FR3067617B1 - Catalyseur a base d'alumine alpha et procede d'hydrogenation d'une olefine en presence de celui-ci. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un catalyseur comprenant a) 90 à 99,99 % en poids d'alumine dans laquelle ladite alumine est au moins 90% en poids de l'alumine-alpha ; et b) 0,01 à 10 % en poids d'au moins un métal de valence 0 sélectionné parmi le groupe consistant en Pd, Ru, Pt, Rh et Ir ; caractérisé en ce que la teneur en carbone dudit catalyseur est inférieure à 500 ppm sur base du poids total du catalyseur.
Description
Catalyseur à base d'alumine alpha et procédé d'hydrogénation d'une oléfine en présence de celui-ci
Domaine technique de l'invention
La présente invention se rapporte à des catalyseurs pour l'hydrogénation d'oléfines. En particulier, l'invention concerne des catalyseurs supportés pour l'hydrogénation d'oléfines fluorées.
Arrière-plan technologique de l'invention L'hydrogénation catalytique des fluorooléfines est fréquemment utilisée dans la production d'hydrofluorocarbure. Divers métaux, tels que le Pd, supportés sur un substrat sont connus comme des catalyseurs d'hydrogénation, surtout dans des réactions en phase gazeuse. L'alumine est connue comme support de ces catalyseurs. L'alumine a différentes phases : alpha, béta, gamma, delta, thêta, eta, kappa. Knunyants et al. (Voir Izv. Akad. Nauk. SSSR, (1960) 1412-1418) rapporte un catalyseur Pd/[AI2O3 calcinée] utilisé pour catalyser l'hydrogénation de CF3CF=CF2 (HFP) en CF3CHFCHF2 (236ea) et CF3CF=CHF (1225ye) vers CF3CHFCH2F (245eb). Les performances du catalyseur peuvent néanmoins être améliorées. Il existe donc un besoin pour de nouveaux catalyseurs d'hydrogénation stables et actifs. Résumé de l'invention
Selon un premier aspect, la présente invention fournit un catalyseur comprenant a) 90 à 99,99 % en poids d'alumine dans laquelle ladite alumine est au moins 90% en poids de l'alumine-alpha ; et b) 0,01 à 10 % en poids d'au moins un métal de valence 0 sélectionné parmi le groupe consistant en Pd, Ru, Pt, Rh et Ir ; caractérisé en ce que la teneur en carbone dudit catalyseur est inférieure à 500 ppm sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur en eau dudit catalyseur est inférieure à 2% en poids sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en chlorure est inférieure à 500 ppm sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en sodium est inférieure à 100 ppm sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en antimoine est inférieure à 20 ppm sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, dans ledit catalyseur: la teneur massique en or est inférieure à 100 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en plomb est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en zinc est inférieure à 250 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en fer est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en cuivre est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en magnésium est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en calcium est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en nickel est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en chrome est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en cobalt est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en manganèse est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur.
Selon un second aspect, la présente invention fournit un procédé d'hydrogénation d'une oléfine comprenant au moins un atome de fluor comprenant la mise en contact de ladite oléfine avec de l'hydrogène en phase gazeuse en présence du catalyseur selon la présente invention pour former un composé alcane issu de l'hydrogénation de ladite oléfine.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite oléfine est sélectionnée parmi le groupe consistant en 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 1,1,3,3,3-pentafluoropropène, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 2,3,3,3-tetrafluoropropène, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropène, l-chloro-3,3,3-trifluoropropène et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.
Description détaillée de l'invention
Selon un premier aspect de la présente invention, un catalyseur est fourni. De préférence, ledit catalyseur comprend de 90 à 99,99 % en poids d'alumine et de 0,01 à 10 % en poids d'au moins un métal de valence 0 sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, l'alumine utilisée est une alumine comprenant au moins 90% en poids d'alumine-alpha sur base du poids total de l'alumine. Avantageusement, l'alumine utilisée est une alumine comprenant au moins 91% en poids d'alumine-alpha, de préférence au moins 92% en poids, plus préférentiellement au moins 93% en poids, en particulier au moins 94% en poids, plus particulièrement au moins 95% en poids, de manière privilégiée au moins 96% en poids, de manière plus privilégiée au moins 97% en poids, de manière préférentiellement privilégiée au moins 98% en poids, de manière particulièrement privilégiée au moins 99% en poids d'alumine-alpha sur base du poids total de l'alumine. Selon un mode de réalisation particulier, l'alumine consiste en de l'alumine-alpha.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit catalyseur comprend au moins 0,025% en poids d'au moins un métal de valence 0, avantageusement au moins 0,05% en poids, de préférence au moins 0,075% en poids, plus préférentiellement au moins 0,1% en poids, en particulier au moins 0,125 % en poids, plus particulièrement au moins 0,15% en poids, de manière privilégiée au moins 0,175% en poids d'au moins un métal de valence 0 sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit catalyseur comprend au plus 10% en poids d'au moins un métal de valence 0, avantageusement au plus 9% en poids, de préférence au plus 8% en poids, plus préférentiellement au plus 7% en poids, en particulier au plus 6% en poids, plus particulièrement au plus 5% en poids, de manière privilégiée au plus 4% en poids, de manière plus privilégiée au plus 3% en poids, de manière particulièrement privilégiée au plus 2% en poids d'au moins un métal de valence 0 sur base du poids total du catalyseur.
Ainsi, ledit catalyseur peut comprendre au moins 0,025% en poids d'au moins un métal de valence 0, avantageusement au moins 0,05% en poids, de préférence au moins 0,075% en poids, plus préférentiellement au moins 0,1% en poids, en particulier au moins 0,125 % en poids, plus particulièrement au moins 0,15% en poids, de manière privilégiée au moins 0,175% en poids d'au moins un métal de valence 0 ; et au plus 10% en poids d'au moins un métal de valence 0, avantageusement au plus 9% en poids, de préférence au plus 8% en poids, plus préférentiellement au plus 7% en poids, en particulier au plus 6% en poids, plus particulièrement au plus 5% en poids, de manière privilégiée au plus 4% en poids, de manière plus privilégiée au plus 3% en poids, de manière particulièrement privilégiée au plus 2% en poids d'au moins un métal de valence 0 sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit catalyseur peut comprendre au moins 0,01% en poids ou au moins 0,0125% en poids ou au moins 0,015% en poids ou au moins 0,0175% en poids ou au moins 0,02% en poids ou au moins 0,0225% en poids ou au moins 0,025% en poids ou au moins 0,0275% en poids ou au moins 0,03% en poids ou au moins 0,0325% en poids ou au moins 0,035% en poids ou au moins 0,0375% en poids ou au moins 0,04% en poids ou au moins 0,0425% en poids ou au moins 0,045% en poids ou au moins 0,0475% en poids ou au moins 0,05% en poids ou au moins 0,0525% en poids ou au moins 0,055% en poids ou au moins 0,0575% en poids ou au moins 0,06% en poids ou au moins 0,0625% en poids ou au moins 0,065% en poids ou au moins 0,0675% en poids ou au moins 0,07% en poids ou au moins 0,0725% en poids ou au moins 0,075% en poids ou au moins 0,0775% en poids ou au moins 0,08% en poids ou au moins 0,0825% en poids ou au moins 0,085% en poids ou au moins 0,0875% en poids ou au moins 0,09% en poids ou au moins 0,0925% en poids ou au moins 0,095% en poids ou au moins 0,0975% en poids ou au moins 0,1% en poids ou au moins 0,125% en poids ou au moins 0,15% en poids ou au moins 0,175% en poids d'au moins un métal de valence 0 sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit catalyseur peut comprendre au plus 10% en poids ou au plus 10% en poids ou au plus 9,5% en poids ou au plus 9% en poids ou au plus 8,5% en poids ou au plus 8% en poids ou au plus 7,5% en poids ou au plus 7% en poids ou au plus 6,5% en poids ou au plus 6% en poids ou au plus 5,5% en poids ou au plus 5% en poids ou au plus 4,5% en poids ou au plus 4% en poids ou au plus 3,5% en poids ou au plus 3% en poids ou au plus 2,5% en poids ou au plus 2% en poids d'au moins un métal de valence 0 sur base du poids total du catalyseur.
Ainsi, ledit catalyseur peut comprendre au moins 0,01% en poids ou au moins 0,0125% en poids ou au moins 0,015% en poids ou au moins 0,0175% en poids ou au moins 0,02% en poids ou au moins 0,0225% en poids ou au moins 0,025% en poids ou au moins 0,0275% en poids ou au moins 0,03% en poids ou au moins 0,0325% en poids ou au moins 0,035% en poids ou au moins 0,0375% en poids ou au moins 0,04% en poids ou au moins 0,0425% en poids ou au moins 0,045% en poids ou au moins 0,0475% en poids ou au moins 0,05% en poids ou au moins 0,0525% en poids ou au moins 0,055% en poids ou au moins 0,0575% en poids ou au moins 0,06% en poids ou au moins 0,0625% en poids ou au moins 0,065% en poids ou au moins 0,0675% en poids ou au moins 0,07% en poids ou au moins 0,0725% en poids ou au moins 0,075% en poids ou au moins 0,0775% en poids ou au moins 0,08% en poids ou au moins 0,0825% en poids ou au moins 0,085% en poids ou au moins 0,0875% en poids ou au moins 0,09% en poids ou au moins 0,0925% en poids ou au moins 0,095% en poids ou au moins 0,0975% en poids ou au moins 0,1% en poids ou au moins 0,125% en poids ou au moins 0,15% en poids ou au moins 0,175% en poids d'au moins un métal de valence 0 ; et au plus 10% en poids ou au plus 10% en poids ou au plus 9,5% en poids ou au plus 9% en poids ou au plus 8,5% en poids ou au plus 8% en poids ou au plus 7,5% en poids ou au plus 7% en poids ou au plus 6,5% en poids ou au plus 6% en poids ou au plus 5,5% en poids ou au plus 5% en poids ou au plus 4,5% en poids ou au plus 4% en poids ou au plus 3,5% en poids ou au plus 3% en poids ou au plus 2,5% en poids ou au plus 2% en poids d'au moins un métal de valence 0 sur base du poids total du catalyseur.
De préférence, ledit au moins un métal de valence 0 est sélectionné parmi le groupe consistant en Pd, Ru, Pt, Rh et Ir. Avantageusement, ledit au moins un métal de valence 0 est sélectionné parmi le groupe consistant en Pd et Rh. De préférence, ledit au moins un métal de valence 0 est le palladium.
Selon un mode de réalisation particulier, la teneur en carbone dudit catalyseur est inférieure à 900 ppm sur base du poids total du catalyseur, avantageusement inférieure à 800 ppm, de préférence inférieure à 700 ppm, plus préférentiellement inférieure à 600 ppm, en particulier inférieure à 500 ppm, plus particulièrement inférieure à 400 ppm, de manière privilégiée inférieure à 300 ppm, de manière avantageusement privilégiée inférieure à 200 ppm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure à 100 ppm, de manière plus préférentiellement privilégiée inférieure à 50 ppm, de manière particulièrement privilégiée à inférieure 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, de manière plus particulièrement privilégiée ledit catalyseur est dépourvu de carbone.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur en eau dudit catalyseur est inférieure à 5% en poids sur base du poids total du catalyseur, avantageusement inférieure à 4% en poids, de préférence inférieure à 3% en poids, plus préférentiellement inférieure à 2% en poids, en particulier inférieure à 1% en poids, plus particulièrement inférieure à 0,5% en poids, de manière privilégiée inférieure à 0,1% en poids, de manière plus privilégiée inférieure à 0,05% en poids sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en chlorure est inférieure à 1000 ppm sur base du poids total du catalyseur, avantageusement inférieure à 900 ppm, de préférence inférieure à 800 ppm, plus préférentiellement inférieure à 700 ppm, en particulier inférieure à 600 ppm, plus particulièrement inférieure à 500 ppm, de manière privilégiée inférieure à 400 ppm, de manière plus privilégiée inférieure à 300 ppm, de manière avantageusement privilégiée inférieure à 200 ppm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure à 100 ppm sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en sodium est inférieure à 1000 ppm sur base du poids total du catalyseur, avantageusement inférieure à 900 ppm, de préférence inférieure à 800 ppm, plus préférentiellement inférieure à 700 ppm, en particulier inférieure à 600 ppm, plus particulièrement inférieure à 500 ppm, de manière privilégiée inférieure à 400 ppm, de manière plus privilégiée inférieure à 300 ppm, de manière avantageusement privilégiée inférieure à 200 ppm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure à 100 ppm sur base du poids total du catalyseur.
De préférence, lorsque ledit au moins un métal de valence 0 est sélectionné parmi le groupe consistant en Pd, Ru, Pt, Rh et Ir, ledit catalyseur peut avoir : une teneur massique en or est inférieure à 100 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en plomb est inférieure à 50 ppm, de préférence inférieure à 25 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en zinc est inférieure à 250 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en fer est inférieure à 50 ppm, de préférence inférieure à 25 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en cuivre est inférieure à 50 ppm, de préférence inférieure à 25 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en magnésium est inférieure à 50 ppm, de préférence inférieure à 25 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en calcium est inférieure à 50 ppm, de préférence inférieure à 25 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en nickel est inférieure à 50 ppm, de préférence inférieure à 25 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en chrome est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en cobalt est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en manganèse est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou une teneur massique en antimoine est inférieure à 20 ppm, de préférence inférieure à 10 ppm, sur base du poids total du catalyseur.
En particulier, lorsque ledit au moins un métal de valence 0 est le palladium : la teneur massique en platine est inférieure à 100 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en rhodium est inférieure à 100 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en ruthénium est inférieure à 100 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en iridium est inférieure à 100 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, sur base du poids total du catalyseur.
Selon un mode de réalisation préféré, la surface spécifique dudit catalyseur est comprise entre 0,1 et 150 m2/g· Avantageusement, la surface spécifique dudit catalyseur est comprise entre 0,3 et 140 m2/g, de préférence entre 1 et 130 m2/g, plus préférentiellement entre 2 et 120 m2/g, plus particulièrement entre 3 et 110 m2/g, de manière privilégiée entre 4 et 100 m2/g.
Ledit catalyseur peut être obtenu en mélangeant les différents constituants de celui-ci dans les proportions massiques indiquées.
Selon un second aspect, la présente invention fournit un procédé d'hydrogénation d'une oléfine comprenant au moins un atome de fluor comprenant la mise en contact de ladite oléfine avec de l'hydrogène en phase gazeuse en présence du catalyseur selon la présente invention.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite oléfine est sélectionnée parmi le groupe consistant en 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 1,1,3,3,3-pentafluoropropène, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 2,3,3,3-tetrafluoropropène, 1,2-dichloro- 3,3,3-trifluoropropène, l-chloro-3,3,3-trifluoropropène et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène. L'étape d'hydrogénation peut être mise en œuvre en présence d'un rapport molaire hb/oléfine compris entre 1 et 40, de préférence compris entre 2 et 15. L'étape d'hydrogénation peut être mise en œuvre à pression comprise entre 0,5 et 20 bara et de préférence entre 1 et 5 bara.
Le catalyseur peut être présent sous toute forme appropriée, extrudés, pastilles ou billes. L'étape d'hydrogénation peut être mise en œuvre dans des conditions telles que la température à l'entrée du réacteur est comprise entre 30°C et 200°C, de préférence entre 40°C et 140°C et celle à la sortie du réacteur est comprise entre 50°C et 250°C, de préférence entre 80°C et 160°C.
Le temps de contact (rapport entre le volume de catalyseur et le flux total gazeux dans les conditions normales de température et de pression) est avantageusement compris entre 0,1 et 60 secondes, de préférence entre 0,2 et 45 secondes, plus préférentiellement entre 0,2 et 30 secondes, en particulier entre 0,2 et 10 secondes et plus particulièrement entre 1 et 5 secondes.
De préférence, le réacteur est un réacteur adiabatique. Cette étape d'hydrogénation peut être mise en œuvre dans un réacteur adiabatique multiétagé.
Le présent procédé permet la formation d'un composé alcane issu de l'hydrogénation de l'oléfine comprenant au moins un atome de fluor, i.e. un composé alcane comprenant au moins un atome de fluor. De préférence, le présent procédé permet la formation d'un courant comprenant ledit composé alcane comprenant au moins un atome de fluor, l'oléfine n'ayant pas réagi, l'hydrogène n'ayant pas réagi.
Comme mentionné ci-dessus, l'oléfine peut être 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropène, 1.2.3.3.3- pentafluoropropène, 1,1,3,3,3-pentafluoropropène, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 2.3.3.3- tetrafluoropropène, l,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropène, l-chloro-3,3,3- trifluoropropène ou 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène. De préférence, ledit composé alcane peut être 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane, 1,1,1,2-tetrafluoropropane, 2,3-dichloro- 1.1.1- trifluoropropane, 3-chloro-l,l,l-trifluoropropane ou 2-chloro-l,l,l-trifluoropropane.
De préférence, ledit procédé permet l'hydrogénation du 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropène en 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ou l'hydrogénation du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène en 1.1.1.2.3- pentafluoropropane ou l'hydrogénation du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène en 1,1,1,3,3- pentafluoropropane ou l'hydrogénation du 1,3,3,3-tetrafluoropropène en 1,1,1,3- tetrafluoropropane ou l'hydrogénation du 2,3,3,3-tetrafluoropropène en 1,1,1,2- tetrafluoropropane ou l'hydrogénation du l,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropène en 2,3-dichloro- 1.1.1- trifluoropropane ou l'hydrogénation du l-chloro-3,3,3-trifluoropropène en 3-chloro-l,l,l-trifluoropropane ou l'hydrogénation du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène en 2-chloro-l,l,l-trifluoropropane.
Le présent procédé peut être mis en œuvre en mode continu ou discontinu.
Le présent procédé permet la conversion totale ou presque totale de l'oléfine utilisée comme produit de départ. Ainsi la conversion de l'oléfine peut être supérieure à 90%, avantageusement supérieure à 91%, de préférence supérieure à 92%, plus préférentiellement supérieure à 93%, en particulier supérieure à 94%, plus particulièrement supérieure à 95%, de manière privilégiée supérieure à 96%, de manière plus privilégiée supérieure à 97%, de manière préférentiellement privilégiée supérieure à 98%, de manière particulièrement privilégiée supérieure à 99%.
Le présent procédé permet la préparation d'un composé alcane comprenant au moins un atome de fluor et issu de ladite oléfine comprenant au moins un atome de fluor avec une très bonne sélectivité. Avantageusement, la sélectivité en composé alcane comprenant au moins un atome de fluor et issu de ladite oléfine est supérieure à 98%, de préférence supérieure à 98,5%, en particulier supérieure à 99%. Méthode d'analyse
Les teneurs en H2O, en sodium, en carbone, en chlorure, en métaux et la surface spécifique sont déterminées par les méthodes d'analyse connue de l'homme du métier. On peut se référer par exemple à l'ouvrage "Handbook of Heterogeneous Catalysis, Volume 2 -Characterization of Solid Catalysts, 2nd Edition" (Wiley - Gerhard Ertl (Editor), Helmut Knozinger (Editor), Ferdi Schüth (Editor), Jens Weitkamp (Editor)).
Exemple 1
On utilise un réacteur tubulaire en inox de diamètre interne 2,1 cm et longueur 120 cm contenant 330 cm3 de catalyseur sous forme d'un lit fixe. Pendant la durée de la réaction, on injecte en continu environ 4,2 mol/h d'hydrogène (8.4 g/h) et 0,7 mol/h (105 g/h) de hexafluoropropène. La pression est de 2 bara. Le ratio molaire hydrogène/HFP à l'entrée du réacteur est de 6. La température à l'entrée de réacteur est de 39.7°C et la température maximale atteinte au cours de la réaction est de 110,3°C. Le temps de contact suivant la définition donnée ci-dessus est de 10,8 s. Dans cet exemple, deux catalyseurs ont été testés. Le catalyseur utilisé à l'exemple 1-1 contient 0,2 % en poids de Pd/alpha-alumine et moins de 100 ppm de carbone et a une surface spécifique de > 4 m2/g· Le catalyseur utilisé à l'exemple 1-2 contient 0,2 % en poids de Pd/alpha-alumine et 1500 ppm de carbone et a une surface spécifique > 4 m2/g. Les résultats sont repris dans le tableau 1 ci-dessous. On obtient une conversion de 100% en HFP avec une sélectivité en HFC-236ea de 99,5% en présence d'un catalyseur selon la présente invention contre une sélectivité de 98,9% avec un catalyseur comprenant une teneur en carbone supérieure à 1500 ppm. En outre, une désactivation du catalyseur utilisé à l'exemple 1-2 est observée.
Tableau 1 - Résultats suivant exemple 1
Exemple 2
On reproduit l'exemple 1 avec un catalyseur comprenant 0,2 % en poids de palladium supporté sur alumine alpha, moins de 100 ppm de carbone, 50 ppm de sodium et 0,1 % en poids d'eau. On obtient une conversion de 99,8% en HFP avec une sélectivité en HFC-236ea de 99,3%.
Claims (8)
- Revendications amendées (version propre)1. Catalyseur comprenant a) 90 à 99,99% en poids d'alumine dans laquelle ladite alumine est au moins 90% en poids de l'alumine-alpha ; et b) 0,01 à 10 % en poids d'au moins un métal de valence 0 sélectionné parmi le groupe consistant en Pd, Ru, Pt, Rh et Ir; caractérisé en ce que la teneur en carbone dudit catalyseur est inférieure à 500 ppm sur base du poids total du catalyseur.
- 2. Catalyseur selon la revendication 1 caractérisé en ce que la teneur en eau dudit catalyseur est inférieure à 2% en poids sur base du poids total du catalyseur.
- 3. Catalyseur selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la teneur massique en chlorure est inférieure à 500 ppm sur base du poids total du catalyseur.
- 4. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la teneur massique en sodium est inférieure à 100 ppm sur base du poids total du catalyseur.
- 5. Catalyseur selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la teneur massique en antimoine est inférieure à 20 ppm sur basse du poids total du catalyseur.
- 6. Catalyseur selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que : la teneur massique en or est inférieure à 100 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en plomb est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en zinc est inférieure à 250 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en fer est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en cuivre est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en magnésium est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en calcium est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en nickel est inférieure à 50 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en chrome est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en cobalt est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur, et/ou la teneur massique en manganèse est inférieure à 10 ppm sur base du poids total du catalyseur.
- 7. Procédé d'hydrogénation d'une oléfine comprenant au moins un atome de fluor comprenant la mise en contact de ladite oléfine avec de l'hydrogène en phase gazeuse en présence du catalyseur selon l'une quelconque des revendications précédentes pour former un composé alcane issu de l'hydrogénation de ladite oléfine.
- 8. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ladite oléfine est sélectionnée parmi le groupe consistant en 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 1.1.3.3.3- pentafluoropropène, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 2,3,3,3-tetrafluoropropène, 1,2-dichloro- 3.3.3- trifluoropropène, l-chloro-3,3,3-trifluoropropène et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.
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