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FR3063083A1 - COMBUSTIBLE COMPOSITION, METHOD OF MANUFACTURE AND USE - Google Patents

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FR3063083A1 FR1751446A FR1751446A FR3063083A1 FR 3063083 A1 FR3063083 A1 FR 3063083A1 FR 1751446 A FR1751446 A FR 1751446A FR 1751446 A FR1751446 A FR 1751446A FR 3063083 A1 FR3063083 A1 FR 3063083A1
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Universite de Rennes 1
Ecole Nationale Superieure de Chimie de Rennes
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Abstract

Composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées.A fuel composition comprising a solidified matrix and a combustible charge incorporated in said solidified matrix, said solidified matrix being a crosslinked oil obtained by crosslinking an oil comprising unsaturated aliphatic chain residues.

Description

Titulaire(s) : UNIVERSITE DE RENNES 1, ECOLE NATIONALE SUPERIEURE DE CHIMIE DE RENNES.Holder (s): RENIVES 1 UNIVERSITY, HIGHER NATIONAL SCHOOL OF CHEMISTRY OF RENNES.

Demande(s) d’extensionExtension request (s)

Mandataire(s) : CABINET PATRICE VIDON.Agent (s): CABINET PATRICE VIDON.

($4) COMPOSITION COMBUSTIBLE, PROCEDE DE FABRICATION ET UTILISATION.($ 4) FUEL COMPOSITION, METHOD OF MANUFACTURE AND USE.

(57) Composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées.(57) Combustible composition comprising a solidified matrix and a combustible charge incorporated into said solidified matrix, said solidified matrix being a crosslinked oil obtained by crosslinking of an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains.

FR 3 063 083 - A1FR 3 063 083 - A1

Figure FR3063083A1_D0001

Composition combustible, procédé de fabrication et utilisationCombustible composition, manufacturing process and use

1. Domaine de l'invention1. Field of the invention

Le domaine de l'invention est celui des compositions combustibles.The field of the invention is that of combustible compositions.

Plus précisément la présente invention concerne une composition combustible comprenant une matrice combustible et une charge incorporée à la matrice combustible ainsi qu'un procédé de fabrication. La composition combustible selon la présente invention est de plus particulièrement appropriée pour être utilisée comme allume-feu solide, notamment pour l'allumage de charbon de bois, de bois de chauffage, de granulés à poêle, ou comme combustible adapté aux systèmes chauffe plats, comme les caquelons, etc.More precisely, the present invention relates to a combustible composition comprising a combustible matrix and a charge incorporated in the combustible matrix as well as to a manufacturing method. The combustible composition according to the present invention is more particularly suitable for use as a solid fire starter, in particular for igniting charcoal, firewood, stove pellets, or as a fuel suitable for flat heating systems, like caquelons, etc.

2. Art antérieur2. Prior art

Un combustible est une matière qui, en présence d'oxygène et d'énergie, peut se combiner à l'oxygène dans une réaction de combustion pour générer de la chaleur.A fuel is a material which, in the presence of oxygen and energy, can combine with oxygen in a combustion reaction to generate heat.

On distingue généralement les combustibles solides, des combustibles liquides, des combustibles gazeux. Des exemples de combustibles solides couramment utilisés sont le bois, la tourbe, la houille, le charbon de bois, le charbon de houille et le charbon de tourbe.A general distinction is made between solid fuels, liquid fuels and gaseous fuels. Examples of commonly used solid fuels are wood, peat, hard coal, charcoal, hard coal and peat charcoal.

Ces combustibles ont pour avantage de brûler lentement mais ont généralement un point d'inflammation assez élevé. Des exemples de combustibles liquides couramment utilisés sont l'éthanol, l'isopropanol, les esters méthylique/éthylique d'huile végétale (biodiesel) ou encore les hydrocarbures liquides comme le kérosène. Ces combustibles sont volatils et ont un point d'inflammation très inférieur à celui des combustibles solides précédemment cités.These fuels have the advantage of burning slowly but generally have a fairly high ignition point. Examples of commonly used liquid fuels are ethanol, isopropanol, methyl / ethyl esters of vegetable oil (biodiesel) or liquid hydrocarbons such as kerosene. These fuels are volatile and have a very low ignition point than that of the solid fuels mentioned above.

Un allume-feu est une préparation facilement inflammable conçue pour déclencher la combustion de combustibles qui ont un point d'inflammation élevé. Les allume-feu solides sont généralement recommandés par rapport aux allumes feux liquides car jugés moins dangereux, et notamment pour éviter le risque de retour de flamme.A fire starter is an easily flammable preparation designed to initiate the combustion of fuels that have a high flash point. Solid fire starters are generally recommended compared to liquid fire starters because they are considered less dangerous, and in particular to avoid the risk of flashback.

II est connu de l'art antérieur, les allume-feu solides à base de kérosène : ils sont formés principalement de kérosène, typiquement à hauteur de 70 à 85% en poids, et d'un liant comme par exemple une résine urée-formaldéhyde. Le kérosène est un combustible liquide facilement inflammable, ayant une température d'auto-inflammation de 220°C. L'utilisation de kérosène présente cependant de nombreux inconvénients notamment du fait de sa volatilité et de son point éclair assez bas, de température comprise entre 49°C et 55°C. Les allume-feu à base de kérosène doivent être conservés à l'abri de l'air ambiant. Les vapeurs de kérosène se répandant rapidement dans l'espace avoisinant l'allume feu, provoquent un risque accru de brûlures lors de l'allumage et sont aussi responsables d'une odeur forte d'hydrocarbures. En outre, le kérosène se consume très rapidement, ce qui rend l'allume-feu à base de kérosène parfois inefficace pour allumer un feu car une grande partie de la chaleur générée est perdue. De plus, une combustion trop rapide et incomplète de l'allume-feu entraîne la production de suie. Enfin, le kérosène étant issu du pétrole, il constitue une ressource non-renouvelable.It is known from the prior art, solid fire starters based on kerosene: they are formed mainly of kerosene, typically up to 70 to 85% by weight, and of a binder such as for example a urea-formaldehyde resin . Kerosene is a highly flammable liquid fuel, with an auto-ignition temperature of 220 ° C. However, the use of kerosene has many drawbacks, in particular due to its volatility and its fairly low flash point, with a temperature between 49 ° C. and 55 ° C. Kerosene-based fire starters should be stored away from ambient air. Kerosene vapors rapidly spreading in the area around the fire starter, cause an increased risk of burns during ignition and are also responsible for a strong smell of hydrocarbons. In addition, kerosene burns very quickly, making kerosene-based fire starters sometimes ineffective in starting a fire because much of the heat generated is lost. In addition, too rapid and incomplete combustion of the fire starter leads to the production of soot. Finally, since kerosene comes from petroleum, it constitutes a non-renewable resource.

Il est également connu de l'art antérieur des allume-feu dits « naturels ». Parmi les allume-feu naturels se trouvent les allume-feu à base de végétaux ou de bois compressés. Ils sont composés pour la plupart de 50% de résidus compressés de végétaux ou de bois usinés (fibres, sciures, copeaux) et de 50 % de paraffine, de cires ou d'huiles végétales, en particulier l'huile de colza. Parmi les allume-feu naturels se trouvent également les allume-feu à base de végétaux ou de bois non-compressés. Il s'agit notamment de bûchettes de bois résineux, de copeaux de bois ou de fibres de bois sous forme de pelotes.It is also known from the prior art of so-called “natural” fire starters. Among the natural fire starters are fire starters based on plants or compressed wood. They are mostly composed of 50% of compressed plant or wood residues (fibers, sawdust, shavings) and 50% of paraffin, waxes or vegetable oils, in particular rapeseed oil. Among the natural fire starters are also fire starters based on plants or uncompressed wood. These include softwood sticks, wood chips or wood fibers in the form of balls.

Les allume-feu naturels présentent comme avantage d'être au moins en partie biosourcés et de ne pas générer d'odeurs désagréable ou de fumées toxiques lors de leur combustion.Natural fire starters have the advantage of being at least partially bio-based and of not generating unpleasant odors or toxic fumes during their combustion.

Cependant ils présentent plusieurs inconvénients : un premier inconvénient est qu'ils ont une efficacité limitée pour l'allumage d'un feu étant donné qu'ils se consument assez rapidement sans parfois générer suffisamment de chaleur. Un deuxième inconvénient est qu'ils ne peuvent généralement pas être conservés à l'air ambiant pendant de longues durées : en effet, les allume-feu à base végétaux ou de bois non-compressés sont très sensibles à l'humidité ; les allume-feu à base de végétaux ou de bois compressés peuvent eux suinter s'ils sont gardés trop longtemps surtout lors de fortes chaleurs. Un troisième inconvénient, notamment pour les allume-feu à base de végétaux ou de bois compressés, qui comprennent 50% de paraffine, de cires ou d'huiles végétales, est qu'ils ont tendance à couler sous forme de gouttes lors de leur combustion. Ce phénomène de dripping n'est pas souhaité pour des raisons de sécurité et d'efficacité énergétique.However, they have several drawbacks: a first drawback is that they have limited effectiveness for lighting a fire since they burn up quickly enough without sometimes generating enough heat. A second drawback is that they cannot generally be kept in the ambient air for long periods of time: in fact, fire starters based on plants or on uncompressed wood are very sensitive to humidity; fire starters based on plants or compressed wood can ooze if they are kept too long, especially in hot weather. A third drawback, in particular for fire starters based on plants or compressed wood, which include 50% paraffin, waxes or vegetable oils, is that they tend to flow in the form of drops when burned. . This dripping phenomenon is not desired for reasons of security and energy efficiency.

On notera aussi, au rang des inconvénients des allume-feu bio-sourcés de l'art antérieur, le fait qu'ils sont friables et difficiles à fragmenter pour utiliser la quantité souhaitée. Ils ont aussi pour la plupart un touché gras désagréable.It will also be noted, among the drawbacks of bio-sourced fire starters of the prior art, the fact that they are brittle and difficult to fragment in order to use the desired quantity. They also mostly have an unpleasant fatty touch.

3. Objectifs de l'invention3. Objectives of the invention

La présente invention a pour objectif de proposer une composition combustible alternative à celles de l'art antérieur cité ci-dessus et qui pallie au moins certains de ses inconvénients.The present invention aims to provide a fuel composition alternative to those of the prior art cited above and which overcomes at least some of its drawbacks.

Un objectif de l'invention est de proposer une composition combustible qui soit facilement inflammable.An object of the invention is to provide a combustible composition which is easily flammable.

Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition combustible qui soit sûre d'utilisation, permettant notamment de diminuer les risques de brûlures.Another object of the invention is to provide a combustible composition which is safe to use, in particular making it possible to reduce the risk of burns.

Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition combustible qui puisse être conservée de manière prolongée, y compris à l'air libre.Another object of the invention is to provide a combustible composition which can be stored for a prolonged period, including in the open air.

Un autre objectif de l'invention est de proposer une composition combustible qui, lorsqu'elle se consume, ne génère ni odeurs ni fumées toxiques.Another object of the invention is to provide a combustible composition which, when consumed, does not generate any toxic odors or fumes.

Un autre objectif de l'invention est, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, de proposer une composition combustible qui soit capable d'une combustion lente.Another object of the invention is, at least according to certain embodiments of the invention, to provide a combustible composition which is capable of slow combustion.

Un autre objectif de l'invention est de proposer, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, une composition combustible qui ne s'écoule pas lors de la combustion.Another objective of the invention is to propose, at least according to certain embodiments of the invention, a combustible composition which does not flow during combustion.

Un autre objectif de l'invention est de proposer, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, une composition combustible qui soit partiellement ou entièrement biosourcée.Another objective of the invention is to propose, at least according to certain embodiments of the invention, a combustible composition which is partially or entirely biobased.

Un autre objectif de l'invention est de proposer, au moins selon certains modes de réalisation de l'invention, une composition combustible qui ait un faible coût de revient.Another objective of the invention is to propose, at least according to certain embodiments of the invention, a combustible composition which has a low cost price.

Un autre objectif de l'invention est de fournir un procédé permettant de préparer une composition combustible selon l'invention.Another object of the invention is to provide a process for preparing a combustible composition according to the invention.

4. Exposé de l'invention4. Statement of the invention

La présente invention concerne une composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées.The present invention relates to a combustible composition comprising a solidified matrix and a combustible charge incorporated into said solidified matrix, said solidified matrix being a crosslinked oil obtained by crosslinking of an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains.

Les inventeurs de la présente invention se sont rendus compte par hasard qu'une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées pouvait constituer un combustible solide aux propriétés avantageuses. En effet, les inventeurs ont mis en évidence qu'une huile réticulée était facilement inflammable et n'émettait pas ou peu de vapeurs toxiques lors de sa combustion. Les inventeurs ont alors eu l'idée de proposer une composition combustible comprenant une telle huile réticulée et une charge combustible incorporée à l'huile réticulée. L'huile réticulée, formant la matrice solidifiée, permet notamment une inflammation facilitée de la composition combustible. La charge combustible permet notamment de moduler la vitesse de combustion et/ou le pouvoir calorifique de la composition combustible. La composition de la présente invention n'est pas volatile et stable même dans un environnement chaud et humide : elle peut être conservée à l'air libre et le risque de brûlures lors de l'allumage d'un feu se trouve diminué.The inventors of the present invention have come to realize that a crosslinked oil obtained by crosslinking an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains could constitute a solid fuel with advantageous properties. Indeed, the inventors have demonstrated that a crosslinked oil is easily flammable and emits little or no toxic vapors during its combustion. The inventors then had the idea of proposing a combustible composition comprising such a crosslinked oil and a combustible charge incorporated in the crosslinked oil. The crosslinked oil, forming the solidified matrix, in particular allows an easier ignition of the combustible composition. The fuel charge makes it possible in particular to modulate the rate of combustion and / or the calorific value of the fuel composition. The composition of the present invention is not volatile and stable even in a hot and humid environment: it can be stored in the open air and the risk of burns when starting a fire is reduced.

Au sens de la présente invention on entend par composition « combustible », toute composition qui a la propriété d'entrer en combustion et de dégager de la chaleur utilisable.For the purposes of the present invention, the term “combustible” composition means any composition which has the property of entering into combustion and of giving off usable heat.

On entend par substance « facilement inflammable », une substance pouvant s'enflammer facilement en présence d'une source d'inflammation à température et pression ambiantes.The term “highly flammable” substance means a substance which can easily ignite in the presence of an ignition source at ambient temperature and pressure.

On entend par « température ambiante », une température comprise entre 15°C et 35°C.By "ambient temperature" is meant a temperature between 15 ° C and 35 ° C.

On entend par « pression ambiante », une pression de l'ordre de 1.105 Pa.The term “ambient pressure” means a pressure of the order of 1.10 5 Pa.

On entend par « chaîne aliphatique insaturée », une chaîne carbonée acyclique ou cyclique, linéaire ou branchée comprenant au moins une insaturation.The term "unsaturated aliphatic chain" means an acyclic or cyclic, linear or branched carbon chain comprising at least one unsaturation.

On entend par « résidu », une portion, et notamment une portion importante d'une molécule. A titre d'exemple, le substituant (9Z,12Z)octadéca-9,12-diényl est considéré comme résidu de chaîne aliphatique insaturée pour la molécule d'acide linoléique.The term “residue” means a portion, and in particular a large portion of a molecule. By way of example, the substituent (9Z, 12Z) octadeca-9,12-dienyl is considered to be an unsaturated aliphatic chain residue for the molecule of linoleic acid.

On entend par « réticulation », une étape permettant l'obtention d'un réseau tridimensionnel par formation de liaisons chimiques nouvelles entre (macro)molécules. La réticulation permet la solidification de l'huile en une matrice solidifiée.The term “crosslinking” is understood to mean a step which makes it possible to obtain a three-dimensional network by forming new chemical bonds between (macro) molecules. Crosslinking allows the oil to solidify into a solidified matrix.

Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, ladite huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées comprend des triglycérides de formule (I) :According to a preferred characteristic of the invention, said oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains comprises triglycerides of formula (I):

H2C-O-CO-R.!H 2 CO-CO-R.!

HC-0-CO-R2 . h2c__0__c0_^ô3 ' (D, où les radicaux Ri; R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaînes carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux Ri; R2 et R3 possèdent au moins une insaturation.HC- 0 -CO-R 2 . h 2 c__ 0 __ c0 _ ^ ô 3 '(D, where the radicals R i; R 2 and R 3 represent, each independently, carbon fatty acid chains, and where at least one of the radicals R i; R 2 and R 3 have at least one unsaturation.

Des triglycérides de formule (I) sont naturellement présents dans les huiles végétales et animales. Ladite huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées peut donc avantageusement être biosourcée.Triglycerides of formula (I) are naturally present in vegetable and animal oils. Said oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains can therefore advantageously be biobased.

Selon une autre caractéristique préférentielle de l'invention, ladite huile réticulée est un polyester ou un polyuréthane.According to another preferred characteristic of the invention, said crosslinked oil is a polyester or a polyurethane.

Un polyester ou un polyuréthane peuvent être obtenus par un procédé comprenant successivement :A polyester or a polyurethane can be obtained by a process comprising successively:

- une étape d'époxydation des chaînes aliphatiques insaturées de ladite huile pour former des composés époxydés ;a step of epoxidizing the unsaturated aliphatic chains of said oil to form epoxidized compounds;

- une étape d'ajout d'un agent réticulant comprenant au moins deux groupements nucléophiles.a step of adding a crosslinking agent comprising at least two nucleophilic groups.

Selon un mode particulier de réalisation, ladite huile réticulée est un polyester.According to a particular embodiment, said crosslinked oil is a polyester.

Avantageusement, ledit agent réticulant est un acide polycarboxylique, c'est à dire un acide comprenant plus d'une fonction carboxyle. L'agent réticulant peut notamment être un acide di- ou tri-carboxylique. Les acides di- ou tri-carboxyliques ont pour avantage de n'être généralement pas toxiques, contrairement aux composés anhydrides dérivés de ces acides. De plus, certains d'entre eux ont pour avantage de pouvoir être biosourcés, comme par exemple l'acide citrique.Advantageously, said crosslinking agent is a polycarboxylic acid, that is to say an acid comprising more than one carboxyl function. The crosslinking agent can in particular be a di- or tri-carboxylic acid. The advantage of di- or tri-carboxylic acids is that they are generally not toxic, unlike the anhydride compounds derived from these acids. In addition, some of them have the advantage of being able to be biobased, such as for example citric acid.

Selon une autre caractéristique préférentielle de l'invention, ladite charge combustible est une charge combustible solide. On entend par combustible « solide », un combustible se présentant à l'état solide à température et pression ambiantes. Une charge combustible solide a pour avantage de n'être pas volatile et de pouvoir brûler lentement, notamment par combustion totale. Ainsi, l'incorporation charge combustible solide à la matrice solidifiée permet d'allonger le temps de combustion de la composition combustible.According to another preferred characteristic of the invention, said combustible charge is a solid combustible charge. The term “solid” fuel is understood to mean a fuel which is in the solid state at ambient temperature and pressure. A solid fuel charge has the advantage of not being volatile and of being able to burn slowly, in particular by total combustion. Thus, the incorporation of solid fuel charge into the solidified matrix makes it possible to extend the combustion time of the fuel composition.

Avantageusement, ladite charge combustible est issue de biomasse lignocellulosique. On entend par « biomasse lignocellulosique » tout organisme vivant comprenant de la lignine, de l'hémicellulose et/ou de la cellulose. La biomasse lignocellulosique a pour avantage d'être une ressource généralement peu chère et biosourcée, donc renouvelable.Advantageously, said fuel charge comes from lignocellulosic biomass. The term “lignocellulosic biomass” is understood to mean any living organism comprising lignin, hemicellulose and / or cellulose. Lignocellulosic biomass has the advantage of being a generally inexpensive and biobased resource, therefore renewable.

Ladite composition combustible peut comprendre de 1 % à 90% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. Ceci permet notamment d'assurer une combustion lente de la composition combustible selon la présente invention tout en maintenant une flamme suffisante pour entraîner l'allumage de tout autre matériau combustible solide à proximité, tel du bois, du charbon ou des granulés à poêle. Préférentiellement, la composition comprend de 5 à 60 % en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. De manière extrêmement préférentielle, la composition comprend de 10% à 25% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend de 12,5% à 25% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition.Said combustible composition can comprise from 1% to 90% by mass of solid fuel charge relative to the total weight of said composition. This makes it possible in particular to ensure slow combustion of the combustible composition according to the present invention while maintaining a sufficient flame to cause the ignition of any other solid combustible material in the vicinity, such as wood, coal or stove pellets. Preferably, the composition comprises from 5 to 60% by mass of solid fuel charge relative to the total weight of said composition. Extremely preferably, the composition comprises from 10% to 25% by mass of solid fuel charge relative to the total weight of said composition. According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises from 12.5% to 25% by mass of solid fuel charge relative to the total weight of said composition.

La présente invention concerne également un procédé de fabrication d'une composition combustible à partir d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. Le procédé comprend successivement :The present invention also relates to a method of manufacturing a combustible composition from an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains. The process successively comprises:

- une étape d'époxydation des chaînes aliphatiques insaturées de l'huile pour former une huile époxydée ;a step of epoxidizing the unsaturated aliphatic chains of the oil to form an epoxidized oil;

- une étape d'ajout d'une charge combustible dans l'huile époxydée ;- a step of adding a combustible charge to the epoxidized oil;

- une étape de réticulation de l'huile époxydée par un agent de réticulation pour former une matrice solidifiée.a step of crosslinking the epoxidized oil with a crosslinking agent to form a solidified matrix.

Ce procédé permet d'obtenir facilement une composition combustible comprenant une charge combustible incorporée de manière homogène à une matrice solidifiée. Des réactions chimiques usuelles, bien maîtrisées par l'Homme du Métier, sont utilisées.This process makes it possible to easily obtain a combustible composition comprising a combustible charge homogeneously incorporated into a solidified matrix. Usual chemical reactions, well mastered by the skilled person, are used.

La présente invention concerne également l'utilisation comme allume-feu d'une composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à la matrice solidifiée, la matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées.The present invention also relates to the use as a fire starter of a combustible composition comprising a solidified matrix and a combustible charge incorporated in the solidified matrix, the solidified matrix being a crosslinked oil obtained by crosslinking of an oil comprising chain residues unsaturated aliphatics.

5. Description détaillée de l'invention5. Detailed description of the invention

La composition combustible selon la présente invention comprend une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. La composition combustible peut être conservée à l'air libre et le risque de brûlures lors de l'allumage d'un feu se trouve diminué.The combustible composition according to the present invention comprises a solidified matrix and a combustible charge incorporated into said solidified matrix, said solidified matrix being a crosslinked oil obtained by crosslinking of an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains. The combustible composition can be stored in the open air and the risk of burns when starting a fire is reduced.

La matrice solidifiée est facilement inflammable et n'émet pas ou peu de vapeurs toxiques lors de sa combustion. La chaleur produite lors de la combustion de la matrice solidifiée est suffisante pour permettre l'inflammation de la charge combustible.The solidified matrix is easily flammable and emits little or no toxic vapors during combustion. The heat produced during the combustion of the solidified matrix is sufficient to allow the ignition of the fuel charge.

L'huile, utilisée pour mettre en oeuvre la matrice solidifiée, comprend des résidus de chaînes aliphatiques insaturées. L'huile peut être une huile d'origine minérale, une huile d'origine végétale, une huile d'origine animale, ou leur mélange. L'huile peut notamment être une huile d'origine végétale, une huile d'origine animale, ou leur mélange. Dans ce cas, l'huile est biosourcée, donc issue d'une ressource renouvelable. L'huile peut en particulier être d'origine végétale.The oil, used to implement the solidified matrix, comprises residues of unsaturated aliphatic chains. The oil can be an oil of mineral origin, an oil of vegetable origin, an oil of animal origin, or a mixture thereof. The oil can in particular be an oil of plant origin, an oil of animal origin, or a mixture thereof. In this case, the oil is biobased, therefore from a renewable resource. The oil can in particular be of vegetable origin.

L'huile comprend préférentiellement des triglycérides de formule (I) :The oil preferably comprises triglycerides of formula (I):

H2C-O-CO-R1 H 2 CO-CO-R 1

HC-0-CQ-R2 h2c——o—co—r3 (D, où les radicaux Ri; R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaînes carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux Ri; R2 et R3 possèdent au moins une insaturation.HC- 0 -CQ-R 2 h 2 c —— o — co — r 3 (D, where the radicals R i; R 2 and R 3 represent, each independently, carbon fatty acid chains, and where at least one of the radicals R i; R 2 and R 3 have at least one unsaturation.

Un acide gras est un acide carboxylique à chaîne aliphatique. Les acides gras peuvent notamment être des acides gras naturels, possédant une chaîne carbonée de 4 à 36 atomes de carbone. Des exemples d'acides gras naturels saturés, c'est à dire ne présentant pas d'insaturation, sont : l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide lignocérique et l'acide cérotique. Des exemples d'acides gras naturels insaturés, c'est à dire présentant au moins une insaturation, sont : l'acide myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide érucique, l'acide sapiénique, l'acide oléique, l'acide élaïdique, l'acide trans-vaccénique, l'acide linoléique, l'acide Iinolélaïdique, l'acide a-linolénique, l'acide y-linolénique, l'acide dihomo-y-linolénique, l'acide arachidonique, l'acide eicosapentaénoïque, l'acide clupanodonique, l'acide docosahexaénoïque.A fatty acid is a carboxylic acid with an aliphatic chain. The fatty acids can in particular be natural fatty acids, having a carbon chain of 4 to 36 carbon atoms. Examples of saturated natural fatty acids, that is to say not presenting unsaturation, are: caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid and cerotic acid. Examples of natural unsaturated fatty acids, that is to say having at least one unsaturation, are: myristoleic acid, palmitoleic acid, erucic acid, sapienic acid, oleic acid, acid elaïdique, trans-vaccenic acid, linoleic acid, Iinolélaïdique acid, a-linolenic acid, y-linolenic acid, dihomo-y-linolenic acid, arachidonic acid, acid eicosapentaenoic acid, clupanodonic acid, docosahexaenoic acid.

L'huile possède avantageusement un nombre moyen d'insaturations par triglycérides supérieur à 2.The oil advantageously has an average number of unsaturations by triglycerides greater than 2.

L'huile réticulée est préférentiellement un polyester ou un polyuréthane. Il est connu de l'art antérieur des procédés d'obtention de polyesters obtenus par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées : par exemple, il est connu un polyester obtenu par la réticulation d'huile de Jatropha, époxydée, par une solution d'acide citrique (Gogoi, P.; Boruah, M.; Sharma, S.; Dolui, S. K. Blends of Epoxidized Alkyd Resins Based on Jatropha Oil and the Epoxidized Oil Cured with Aqueous Citric Acid Solution: A Green Technology Approach. ACS Sustainable Chemistry & Engineering 2015, 3, 261-268), un polyester obtenu par réticulation d'une huile de brocoli, époxydée, par des acides dicarboxyliques (Gobin, M.; Loulergue, P.; Audic, J.-L.; Lemiègre, L. Synthesis and Characterisation of Bio-Based Polyester Materials from Vegetable Oil and Short to Long Chain Dicarboxylic Acids. Industrial Crops and Products 2015, 70, 213-220), un polyester obtenu par la réticulation d'huile de soja, époxydée, par l'anhydride maléique (Rucigaj, A.; Alic, B.; Krajnc, M.; Sebenik, U. Investigation of Cure Kinetics in a System with Reactant Evaporation: Epoxidized Soybean Oil and Maleic Anhydride Case Study. Eur. Polym. J. 2014, 52, 105-116 ou encore : Espana, J. M.; SanchezNacher, L.; Boronat, T.; Fombuena, V.; Balart, R. Properties of Biobased Epoxy Resins from Epoxidized Soybean Oil (Esbo) Cured with Maleic Anhydride (Ma). Journal of the American Oil Chemists' Society 2012, 89, 2067-2075), ou encore un polyester obtenu par réticulation d'huile de soja, d'huile de lin ou d'un mélange de ces huiles, époxydées, par un mélange d'anhydride phtalique et d'anhydride maléique (Samper, M. D.; Fombuena, V.; Boronat, T.; GarciaSanoguera, D.; Balart, R. Thermal and Mechanical Characterization of Epoxy Resins (Elo and Eso) Cured with Anhydrides. Journal of the American Oil Chemists' Society 2012, 89, 15211528).The crosslinked oil is preferably a polyester or a polyurethane. Methods for obtaining polyesters obtained by crosslinking of an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains are known from the prior art: a polyester obtained by crosslinking of epoxidized Jatropha oil is known, for example with a solution of citric acid (Gogoi, P .; Boruah, M .; Sharma, S .; Dolui, SK Blends of Epoxidized Alkyd Resins Based on Jatropha Oil and the Epoxidized Oil Cured with Aqueous Citric Acid Solution: A Green Technology Approach ACS Sustainable Chemistry & Engineering 2015, 3, 261-268), a polyester obtained by crosslinking an epoxidized broccoli oil with dicarboxylic acids (Gobin, M .; Loulergue, P .; Audic, J.-L .; Lemiègre, L. Synthesis and Characterization of Bio-Based Polyester Materials from Vegetable Oil and Short to Long Chain Dicarboxylic Acids. Industrial Crops and Products 2015, 70, 213-220), a polyester obtained by the crosslinking of soybean oil , epoxidized, by maleic anhydride ( Rucigaj, A .; Alic, B .; Krajnc, M .; Sebenik, U. Investigation of Cure Kinetics in a System with Reactant Evaporation: Epoxidized Soybean Oil and Maleic Anhydride Case Study. Eur. Polym. J. 2014, 52, 105-116 or also: Espana, J. M .; SanchezNacher, L .; Boronat, T .; Fombuena, V .; Balart, R. Properties of Biobased Epoxy Resins from Epoxidized Soybean Oil (Esbo) Cured with Maleic Anhydride (Ma). Journal of the American Oil Chemists' Society 2012, 89, 2067-2075), or a polyester obtained by crosslinking soybean oil, linseed oil or a mixture of these epoxidized oils, by a mixture of phthalic anhydride and maleic anhydride (Samper, MD; Fombuena, V .; Boronat, T .; GarciaSanoguera, D .; Balart, R. Thermal and Mechanical Characterization of Epoxy Resins (Elo and Eso) Cured with Anhydrides. Journal of the American Oil Chemists' Society 2012, 89, 15211528).

Il est également connu de l'art antérieur des procédés d'obtention de polyuréthanes obtenus par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées : par exemple, il est connu l'obtention d'un polyuréthane par réticulation d'huile de soja, epoxydée puis carbonatée, par des monomères ou des oligomères étant des diamines (Poussard, L.; Mariage, J.; Grignard, B.; Detrembleur, C.; Jérôme, C.; Calberg, C.; Heinrichs, B.;It is also known from the prior art of processes for obtaining polyurethanes obtained by crosslinking of an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains: for example, it is known to obtain a polyurethane by crosslinking of soybeans, epoxidized then carbonated, by monomers or oligomers being diamines (Poussard, L .; Mariage, J .; Grignard, B .; Detrembleur, C .; Jérôme, C .; Calberg, C .; Heinrichs, B. ;

De Winter, J.; Gerbaux, P.; Raquez, J. M.; Bonnaud, L.; Dubois, P. Non-Isocyanate Polyuréthanes from Carbonated Soybean Oil Using Monomeric or Oligomeric Diamines to Achieve Thermosets or Thermoplastics. Macromolecules 2016, 49, 2162-2171).De Winter, J .; Gerbaux, P .; Raquez, J. M .; Bonnaud, L .; Dubois, P. Non-Isocyanate Polyurethanes from Carbonated Soybean Oil Using Monomeric or Oligomeric Diamines to Achieve Thermosets or Thermoplastics. Macromolecules 2016, 49, 2162-2171).

L'huile réticulée peut avoir une température de transition vitreuse proche de 0°C, notamment une température de transition vitreuse comprise entre -5°C et 5°C. Cette gamme de valeurs de températures de transition vitreuse permet d'obtenir une matrice solidifiée souple et non cassante à température et pressions ambiantes.The crosslinked oil may have a glass transition temperature close to 0 ° C, in particular a glass transition temperature between -5 ° C and 5 ° C. This range of glass transition temperature values makes it possible to obtain a flexible, non-brittle solidified matrix at ambient temperature and pressures.

La charge combustible peut être toute charge combustible appropriée, sous forme adaptée, pour être incorporée lors de la formation de la matrice solidifiée. La charge combustible permet notamment de moduler la vitesse de combustion et/ou le pouvoir calorifique de la composition combustible.The combustible charge can be any suitable combustible charge, in suitable form, to be incorporated during the formation of the solidified matrix. The fuel charge makes it possible in particular to modulate the rate of combustion and / or the calorific value of the fuel composition.

Préférentiellement, la charge combustible est solide. Une charge combustible solide a pour avantage de n'être pas volatile et de pouvoir brûler lentement, notamment par combustion totale. De plus une charge combustible solide permet d'empêcher les phénomènes d'écoulement, notamment sous forme de gouttes, de la matrice solidifiée lors de la combustion de la composition combustible. Ainsi, l'incorporation de la charge combustible solide à la matrice solidifiée permet d'allonger le temps de combustion de la composition combustible et aide à un bon maintien de la structure de la composition combustible lors de la combustion.Preferably, the fuel charge is solid. A solid fuel charge has the advantage of not being volatile and of being able to burn slowly, in particular by total combustion. In addition, a solid combustible charge makes it possible to prevent the flow phenomena, in particular in the form of drops, of the solidified matrix during the combustion of the combustible composition. Thus, the incorporation of the solid fuel charge into the solidified matrix makes it possible to lengthen the combustion time of the fuel composition and helps to maintain the structure of the fuel composition well during combustion.

La charge combustible solide peut être d'origine fossile ou issue de biomasse. En particulier, la charge combustible solide issue de biomasse peut être issue de biomasse lignocellulosique. Dans ce cas, la charge combustible solide peut être formée de résidus de l'industrie du bois et du papier et de résidus agricoles. Des résidus de l'industrie du bois et du papier sont notamment les brindilles de bois, les morceaux de cagettes, les copeaux ou sciures de bois, les cartons, les papiers. Des résidus agricoles sont notamment la paille, les fibres végétales, les coques de graines, les algues séchées. Les charges combustibles solides issues de biomasse lignocellulosique et pouvant former des braises lors de leur combustion sont avantageusement utilisées pour des utilisations de la composition combustible comme allume-feu ou comme combustible pour chauffe-plat.The solid fuel charge can be of fossil origin or from biomass. In particular, the solid fuel charge from biomass can come from lignocellulosic biomass. In this case, the solid fuel load can be formed from residues from the wood and paper industry and agricultural residues. Residues from the wood and paper industry include wood twigs, pieces of crates, wood chips or sawdust, cardboard, paper. Agricultural residues include straw, vegetable fibers, seed hulls, dried algae. The solid fuel charges originating from lignocellulosic biomass and which can form embers during their combustion are advantageously used for uses of the combustible composition as a fire starter or as a fuel for plate warmers.

La charge combustible solide peut être incorporée à la matrice solidifiée sous forme de morceaux ayant une taille d'ordre centimétrique, d'ordre millimétrique ou d'ordre micrométrique.The solid fuel charge can be incorporated into the solidified matrix in the form of pieces having a size of centimeter order, millimeter order or micrometer order.

Avantageusement, la composition combustible comprend de 1 % à 90% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition. Ceci permet notamment d'assurer une combustion lente de la composition combustible selon la présente invention tout en maintenant une flamme suffisante pour entraîner l'allumage de tout autre matériau combustible solide à proximité, tel du bois, du charbon ou des granulés à poêle. La composition peut en particulier comprendre de 5 à 60 % en masse, de 10 à 25% en masse ou encore de 12,5% à 25% en masse de charge combustible solide par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the combustible composition comprises from 1% to 90% by mass of solid combustible charge relative to the total weight of said composition. This makes it possible in particular to ensure slow combustion of the combustible composition according to the present invention while maintaining a sufficient flame to cause the ignition of any other solid combustible material in the vicinity, such as wood, coal or stove pellets. The composition may in particular comprise from 5 to 60% by mass, from 10 to 25% by mass or also from 12.5% to 25% by mass of solid fuel charge relative to the total weight of the composition.

Le procédé de fabrication selon la présente invention d'une composition combustible à partir d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées comprend successivement :The process for the production according to the present invention of a combustible composition from an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains successively comprises:

- une étape d'époxydation des chaînes aliphatiques insaturées de l'huile pour former une huile époxydée ;a step of epoxidizing the unsaturated aliphatic chains of the oil to form an epoxidized oil;

- une étape d'ajout d'une charge combustible solide dans l'huile époxydée ;a step of adding a solid combustible charge to the epoxidized oil;

- une étape de réticulation de l'huile époxydée par un agent de réticulation pour former une matrice solidifiée.a step of crosslinking the epoxidized oil with a crosslinking agent to form a solidified matrix.

L'huile comprend préférentiellement des triglycérides de formule (I) :The oil preferably comprises triglycerides of formula (I):

H2C-O-CO-R.!H 2 CO-CO-R.!

HC-0-CQ-R2 HC- 0 -CQ-R 2

H2C —O — CO — R3 (D, où les radicaux Ri; R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaînes carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux Ri; R2 et R3 possèdent au moins une insaturation. Un acide gras est un acide carboxylique à chaîne aliphatique. Les acides gras peuvent notamment être des acides gras naturels, possédant une chaîne carbonée de 4 à 36 atomes de carbone. Des exemples d'acides gras naturels saturés, c'est à dire ne présentant pas d'insaturation, sont : l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide lignocérique et l'acide cérotique. Des exemples d'acides gras naturels insaturés, c'est à dire présentant au moins une insaturation, sont : l'acide myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide érucique, l'acide sapiénique, l'acide oléique, l'acide élaïdique, l'acide trans-vaccénique, l'acide linoléique, l'acide Iinolélaïdique, l'acide α-linolénique, l'acide γ-linolénique, l'acide dihomo-y-linolénique, l'acide arachidonique, l'acide eicosapentaénoïque, l'acide clupanodonique, l'acide docosahexaénoïque.H 2 C —O - CO - R 3 (D, where the radicals R i; R 2 and R 3 represent, each independently, carbon fatty acid chains, and where at least one of the radicals R i; R 2 and R 3 have at least one unsaturation. A fatty acid is a carboxylic acid with an aliphatic chain. The fatty acids can in particular be natural fatty acids, having a carbon chain of 4 to 36 carbon atoms. Examples of fatty acids saturated natural, that is to say not presenting unsaturation, are: caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, acid arachidic, behenic acid, lignoceric acid and cerotic acid. Examples of natural unsaturated fatty acids, ie having at least one unsaturation, are: myristoleic acid, palmitoleic acid, l acid, sapienic acid, oleic acid, elaidic acid, trans-vaccenic acid, lino acid leic, Iinolélaïdique acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, dihomo-y-linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, clupanodonic acid, docosahexaenoic acid.

L'huile possède préférentiellement un nombre moyen d'insaturations par triglycérides supérieur à 2.The oil preferably has an average number of unsaturations by triglycerides greater than 2.

L'étape d'époxydation des chaînes aliphatiques insaturées de l'huile a pour but de transformer les insaturations des chaînes aliphatiques insaturées en époxydes. Elle peut notamment être mise en oeuvre par de l'acide performique, formé in situ par ajout en goutte à goutte de peroxyde d'hydrogène à de l'acide formique.The aim of the epoxidation of the unsaturated aliphatic chains of the oil is to transform the unsaturations of the unsaturated aliphatic chains into epoxides. It can in particular be implemented by performic acid, formed in situ by adding dropwise hydrogen peroxide to formic acid.

L'étape d'ajout d'une charge combustible solide dans l'huile époxydée a lieu après l'étape d'époxydation de l'huile et avant l'étape d'ajout d'un agent réticulant. Ceci permet notamment de pouvoir répartir de manière homogène la charge combustible solide au sein de l'huile époxydée. Des moyens d'agitation peuvent avantageusement être mis en oeuvre.The step of adding a solid combustible charge to the epoxidized oil takes place after the step of epoxidizing the oil and before the step of adding a crosslinking agent. This makes it possible in particular to be able to distribute the solid fuel charge homogeneously within the epoxidized oil. Stirring means can advantageously be used.

La charge combustible peut être toute charge combustible appropriée, sous forme adaptée, pour être ajoutée à l'huile époxydée. La charge combustible est de préférence solide. Elle peut être d'origine fossile ou issue de biomasse. En particulier, la charge combustible solide issue de biomasse peut être issue de biomasse lignocellulosique. Dans ce cas, la charge combustible solide peut être formée de résidus de l'industrie du bois et du papier et de résidus agricoles. Des résidus de l'industrie du bois et du papier sont notamment les brindilles de bois, les morceaux de cagettes, les copeaux ou sciures de bois, les cartons, les papiers. Des résidus agricoles sont notamment la paille, les fibres végétales, les coques de graines, les algues séchées.The fuel charge can be any suitable fuel charge, in suitable form, to be added to the epoxidized oil. The fuel charge is preferably solid. It can be of fossil origin or from biomass. In particular, the solid fuel charge from biomass can come from lignocellulosic biomass. In this case, the solid fuel load can be formed from residues from the wood and paper industry and agricultural residues. Residues from the wood and paper industry include wood twigs, pieces of crates, wood chips or sawdust, cardboard, paper. Agricultural residues include straw, vegetable fibers, seed hulls, dried algae.

La charge combustible solide peut être ajoutée à l'huile époxydée sous forme de morceaux ayant une taille d'ordre centimétrique, d'ordre millimétrique ou d'ordre micrométrique.The solid fuel charge can be added to the epoxidized oil in the form of pieces having a centimeter, millimeter or micrometric size.

Avantageusement, la charge combustible solide représente 1 % à 90% en masse du poids total de la composition combustible. La charge combustible solide peut représenter de 5 à 60 % en masse, de 10 à 25% en masse ou encore de 12,5% à 25% en masse du poids total de la composition combustible.Advantageously, the solid fuel charge represents 1% to 90% by mass of the total weight of the fuel composition. The solid fuel charge can represent from 5 to 60% by mass, from 10 to 25% by mass or even from 12.5% to 25% by mass of the total weight of the combustible composition.

L'étape d'ajout d'un agent réticulant comprenant au moins deux groupements nucléophiles a pour but de faire réagir les fonctions époxydes avec les groupements nucléophiles de l'agent réticulant et ainsi de former de nouvelles liaisons chimiques. L'huile ainsi réticulée forme une matrice solidifiée.The step of adding a crosslinking agent comprising at least two nucleophilic groups is intended to react the epoxy functions with the nucleophilic groups of the crosslinking agent and thus to form new chemical bonds. The oil thus crosslinked forms a solidified matrix.

L'agent réticulant peut être un acide polycarboxylique, c'est à dire un acide comprenant plus d'une fonction carboxyle. Dans ce cas, la matrice solidifiée est un polyester. En particulier, l'agent réticulant peut être un acide di- ou tri-carboxylique. En particulier l'agent réticulant peut être choisi parmi le groupe formé par : l'acide pentane-l,5-dioïque, l'acide hexane-1,6dioïque, l'acide octane-l,8-dioïque, l'acide décane-l,10-dioïque, l'acide dodécane-l,12-dioïque, l'acide tetradecane-l,14-dioïque, l'acide hexadecane-l,16-dioïque et l'acide 1,2phénylènediacétique, l'acide citrique, leur mélange.The crosslinking agent can be a polycarboxylic acid, that is to say an acid comprising more than one carboxyl function. In this case, the solidified matrix is a polyester. In particular, the crosslinking agent can be a di- or tri-carboxylic acid. In particular, the crosslinking agent can be chosen from the group formed by: pentane-1,5-dioic acid, hexane-1,6dioic acid, octane-l, 8-dioic acid, decane acid -1,10-dioic acid, dodecane-1,12-dioic acid, tetradecane-1,14-dioic acid, hexadecane-1,16-dioic acid and 1,2phenylenediacetic acid, acid citric, their mixture.

6. Description de modes de réalisation de l'invention6. Description of embodiments of the invention

Préparation d'une matrice solidifiée seule et de six échantillons selon l'inventionPreparation of a solidified matrix alone and of six samples according to the invention

La préparation de l'échantillon n°l, correspond l'obtention d'une matrice solidifiée seule.The preparation of sample no. 1 corresponds to obtaining a solidified matrix alone.

Un mélange d'huiles de friture usagées a été utilisé comme huile de départ pour la synthèse d'une matrice solidifiée selon l'invention. Une analyse RMN des triglycérides contenus dans l'huile a indiqué une moyenne de 3.9 insaturations par triglycéride.A mixture of used frying oils was used as starting oil for the synthesis of a solidified matrix according to the invention. NMR analysis of the triglycerides contained in the oil indicated an average of 3.9 unsaturations per triglyceride.

Dans une première étape, l'huile a été epoxydée. L'huile (300g, 0.32 mol, 1 équiv.), du toluène (1.4 L) et de l'acide formique (24 mL, 0.64 mol, 2 équiv.) ont été introduits dans un réacteur et mis sous agitation. Du peroxyde d'hydrogène (35% poids en eau) (143 mL, 1.91 mol, 6 équiv.) a ensuite été ajouté goutte à goutte au mélange à une température de 50°C. Après 25 heures, la phase aqueuse a été extraite deux fois avec du toluène et les phases organiques recombinées ont été séchées (MgSO4). Le solvant a ensuite été évaporé sous pression réduite et une huile époxydée a été obtenue (319 g, 99%).In a first step, the oil was epoxidized. The oil (300g, 0.32 mol, 1 equiv.), Toluene (1.4 L) and formic acid (24 mL, 0.64 mol, 2 equiv.) Were introduced into a reactor and stirred. Hydrogen peroxide (35% by weight of water) (143 mL, 1.91 mol, 6 equiv.) Was then added dropwise to the mixture at a temperature of 50 ° C. After 25 hours, the aqueous phase was extracted twice with toluene and the recombinant organic phases were dried (MgSO 4 ). The solvent was then evaporated under reduced pressure and an epoxidized oil was obtained (319 g, 99%).

Dans une deuxième étape, l'huile a été réticulée par de l'acide glutarique. L'huile époxydée (3.0 g, 3.0 mmol, 1 équiv.), l'acide glutarique (6 mmol, 2 équiv.) et le MeONa (16 mg, 0.3 mmol, 0.1 équiv.) ont été mélangés à 120°C. La mixture a ensuite été versée dans un moule et chauffée pendant 16 heures à 120°C dans un four. Une matrice solidifiée est ainsi obtenue.In a second step, the oil was crosslinked with glutaric acid. The epoxidized oil (3.0 g, 3.0 mmol, 1 equiv.), Glutaric acid (6 mmol, 2 equiv.) And MeONa (16 mg, 0.3 mmol, 0.1 equiv.) Were mixed at 120 ° C. The mixture was then poured into a mold and heated for 16 hours at 120 ° C in an oven. A solidified matrix is thus obtained.

Les échantillons 2-7 ont été obtenus de la même manière que l'échantillon 1, excepté qu'une charge combustible solide a été ajoutée au début de la deuxième étape. La composition en charge combustible solide des échantillons 1-7 est indiquée dans le tableau 1 ci-dessous :Samples 2-7 were obtained in the same manner as sample 1, except that a solid fuel charge was added at the start of the second step. The solid fuel charge composition of samples 1-7 is shown in Table 1 below:

N° échantillon No. sample Charge combustible solide Fuel load solid Ratio massique (poids charge combustible solide/poids composition combustible) Mass ratio (load weight solid fuel / weight fuel composition) 1 1 - - - - 2 2 Chanvre Hemp 10,5 10.5 3 3 sciure de chêne sawdust 12,5 12.5 4 4 sciure de chêne sawdust 25 25 5 5 coques de graines de soja broyées grossièrement seed hulls crushed soybeans roughly 12,5 12.5 6 6 coques de graines de soja micronisées seed hulls micronized soy 12,5 12.5 7 7 coques de graines de soja micronisées seed hulls micronized soy 25 25

Tableau 1Table 1

Test au feu/ inflammabilitéFire / flammability test

Un test d'inflammabilité verticale, de type UL9, a été réalisé sur des éprouvettes de taille 0,7cmxlcmx4,7cm à partir des échantillons 1-7 ainsi qu'à partir d'allume feu issus du commerce achetés pour le test : un allume feu formé d'une pelote de laine de bois (échantillonA vertical flammability test, type UL9, was carried out on test pieces of size 0.7cmxlcmx4.7cm from samples 1-7 as well as from commercial fire starters purchased for the test: a lighter fire formed from a ball of wood wool (sample

8, « Allume feu naturel à la laine de bois » de Naturia®, Scandinavian Tobacco Group France), un allume feu formé de bois et de cire (échantillon 9, « Cube allume-feu naturels » de Zip®, Standard Brands) et un allume feu formé de bois compressé imprégné de cire végétale (échantillon 10, « Cubes allume-feu naturels » de l'Expert Français du Feu HARRIS®, Harris). Pour ce test une flamme bleue méthane de 2 centimètres de hauteur a été appliquée avec un angle de 45°. Les échantillons avaient tous une longueur de 4,7 cm.8, “Natural fire lighter with wood wool” from Naturia®, Scandinavian Tobacco Group France), a fire lighter formed from wood and wax (sample 9, “Natural fire lighter cube” from Zip®, Standard Brands) and a fire starter formed from compressed wood impregnated with vegetable wax (sample 10, "Natural fire starter cubes" by HARRIS® French Fire Expert, Harris). For this test, a methane blue flame 2 cm high was applied at an angle of 45 °. The samples were all 4.7 cm long.

Chaque test a été filmé et les paramètres suivants ont été évalués :Each test was filmed and the following parameters were evaluated:

• t, : le temps d'inflammation, c'est à dire le temps minimum nécessaire pour que l'échantillon commence à brûler ;• t,: the ignition time, ie the minimum time necessary for the sample to start to burn;

·. tf : le temps de combustion apparent, c'est à dire le temps pendant lequel est observée une flamme ; il est néanmoins à noter que les échantillons utilisés pour ces tests sont plus courts (4,7cm) que ceux habituellement utilisés pour ce genre de tests (10cm) ;·. tf: the apparent combustion time, ie the time during which a flame is observed; it should nevertheless be noted that the samples used for these tests are shorter (4.7cm) than those usually used for this type of test (10cm);

• le « dripping » : c'est à dire l'existence ou non d'un écoulement de l'échantillon sous forme de gouttes ;• “dripping”: that is to say the existence or not of a flow of the sample in the form of drops;

• la ré-inflammation, indiquant s'il y a ou non une inflammation de l'échantillon ayant fini de brûler une première fois s'il est ré-exposé une deuxième fois à une flamme ;• re-ignition, indicating whether or not there is an ignition of the sample which has finished burning the first time if it is re-exposed a second time to a flame;

• les braises, indiquant s'il y a ou non présence de braises après extinction de la flamme.• embers, indicating whether or not there are embers after the flame has gone out.

Les résultats du test au feu pour les échantillons 1-10 figurent dans le tableau 2 ci-dessous :The fire test results for samples 1-10 are shown in Table 2 below:

N° échantillon No. sample masse mass ti ti tf t f Dripping Dripping Ré- inflammation Re- inflammation Braises Embers 1 1 3,8g 3.8g 4s 4s 4min 21s 4min 21s OUI YES NON NO NON NO 2 2 3,8g 3.8g 3s 3s 6min 36s 6min 36s NON NO NON NO NON NO 3 3 3,8g 3.8g 3s 3s 7min 08s 7min 08s NON NO NON NO OUI YES 4 4 3,8g 3.8g 3s 3s 6min 46s 6min 46s NON NO NON NO OUI YES 5 5 3,8g 3.8g 3s 3s 5min 30s 5min 30s NON NO NON NO OUI YES 6 6 3,8g 3.8g 4-5s 4-5s 5min 23s 5min 23s NON NO NON NO NON NO 7 7 3,8g 3.8g 3s 3s 4min 45s 4min 45s NON NO NON NO OUI YES 8 8 3,7g 3.7g 3s 3s 3 min 55s 3 min 55s NON NO NON NO OUI YES 9 9 1,8g 1.8g 3s 3s 2 min 15s 2 min 15s NON NO NON NO OUI YES 10 10 2,3g 2.3g 3s 3s 3 min 27s 3 min 27s NON NO NON NO OUI YES

Tableau 2Table 2

Ces résultats montrent en particulier que les échantillons 2-7 brûlent sans s'écouler sous forme de goutte, par combustion totale, et peuvent dans certains cas former des braises.These results show in particular that samples 2-7 burn without flowing in the form of a drop, by total combustion, and can in some cases form embers.

Les échantillons 2-7 s'enflamment rapidement, ayant un temps d'inflammation comparable avec les allume feu naturels issus du commerce. Les échantillons 2-7 ont un temps de combustion prolongé par rapport aux allume feux naturels issus du commerce.Samples 2-7 ignite quickly, having a comparable ignition time with natural commercial fire starters. Samples 2-7 have an extended burning time compared to natural commercial fire starters.

Claims (10)

REVENDICATIONS 1. Composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées.1. A combustible composition comprising a solidified matrix and a combustible filler incorporated into said solidified matrix, said solidified matrix being a crosslinked oil obtained by crosslinking an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains. 2. Composition combustible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite huile comprend des triglycérides de formule (I) :2. Combustible composition according to any one of the preceding claims, characterized in that said oil comprises triglycerides of formula (I): H2C-O-CO-R!H 2 CO-CO-R! HC-O-CO-R2 HC-O-CO-R 2 I / H2C_q___qq__r3 (l), où les radicaux Ri, R2 et R3 représentent, chacun indépendamment, des chaînes carbonées d'acide gras, et où au moins l'un des radicaux Ri, R2 et R3 possèdent au moins une insaturation.I / H2C _q___qq__r 3 (l), where the radicals Ri, R 2 and R 3 represent, each independently, carbon fatty acid chains, and where at least one of the radicals Ri, R 2 and R 3 have at minus an unsaturation. 3. Composition combustible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite huile réticulée est un polyester ou un polyuréthane.3. Combustible composition according to any one of the preceding claims, characterized in that said crosslinked oil is a polyester or a polyurethane. 4. Composition combustible selon la revendication 3, caractérisée en ce que ladite réticulation comprend successivement :4. Combustible composition according to claim 3, characterized in that said crosslinking successively comprises: une étape d'époxydation des chaînes aliphatiques insaturées de ladite huile pour former des composés époxydés ;a step of epoxidizing the unsaturated aliphatic chains of said oil to form epoxidized compounds; une étape d'ajout d'un agent réticulant comprenant au moins deux groupements nucléophiles.a step of adding a crosslinking agent comprising at least two nucleophilic groups. 5. Composition combustible selon la revendication 4, caractérisée en ce que ladite huile réticulée est un polyester et ledit agent réticulant est un acide polycarboxylique.5. A combustible composition according to claim 4, characterized in that said crosslinked oil is a polyester and said crosslinking agent is a polycarboxylic acid. 6. Composition combustible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite charge combustible est une charge combustible solide.6. Fuel composition according to any one of the preceding claims, characterized in that said combustible charge is a solid combustible charge. 7. Composition combustible selon la revendication 6, caractérisée en ce que ladite charge combustible solide est issue de biomasse lignocellulosique.7. Fuel composition according to claim 6, characterized in that said solid fuel charge comes from lignocellulosic biomass. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, comprenant de 1 à 90%, préférentiellement de 5 à 60%, plus préférentiellement de 10 à 25%, en masse de ladite charge combustible solide par rapport au poids total de ladite composition.8. Composition according to any one of claims 6 and 7, comprising from 1 to 90%, preferably from 5 to 60%, more preferably from 10 to 25%, by mass of said solid combustible charge relative to the total weight of said composition. 9. Procédé de fabrication d'une composition combustible à partir d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées, ledit procédé comprenant successivement :9. A method of manufacturing a combustible composition from an oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains, said method successively comprising: une étape d'époxydation des chaînes aliphatiques insaturées de ladite huile pour former une huile époxydée ;a step of epoxidizing the unsaturated aliphatic chains of said oil to form an epoxidized oil; une étape d'ajout d'une charge combustible dans ladite huile époxydée ;a step of adding a combustible charge to said epoxidized oil; une étape de réticulation de ladite huile époxydée par un agent de réticulation pour former une matrice solidifiée.a step of crosslinking said epoxidized oil with a crosslinking agent to form a solidified matrix. 10. Utilisation d'une composition combustible comme allume-feu ou comme combustible pour chauffe-plat, ladite composition combustible comprenant une matrice solidifiée et une charge combustible incorporée à ladite matrice solidifiée, ladite matrice solidifiée étant une huile réticulée obtenue par réticulation d'une huile comprenant des résidus de chaînes aliphatiques insaturées.10. Use of a combustible composition as a fire starter or as a fuel for a tealight, said combustible composition comprising a solidified matrix and a combustible charge incorporated in said solidified matrix, said solidified matrix being a crosslinked oil obtained by crosslinking of a oil comprising residues of unsaturated aliphatic chains.
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