FR3065467A1 - Systeme de traitement de gaz d'hydrogene et/ou d'oxygene produit par electrolyse de l'eau servant a alimenter une combustion - Google Patents
Systeme de traitement de gaz d'hydrogene et/ou d'oxygene produit par electrolyse de l'eau servant a alimenter une combustion Download PDFInfo
- Publication number
- FR3065467A1 FR3065467A1 FR1753592A FR1753592A FR3065467A1 FR 3065467 A1 FR3065467 A1 FR 3065467A1 FR 1753592 A FR1753592 A FR 1753592A FR 1753592 A FR1753592 A FR 1753592A FR 3065467 A1 FR3065467 A1 FR 3065467A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- gas
- combustion
- gases
- oxygen
- electrolysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- -1 HYDROGEN Chemical compound 0.000 title 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 159
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 58
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 34
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 31
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 30
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 10
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000005219 brazing Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 claims 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 7
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
- C25B15/085—Removing impurities
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
- B01D46/0027—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours with additional separating or treating functions
- B01D46/003—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours with additional separating or treating functions including coalescing means for the separation of liquid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
- B01D46/54—Particle separators, e.g. dust precipitators, using ultra-fine filter sheets or diaphragms
- B01D46/543—Particle separators, e.g. dust precipitators, using ultra-fine filter sheets or diaphragms using membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D47/00—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
- B01D47/02—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent by passing the gas or air or vapour over or through a liquid bath
- B01D47/021—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent by passing the gas or air or vapour over or through a liquid bath by bubbling the gas through a liquid bath
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K3/00—Tools, devices, or special appurtenances for soldering, e.g. brazing, or unsoldering, not specially adapted for particular methods
- B23K3/04—Heating appliances
- B23K3/043—Flame-heated appliances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
- C25B15/083—Separating products
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23K—FEEDING FUEL TO COMBUSTION APPARATUS
- F23K5/00—Feeding or distributing other fuel to combustion apparatus
- F23K5/002—Gaseous fuel
- F23K5/007—Details
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23C—METHODS OR APPARATUS FOR COMBUSTION USING FLUID FUEL OR SOLID FUEL SUSPENDED IN A CARRIER GAS OR AIR
- F23C2900/00—Special features of, or arrangements for combustion apparatus using fluid fuels or solid fuels suspended in air; Combustion processes therefor
- F23C2900/9901—Combustion process using hydrogen, hydrogen peroxide water or brown gas as fuel
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23K—FEEDING FUEL TO COMBUSTION APPARATUS
- F23K2400/00—Pretreatment and supply of gaseous fuel
- F23K2400/10—Pretreatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Abstract
L'invention concerne un système de traitement de gaz d'hydrogène et/ou d'oxygène produits par électrolyse de l'eau et servant à alimenter une combustion, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un échangeur thermique, dans lequel circule le (ou les) gaz pour être refroidi(s) ou réchauffé(s), ledit échangeur thermique étant immergé dans un composé réactif lui-même traversé par le (ou les) gaz.
Description
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention concerne le traitement de gaz d’hydrogène et/ou d’oxygène produit par électrolyse de l’eau.
La filtration et le traitement des gaz permettent de maîtriser les paramètres îo physico-chimiques tels que la composition, le débit et la température de manière stable dans le temps pour toutes applications utilisant une source de chaleur issue de la combustion de gaz combustibles obtenue à partir de l’électrolyse de l’eau.
Les applications sont diverses. Elles peuvent concerner les opérations de 15 combustion, de dépollution de chambre de combustion, de soudage, de brasage, de chauffage ou encore de découpage.
L’invention propose quant à elle un système de traitement de gaz d’hydrogène et/ou d’oxygène, ainsi qu’un dispositif de production d’hydrogène et/ou d’oxygène par électrolyse de l’eau servant à alimenter une combustion.
Elle trouve avantageusement application pour l’alimentation d’un bruleur de gaz, d’une chambre de combustion ou, d’un chalumeau (notamment de type à hydrogène) et plus généralement pour toute autre application utilisant des gaz combustibles issues de l’électrolyse de l’eau.
ART ANTERIEUR ET PROBLEMATIQUE GENERALE
Le procédé d’électrolyse permet par exemple la production d’oxygène et d’hydrogène gazeux de manière séparé et/ou mélangé. Ces gaz combustibles peuvent être exploités pour générer de la chaleur dans une application de combustion comme pour les opérations de combustion, de dépollution de chambre de combustion, de soudage, de brasage, de chauffage ou encore de découpage, etc...
Cependant, les gaz ainsi produits par électrolyse sont chargés d’humidité. Afin de contrôler la qualité de la combustion, le taux d’humidité des gaz doit être réduit, contrôlé et ajusté afin de satisfaire pleinement les besoins de l’application.
D’autre part, les électrolytes utilisés pour l’électrolyse de l’eau sont des 5 solutions aqueuses aux pH basiques ou acides. La part humide du gaz peut ainsi contenir également des résidus acides ou basiques. Une étape de traitement est donc nécessaire.
Une fois la phase liquide séparée de la phase gazeuse, le condensât obtenu doit être évacué sans contraindre le processus de traitement en cours.
îo Dans le cas où les gaz sont neutralisés et/ou lavés par la mise en contact avec un liquide, un gaz ou un composé solide réactif de lavage, celui-ci doit être évacué et/ou régénéré pour continuer d’assurer un traitement efficace.
D’autre part, des composants tels que des coalesceurs, des médias filtrants et/ou neutralisants nécessitent d’être remplacés afin de garantir un fonctionnement optimal du système. Ce remplacement doit être simplifié, peu coûteux en temps d’opération, sans nécessiter un démontage complet du système.
Une autre étape de traitement doit aussi permettre de retenir les éléments solides millimétriques et/ou micrométriques emportés par le flux de gaz.
De plus, certaines applications utilisant la combustion des gaz hydrogène et/ou de l’oxygène produit par électrolyse de l’eau de manière séparés ou mélangés nécessitent une modification de leur composition physico-chimique. Le gaz est ainsi fonctionnalisé par un composé chimique tiers par la mise en contact avec un réactif.
Cette modification de composition physico-chimique doit être maintenue et contrôlée de manière précise dans le temps.
Enfin, il est important que les différentes enceintes et/ou récipients du dispositif de traitement soient compartimentés d’un point de vue fluidique afin d’éviter les contaminations et que les différents médias ne se mélangent pas.
Ainsi, il existe un besoin général pour un système de traitement de gaz issus de l’électrolyse de l’eau servant à alimenter une combustion intégrant en tout ou partie les fonctions suivantes :
• Filtration : séparer le phase liquide du gaz, éliminer l’humidité, éliminer des éventuels résidus solides, • Lavage/Neutralisation des gaz : supprimer les résidus acides ou basiques de l’électrolyte, • Evacuer, réutiliser les condensais formés, • Evacuer, purger, contrôler les différents liquides, solides ou gaz de lavage et/ou de traitement, • Permettre que ces étapes d’évacuation, de réinjection et de contrôle ne perturbent pas le fonctionnement du dispositif, • Fonctionnaliser le gaz par une modification physico-chimique grâce à un composé chimique tiers, afin de maîtriser les paramètres de combustion ou de lui donner des propriétés supplémentaires, • Contrôler et stabiliser cette fonctionnalisation dans le temps • Assurer une compartimentation fluidique des différentes enceintes de lavage, de traitement, et de contrôle afin d’éviter tout mélange, contamination des différents composés chimiques liquides, solides ou gazeux utilisés dans le système
On connaît aujourd’hui classiquement des générateurs permettant la production d’oxygène et d’hydrogène - sous forme individuelle ou mélangée par électrolyse de l’eau. Ces dispositifs peuvent être associés à un bruleur de gaz, une chambre de combustion, un chalumeau ou tout autre application utilisant des gaz combustibles issues de l’électrolyse de l’eau.
Un tel système comprend notamment :
une cellule d’électrolyse composé d’un récipient contenant des électrodes et un électrolyte ;
une source d’énergie électrique pour alimenter la cellule d’électrolyse et ses auxiliaires comme les capteurs, les systèmes de refroidissement, par exemple ;
un système de traitement des gaz générés par la cellule d’électrolyse.
Comme on l’aura compris, les systèmes de traitement des gaz sont indispensables sur ces générateurs servant à alimenter une combustion afin de permettre de purifier les gaz générés et/ou de les traiter pour en modifier la composition physico-chimique dans le but de contrôler les paramètres de combustion et/ou de donner des propriétés supplémentaires aux gaz produits.
RESUME DE L’INVENTION
Un but général de l’invention est de proposer un système de traitement îo des gaz issus d’un procédé d’électrolyse qui présente une composition physicochimique adéquate pour l’exploitation de gaz, séparés et/ou mélangés, dans une application de combustion exploitable en sortie du dispositif.
Notamment, un but de l’invention est de proposer un système qui permette, en sortie, une combustion stable et de grande qualité.
Un autre but de l’invention est de proposer un système de traitement des gaz qui soit fiable, économique et à maintenance réduite.
Un autre but encore de l’invention est de proposer une solution qui soit structurellement simple et autorise une grande compacité.
Ainsi, selon un aspect, l’invention propose un système de traitement de 20 gaz d’hydrogène et/ou d’oxygène comprenant au moins un échangeur thermique, dans lequel circule le (ou les) gaz pour être refroidi(s) ou réchauffé(s), ledit échangeur thermique étant immergé dans un composé réactif qui est reçu dans une enceinte et qui est lui-même traversé par le (ou les) gaz, ledit composé réactif générant une réaction endothermique ou exothermique lors d’une mise en contact avec le gaz, ledit composé réactif ainsi que le (ou les) gaz subissant une modification physico-chimique qui génère une réaction endothermique ou exothermique lorsqu’ils sont mis en contact.
Avec un tel système, le traitement du gaz par le composé réactif est utilisé pour générer un refroidissement ou un réchauffement des gaz pendant leur traitement, ce à des fins d’optimisation.
Un tel système intègre avantageusement les différentes caractéristiques suivantes prises seules ou en combinaison :
• un composé réactif est un composé liquide dans lequel le gaz circule par barbotage ;
· il peut également être de type solide ;
• un tel composé est en outre organique ou inorganique ;
• le système comporte par exemple différentes enceintes de traitement et/ou de filtration, chacune de ces enceintes comportant un composé réactif ou un composé de lavage à travers lequel le (ou les) gaz circule(nt) ;
îo · le système comporte au moins un coalesceur en entrée d’une colonne de séparation et/ou de traitement pour l’assèchement des gaz et la formation/récupération de condensais et sous-produits ; un tel coalesceur permet d’enclencher mécaniquement ou chimiquement le transfert en phase liquide des espèces présentes dans les gaz sous forme de vapeur ;
· la colonne de séparation peut notamment comporter un média filtrant et/ou neutralisant (filtre à particules en un matériau organique ou inorganique par exemple) ;
• le coalesceur et/ou le média filtrant et/ou neutralisant sont disposés dans des logements accessibles sans démontage de tuyaux de circulation de gaz ni de raccord ni d’enceinte situé sur le trajet du (ou des) gaz, afin de permettre la maintenance desdits coalesceur et/ou média sans ouverture du circuit ;
• le système comporte un ou plusieurs pont(s) thermique(s) permettant de transmettre la température entre les récipients et ainsi refroidir la colonne de séparation, ou des enceintes de traitement et/ou de filtration à partir du récipient le plus froid et ainsi, par exemple d’augmenter sa capacité de séparation par condensation d’une colonne de séparation gaz liquide ;
• le système comporte au moins un système de vidange et/ou de recyclage des condensais et autres sous-produits générés dans la colonne de séparation, et/ou du composé réactif et/ou de lavage ;
· le système comporte des clapets anti-retour, des électrovannes, des clapets anti-retours de flamme, des vannes permettant d’assurer une bonne gestion des différents compartiments fluidiques, d’assurer la sécurité du système et des personnes afin d’éviter toutes contaminations inter-enceintes et/ou récipients ;
• le système comprend au moins un système de répartition du débit des gaz 5 permettant le contrôle du taux de filtration, de modification physico-chimique et/ou le pilotage de la température des gaz ;
• le système comprend au moins un capteur de niveau, positionné sur au moins une enceinte et/ou une colonne permettant l’asservissement, la réalimentation, et/ou à l’évacuation du composé réactif, ainsi qu’au recyclage îo des condensats/sous-produit ;
• il peut également comporter au moins un capteur de mesure thermique et/ou au moins un capteur de débit de gaz permettant la surveillance et le contrôle du système de répartition de débit.
L’invention concerne en outre un dispositif de production d’hydrogène et/ou 15 d’oxygène par électrolyse de l’eau, caractérisé en ce qu’il comporte un tel système de traitement des gaz.
Elle propose également un appareil servant à alimenter une combustion comprenant de l’hydrogène et/ou de l’oxygène, caractérisé en ce qu’il comporte un tel dispositif de production d’hydrogène et/ou d’oxygène par électrolyse de l’eau.
Un tel appareil est par exemple un appareil de brasage/soudage dans lequel la combustion est assurée par un chalumeau et sa buse formant un brûleur.
BREVE DESCRIPTION DES DESSINS
D'autres avantages et caractéristiques de l’invention ressortiront encore de la description qui va suivre de plusieurs variantes d’exécution, données à titre d’exemples non limitatifs, à partir des dessins annexés. L'invention est ainsi décrite en relation avec des formes de réalisations préférées, mais il va de soi que d'autres formes de réalisations sont envisageables. En particulier, les caractéristiques des différentes formes de réalisations et composants décrites peuvent être combinées entre elles, s'il n'y a pas d'incompatibilités.
Les figures 1 et 2 illustrent des exemples de systèmes de traitement de gaz conformes à des modes de réalisation possibles pour l’invention.
La figure 3 est une représentation schématique d’une synthèse de ces deux modes de réalisation.
DESCRIPTION DETAILLEE DE PLUSIEURS MODES DE REALISATION DE
L’INVENTION
Premier exemple de système de traitement : Traitement par liquide réactif avec répartiteur de débit et pilotage par contrôle des paramètres de combustion
Structure générale
Dans l’exemple illustré sur la figure 1, le système de traitement de gaz reçoit en entrée les gaz générés par une cellule d’électrolyse 0 et alimente une chambre de combustion.
Ce mode de réalisation du système, illustré sur la figure 1, comporte en particulier les éléments suivants :
• une enceinte de traitement des gaz 4a contenant un liquide réactif 2 ;
• un échangeur thermique 1, qui est par exemple constitué par un serpentin, plongé dans le liquide réactif au sein de l’enceinte ;
• une colonne de séparation gaz/liquide 5b ;
• un répartiteur de débit de gaz 11.
L’enceinte 4a contient un composé qui est un liquide organique, une solution aqueuse saline ou un composé solide réactif avec lequel le gaz génère une réaction endothermique ou exothermique lors de sa mise en contact ou de son barbotage.
Les liquides réactifs pourront par exemple être choisi dans la liste nonexhaustive suivante : acétone, éthanol, MEK, toluène, méthanol, acide méthanoïque, acide acétique, acide citrique, acide nitrique, acide oxalique, acide sulfurique, glycols, solution d’hydroxyde de potassium, solution d’hydroxyde de îo sodium, les liquides organiques bio-sourcés.
Les solides réactifs pourront par exemple être choisis dans la liste suivante, sans qu’elle soit exhaustive : silica gel, nitrate de potassium, nitrate de calcium, hydroxyde de potassium ou de sodium, matériaux céramiques prétraités et/ou fonctionnalisés, tel que de la zéolithe ou des alumines.
Dans le cas du mode réalisation de l’exemple 1, le liquide réactif 2 est de l’acétone.
Le système peut également comprendre une ou plusieurs autres enceintes (non représentées) de traitement des gaz contenant des liquides ou des solides réactifs ou encore une solution de lavage. Lesdites enceintes sont alors traversées ou non par un échangeur thermique.
De la même façon, il est possible de prévoir une ou plusieurs autres colonnes de séparation gaz/liquide.
Schéma de circulation fluidique
Dans le cas de l’électrolyse de l’eau, les gaz générés sont de l’hydrogène et de l’oxygène, obtenus simultanément dans la cellule d’électrolyse 0. La température et le débit du flux de gaz sont mesurée en sortie de cellule par un capteur de température et un débitmètre notés 12b.
Les gaz sont mis en contact thermique à travers la paroi de l’échangeur 1, lui-même refroidi par le liquide réactif 2 dans lequel il est immergé. La température des gaz, ainsi diminuée, est mesurée à nouveau par un capteur de température 12b à la sortie du récipient 4a.
Le flux gazeux est alors injecté dans la colonne de séparation gaz/ liquide 5b à travers un coalesceur 5a.
Un tel coalesceur est par exemple un tamis, un fritté ou une mousse, et plus généralement toute structure qui force, mécaniquement ou chimiquement, un transfert à l’état liquide des espèces présentes dans le flux gazeux sous forme de vapeur, et permet ensuite la séparation gaz/liquide.
Il est disposé, sur le trajet du gaz dans les tuyaux, dans un logement dédié 7a. Ce logement s’ouvre facilement par rapport au tuyau, ce qui permet d’avoir accès aisément et directement au coalesceur sans démontage complet du système et notamment des tuyaux.
Les condensais ainsi formés dans la colonne 5b sont séparés de manière gravitaire et stockés dans la partie inférieure de la colonne.
En fonction du niveau de condensât déterminé par le capteur 12b placé en partie basse de la colonne, un système de recyclage/vidange des condensât
9 composé d’une pompe 9a, d’une électrovanne 10b, piloté par la carte électronique 12a, réinjecte les condensais liquides ainsi formés dans la cellule d’électrolyse 0 ou les évacue vers l’extérieur du système.
Dans la partie supérieure de la colonne de séparation gaz/liquide 5b, le flux gazeux passe par exemple à travers un média filtrant 6.
ίο
Ce média filtrant est par exemple de type membranaire. Il filtre à l’échelle millimétrique, micrométrique ou nanométrique. Il peut être plus généralement tout matériau permettant de piéger les éléments solides emportés par le flux gazeux.
Egalement, le média filtrant peut-être prétraité et fonctionnalisé pour 5 améliorer son efficacité. Ce filtre 6 retient les éventuelles particules solides emportés par le flux de gaz et permet sa neutralisation chimique, par exemple, en termes de pH.
Après avoir traversé un clapet anti-retour 10a, les gaz se séparent en deux îo flux distincts : l’un est envoyé dans le liquide de l’enceinte 4a, et l’autre vers la sortie, au moyen d’un système de répartition de débit 11.
Ce système 11 permet de doser les deux flux en utilisant la perte de charge qu’il induit par sa conception pouvant, par exemple, mettre en oeuvre une restriction fluidique ou encore un instrument piloté manuellement ou automatiquement par la carte électronique 12a.
De tels systèmes de répartition de débit peuvent également être prévus pour le contrôle de l’entrée du gaz dans la ou les autres enceintes lorsque le système en comporte plusieurs.
Une partie du flux de gaz est ainsi dirigé vers l’enceinte 4a et passe alors dans le liquide réactif 2. Ceci provoque une modification physico-chimique du flux gazeux, et permet le refroidissement du liquide réactif, et ainsi de l’enceinte 4a et de l’échangeur 1.
En sortant de l’enceinte 4a, les gaz modifiés sont ensuite mélangé avec le flux non-modifié venant du système de répartition de débit 11. L’ajustement des deux flux grâce au système 11 permet ainsi d’obtenir une composition particulière, prédéfinie, avant la combustion.
La combustion réalisée à la fin du circuit fluidique, est, par exemple contrôlée par un analyseur de combustion 12b permettant sont ajustement et son contrôle par la carte électronique 12a.
En variante encore, la réaction du liquide réactif 2 traversé par le flux gazeux peut être exothermique et permettre le réchauffement de celui-ci.
Ce mode de mise en œuvre trouve notamment avantageusement application dans les cas, où les gaz produits par électrolyse, doivent être îo maintenus à une température minimale. Le réchauffement ainsi réalisé permet, par exemple, d’éviter la formation de gel dans le dispositif de traitement de gaz,
La température du gaz est ainsi gérée afin d’assurer des propriétés physico-chimiques compatibles avec son exploitation.
Dans ce qui suit on s’intéresse aux paramètres sur lesquels le système de traitement qui vient d’être décrit influe.
Taux d’humidité : Séparation gaz/liquide optimisée
Dans l’exemple illustré sur la figure 1, le taux d’humidité du gaz en sortie de la cellule d’électrolyse 0 est fortement réduit grâce à la combinaison de l’enceinte 4a, de l’échangeur 1, de la colonne de séparation 5b, du coalesceur 5a et du liquide réactif 2 qui est de l’acétone.
Les propriétés endothermiques du liquide réactif sont ici exploitées pour refroidir le flux gazeux et permettre une coalescence particulièrement efficace dans le composant coalesceur 5a grâce à la diminution du point de rosé du gaz. L’efficacité ainsi augmentée au niveau du coalesceur 5a permet une séparation maximale de la phase liquide contenue dans le gaz et la récupération de condensât dans la partie inférieure de la colonne de séparation 5b.
Un pont thermique 8 permet de faire bénéficier la colonne 5b du refroidissement généré par la réaction endothermique dans l’enceinte 4a. Ce pont thermique 8 est réalisé dans l’exemple par une liaison mécanique (par exemple un bloc métallique soudé ou assemblé par des vis entre les deux récipients). L’échange thermique entre les deux récipients provoque un refroidissement de la colonne de séparation gaz/liquide, améliorant ainsi encore sa capacité de filtration et/ou séparation par condensation.
D’autre part, ce système de séparation gaz/liquide utilisant une modification de la température du gaz a également l’avantage d’autoréguler l’augmentation de son efficacité de filtration en fonction du débit de gaz.
îo Résidus acides et basiques : Neutralisation par un média filtrant fonctionnalisé
Dans une cellule d’électrolyse de type électrolyseur alcalin, le gaz est produit à pH élevé. Il est donc particulièrement important de rendre neutre le gaz afin d’assurer des paramètres de combustion maîtrisé, et de protéger, par exemple, une éventuelle corrosion des différents composants et récipients du système.
En sortie du coalesceur 5a, le gaz est débarrassé d’une grande partie de l’humidité provenant de la cellule d’électrolyse 0 grâce à la combinaison de composants qui assurent la séparation gaz/liquide et optimise la coalescence.
Cependant, une humidité résiduelle ayant un pH élevé peut subsister. En utilisant un média filtrant 6, possiblement fonctionnalisé, il est possible d’agir sur le pH du gaz.
Gestion des condensais : Contrôle et recyclage des condensats
Les condensats liquides doivent être contrôlés et évacués sans contraindre le processus de filtration en cours dans la colonne.
C’est ce que permet l’ensemble 9, constitué par le capteur de niveau liquide 12b, de la pompe à condensât 9a, de l’électrovanne 10b, du clapet antiretour 10a et de la carte électronique 12a.
Les condensais liquides ainsi formés constituent une solution aqueuse 5 basique ou acide, qui, lorsque le niveau est détecté par le capteur 12b au sein de la colonne 5b, déclenche la réadmission par pompage vers la cellule d’électrolyse 0.
D’autre part, il peut être choisi de ne pas recycler les condensais vers la cellule d’électrolyse 0 mais de les évacuer vers l’extérieur du système, par îo exemple si le niveau liquide de l’électrolyseur est déjà à son maximum. Dans ce cas, l’électrovanne 10b transfère le liquide vers le bouchon de purge où un réservoir préalablement mis en place recueille ainsi le condensât à l’extérieur du dispositif.
Le recyclage des condensais vers la cellule d’électrolyse 0 ou leur évacuation, au moyen des composants et instruments qu’il met en œuvre, ne perturbe pas le processus de filtration en cours.
Gestion des réactifs : Contrôle, vidange, renouvellement des réactifs et des éléments filtrants et coalesceurs
A l’usage, les réactifs utilisés pour modifier la composition physicochimique et les éléments filtrants et coalesceurs doivent être remplacés pour assurer une efficacité optimale du processus.
Le bouchon 9b permet le renouvellent manuel des réactifs, par exemple l’acétone dans l’enceinte 4a. Dans un autre mode de réalisation, cette adjonction de liquide peut être réalisée de manière automatique avec une pompe, actionné par la carte électronique 12a et un capteur de niveau 12b placé dans l’enceinte
4a. Pour un renouvellement complet du liquide réactif, le bouchon de purge 9b permet la vidange manuelle complète de l’enceinte 4a.
Pour permettre un remplacement aisé du coalesceur 5a, il peut être prévu que le coalesceur soit situé dans un logement étanche 7a permettant son extraction et son remplacement sans avoir à démonter l’ensemble des tubes qui assurent la circulation des fluides.
De la même manière, le média filtrant 6, placé dans la colonne 5b, peut être fixé à un bouchon 7b qui, lorsque le système est arrêté, permet de le remplacer simplement et rapidement et ne nécessite pas un démontage complet du système.
îo Filtration des éléments solides : média filtrant membranaire
Avec un débit important, le flux gazeux peut emporter des résidus solides tel que des particules métalliques qui doivent être filtrés afin de pas endommager les autres éléments du dispositif.
Le média filtrant 6, en plus de sa fonction de neutralisation décrite précédemment dans l’exemple, retient ces éléments solides et débarrasse ainsi le gaz de toutes impuretés supérieures au diamètre de ces pores. Dans le cas de la figure 1, le média filtrant est un filtre papier avec une ouverture de pore de l’ordre de l’ordre de 1 pm.
Modification physico-chimique des gaz
Afin d’atteindre des propriétés de combustion particulières tel qu’une température de combustion, une odeur, une couleur de flamme, un niveau de rayonnement optique, un taux de produits de combustion, les gaz sont fonctionnalisés grâce à la combinaison de tout ou partie des différentes fonctions/étapes de traitement du flux gazeux assurées par les parties du dispositif.
Dans le cas de la figure 1, cette modification est opérée par un passage du flux gazeux dans le liquide réactif 2 de l’enceinte 4a. En plus de la génération de froid, utile à l’optimisation du procédé de séparation gaz liquide via la coalescence, le gaz modifié physico-chimiquement par le liquide réactif est emporté vers la combustion et permet de lui donner des propriétés particulières.
Cette modification physico-chimique avec de l’acétone permet également de donner une odeur au gaz, permettant de détecter une éventuelle fuite ou un défaut de la combustion.
Gestion physico-chimique des gaz : Instrumentation, régulation îo Ces propriétés physico-chimiques sont contrôlées par exemple, via l’analyseur de combustion 12b placé à proximité de la combustion. Des taux et/ou valeurs cibles prédéfinies sont atteints en régulant, manuellement ou automatiquement grâce à une carte électronique 12a, la perte de charge induite par le système de répartition de débit 11 par rétrécissement ou augmentation du diamètre fluidique, qui dévie une partie du flux gazeux originel vers le récipient de traitement.
Ce système permet un contrôle précis de la combustion en sortie de l’invention en termes de débit, de température et de composition chimique, et ceci, de manière durable dans le temps et de manière répétable.
Compartimentation fluidique : Organes de sécurité et d’anticontamination
Des composants, tel que des clapets anti-retour 10a par exemple, permettent d’assurer la sécurité du dispositif et des personnes et une bonne compartimentation fluidique entre les différents récipients. Ceux-ci permettent d’éviter le déplacement non souhaité des liquides et/ou des gaz entre les enceintes, de garantir leur intégrité physico-chimique (contamination) ainsi que leurs performances fonctionnelles, leurs renouvellements, leur recyclage et/ou leur vidange.
Deuxième exemple de mode de réalisation du système de traitement : Traitement par solide réactif, lavage liquide sans répartiteur de débit et pilotage par contrôle des paramètres de composition physico-chimique du flux gazeux
Structure et circulation fluidique
Ce mode de réalisation du système, comparativement au premier exemple de mode de réalisation et illustré sur la figure 2, comporte en particulier les îo éléments suivants :
- une enceinte 4a remplie en l’occurrence d’un solide réactif 3,
- une enceinte de lavage 4b,
- un échangeur 1, qui est par exemple constitué par un serpentin, qui plonge dans le solide réactif 3.
La température du gaz est mesurée en sortie de la cellule d’électrolyse 0 par un capteur de température 12b avant d’être envoyé dans l’enceinte 4a. au contact du solide réactif 3. Au contact du gaz humide, le solide réactif 3 provoque une réaction endothermique qui refroidit l’échangeur thermique 1, les gaz qui le traverse, et l’ensemble de l’enceinte 4a.
Le solide réactif 3 se présente sous une forme divisée telle qu’une poudre afin de maximiser la surface de contact gaz/solide ou encore sous forme de granulés, d’objets millimétrique ou sous forme massive.
Dans l’exemple de la figure 2, il est constitué par du nitrate de potassium 25 en granulés.
Le flux de gaz est alors envoyé dans l’enceinte 4b et barbote dans le liquide de lavage, en l’occurrence, dans ce cas de l’eau pure. Dans cette enceinte, le gaz est nettoyé des résidus de nitrate de potassium. La liaison mécanique 8 forme un pont thermique entre les enceintes 4a et 4b.
Le liquide de lavage est renouvelé de manière automatique grâce un système 9 composé d’une pompe 9d protégé par un clapet anti-retour 10a et une vanne d’évacuation 10b.
Après le lavage, la température du flux de gaz diminue ensuite par 5 échange thermique dans l’échangeur 1 contenue dans l’enceinte 4a.
Il est alors injecté dans la colonne de séparation gaz/liquide 5b à travers un coalesceur 5a. Celui-ci peut être une toile métallique avec une dimension de maille de 150 pm, et permet une séparation par coalescence de la phase liquide et de la phase gazeuse. Les condensats ainsi formés sont séparés de manière îo gravitaire dans la partie inférieure de la colonne 5b. Le niveau des condensats est mesuré grâces aux capteurs de niveaux 12b.
Dans la partie supérieure de la colonne de séparation gaz/liquide 5b, le flux gazeux passe à travers un média filtrant 6 qui est par exemple une toile métallique contenant des grains de zéolithes. Ce composé d’adsorption permet d’adsorber l’humidité restante dans le gaz. Un système de bouchon-filtre 7b permet le remplacement aisé de cette cartouche filtrante à intervalle régulier afin de renouveler le filtre 6. Ce filtre retient également les éventuelles particules solides emportées par le flux de gaz.
En sortie de colonne 5b, l’analyseur de gaz 12b mesure le taux d’humidité relative, le taux d’hydroxyde de potassium et le taux de nitrate de potassium résiduels.
En sortie, le gaz est apte à être exploité dans une combustion nécessitant un taux d’humidité relative et de pureté prédéfinis et maîtrisés.
Le taux d’humidité : Séparation gaz/liquide optimisée
De la même manière que dans le mode de réalisation 1, le refroidissement du gaz permet d’optimiser la séparation gaz/liquide en abaissant le point de rosée du gaz circulant dans le serpentin et en facilitant sa coalescence et sa condensation dans le coalesceur 5a et dans la colonne de séparation gaz/liquide 5b. Cependant, dans ce cas, le solide réactif est le nitrate de potassium sous forme de granulés qui est choisi pour ses propriétés de refroidissement au contact du gaz humide.
En variante, et pour d’autres types d’applications, le solide réactif peut être 5 choisi pour ses propriétés exothermiques : par exemple, hydroxyde de potassium ou de sodium sous forme de granulés, matériaux céramiques prétraités et/ou fonctionnalisés, etc.
Les résidus acides et basiques : Nettoyage par un liquide de lavage
Le bullage dans un liquide lavant tel que l’eau permet de diluer ces résidus dans le liquide et de nettoyer le gaz. Le gaz se retrouve ainsi chargé d’humidité, mais purifié des résidus basiques ou acides qui pourrait modifier son pH.
Un renouvellement régulier de l’eau de lavage est assuré pour que la 15 concentration de l’eau en résidus reste faible et permette un nettoyage efficace par dilution.
Enfin, lorsqu’ils traversent le filtre 6, les derniers résidus d’humidité pouvant éventuellement être encore chargé en résidus ionique, sont adsorbés dans les pores de la zéolithe.
Gestion des réactifs : Contrôle, vidange, renouvellement des réactifs et des éléments filtrants et coalesceurs.
La gestion des réactifs s’effectue de manière analogue au mode de 25 réalisation 1 à la différence que le réactif est ici de type solide.
Un ajout de solide réactif peut être réalisé manuellement par dévissage de la platine 9b, permettant l’évacuation du solide réactif usagé et l’ajout d’un nouveau lot de granulés neuf jusqu’au niveau contrôlé par le capteur 12b. Dans un autre mode de réalisation, spécifiquement dans l’usage d’un réactif de type solide, cette adjonction de granulés peut être réalisé de manière automatique par un système d’adjonction à pales ou de trémie, actionné par une carte électronique 12a, isolé par un anti-retour de gaz.
Le liquide de lavage est quant à lui régulièrement renouvelé par le système 9 constitué d’une pompe 9d, protégé par un clapet anti-retour 10a. Le liquide usagé est évacué par une vanne piloté 10b.
Modification physico-chimique des gaz
Comme dans du mode de réalisation 1, le gaz est d’abord modifié par une îo mise en contact avec un réactif, ici le nitrate de potassium. Cependant, dans ce mode de réalisation spécifique, on ne souhaite pas que le gaz soit enrichi en nitrate de potassium en sortie de dispositif. Ainsi, une seconde phase de modification est effectuée, elle consiste en une étape de purification, par un liquide de lavage, afin de nettoyer les gaz de tout résidus de nitrate de potassium.
Gestion physico-chimique des gaz : Instrumentation, régulation
Dans ce cas de mode de réalisation, le gaz est contrôlé par un analyseur 12b en sortie de colonne 5b qui vérifie que les taux d’humidité, de nitrate de potassium et le pH sont inférieurs à des taux prédéfinis.
Les valeurs mesurées permettent notamment de contrôler l’efficacité des différents traitements et d’actionner le renouvellement du solide réactif ou du liquide de lavage si nécessaire afin d’assurer une composition de gaz exploitable de manière répétable et contrôlée.
Synthèse des deux modes de réalisation décrits ci-dessus
Le tableau ci-dessous reprend en synthèse les composants implémentés dans les deux modes de réalisation du système de traitement présentés en référence aux figures 1 et 2 :
| Repère | Elément/Composant | Mode de Réalisation 1 | Mode de Réalisation 2 |
| 1 | Echangeur Thermique | OUI | OUI |
| 2 | Réactif Liquide | OUI | NON |
| 3 | Réactif Solide | NON | OUI |
| - | Organique/lnorganique | ORGANIQUE | INORGANIQUE |
| 4 | Enceintes de Traitement/Filtration/Lavage | OUI : 4A | OUI : 4A & 4B |
| 5A, 5B | Coalesceur, Colonne | OUI | OUI |
| 6 | Média Filtrant/Neutralisant | OUI | OUI |
| 7A, 7B | Logements Coalesceur/Média Filtrant-Neutralisant | OUI | OUI |
| 8 | Pont Thermique | OUI | OUI |
| 9 à 9x | Vidange/Recyclage Condensats et/ou Réactifs | OUI | OUI |
| 10 à 10x | Composants de compartimentage : Clapet Anti- Retour, Electrovanne, Anti-Retour de Flamme | OUI | OUI |
| 11 | Répartiteur de Débit Gaz | OUI | NON |
| 12A | Carte Electronique | OUI | OUI |
| 12B | Capteurs (Niveau, Thermique, Débit, Analyseur Gaz/Combustion) | OUI | OUI |
Ces différents composants sont également repris sur la figure 3.
On a en outre représenté sur cette figure le périmètre 13 d’un dispositif de îo production d’hydrogène ou d’oxygène qui comporte d’une part une cellule d’électrolyse de l’eau (cellule 0 représentées également sur les figures 1 et 2) et d’autre part un système de traitement de gaz du type de celui décrit en référence aux figures 1 et 2.
Sur cette même figure, on a également représenté une combustion qui est alimentée par un tel dispositif de production d’H2 et/ou 02. Cette combustion et le dispositif de production 13 qui l’alimente constituent ensemble un appareil de combustion 14.
La combustion est par exemple réalisée dans un bruleur de gaz ou encore une chambre de combustion.
Dans une autre application particulièrement avantageuse, il est constitué par un ensemble chalumeau/buse et l’appareil 14 est un appareil de brasage/soudage à combustion comprenant de l’hydrogène et/ou de l’oxygène.
Claims (16)
- REVENDICATIONS1. Système de traitement de gaz d’hydrogène et/ou d’oxygène produits par électrolyse de l’eau (0) et servant à alimenter une combustion, caractérisé en5 ce qu’il comprend au moins un échangeur thermique (1), dans lequel circule le (ou les) gaz pour être refroidi(s) ou réchauffé(s), ledit échangeur thermique étant immergé dans un composé réactif (2 ou 3) qui est contenu dans une enceinte (4a) et qui est lui-même traversé par le (ou les) gaz, ledit composé réactif ainsi que le (ou les) gaz subissant une modification physico-chimique îo qui génère une réaction endothermique ou exothermique lorsqu’ils sont mis en contact.
- 2. Système selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’un composé réactif est un composé liquide (2) dans lequel le (ou les) gaz circule(nt) par barbotage.
- 3. Système selon la revendication 1, caractérisé en ce que un composé réactif est un composé solide (3) avec lequel le (ou les) gaz est(sont) mis en contact.
- 4. Système selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il20 comporte plusieurs enceintes (4) de traitement et/ou de filtration, chacune de ces enceintes comportant un composé réactif (4a) ou un composé de lavage (4b) à travers lequel le (ou les) gaz circule(nt),
- 5. Système selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il25 comporte au moins un coalesceur (5a) en entrée d’au moins une colonne (5b) de séparation et/ou de traitement permettant l’assèchement du (ou des) gaz et la formation/récupération de condensats et sous-produits.
- 6. Système selon la revendication 5, caractérisé en ce que la colonne (5b) de séparation et/ou de traitement comporte un média (6) filtrant et/ou neutralisant pouvant avantageusement modifier la composition physico-chimique du (ou des) gaz.
- 7. Système selon la revendication 5 ou la revendication 6, caractérisé en ce que le coalesceur (5a) et/ou le média (6) filtrant et/ou neutralisant sont disposés dans des logements (7a et/ou 7b) accessibles sans démontage de tuyaux de circulation de gaz ni de raccord ni d’enceinte situé sur le trajet du (ou des) îo gaz, afin de permettre la maintenance desdits coalesceur et/ou média sans ouverture du circuit.
- 8. Système selon la revendication 4 ou la revendication 5, caractérisé en ce qu’il comporte entre deux enceintes (4) ou entre une enceinte une colonne (5b) de15 séparation et/ou de traitement au moins un élément de raccordement formant pont thermique (8).
- 9. Système selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte au moins un système (9) de vidange et/ou de recyclage des20 condensais et autres sous-produits générés dans la colonne de séparation (5b), et/ou du composé réactif contenu dans l’enceinte (4).
- 10. Système selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend au moins un clapet anti-retour (10a) et/ou une vanne (10b) de25 compartimentage du circuit fluidique.
- 11. Système selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend au moins un système (11) de répartition du débit des gaz permettant le contrôle du taux de filtration, de modification physico-chimique30 et/ou le pilotage de la température des gaz et/ou de la combustion.
- 12. Système selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une carte électronique (12a) connectée à au moins un instrument (12b) de mesure niveau et/ou de mesure thermique et/ou de débit de gaz et/ou d’analyse de gaz et/ou de combustion, permettant de piloter le5 dispositif.
- 13. Dispositif (13) de production d’hydrogène et/ou d’oxygène par électrolyse de l’eau, caractérisé en ce qu’il comporte un système de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes.
- 14. Appareil (14) servant à alimenter une combustion comprenant de l’hydrogène et/ou de l’oxygène, caractérisé en ce qu’il comporte un dispositif de production d’hydrogène et/ou d’oxygène par électrolyse de l’eau selon la revendication 13.
- 15. Appareil de brasage/soudage à combustion comprenant de l’hydrogène et/ou de l’oxygène, caractérisé en ce qu’il comporte un chalumeau et une buse formant ensemble un brûleur, ainsi qu’un dispositif de production d’hydrogène et/ou d’oxygène par électrolyse de l’eau selon la revendication 13, ledit
- 20 dispositif de production alimentant ledit bruleur en gaz.1/3 ό2/3 un3/3
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1753592A FR3065467B1 (fr) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | Systeme de traitement de gaz d'hydrogene et/ou d'oxygene produit par electrolyse de l'eau servant a alimenter une combustion |
| PL18727678T PL3615710T3 (pl) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Układ do obróbki gazowego wodoru i/lub tlenu wytwarzanego przez elektrolizę wody służący do zasilania procesu spalania |
| US16/608,000 US12168830B2 (en) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | System for treating hydrogen and/or oxygen gas produced by water electrolysis serving to supply a combustion process |
| JP2020510150A JP7129472B2 (ja) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | 燃焼プロセスを供給する水の電気分解により生成される水素ガスおよび/または酸素ガスを処理するシステム |
| ES18727678T ES2899670T3 (es) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Sistema de tratamiento de gas de hidrógeno y/o de oxígeno producido por electrólisis del agua que sirve para alimentar una combustión |
| HUE18727678A HUE056563T2 (hu) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Víz elektrolízisével elõállított hidrogén és/vagy oxigén gáz kezelõ rendszer égés táplálására |
| MX2019012737A MX393881B (es) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Sistema para tratar gas de hidrógeno y/u oxígeno producido por electrólisis de agua que sirve para suministrar un proceso de combustión. |
| PCT/EP2018/060608 WO2018197568A1 (fr) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Système de traitement de gaz d'hydrogène et/ou d'oxygène produit par électrolyse de l'eau servant à alimenter une combustion |
| CA3061415A CA3061415C (fr) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Systeme de traitement de gaz d'hydrogene et/ou d'oxygene produit par electrolyse de l'eau servant a alimenter une combustion |
| MA049064A MA49064A (fr) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Système de traitement de gaz d'hydrogène et/ou d'oxygène produit par électrolyse de l'eau servant à alimenter une combustion |
| EP18727678.7A EP3615710B1 (fr) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Système de traitement de gaz d'hydrogène et/ou d'oxygène produit par électrolyse de l'eau servant à alimenter une combustion |
| BR112019022299-5A BR112019022299B1 (pt) | 2017-04-25 | 2018-04-25 | Sistema de tratamento de gás hidrogênio e/ou oxigênio produzido por eletrólise da água que serve para alimentar um processo de combustão, dispositivo de produção de hidrogênio e/ou de oxigênio por eletrólise da água, aparelho que serve para alimentar uma combustão compreendendo hidrogênio e/ou oxigênio |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1753592 | 2017-04-25 | ||
| FR1753592A FR3065467B1 (fr) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | Systeme de traitement de gaz d'hydrogene et/ou d'oxygene produit par electrolyse de l'eau servant a alimenter une combustion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3065467A1 true FR3065467A1 (fr) | 2018-10-26 |
| FR3065467B1 FR3065467B1 (fr) | 2019-07-19 |
Family
ID=59153129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR1753592A Active FR3065467B1 (fr) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | Systeme de traitement de gaz d'hydrogene et/ou d'oxygene produit par electrolyse de l'eau servant a alimenter une combustion |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12168830B2 (fr) |
| EP (1) | EP3615710B1 (fr) |
| JP (1) | JP7129472B2 (fr) |
| CA (1) | CA3061415C (fr) |
| ES (1) | ES2899670T3 (fr) |
| FR (1) | FR3065467B1 (fr) |
| HU (1) | HUE056563T2 (fr) |
| MA (1) | MA49064A (fr) |
| MX (1) | MX393881B (fr) |
| PL (1) | PL3615710T3 (fr) |
| WO (1) | WO2018197568A1 (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3091748A1 (fr) * | 2019-01-11 | 2020-07-17 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Brûleur à hydrogène muni d’une cellule électrochimique à membrane échangeuse de protons compacte |
| WO2021144594A1 (fr) * | 2020-01-17 | 2021-07-22 | Itm Power (Trading) Limited | Installation de cellules électrochimiques |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109973257A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-07-05 | 武汉大学 | 一种氢氧辅助内燃机独立燃烧装置 |
| DE102021001631A1 (de) | 2021-03-27 | 2022-09-29 | Hydac International Gmbh | Verfahren zur Behandlung von Prozessfluiden und Filtervorrichtung zum Durchführen des Verfahrens |
| GB2608805A (en) * | 2021-07-09 | 2023-01-18 | Enapter S R L | Gas block |
| CN113893623A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-01-07 | 四川华能氢能科技有限公司 | 一种制氢用预处理设备 |
| KR102454439B1 (ko) * | 2022-06-03 | 2022-10-14 | 주식회사 에프씨엠티 | 수전해 스택 및 시스템용 열교환기 |
| DE102022004171A1 (de) * | 2022-11-09 | 2024-05-16 | Hydac Filtertechnik Gmbh | Filter |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5082544A (en) * | 1989-11-17 | 1992-01-21 | Command International, Inc. | Apparatus for gas generation |
| FR2942973A1 (fr) * | 2009-03-10 | 2010-09-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desacidification d'un gaz par solution absorbante avec lavage du gaz desacidifie par une fraction de la solution absorbante regeneree. |
| US20120244485A1 (en) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Shawn Mikuski | Heating system with integrated hydrogen generation |
| WO2013093929A1 (fr) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Sounthirarajan Kumarasamy | Procédé et système pour produire de l'hydrogène pour un moteur à combustion interne |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4201033A1 (de) * | 1992-01-17 | 1993-07-22 | Ingenieurbetrieb Anlagenbau Le | Vorrichtung und verfahren zur abscheidung von aerosolen |
| JP4146106B2 (ja) | 2001-06-05 | 2008-09-03 | 三菱重工業株式会社 | 水電解装置 |
| JP2005276757A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Ebara Ballard Corp | 燃料電池コジェネレーションシステム |
| US20080047502A1 (en) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Michael Russo | Hybrid Cycle Electrolysis Power System with Hydrogen & Oxygen Energy Storage |
| JP2009082810A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Casio Comput Co Ltd | 断熱装置及び燃料電池システム並びに断熱容器の冷却方法 |
| KR20110105463A (ko) * | 2010-03-19 | 2011-09-27 | 삼성중공업 주식회사 | 하이브리드 전력 시스템 및 이를 장착한 선박 |
| WO2012143738A2 (fr) * | 2011-04-21 | 2012-10-26 | Itm Power (Research) Limited | Système de brûleur |
| WO2013179684A1 (fr) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Hasegawa Tadamasa | Appareil de production d'hydrogène gazeux et procédé de production d'hydrogène gazeux |
| JP2015034316A (ja) * | 2013-08-08 | 2015-02-19 | 本田技研工業株式会社 | 高圧水電解システム及びその運転方法 |
-
2017
- 2017-04-25 FR FR1753592A patent/FR3065467B1/fr active Active
-
2018
- 2018-04-25 EP EP18727678.7A patent/EP3615710B1/fr active Active
- 2018-04-25 CA CA3061415A patent/CA3061415C/fr active Active
- 2018-04-25 WO PCT/EP2018/060608 patent/WO2018197568A1/fr not_active Ceased
- 2018-04-25 HU HUE18727678A patent/HUE056563T2/hu unknown
- 2018-04-25 ES ES18727678T patent/ES2899670T3/es active Active
- 2018-04-25 MA MA049064A patent/MA49064A/fr unknown
- 2018-04-25 MX MX2019012737A patent/MX393881B/es unknown
- 2018-04-25 JP JP2020510150A patent/JP7129472B2/ja active Active
- 2018-04-25 PL PL18727678T patent/PL3615710T3/pl unknown
- 2018-04-25 US US16/608,000 patent/US12168830B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5082544A (en) * | 1989-11-17 | 1992-01-21 | Command International, Inc. | Apparatus for gas generation |
| FR2942973A1 (fr) * | 2009-03-10 | 2010-09-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desacidification d'un gaz par solution absorbante avec lavage du gaz desacidifie par une fraction de la solution absorbante regeneree. |
| US20120244485A1 (en) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Shawn Mikuski | Heating system with integrated hydrogen generation |
| WO2013093929A1 (fr) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Sounthirarajan Kumarasamy | Procédé et système pour produire de l'hydrogène pour un moteur à combustion interne |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3091748A1 (fr) * | 2019-01-11 | 2020-07-17 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Brûleur à hydrogène muni d’une cellule électrochimique à membrane échangeuse de protons compacte |
| WO2021144594A1 (fr) * | 2020-01-17 | 2021-07-22 | Itm Power (Trading) Limited | Installation de cellules électrochimiques |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2899670T3 (es) | 2022-03-14 |
| WO2018197568A1 (fr) | 2018-11-01 |
| FR3065467B1 (fr) | 2019-07-19 |
| CA3061415C (fr) | 2023-08-08 |
| MX393881B (es) | 2025-03-24 |
| PL3615710T3 (pl) | 2022-02-07 |
| JP2020520415A (ja) | 2020-07-09 |
| CA3061415A1 (fr) | 2018-11-01 |
| EP3615710A1 (fr) | 2020-03-04 |
| EP3615710B1 (fr) | 2021-08-25 |
| MA49064A (fr) | 2021-05-19 |
| BR112019022299A2 (pt) | 2020-05-26 |
| JP7129472B2 (ja) | 2022-09-01 |
| US20210180198A1 (en) | 2021-06-17 |
| HUE056563T2 (hu) | 2022-02-28 |
| US12168830B2 (en) | 2024-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR3065467B1 (fr) | Systeme de traitement de gaz d'hydrogene et/ou d'oxygene produit par electrolyse de l'eau servant a alimenter une combustion | |
| EP2252550B1 (fr) | PROCEDE DE RECYCLAGE DE SILANE (SiH4) | |
| FR2757082A1 (fr) | Procede d'epuration d'un gaz plasmagene et installation pour la mise en oeuvre d'un tel procede | |
| KR102124865B1 (ko) | 세라믹 촉매 반응을 이용한 왁스 및 검 제거장치 | |
| CA2845898A1 (fr) | Procede de generation de vapeur d'eau et procede de recuperation de petrole brut par drainage gravitaire assiste par injection de vapeur d'eau (sagd) incluant ledit procede de generation de vapeur d'eau | |
| EP2411336A1 (fr) | Procede et dispositif de traitement par oxydation par voie humide de dechets liquides contenant des charges en matieres minerales | |
| FR2571629A1 (fr) | Appareil pour l'epuration electrochimique d'un liquide pollue | |
| CA2787526A1 (fr) | Procede et dispositif pour le traitement des dechets par injection dans un plasma immerge | |
| EP2694442B1 (fr) | Dispositif de neutralisation de condensats acides | |
| KR102372537B1 (ko) | 액상 플라즈마 반응을 이용하여 탄화수소로부터 수소 및 나노탄소를 동시에 생성시키는 장치 그리고 이를 이용한 수소 및 나노탄소를 동시에 생성시키는 방법 | |
| JP6076925B2 (ja) | 貴金属の回収方法および回収システム | |
| EP3055386B1 (fr) | Procede et systeme de purification d'un gaz de synthese brut issu d'une pyrolyse et/ou gazeification d'une charge de matiere carbonee par destruction de goudrons contenus dans le gaz | |
| EP3413989B1 (fr) | Procede et installation de traitement d'un lixiviat ou d'un concentrat de lixiviat charge en constituants mineraux et organiques | |
| FR2827189A1 (fr) | Procede et dispositif pour capter les vapeurs contenues dans un effluent gazeux | |
| FR2909161A1 (fr) | Systeme collecteur de boues a tambour a boues et generateur de vapeur a recirculation | |
| JP2003247075A (ja) | Lpcvd装置及び薄膜製造方法 | |
| WO2020198890A1 (fr) | Procédé de transformation par pyrolyse de déchets mélangés en matières plastiques et en caoutchoucs et dispositif pour la mise en oeuvre du procédé | |
| WO2021105635A1 (fr) | Dispositif de filtration pour un dispositif de fabrication additive | |
| JP6163623B1 (ja) | 気液分離器およびそれを用いた超臨界水ガス化システム | |
| FR3148590A1 (fr) | Installation pour la production de h2 | |
| JP5854424B2 (ja) | アルカリ粒子同伴水素含有ガスの処理装置および処理方法 | |
| BR112019022299B1 (pt) | Sistema de tratamento de gás hidrogênio e/ou oxigênio produzido por eletrólise da água que serve para alimentar um processo de combustão, dispositivo de produção de hidrogênio e/ou de oxigênio por eletrólise da água, aparelho que serve para alimentar uma combustão compreendendo hidrogênio e/ou oxigênio | |
| WO2023274885A1 (fr) | Procede de traitement d'eau sur membranes integrant une adsorption sur charbon actif en micro-grains | |
| FR2681719A1 (fr) | Procede et dispositif de traitement d'un effluent liquide provenant d'une installation industrielle telle qu'une centrale nucleaire, en vue de son elimination. | |
| KR20030052240A (ko) | Lpcvd 장치 및 박막 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20181026 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 8 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 9 |