plus particulièrement linéaire en C3-C4 non substituée, encore plus préféré linéaire en C3 non substituée tel que propylène -(CH2)3-.
  3. 3. Composé de formule (I) selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel HET+ est choisi parmi les formules (A) à (P) suivantes :
    avec - n valant 1,2 ou 3, de préférence 1 ou 2 ; - m et t, identiques ou différents, valant 1,2 ou 3, de préférence 2 ; - R1, R1’ et R2, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C6)alkyle, ou un groupe hydroxy(Ci-C6)alkyle, de préférence (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; - R3, R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupe choisi parmi (Ci-C6)alkyle, (C-i-Côjalkoxy, (Ci-Cejalkylthio, (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, nitro(so), R8-(Z’)p-C(Z”)-(Z’”)q- avec p et q, identiques ou différents valent 0 ou 1, Z’, Z” et Z’”, identiques ou différents représentent un atome d’oxygène, de soufre ou
    un groupe N(R9) avec R8 et R9, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle ou un groupe hydroxy(Ci-C4)alkyle; ou alors deux contigus choisis parmi R3, R4, R5, R6, R8 et R9, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; préférentiellement R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un atome d’hydrogène ou deux groupes contigus choisis parmi R3 et R4, ou R’ et R5, ou R5 et R6 forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; plus préférentiellement R3, R4, R5, R6 et R7 représentent un atome d’hydrogène ; - X et Y, identiques ou différents, représentant un atome d’azote, ou un groupe choisi parmi C(R8) avec R8 tel que défini précédemment ou R8 représente un groupe alkyl(Ci-C4)carbonyle tel que acyle, de préférence R8 représente un atome d’hydrogène ; - Z représentant un atome d’oxygène, de soufre, un groupe C(R8)(R9) ou N(R9) avec R8 et R9 tels que définis précédemment, de préférence R8 et R9 représente un atome d’hydrogène ; - ALK’ représente un groupe (Ci-C4)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence non substitué et/ou linéaire ; - représente la partie du groupe relié au reste de la molécule ; et - -----représentant une simple liaison ou double liaison, de préférence une double liaison ; étant entendu que pour (O) et (P) les groupes ammoniums (R1)(Rj)(R2)N+- et (R1)(Rj)(R2)N+-ALK’- respectivement peuvent être portés par Z lorsque Z représente un groupe C(R8)(R9), auquel cas un des deux groupes R8 ou R9 est absent.
  4. 4. Composé de formule (I) selon la revendication précédente dans lequel HET+ est choisi parmi (A) et (B) avec n valant 1 ou 2, et Z représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe C(R8)(R9) ou N(R9), plus préférentiellement Z représentant un atome d’oxygène, méthylène CH2 ou N-R9’ avec R9’ représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle.
  5. 5. Composé de formule (I) selon une des revendications 3 ou 4 dans lequel HET+ représente le groupe (Ai) : avec R1 et R2, tels que définis dans la revendication 3, identiques ou différents, de préférence identiques, représentant en particulier un groupe (Ci-C4)alkylé tel que méthyle.
  6. 6. Composé de formule (I) selon une des revendications 3 ou 4 dans lequel HET+ représente le groupe choisi parmi (B-ι), (B?), (B3), (B4) et (B5) suivants, et plus particulièrement le groupe choisi parmi (Βι), (B2), (B4) et (Bs) ·: avec R1 et R7 * 9, tels que définis dans la revendication 3 ou 4, identiques ou différents, de préférence identiques, représentant en particulier un groupé (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; avec R1 tel que défini dans la revendication 3 représentant de préférence un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; avec R1 tel que défini dans la revendication 3 représentant de préférence un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; Avec R1 tel que défini dans la revendication 3 représentant de préférence un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; Avec R1 tel que défini dans la revendication 3 représentant de préférence un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ;
  7. 7. Composé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET+ représente le groupe (G) avec n, m et t, identiques ou différents, valant 1, 2 ou 3, de préférence n, m et t sont identiques, particulièrement n, m et t, valent 2, plus particulièrement HET+ représente le groupe (Ci), suivant :
  8. 8. Composé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET* représente le groupe (D) avec Y représentant un groupe choisi parmi C(R8) avec R8 tel que défini dans la revendication 3, de préférence R8 représente un atome d’hydrogène ; Z représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe C(R8)(R9) ou N(R9), plus préférentiellement Z = CH2 ou N-R9’ avec R9’ représentant un groupe (Ci-C4)àlkyle tel que méthyle ou éthyle ; R3 et R4 représentant un atome d’hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, ou alors R3 et R4 forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe benzo ; de préférence R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; et ----- représentant une double liaison ; et plus particulièrement HET* représente le groupe imidazolium (D1) ou sa forme mésomère (D’1) : avec R3, R4 et R1 tels que définis précédemment, de préférence R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène et R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle.
  9. 9. Composé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET* représente le groupe (E) avec Y représentant un groupe C(R8) avec R3 tei que défini dans |a revendication 3, de préférence R8 représente un atome d’hydrogène ; R3 et R4 représentant un atome d’hydrogène, un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; de préférence Rs et R4 représentent un atome d’hydrogène ; plus particulièrement HET* représente le groupe pyrazolium (E1) : avec R3, R4 et R8 tels que définis précédemment et R1 tels que définis dans la revendication 3, de préférence R3, R4 et R8 représentent un atome d’hydrogène et R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyie tel que méthyle ou éthyle.
  10. 10. Compesé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET* représente le groupe (F) avec X et Y, identiques ou différents, représentant un groupe C(R8) avec R8 tel que défini dans la revendication 3, plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolium (Fi) : avec R3, R4, R8 et R1 tels que définis dans la revendication 3, de préférence R3, R4 et R8 représentent un atome d’hydrogène et R1 représente un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle.
  11. 11. Composé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET* représente le groupe (O) avec n valant 1 ou 2, de préférence 1, et Z tel que défini dans la revendication 3, représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe C(R8)(R9), plus préférentiellement Z représentant un groupe méthylène, et R1, R’1 et R2 représentant un groupe (C1-C4) tel que méthyle, plus particulièrement HET+ représente le groupe pyrrolinium (O-ι) : avec R1, R’1, et R2, tels que définis dans la revendication 3, de préférence R1, R’1, et R2, représentent un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle, n vaut 1 ou 2, de préférence n = 1, étant entendu que le groupe ammonium (R1 )(R’i)(R2)N+- se trouve en position 2, 3 ou 4, de préférence en position 3 ou 4,
  12. 12. Composé de formule (I) selon la revendication 3 dans lequel HET* représente le groupe (P) avec n valant 1 ou 2, de préférence 1, et Z tel que défini dans la revendication 3, représentant de préférence un atome d’oxygène ou un groupe C(R8)(R9), plus préférentiellement Z représentant un groupe méthylène, et R1, R’1 et R2 représentant un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle et ALK’ tel que défini précédemment, de préférence méthylène, éthylène, ou propylène, plus particulièrement H ET* représente le groupe pyrrolidinyle (Pi) : avec R1, R'1, et R2, tels que définis précédemment, de préférence R1, R’1, et R2, représentent un groupe (Ci-C4) tel que méthyle, n vaut 1 ou 2, de préférence n = 1,
    ALK’ représente un groupe (Ci-C4)alkylène linéaire tel que méthylène, éthylène ou propylène, étant entendu que le groupe (R1)(R’i)(R2)N+-ALK- se trouve en position 2, 3 ou 4, de préférence en position 3 ou 4.
  13. 13.Composé de formule (I) selon une quelconque des revendications précédentes qui est choisis parmi les composés 1 à 13, ainsi que ses sels d’acide minéral ou organique, ses mésomères, tautomères ou ses solvatés tels que les hydrates :
    Avec An; identique ou différent, représente comme précédemment un contre-ion anionique, en particulier les halogénures de préférence le chlorure.
  14. 14. Utilisation des composés de formule (I) tels que définis à l’une quelconque des revendications précédentes, en tant que base d’oxydation pour la teinture d’oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
  15. 15. Composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis selon l’une quelconque des revendications 1 à 13.
  16. 16. Composition selon la revendication précédente qui comprend un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d’addition ; plus particulièrement le ou les coupleurs sont choisis parmi le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2,4-diamino-1-^-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-^-hydroxy- éthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4-diamino-phénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthylaminobenzène, le sésamol, le 1-E-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, Ι’α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl-indole, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino- 2.6- diméthoxypyridine, le 1-N-(E-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylènedioxybenzène, le 2.6- bis(E-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol-5-one, la 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 2.6- diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-Ν-(β-hydroxyéthyl)amino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d’addition correspondants avec un acide et les mélanges correspondants.
  17. 17. Composition selon la revendication précédente qui comprend un ou plusieurs agents oxydants ; en particulier choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases.
  18. 18. Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu’on applique sur lesdites fibres la composition tinctoriale telle que définie selon une quelconque des revendications 15 à 17.
  19. 19. Procédé de préparation de composé de formule (I) selon le schéma suivant :
    schéma dans lequel Nu représentant un groupe Nucléophile comportant le groupement cationique HET+ tel que défini dans un quelconque des révendications 1, 3 à 12, ALK tel que défini dans la revendication 1, ou 2, ALK-i représentant une chaîne alkylène comportant de 2 à 7 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée et LG représentant un groupement nucléofuge tel que halogène, tosyle, triflate, et PG représentant un groupe protecteur résistant aux conditions de réaction de toute la synthèse jusqu’à l’étape de déprotection ; Procédé consistant : * Soit dans une première étape i) à réduire le dérivé bicyclique amido (a) pour conduire au composé 4-nitroaniline substitué en alpha de l’amino par un groupe hydroxypropyle (b), de préférence cette étape est réalisée dans un solvant organique polaire protique ou aprotique tel que (Ci-Ce)alcanol en particulier méthanol ou tétrahydrofurane (THF), en présence d’un agent réducteur en particulier choisi parmi les borohydrures d’agent alcalin tel que le NaBH4; puis dans une deuxième étape ii) à transformer le groupe hydroxy du composé (b) en un groupement partant nucléofuge LG tel que halogène, triflate, tosylate, mésylate, via un halogénure de (Ci-C6)alkylsulfonyle tel que le chlorure de méthanesulfonyle, étape ii) réalisée en particulier dans un solvant protique polaire ou non tel que le THF, de préférence en présence d’agent alcalin tel que la /V,/V-diisopropyléthylamine (DIPEA); puis dans une troisième étape iii) à substituer le groupe nucléofuge LG par un groupement cationique HET+ tel que défini précédemment de préférence en milieu alcalin ; puis dans une quatrième étape iv) à réduire le composé nitré (d) en particulier par hydrogénation catalytique de préférence avec du palladium, nickel, zinc, fer, étain de préférence sur graphite tel que Pd(ll)/C, pour conduire au composé de formule (I) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 13 ; *soit dans deuxième étape v) à réduire le dérivé 4-nitroaniline substitué en alpha de l’amino par un groupe hydroxypropyle (b) de préférence par hydrogénation catalytique pour conduire au composé 1,4-phénylènediamine substitué en alpha de l’amino par un groupe hydroxypropyle (e), puis dans une troisième étape vi) à protéger les groupes amino avec un groupement protecteur en particulier via un réactif tel que R-C(Ya)-Ya-C(Ya)-R’ avec R et R’, identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C6)alkyle, et Ya, identique ou différent, représentant un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence ledit réactif est de l’anhydride acétique ; suivie des étapes vii) et viii) de substitutions 1 et 2 dans les mêmes conditions que lors des étapes ii) et iii) pour conduire aux composés (c) et (d) respectivement, puis le composé (h) est déprotégé, en particulier dans un solvant organique de préférence protique polaire plus préférentiellement en présence d’un ou plusieurs acide minéraux ou organique plus préférentiellement minéraux tels que l’acide chlorhydrique.
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