FR3061431A1 - Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en oeuvre un derive de l'acide butenedioique et une silicone aminee - Google Patents

Abstract

La présente invention porte sur un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une première étape d'application d'une composition, comprenant un dérivé de l'acide butènedioïque et une silicone aminée, suivie d'une seconde étape de traitement thermique des fibres kératiniques. La présente invention concerne également l'utilisation de ladite composition pour le lissage et/ou le défrisage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Description

Titulaire(s) :

L'OREAL Société anonyme.

O Demande(s) d’extension :

(® Mandataire(s) : CASALONGA.

FR 3 061 431 - A1 ® PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN OEUVRE UN DERIVE DE L'ACIDE BUTENEDIOIQUE ET UNE SILICONE AMINEE.

@) La présente invention porte sur un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une première étape d'application d'une composition, comprenant un dérivé de l'acide butènedioïque et une silicone aminée, suivie d'une seconde étape de traitement thermique des fibres kératiniques.

La présente invention concerne également l'utilisation de ladite composition pour le lissage et/ou le défrisage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre un dérivé de l’acide butènedioïque et une silicone aminée

La présente invention porte sur un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une première étape d’application d’une composition, comprenant un dérivé de l’acide butènedioïque et une silicone aminée, suivie d’une seconde étape de traitement thermique des fibres kératiniques.

La présente invention concerne également l’utilisation de ladite composition pour le lissage et/ou le défrisage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l’aspect de leurs cheveux. Plus particulièrement, les personnes ayant des cheveux bouclés cherchent le plus souvent à obtenir des cheveux lisses.

Les procédés pour lisser ou défriser les cheveux font en général intervenir des agents réducteurs à base de thiol ou des agents alcalins forts. Ces techniques sont notamment basées sur la rupture des liaisons covalentes disulfures présentes dans les fibres de kératine.

Une première technique consiste, dans un premier temps, à réaliser l’ouverture des liaisons disulfures à l’aide d’une composition comprenant un agent réducteur. Puis, dans un second temps, lesdites liaisons disulfures sont reconstituées en appliquant sur les cheveux, préalablement rincés et mis sous tension, par exemple au moyen de bigoudis, une composition oxydante aussi appelée « fixateur ». Cette étape de fixation permet de donner à la chevelure la forme recherchée.

Une seconde technique consiste à effectuer une opération de lanthionisation, à l’aide d’une composition contenant une base appartenant à la famille des hydroxydes. Contrairement à la première technique, cette seconde technique ne nécessite pas d’étape de fixation puisque la formation des liaisons lanthionines est irréversible. Elle permet ainsi de réaliser indifféremment l’ondulation, le défrisage, le décrêpage ou le lissage des cheveux. Cette technique est plus particulièrement utilisée pour le défrisage des cheveux naturellement crépus.

Ces deux techniques présentent cependant de nombreux inconvénients. Elles conduisent notamment à des odeurs désagréables lors de leur mise en œuvre. Par ailleurs, elles entraînent un certain inconfort du cuir chevelu et une importante dégradation des fibres kératiniques.

Une nouvelle technique a récemment été développée et consiste à associer une étape de traitement thermique à une étape d’application d’une composition comprenant du formol. Cette technique est particulièrement efficace pour conférer un meilleur aspect aux cheveux abîmés et/ou pour traiter les cheveux longs et les cheveux bouclés.

En effet, à une température pouvant atteindre 200°C et plus, par exemple au moyen d’un fer, le formol réticule les protéines des fibres kératiniques par réaction sur leurs sites nucléophiles. Cette technique n’est cependant pas idéale, puisque l’utilisation du formol peut se révéler irritante, voire toxique pour certains consommateurs.

C’est la raison pour laquelle on cherche à éviter l’emploi de substances comme le formol.

Par conséquent, il existe un réel besoin de fournir de nouvelles solutions de lissage et/ou défrisage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui ne nécessitent pas l’emploi de telles substances.

Ces nouvelles solutions doivent notamment permettre d’obtenir une bonne détente de boucle et un bon contrôle du volume durables dans le temps. Ces solutions doivent également respecter l’intégrité du cheveu et du cuir chevelu, et en particulier ne pas irriter ce dernier.

De plus, ces nouvelles solutions de lissage et/ou défrisage doivent permettre de préserver la couleur des cheveux, en particulier si les cheveux sont colorés, ainsi que leurs qualités cosmétiques comme la brillance, un toucher lisse, un démêlage facile tant à l’état humide qu’à l’état sec.

La Demanderesse a découvert, de manière surprenante, qu’un procédé de traitement des fibres kératiniques, comprenant une étape d’application d’une composition comprenant un dérivé particulier de l’acide butènedioïque et une silicone aminée, suivie d’une seconde étape de traitement thermique des fibres kératiniques permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.

La présente invention a notamment pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de préférence décolorés, comprenant les étapes suivantes :

l)une première étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition comprenant :

- un ou plusieurs composés choisis parmi les dérivés de l’acide butènedioïque de formule (I) suivante, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs mélanges

R (I) formule (I), dans laquelle, Ri et R2, identiques ou différents, représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à Cio, ou un groupe alcényle, linéaire ou ramifié, en C2 à Cio, lesdits groupes alkyle ou alcényle étant :

éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, tels que O, S et NXR3), avec R3 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié en Ci à Cô, et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, amino, mono ou dialkylamino en Ci à Cô, alcoxy en Ci à Cô, et carboxy ; et

- une ou plusieurs silicones aminées ;

suivie de

2) une seconde étape de traitement thermique desdites fibres kératiniques à une température supérieure ou égale à 100°C.

Une étape de traitement mécanique de défrisage des fibres kératiniques, tel qu’un brossage, de préférence accompagné d’un chauffage au sèche-cheveu peut-être réalisée entre la première et la seconde étape du procédé.

Un autre objet de la présente invention concerne une composition telle que définie dans la première étape du procédé, ladite composition étant aqueuse à pH acide.

La présente invention a également pour objet l’utilisation d’une composition telle que définie ci-dessus pour le lissage et/ou le défrisage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Le procédé selon l’invention permet notamment d’obtenir une bonne détente de boucle et un meilleur contrôle du volume. En effet, le procédé apporte une réduction significative du volume des fibres kératiniques, tout en respectant leur intégrité.

Le procédé selon l’invention permet également de conférer un mouvement « serpent » aux fibres kératiniques, caractéristique du lissage brésilien, sans pour autant requérir l’utilisation de substances irritantes et/ou agressives comme le formol.

Le lissage obtenu par le procédé selon la présente invention est durable dans le temps et résiste à plusieurs shampoings.

Enfin, le procédé selon l’invention permet de préserver la couleur des fibres kératiniques, notamment si celles-ci sont colorées. Les fibres kératiniques traitées par le procédé selon l’invention présentent de bonnes qualités cosmétiques comme la brillance, un toucher lisse et agréable, ainsi qu’un démêlage facile tant à l’état humide qu’à l’état sec. Les fibres kératiniques sont en outre plus disciplinées et présentent un risque de casse amoindri.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, les expressions « au moins un », « au moins deux », et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs », « deux ou plusieurs » et « supérieur ou égal »

On entend par « alkyle » un groupe hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone.

On entend par « alcényle » ou « alkényle » un groupe hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, en particulier de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, et comprenant de 1 à 6 insaturations, conjuguées ou non, de préférence 1 à 2 insaturations.

On entend par « alcoxy » ou « alkoxy », un groupe alkyle-oxy avec le groupe alkyle tel que défini précédemment.

On entend par « acides » les acides minéraux ou organiques tels que les sels d’acide chlorhydrique HCl ; d'acide bromhydrique HBr ; d'acide sulfurique H2SO4 ; d'acides (Ci-Côjalkylsulfoniques Alk-S(O)2OH, tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; d'acides arylsulfoniques Ar-S(O)2ÛH, avec Ar représentant un groupe aryle en particulier phényle, tel que les sels dérivés d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; d’acides (poly)(hydroxy)(Ci-C6)alkylcarboxyliques, tels que les sels d'acide citrique ; d'acide succinique ; d'acide tartrique ; d'acide lactique, d’acides (Ci-Côjalkoxysulfiniques Alk-O-S(O)OH, tels que les sels d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; d’acides aryloxysulfiniques, tels que les sels d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; d'acide phosphorés, tels que l’acide phosphorique H3PO4 ; d'acide (CiCôjalkylcarboxyliques, tels que acétique CH₃C(O)OH ; d'acide triflique CF3SO3H et d'acide tétrafluoroborique HBF₄.

Par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement anionique issu de sel d’acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du composé ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Ci-Cô alkylsulfonates : Alk-S(O)2O' tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(O)2O' tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates :Alk-O-S(O)O' tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O' tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alkoxysulfates : Alk-O-S(O)2O' tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)2O', xiii) les phosphates O=P(OH)₂-O\

O=P(O')2-OH O=P(O)₃ , HO-[P(O)(O )]_w-P(O)(O )2 avec w étant un entier ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, xvii) le disulfate disulfate (O=)2S(O')2 ou SO4²’ et le monosulfate HSO4’ ; le contre ion anionique, issu de sel d’acide organique ou minéral, assure l’électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l’anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l’electroneutralité de plusieurs groupes cationiques dans la même molécule ou alors peut servir à l’électroneutralité de plusieurs molécules ; par exemple un composé qui contient deux charges cationiques peut contenir soit deux contres ions anioniques « monochargés » ou soit contient un contre ion anionique « bichargé » tel que (O=)2S(O')2 ou O=P(O')2-OH ;

A) Composition

Les composés de formule (I)

La composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention comprend un ou plusieurs composés choisis parmi les dérivés de l’acide butènedioïque de formule (I) telle que définie ci-dessus.

De préférence, Ri et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifiée, en Ci à Cio, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes, tels que O, S et N(R3).

Avantageusement, Ri et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifiée, Ci à Cô, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux carboxy.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention les diacides de formule (I) sont tels que Ri et R₂ sont identiques.

De préférence Ri et R₂ représentent un atome d’hydrogène.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention Ri représente un atome d’hydrogène et R₂ un groupe alkyle, linéaire ou ramifiée, Ci à Cô éventuellement substitué par un groupe carboxy

De préférence, le ou les composés dérivés de l’acide butènedioïque de formule (I) sont choisis parmi l’acide maléique, l’acide citraconique, l’acide aconitique, leurs isomères géométriques, leurs sels d’addition, et leurs mélanges.

Les sels d'addition du composé de formule (I), présents dans la composition selon l’invention, sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tel que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates, et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.

La quantité totale du ou des composés de formule (I), présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les silicones aminées

La composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention comprend en outre une ou plusieurs silicones aminées.

Par « silicone aminée », on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire, un groupement ammonium quaternaire, ou alors au moins une fonction imine =N-R_a avec R_a représentant un atome d’hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes (Ci-Côjalkyle, aryle tel que phényle, et aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle .

De préférence, la ou les silicones aminées utilisées dans la composition selon la présente invention comportent dans leur structure au moins 4 atomes de silicium.

Dans tout ce qui suit, on entend désigner par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les groupes hydrocarbonés les plus courants sont les groupes alkyles, notamment en Ci-Cio, et en particulier méthyle, les groupes halogénoalkyles en particulier les fluoroalkyles dont la partie alkyle est en Ci-Cio, les groupes aryles et en particulier phényle.

Les silicones aminées utilisées dans la composition selon la présente invention peuvent être choisies parmi les familles de composés (a) à (e) ci-après:

(a) les composés répondant à la formule (II) suivante :

(1(4,(-1)..,-8,108,(-1).1.-108,(-1),(1(4,.,1,.-08,(-1)..,-(1(4, (II) formule (II), dans laquelle,

- T est un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cg, et de préférence méthyle, ou alcoxy en CiCg, de préférence méthoxy,

- a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0,

- b désigne 0 ou 1, et en particulier 1,

- m et n sont des nombres entiers tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre entier de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre entier de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10,

- R¹ est un groupe monovalent de formule

i) -C_qH₂qL dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

-N(R²)-ALK-N(R²)₂,

-N(R²)₂,

-N⁺(R²)₃ q-,

-n(r²)-alk-n⁺(r²)₂ q;

dans lesquels :

* R², identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe benzyle, ou un groupe alkyle en C1-C20, * Q' représente un contre ion anionique permettant l’électroneutralité du polymère, de préférence un ion halogénure tel que, par exemple, fluorure, chlorure, bromure ou iodure, et * ALK, représente un groupe (Ci-Côjalkylène, linéaire ou ramifié, tel que éthylène -CH₂-CH₂- ; ou alors ii) -CqH_2q.iL’ dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L’ est un groupement iminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

=N-ALK-N(R²)₂, =N-R², =N⁺(R²)₂ Q’, =N-ALK-N⁺(R²)₃ Q’ avec ALK, R² et Q' tels que définis pour L.

En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (II) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante (III) ou (ΙΙΓ) :

ίο

R' ch₃ çh₃

R-	-Si—	0-	-Si
	ch3		ch3

O —Si

A

NH I

Ç^H3

O—Si—R

CH₃ (ÇH₂)₂ nh₂

Ç^H3

O—Si—R

CH₃ (ΙΙΓ) formules (III) ou (ΙΙΓ), dans lesquelles :

• R, R', R, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence CH₃, un groupe alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy, ou OH, • A représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6, • A’ représente un groupe alkylène -(CR^aR^b)_p-C(R^c)= avec p représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, et R^a, R^b, et R^c, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence R^a, R^b, et R^c représentent un atome d’hydrogène, • m et n, identiques ou différents, sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la ou les silicones aminées sont de formule (III).

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention la ou les silicones aminées sont de formule (ΙΙΓ).

Selon une possibilité, R, R' et R, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 ou A’ représente un groupe -CH₂CH₂-CH= et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, amodiméthicone.

Selon une autre possibilité, R, R' et R, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R ou R est un groupe alcoxy et A représente un groupe alkylène en C3 ou A’ représente un groupe -CH₂-CH₂-CH=. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 10⁶. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652 commercialisé par la société WACKER.

Selon une autre possibilité, R et R, différents, représentent chacun un groupe alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des groupes R et R étant un groupe alcoxy, R' représentant un groupe méthyle et A représentant un groupe alkylène en C3 ou A’ représente un groupe -CH₂-CH₂-CH=. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR® 1300, commercialisé par la société WACKER.

Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène, colonnes μ styragem, éluant THF, débit de 1 mm/m, on injecte 200 μΐ d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Un produit correspondant à la définition de la formule (II) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA triméthylsilylamodiméthicone, répondant à la formule (IV) suivante:

CH

(CH

CH,

I

SiO

I

CH,

I

CHCH

I

CH.

formule (IV), dans laquelle n et m ont les significations données cidessus conformément à la formule (II).

De tels composés sont décrits, par exemple, dans EP 95238. Un composé de formule (II) est, par exemple, vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI.

(b) les composés répondant à la formule (V) suivante :

R⁴—CH2--CHOH CH2 — N⁺(R³)3 Q

R³

R— Si--R³

Si

R³

R³

I

Si—R³

R³ (V) formule (V), dans laquelle,

- R³ représente un groupe hydrocarboné monovalent en Ci-Cis, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle,

- R⁴ représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-Cis ou un groupe alkylèneoxy divalent en CiCis, par exemple en Ci-Cs,

- Q' est un contre ion anionique, en particulier un ion halogénure, notamment chlorure,

- r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8,

- s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.

De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087.

Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la société UNION CARBIDE sous la dénomination Ucar Silicone ALE 56.

(c) les silicones ammonium quaternaire, notamment de formule (VI) :

R₇ ^2Xr

Il

Si —r₆-ch₂-choh-ch₂-n-r₈

R₇R (VI) formule (VI), dans laquelle,

- R7, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, un groupe alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle,

- Rô représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-Cis ou un groupe alkylèneoxy divalent en CiCis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison Si-C,

- Rs, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, un groupe alcényle en C₂-Cis, un groupe -R6-NHCOR7,

- X' est un contre ion anionique tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate, ...),

- r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100.

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A0530974.

(d) les silicones aminées de formule (VII) ou (VIE):

	r- R.	R,	-1
		| 1
H2N-(CmH2m)-N-(CnH2n)-Si-	-ο-	-Si — O-		-Si —	- R5
		L r2 J	x	R4

(VII)

		Γ î1 Ί	R3	—
H2N-(CmH2m)-N = (0^)-8.-	-ο-	-Si — O-		-Si —	- R5
		L r2 J	X	R4

(VIE) formules (VII) et (VIE), dans lesquelles :

- Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle,

- R5 désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,

- n est un entier variant de 1 à 5,

- m est un entier variant de 1 à 5, et

- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la ou les silicones aminées sont de formule (VII).

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la ou les silicones aminées sont de formule (VU’).

et (e) leurs mélanges.

Lorsque ces composés sont mis en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des tensioactifs choisis parmi les tensioactifs cationiques, les tensioactifs non ioniques, et leurs mélanges ; et de préférence les tensioactifs cationiques.

En d’autres termes, selon ce mode de réalisation particulier, la composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs cationiques, les tensioactifs non ioniques, et leurs mélanges ; et de préférence les tensioactifs cationiques.

A titre d’exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination Emulsion Cationique DC 939 par la société DOW CORNING, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un tensioactif cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un tensioactif non ionique, de formule C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₁₂-OH, connu sous la dénomination CTFA tridéceth-12.

Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination Dow Corning Q2 7224 par la société DOW CORNING, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (IV) décrite ci-dessus, un tensioactif non ionique de formule : C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)₄₀-OH, connu sous la dénomination CTFA octoxynol-40, un second tensioactif non ionique de formule: Ci2H25-(OCH₂-CH₂)6-OH, connu sous la dénomination CTFA isolaureth-6, et du propylèneglycol.

Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination Wacker-Belsil ADM LOG 1 commercialisé par la société WACKER comprenant, sous forme de microémulsion, une amodiméthicone de formule (III) en association avec le trideceth-5 et le trideceth-10.

On peut également utiliser le produit vendu sous la dénomination commerciale Xiameter MEM 8299 émulsion par la société Dow Corning.

D’autres silicones aminées peuvent être utilisées dans le cadre de l’invention comme le produit référencé dans le dictionnaire CTFA sous l’appellation POLYSILICONE-9.

De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi (i) les polydi(Ci-C6)alkylsiloxanes, en particulier polydiméthylsiloxanes, à groupe(s) amino(Ci-C6)alkyamino(Ci-C6)alkyle et/ou amino(Ci-C6)alkylimino(Ci-C6)alkyle, de préférence polydiméthylsiloxane à groupe(s) aminoéthyliminopropyle et/ou aminoéthylaminopropyle en particulier en émulsion cationique ;

(ii) les polydi(Ci-C6)alkylsiloxanes, en particulier poly- diméthylsiloxane à groupe(s) amino(Ci-C6)alkyamino(Ci-C6)alkyle et/ou amino(Ci-C6)alkyimino(Ci-C6)alkyle, de préférence polydiméthylsiloxane à groupe(s) aminoéthyliminopropyle et/ou aminoéthylaminopropyle et à groupe(s) (Ci-Côjalkoxy tel que méthoxy, et/ou à groupe(s) hydroxy et α-ω-silanols de préférence en émulsion aqueuse cationique en particulier en émulsion cationique ; de préférence polydiméthylsiloxane à groupe(s) aminoéthylaminopropyl, à groupe(s) méthoxy et/ou hydroxy et α-ω-silanols en émulsion AQ cationique ; et polydiméthylsiloxane à groupe(s) aminoéthyliminopropyl en microémulsion non ionique (à 17 %) protégée (à 1%) de phénoxyéthanol ; et (iii) les mélanges d’amodiméthicone (silicone aminée) et de tensioactifs en particulier non ioniques ou cationique, de préférence choisis parmi les alcools poly(Ci-Ce)alkoxylé, de préférence polyéthoxylé et les ammoniums à chaîne aliphatique RR’R”R ”’N⁺, X avec X', représente un contre ion anionique en particulier halogénure, et R, R’, R”, identiques ou différents, représentent un groupe (Ci3061431

Côjalkyl, R’” représente un groupe (Cio-C3o)alkyle tel que les associations suivantes:

- amodiméthicone et trideceth-5, et trideceth-10 par exemple ceux commercialisés sous le nom de DC(R)2-2899 par DOW CORNING ;

- amodiméthicone et trideceth-6, et les sels de cetrimonium par exemple ceux commercialisés sous le nom de Belsil ADM par Wacker ;

- amodiméthicone et trideceth-12, et les sels de cetrimonium.

De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi les poly(di)(Ci-C6)alkylsiloxanes à groupes imino(Ci-C6)alkyle ou à groupes (di)(Ci-C6)(alkyl)amino(Ci-C6)alkylimino(Ci-C6)alkyle ; plus préférentiellement parmi les polydi(Ci-C4)alkylsiloxanes à groupes imino(Ci-C4)alkyles ou à groupes (di)(Ci-C4)(alkyl)amino(CiC4)alkylimino(Ci-C4)alkyle, et mieux encore parmi les polydiméthylsiloxanes à groupes imino(Ci-C4)alkyles ou à groupes amino(Ci-C3)alkylimino(Ci-C4)alkyle telles que les polydiméthylsiloxanes à groupes iminopropyle ou aminoéthyliminopropyle.

La quantité totale de la ou des silicones aminées, présente(s) dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 10% en poids, et mieux encore de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des composés de formule (I) et la quantité totale de la ou des silicones aminées, présents dans la composition selon l’invention, va de 0,1 à 10, plus préférentiellement de 0,5 à 5, mieux encore de 1 à 4, et plus particulièrement de 1,5 à 3 tel que 2,8.

Les agents alcalins

La composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins.

Le ou les agents alcalins peuvent notamment être choisis parmi les agents alcalins minéraux, organiques, hybrides et leurs mélanges.

Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à

6. Il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou trihydroxy(Ci-C6)alkylamine telles que la triéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (VIII) suivante et leurs mélanges :

N-W-N ^R‘ (VIII) formule (VIII), dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en Ci à Cô éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci à Cô, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NR_U; R_x, R_y, R_z, R_t, et R_u identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Ce ou hydroxyalkyle en Ci à Cô, ou aminoalkyle en Ci à Ce.

On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (VIII), le 1,3-diaminopropane, le l,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cg porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,Ndiméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1 -propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-l,3-propanediol, le 3amino-l,2-propanediol, le 3-diméthylamino-l,2-propanediol, le trishydroxyméthyl ami no-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (IX) suivante, ainsi que leurs sels

R-CH₂-CH(NH₂)-C(O)-OH (IX) formule (IX), dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle ; aminoéthyle ;

-(CH₂)₂N(H)-C(O)-NH₂ ; et -(CH₂)₂-N(H)-C(NH)-NH₂.

Les composés correspondants à la formule (IX) sont l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide

3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-l-sulfonique.

A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (IX).

Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l’invention, sont choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines et leurs mélanges, et mieux encore parmi l’ammoniaque, les mono-, di- ou tri- hydroxy(Ci-C6)alkylamine, telle que la triéthanolamine, et leurs mélanges.

La quantité totale du ou des agents alcalins, lorsqu’il(s) est(sont) présent(s) dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 7% en poids, et mieux encore de 3 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des composés de formule (I) et la quantité totale du ou des agents alcalins, lorsqu’ils sont présents dans la composition selon l’invention, va de 1 à 5, plus préférentiellement de 1,5 à 3, et mieux encore de 1,5 à 2,5.

Le pH de la composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention va de préférence de 0,5 à 5, plus préférentiellement de 1 à 4, et mieux encore de 1 à 1,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins habituellement utilisés dans les traitements des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, et les acides sulfoniques.

Les agents alcalins sont tels que ceux décrits précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition appliquée dans la première étape du procédé selon l’invention comprend :

- un ou plusieurs composés choisis parmi les dérivés de l’acide butènedioïque de formule (I), tels que définis précédemment, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs mélanges,

- une ou plusieurs silicones, telles que définies précédemment, et

- un ou plusieurs agents alcalins ;

lesdits agents alcalins étant dans une quantité telle que le pH de ladite composition va de 0,5 à 5, plus préférentiellement de 1 à 4, et mieux encore de 1 à 1,5.

Les solvants

La composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre de l’eau, un solvant organique ou leurs mélanges.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C₂ à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le

2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’héxylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les corps gras non siliconés

La composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs corps gras non siliconé(s).

Par corps gras, on entend un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg), ayant une solubilité dans l’eau inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, et encore plus préférentiellement inférieure à 0,1%. Les corps gras non siliconés présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Le ou les corps gras non siliconés de l’invention sont par ailleurs non polyoxyéthylénés et non polyglycérolés.

Par corps gras non siliconé, on entend un corps gras ne comprenant pas dans sa structure d’enchaînements Si-O-Si.

Le ou les corps gras peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Les corps gras liquides de l’invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s'¹.

Avantageusement, le ou les corps gras non siliconé(s) sont choisi(s) parmi les hydrocarbures en Cô à Ci6, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles d’origine végétale ou animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les cires non siliconées, différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, les céramides et leurs mélanges.

Par acide gras et alcool gras, on désigne un acide, et respectivement un alcool, contenant de 6 à 30 atomes de carbones, et de préférence de 8 à 22 atomes de carbone.

Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la cire liquide de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l’huile d’onagre, le beurre de karité, l’huile de son de riz, l’huile de germes de maïs, l’huile de passiflore et l’huile de seigle.

Comme huile animale, on peut notamment citer le perhydrosqualène.

Comme huile minérale, on peut notamment citer l’huile de paraffine et l'huile de vaseline.

Comme huile synthétique, on peut notamment citer le squalane, les poly(a-oléfines) comme l'isododécane ou l'isohexadécane, les huiles végétales transestérifiées, les huiles fluorées, les esters gras.

Par esters gras, on désigne les composés de formule R_aCOORb dans laquelle R_a représente le reste d'un acide supérieur linéaire ou ramifié, hydroxylé ou non, saturé ou non, comportant de 4 à 29 atomes de carbone et Rb représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou non contenant de 3 à 30 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone de l'ester étant supérieur à 10. A titre d'exemples non limitatifs, on peut notamment citer l'huile de purcellin (octanoate de stéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 23061431 octyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle ou le néopentanoate de tridécyle.

Les huiles fluorées peuvent être partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, comme par exemple celles décrites dans le document JP-A-2-295912.

Les alcools gras peuvent être choisis parmi les alcools gras solides à température ambiante et à pression atmosphérique (25°C, 1 atm), les alcools gras liquides à température ambiante et à pression atmosphérique (25°C, 1 atm), et leurs mélanges.

On entend par alcool gras, un alcool aliphatique à longue chaîne comprenant de 8 à 40 atomes de carbone, et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés.

De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange :

- alcool laurique ou laurylique (1-dodécanol) ;

- alcool myristique ou myristylique (1-tétradécanol) ;

- alcool cétylique (1-hexadécanol) ;

- alcool stéarylique (1-octadécanol) ;

- alcool arachidylique (1-eicosanol) ;

- alcool béhénylique (1-docosanol) ;

- alcool lignocérylique (1-tetracosanol) ;

- alcool cérylique (1-hexacosanol) ;

- alcool montanylique (1-octacosanol) ;

- alcool myricylique (1-triacontanol).

Préférentiellement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique et leurs mélanges tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique.

Les alcools gras liquides, en particulier ceux en Cio à C34 présentent de préférence des chaînes carbonées ramifiées ou possèdent une ou plusieurs, de préférence 1 à 3, insaturations. Ils sont plus préférentiellement ramifiés et/ou insaturés, et comportent de 12 à 40 atomes de carbone; et sont non oxyalkylénés et non glycérolés.

Ils présentent de préférence la structure R-OH dans laquelle R désigne de préférence un groupement alkyle ramifié en C12 à C24 ou alkényle en C12 à C₂4, R pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.

De préférence l’alcool gras liquide de l’invention est un alcool saturé ramifié. Plus préférentiellement, R ne contient pas de groupement hydroxy.

On peut notamment citer l'alcool oléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarylique, le 2octyl-l-dodécanol, le 2-butyl-octanol, le 2-hexyl-l-décanol, le 2decyl-l-tétradécanol, le 2-tétradécyl-l-cétanol et leurs mélanges.

Préférentiellement, l’alcool gras liquide est le 2-octyl-ldodécanol.

Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (environ 25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Les cires animales et végétales comprennent comme constituants essentiels des esters d’acides carboxyliques et d’alcools à longues chaînes. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement.

A titre de cires, utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que les cires de tournesol, de riz, de pomme, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, les cires minérales, par exemple, de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l’ozokérite, les cires synthétiques telles que les cires de polyéthylènes, les cires de FischerTropsch, et leurs mélanges.

Les silicones additionnelles non aminées

La composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs silicone(s) additionnelle(s) non aminée(s).

Par silicone non aminée, on entend toute silicone ne comportant aucun groupement amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, à savoir toute silicone différente des silicones aminées mentionnées ci-dessus.

Les silicones additionnelles non aminées utilisables dans la composition selon l'invention sont en particulier des polyorganosiloxanes qui peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, c’est-à-dire solubilisées, ou éventuellement sous forme de dispersions ou micro-dispersions, ou d’émulsions aqueuses. Les polyorganosiloxanes peuvent également se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL Chemistry and Technology of Silicones (1968) Academie Press.

Les silicones additionnelles non aminées peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones non aminées sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi :

(i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5.

Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE 7207 par la société UNION CARBIDE ou SILBIONE 70045 V 2 par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE 7158 par la société UNION CARBIDE, SILBIONE 70045 V 5 par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :

avec D :

avec D' :

CH₃

-Si-ΟΙ c₈h₁₇

On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy1, l'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane.

(ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5*10'⁶m²/s à 25°C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination SH 200 par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics.

Lorsque les silicones non aminées sont non-volatiles, on utilise de préférence des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones non aminées sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle (Diméthicone selon la dénomination CTFA) ayant une viscosité de 5*10'⁶ à 2,5 m²/s à 25°C et de préférence l*10'⁵ à 1 m²/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif, les produits commerciaux suivants :

- les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par la société RHODIA telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000,

- les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA,

- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst,

- les huiles VISCASIL de la société GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de la société GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements alpha-oméga silanols (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations ABIL WAX 9800 et 9801 par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de l*10'⁵ à 5*10'²m²/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer, à titre d'exemple, les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :

- les huiles SILBIONE de la série 70 641 de la société RHODIA,

- les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de la société RHODIA,

- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de la société DOW CORNING,

- les silicones de la série PK de la société BAYER comme le produit PK20,

- les silicones des séries PN, PH de la société BAYER comme les produits PN1000 et PH1000,

- certaines huiles des séries SF de la société GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Les gommes de silicone pouvant être présentes dans la composition selon l’invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges.

On peut plus particulièrement citer les produits suivants :

- les gommes de polydiméthylsiloxane,

- les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane,

- les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane,

- les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane,

- les gommes de polydiméthylsiloxane / diphénylsiloxane / méthylvinylsiloxane.

Des produits plus particulièrement utilisables sont les mélanges suivants:

- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING,

- les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000, solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane,

- les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m²/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de

5*10'⁶m²/s. Ce produit comporte de préférence 15% de gomme SE 30 et 85% d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2S1O2/2, R3S1O1/2, RS1O3/2 et SiO 4/2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle en Ci à C4, plus particulièrement méthyle, ou un groupe phényle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination DOW CORNING 593 ou ceux commercialisés sous les dénominations SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267 par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINETSU.

Les silicones non aminées organomodifiées éventuellement présentes dans la composition selon l'invention sont des silicones non aminées telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Parmi les silicones non aminées organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant :

des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en Cô à C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200,

- des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations GP 72 A et GP 71 de la société GENESEE,

- des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination SILICONE COPOLYMER F-755 par SWS SILICONES et AB IL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT,

- des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR 2 589 476, des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732,

- des groupements anioniques du type carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHINETSU, 2-hydroxyalkylsulfonate, 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations ABIL S201 et ABIL S255,

- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.

La composition appliquée dans la première étape du procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition appliquée dans la première étape du procédé selon la présente invention peut se présenter sous forme de cire, de pâte, de crème, de gel, de mousse, de spray ou de lotion.

B) Traitement thermique

Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention comprend en outre une seconde étape de traitement thermique des fibres kératiniques à une température supérieure ou égale à 100°C.

La seconde étape suit la première étape. En d’autres termes, la composition, telle que définie ci-avant, est appliquée avant le traitement thermique des fibres kératiniques.

De préférence, cette étape de traitement thermique des fibres kératiniques est effectuée à une température allant de 100°C à 250°C, et mieux encore de 180°C à 230°C.

De manière préférée, l’étape de traitement thermique est réalisée pendant une durée allant de 2 secondes à 1 heure, de préférence allant de 5 secondes à 1 minute, par mèche de cheveux.

Cette étape de traitement thermique est généralement effectuée au moyen d’un outil chauffant qui peut être en particulier choisi parmi les fers et les fers vapeur.

Par « fer », on entend, au sens de la présente invention, un dispositif de chauffage des fibres kératiniques mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de chauffage. L’extrémité du fer venant en contact avec les fibres kératiniques présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces peuvent être métalliques ou en céramique. En particulier, ces deux surfaces peuvent être lisses ou crantées ou courbes.

Par « fers vapeur », on entend, au sens de la présente invention, les fers qui comprennent un dispositif qui émet de la vapeur d’eau et qui applique cette vapeur d’eau avant, pendant ou après le lissage/défrisage.

A titre d’exemple de fers utilisables dans le procédé de lissage selon l’invention, on peut citer tous types de fer plats avec vapeur, et en particulier, de manière non limitative, ceux décrits dans les brevets US 5,957,140 et US 5,046,516.

L’application du fer vapeur peut être effectuée par touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches de fibres kératiniques, notamment de cheveux.

De préférence, l’application du fer vapeur dans le procédé selon l’invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe du cheveu, en un ou plusieurs passages, en particulier en deux à vingt passages. La durée de chaque passage du fer vapeur peut aller de 2 secondes à 1 minute.

Avantageusement, on applique sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, de la vapeur d’eau selon un débit inférieur à 5 g/min, en particulier compris entre 1 et 4 g/min.

L’application de la vapeur peut être mise en œuvre à l'aide de tout appareil connu en soi pour générer la quantité de vapeur utile dans le procédé de l’invention. Selon un mode de réalisation particulier, cet appareil est portable, c’est à dire que le réservoir permettant de générer la vapeur est en contact avec la partie du dispositif comprenant les orifices de distribution de la vapeur.

L’étape d’application de la vapeur d’eau peut être effectuée, avant, pendant ou après l’étape de chauffage, et de préférence avant.

De préférence ladite seconde étape du procédé selon l’invention est réalisée avec un appareil lisseur vapeur steampod.

De préférence, la seconde étape de traitement thermique comprend en outre un traitement mécanique effectué par exemple au moyen d’un fer à lisser.

Avantageusement, la seconde étape de traitement thermique des fibres kératiniques est mise en œuvre directement après application de la composition, sans étape intermédiaire de rinçage.

De préférence, la seconde étape de traitement thermique est effectuée après un temps de pose de la composition appliquée à la première étape allant de 5 minutes à 1 heure.

Dans un premier mode de mise en œuvre du procédé selon l’invention, la composition est appliquée sur une chevelure humide, ou sèche, de préférence sèche, avec ou sans temps de pose.

Selon ce premier mode de mise en œuvre, le rapport de bain de la formulation appliquée peut varier de 0,1 à 10, plus particulièrement de 0,2 à 5. Par rapport de bain, on entend au sens de la présente invention le rapport entre le poids total de la composition appliquée et le poids total de fibres kératiniques à traiter.

Les fibres kératiniques sont ensuite essorées ou non, de préférence essorées. Un ou plusieurs moyens de chauffage sont appliqués de façon unique ou successive sur les fibres kératiniques à une température avantageusement supérieure ou égale à 100°C, de préférence allant de 100°C à 250°C, et plus préférentiellement de 180°C à 230°C pendant un temps allant de 5 secondes à une heure, de préférence de 5 secondes à une minute, par mèche de cheveux.

Les cheveux subissent ensuite ou non, une ou plusieurs des opérations suivantes : rinçage, shampoing et traitement par un agent conditionneur rincé, séchage, de préférence au moyen d’un casque ou d’un sèche-cheveux.

De manière générale et préférée dans le procédé selon l’invention, l’étape d’application de la composition sur les fibres kératiniques est réalisée sur des fibres kératiniques sèches.

Dans un second mode de mise en œuvre, le procédé selon l’invention est réalisé une ou plusieurs fois, espacées ou non par un ou plusieurs traitements cosmétiques, de préférence espacées par un ou plusieurs shampooings, et ce pour traiter les cheveux qui auront repoussé, auront subi d’autres traitements susceptibles de provoquer des modifications de la frisure ou pour l’obtention de la forme ou de l’intensité de forme souhaitée.

De préférence, le procédé selon l’invention ne comprend pas l’application d’une composition réductrice ni avant ni pendant ni après l’application de la composition utilisable dans le procédé selon l’invention.

Ceci est particulièrement avantageux dans le cadre de la présente invention puisque cela permet de mettre en œuvre un procédé faiblement agressif pour les cheveux.

La présente invention a également pour objet une composition appropriée pour la mise en œuvre du procédé de l’invention, cette composition étant telle que définie précédemment ; ladite composition étant aqueuse et présentant un pH acide.

Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant au moins 5% en poids d’eau, par rapport au poids de cette composition.

De préférence, la composition aqueuse selon l’invention comprend plus de 10% en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20% en poids d’eau, par rapport à son poids total.

La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition telle que définie ci-dessus pour le lissage et/ou le défrisage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Cette composition peut être tout particulièrement utilisée pour le lissage et/ou le défrisage des cheveux qui ont subi un traitement de décoloration.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

I. Exemple 1 : essais in vivo sur modèles

a) Préparations des compositions.

La composition selon l’invention (Al) et la composition comparative (Bl) ont été préparées à partir des ingrédients dont les quantités sont mentionnées, en pourcentage en poids par rapport au poids total de chacune des compositions, dans le tableau ci-dessous.

	Al (invention)	Bl (comparative)
Acide maléique	10	10
Amodiméthicone(1)	10	-
Eau distillée	Qsp 100	Qsp 100
pH	1	1

⁽¹⁾ Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyliminopropyle en émulsion cationique à 60% en poids dans l’eau (DOW CORNING 28299 CATIONIC EMULSION de DOW CORNING)

b)Protocole

Les compositions (Al) et (Bl) ainsi obtenues ont été appliquées sur des modèles à raison de 20 grammes de composition par demi-tête de cheveux blancs naturels de type caucasien.

Puis, les mèches ont subi 5 passages successifs de brushing en position 2 (80°C) du sèche-cheveux avec une brosse ronde de diamètre moyen. Chacune des mèches a ensuite été séparée en 2, et chaque partie a subi 10 passages au fer à lisser à l’aide d’un peigne à une température de 190°C pour les mèches décolorées ou de 210°C pour les mèches naturelles. Les mèches ont ensuite subi 3 passages à l’aide de ce même fer à lisser.

Les mèches ont ensuite été rincées à l’eau, puis lavées avec un shampoing commercial classique (type Ultra-Doux®).

Chaque mèche a ensuite été pressée à différents endroits pour ne pas toucher à la boucle, puis séchée à plat.

Ce protocole de lissage a également été réalisé sur des mèches témoins, sur lesquelles aucune des compositions (Al) et (Bl) n’a été appliquée.

Les propriétés cosmétiques, ainsi que le lissage immédiat et le respect de la couleur des mèches de cheveux ont ensuite été évalués par un expert de manière sensorielle (visuel et toucher) et une note a été attribuée selon les critères suivants : aucun effet (-), effet léger (+), effet marqué (++), effet important (+++) ou effet très important (++++).

c) Résultats

Les résultats des propriétés cosmétiques obtenues pour les cheveux naturels sont donnés dans le tableau suivant (valeur moyenne pour 10 demi-têtes différentes).

	Lissage immédiat	Cosmétique	Respect de la couleur
Al (invention)	++++	++++	++++
Bl (comparative)	+++	+++	+++

Les résultats obtenus ci-dessus montrent que le procédé selon l’invention mettant en œuvre la composition (Al) permet d’obtenir un lissage immédiat et confère de meilleures propriétés cosmétiques que le procédé comparatif mettant en œuvre la composition (Bl).

En outre, le procédé selon l’invention respect mieux la couleur des cheveux traités que le procédé comparatif.

II.Exemple 2 : essais in vitro sur mèches de cheveux

a) Préparation des compositions

La composition selon l’invention (Al) et la composition comparative (B2) ont été préparées à partir des ingrédients dont les quantités sont mentionnées, en pourcentage en poids par rapport au poids total de chacune des compositions, dans le tableau ci-dessous.

	Al (invention)	B2 (comparative)
Acide maléique	10	-
Amodiméthicone(1)	10	10
Eau distillée	Qsp 100	Qsp 100
PH	1	4

⁽²⁾ Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyliminopropyle en émulsion cationique à 60% en poids dans l’eau (DOW CORNING 28299 CATIONIC EMULSION de DOW CORNING)

b)Protocole

Les compositions (Al) et (B2) ainsi obtenues ont été appliquées sur des mèches BRAZ (brésilienne) type IV (mèches naturelles et/ou décolorées) humides selon un rapport de bain de 2g/lg de mèche, afin que les mèches soient bien imprégnées.

Puis, les mèches ont subi 5 passages successifs de brushing en position 2 (80°C) du sèche-cheveux avec une brosse ronde de diamètre moyen. Chacune des mèches a ensuite été séparée en 2, et chaque partie a subi 10 passages au fer à lisser à l’aide d’un peigne à une température de 190°C pour les mèches décolorées ou de 210°C pour les mèches naturelles. Les mèches ont ensuite subi 3 passages à l’aide de ce même fer à lisser.

Les mèches ont ensuite été rincées à l’eau, puis lavées avec un shampoing commercial classique (type Ultra-Doux®).

Chaque mèche a ensuite été pressée à différents endroits pour ne pas toucher à la boucle, puis séchée à plat.

Ce protocole de lissage a également été réalisé sur des mèches témoins, sur lesquelles aucune des compositions (Al) et (B2) n’a été appliquée.

Le lissage immédiat, ainsi que les propriétés de toucher et de discipline des mèches de cheveux ont ensuite été évaluées par un expert de manière sensorielle (toucher et visuel) et une note a été attribuée selon les critères suivants : aucun effet (-), effet léger (+), effet marqué (++), effet important (+++) ou effet très important (++++).

Puis, la durabilité (ou rémanence) de ces propriétés à été évaluée après un cycle de 10 shampoings effectué pour chacune des mèches testées. Une note globale a été attribuée à la durabilité selon les mêmes critères que précédemment.

c) Résultats

Les résultats obtenus pour les mèches décolorées et naturelles sont donnés dans les tableaux 1 et 2 suivants (valeur moyenne pour 4 mèches différentes).

Tableau 1 : mèches décolorées

	Lissage immédiat	Toucher	Discipline	Durabilité
Al (invention)	++++	++++	++++	++++
B2 (comparative)	+	+++	+	++
Témoin (eau)	-	-	-	-

Tableau 2 : mèches naturelles

	Lissage immédiat	Toucher	Discipline	Durabilité
Al (invention)	+++	+++	+++	+++
B2 (comparative)	+	+++	+	++
Témoin (eau)	-	-	-	-

Les résultats ci-dessus montrent que le procédé de l’invention mettant en œuvre la composition (Al) procure un meilleur lissage aux cheveux que le procédé comparatif mettant en œuvre la composition (B2). Le lissage avec le procédé selon l’invention est immédiat et dure plus longtemps que celui obtenu avec le procédé comparatif. Les cheveux sont également plus disciplinés.

III. Exemple 3 : évaluation du frottement et de la souplesse des mèches

a) Compositions

Les compositions employées sont les compositions (Al), (Bl) et (B2) décrites dans les exemples 1 et 2 ci-avant.

b) Protocole

Les compositions (Al), (Bl) et (B2) ainsi obtenues ont été appliquées sur des mèches décolorées de cheveux caucasiens type II humides selon un rapport de bain de 2g/lg de mèche, afin que les mèches soient bien imprégnées.

Puis, les mèches ont subi 5 passages successifs de brushing en position 2 (80°C) du sèche-cheveux avec une brosse ronde diamètre moyen. Chacune des mèches a ensuite été séparée en 2, et chaque partie a subi 10 passages au fer à lisser à l’aide d’un peigne à une température de 190°C pour les mèches décolorées ou de 210°C pour les mèches naturelles. Les mèches ont ensuite subi 3 passages à l’aide de ce même fer à lisser.

Les mèches ont ensuite été rincées à l’eau, puis lavées avec un shampoing commercial classique (type Ultra-Doux®).

Chaque mèche a ensuite été pressée à différents endroits pour ne pas toucher à la boucle, puis séchée à plat.

Ce protocole de lissage a également été réalisé sur des mèches témoins, sur lesquelles aucune des compositions (Al), (Bl) et (B2) n’a été appliquée.

c) Evaluation du frottement

Les mèches cheveux obtenues ci-dessus ont été fixées sur le porte-échantillon d'une machine de test de matériaux Zwickiline Z2.5 (ZWICK, Allemagne). Une force normale de 0,5 N a été appliquée sur chacune des mèches en les pinçant dans une pince recouverte de bandes de mousse jetable. La mousse a été éliminée et remplacée après chaque mesure. Une vitesse de déplacement constante de 100 mm/min a été imposée par la machine.

La force a été enregistrée dans le temps et représentée sous la forme d'une courbe force/déplacement atteignant un plateau après quelques secondes, puis la force de frottement moyenne au plateau a été enregistrée.

L'impact de l’application des compositions (Al) et (Bl) sur le frottement des cheveux a été obtenu en comparant la force de frottement moyenne des mèches de cheveux non traitées (mèches témoins) et la force de frottement des mèches traitées par lesdites compositions.

Pour les mesures à l'état humide (force de frottement par voie humide), les mèches de cheveux ont préalablement été immergées dans de l'eau distillée pendant une minute avant d'effectuer la mesure de frottement comme décrit ci-dessus.

Les valeurs de frottement, à l’état humide et sec, obtenues pour le procédé selon l’invention mettant en œuvre la composition (Al) et le procédé comparatif mettant en œuvre la composition (Bl) sont données dans la Figure 1.

Ces résultats montrent que le procédé selon l’invention, i.e. mettant en œuvre une composition comprenant simultanément l’acide maléique et l’amodiméthicone, entraîne une diminution significative du frottement de la mèche tant humide que sèche par rapport au procédé comparatif dans lequel seul l’acide maléique est employé.

d) Evaluation de la souplesse

Les mèches de cheveux obtenues ci-dessus ont été sollicitées en flexion à vitesse constante. La force (en Newton) appliquée sur chacune des mèches en fonction de leur déplacement a ensuite été mesurée, permettant ainsi de déterminer la force maximale de flexion pour chacune des mèches.

Plus valeur de la force appliquée est élevée, plus les mèches sont rigides, c’est-à-dire moins elles sont souples. A l’inverse, plus la valeur de la force appliquée est faible, plus les mèches sont souples.

Les valeurs de souplesse obtenues pour le procédé selon l’invention mettant en œuvre la composition (Al) et les procédés comparatifs mettant en œuvre les compositions (Bl) et (B2) sont données dans la Figure 2.

Ces résultats montrent que le procédé selon l’invention, mettant en œuvre l’association de l’acide maléique et de l’amodiméthicone (Al), apporte significativement plus de souplesse aux cheveux (tant humides que secs) que les procédés comparatifs dans lesquels l’acide maléique (Bl) ou l’amodiméthicone (B2) sont employés seuls. En effet, la valeur de la force maximale de flexion obtenue pour les mèches traitées avec la composition selon l’invention (Al) est plus faible que celle obtenue pour les mèches traitées avec les compositions comparatives (Bl) et (B2).

e) Evaluation de la balance hydrophile/hydrophobe

Les mèches de cheveux obtenues ci-dessus ont été immergées dans l’eau. L’énergie de pénétration des mèches dans l’eau a ensuite été mesurée permettant ainsi de déterminer le niveau d’hydrophobicité des mèches.

La Figure 3 présente les résultats obtenus pour le procédé selon l’invention mettant en œuvre la composition (Al) et le procédé comparatif mettant en œuvre la composition (Bl), en termes d’énergie de pénétration des mèches dans l’eau. La Figure 3 présente également les domaines dans lesquels les mèches sont considérées comme hydrophiles ou hydrophobes.

Ces résultats montrent que l’association de l’acide maléique et de l’amodiméthicone permet de restaurer une surface hydrophobe aux cheveux, et notamment aux cheveux décolorés.

IV. Exemple 4 : évaluation in vitro sur mèches de cheveux

a) Préparation des compositions

La composition selon l’invention (A2) et la composition comparative (B3) ont été préparées à partir des ingrédients dont les quantités sont mentionnées, en pourcentage en poids par rapport au poids total de chacune des compositions, dans le tableau ci-dessous.

	A2 (invention)	B3 (comparative)
Acide maléique	10	10
Amodiméthicone(1)	10	-
Triéthanolamine	5,1	4,6
Eau distillée	Qsp 100	Qsp 100
PH	1,5	1,5

⁽¹⁾ Polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyliminopropyle en émulsion cationique à 60% en poids dans l’eau (DOW CORNING 28299 CATIONIC EMULSION de DOW CORNING)

b)Protocole

Les compositions A2 et B3 ainsi obtenue ont été appliquées sur des mèches BRAZ type IV (mèches naturelles) humides selon un rapport de bain de 2g/lg de mèche, afin que les mèches soient bien imprégnées. Puis, les mèches ont subi 5 passages successifs de brushing en position 2 (80°C) du sèche-cheveux avec une brosse ronde de diamètre moyen. Chacune des mèches a ensuite été séparée en 2, et chaque partie a subi 10 passages au fer à lisser à l’aide d’un peigne à une température de 210°C pour les mèches naturelles. Les mèches ont ensuite subi 3 passages à l’aide de ce même fer à lisser.

Les mèches ont ensuite été rincées à l’eau, puis lavées avec un shampoing commercial classique (type Ultra-Doux®).

Chaque mèche a ensuite été pressée à différents endroits pour ne pas toucher à la boucle, puis séchée à plat.

Ce protocole de lissage a également été réalisé sur des mèches témoins, sur lesquelles aucune des compositions A2 et B3 n’a été appliquée.

Le lissage immédiat, ainsi que les propriétés de toucher et de discipline des mèches de cheveux ont ensuite été évaluées par un expert de manière sensorielle (toucher et visuel) et une note a été attribuée selon les critères suivants : aucun effet (-), effet léger (+), effet marqué (++), effet important (+++) ou effet très important (++++).

Puis, la durabilité (ou rémanence) de ces propriétés à été évaluée après un cycle de 10 shampoings effectué pour chacune des mèches testées. Une note globale a été attribuée à la durabilité selon les mêmes critères que précédemment.

c) Résultats

Les résultats obtenus pour les mèches naturelles sont donnés dans le tableau suivant (valeur moyenne pour 4 mèches différentes).

	Lissage immédiat	Toucher	Discipline	Durabilité
A2 (invention)	+++	+++	+++	+++
B3 (comparative)	++	++	++	++
Témoin (eau)	-	-	-	-

Les résultats ci-dessus montrent que le procédé de l’invention mettant en œuvre la composition (A2) procure un meilleur lissage aux cheveux que le procédé comparatif mettant en œuvre la composition (B3). Le lissage avec le procédé selon l’invention est immédiat et dure plus longtemps que celui obtenu avec le procédé comparatif. Les cheveux sont également plus disciplinés et présentent un meilleur toucher.

Claims (19)

1. REVENDICATIONS

   1. Procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de préférence décolorés, comprenant les étapes suivantes :

   l)une première étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition comprenant :

   - un ou plusieurs composés choisis parmi les dérivés de l’acide butènedioïque de formule (I) suivante, ainsi que leurs sels d’addition, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères et leurs mélanges formule (I) dans laquelle, Ri et R2, identiques ou différents, représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à Cio, ou un groupe alcényle, linéaire ou ramifié, en C2 à Cio, lesdits groupes alkyle ou alcényle étant :

   éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, tels que O, S et N(R3), avec R3 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié en Ci à Cô, et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, amino, mono ou dialkylamino en Ci à Cô, alcoxy en Ci à Cô, et carboxy ; et

   - une ou plusieurs silicones aminées ;

   suivie de
2. 2) une seconde étape de traitement thermique desdites fibres kératiniques à une température supérieure ou égale à 100°C.

   2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ri et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci à Cô, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux carboxy.
3. 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi l’acide maléique, l’acide citraconique, l’acide aconitique, leurs isomères géométriques, leurs sels d’addition et leurs mélanges.
4. 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale du ou des composés de formule (I) va de 1 à 20% en poids, et de préférence de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les silicones aminées sont choisies parmi les familles de composés (a) à (e) ci-après :

   (a) les composés répondant à la formule (II) suivante :

   (^R1),(T)3.,-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R¹)2._b]_ln-OSi(T)₃.,-(R¹), (II) formule (II), dans laquelle,

   - T est un atome d'hydrogène, ou un groupe phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cg, et de préférence méthyle, ou alcoxy en CiCg, de préférence méthoxy,

   - a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0,

   - b désigne 0 ou 1, et en particulier 1,

   - m et n sont des nombres entiers tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre entier de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre entier de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10,

   - R¹ est un groupe monovalent de formule

   i) -C_qH₂qL dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

   -N(R²)-ALK-N(R²)₂,

   -N(R²)₂,

   -N⁺(R²)₃ q-,

   -n(r²)-alk-n⁺(r²)₂ q;

   dans lesquels :

   * R², identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupe phényle, un groupe benzyle, ou un groupe alkyle en C1-C20, * Q' représente un contre ion anionique permettant l’électroneutralité du polymère, de préférence un ion halogénure tel que, par exemple, fluorure, chlorure, bromure ou iodure, et * ALK, représente un groupe (Ci-Côjalkylène, linéaire ou ramifié, tel que éthylène -CH₂-CH₂- ; ou alors ii) -CqH₂q_iL’ dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement entre 2 et 8 et L’ est un groupement iminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

   =N-ALK-N(R²)₂, =N-R², =N⁺(R²)₂ Q’, =N-ALK-N⁺(R²)₃ Q’ avec ALK, R² et Q' tels que définis pour L ;

   en particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (II) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante (III) ou (ΙΙΓ) :

   R' ch₃ çh₃

   R— -Si— 0- -Si ch₃ ch₃

   O —Si

   A

   NH I

   Ç^H3

   O—Si—R

   CH₃ (ÇH₂)₂ nh₂

   Ç^H3

   O—Si—R

   CH₃ (ΙΙΓ)

   5 formules (III) ou (ΙΙΓ), dans lesquelles :

   • R, R', R, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4, de préférence CH₃, un groupe alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy, ou OH, • A représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de

   10 préférence en C3-C6, • A’ représente un groupe alkylène -(CR^aR^b)_p-C(R^c)= avec p représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, et R^a, R^b, et R^c, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, de préférence R^a, R^b, et R^c représentent un atome d’hydrogène, • m et n, identiques ou différents, sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000 ;

   (b) les composés répondant à la formule (V) suivante :

   R⁴—CH2--CHOH CH2 — N⁺(R³)3 Q

   R³

   R— Si--R³

   Si

   R³

   R³

   I

   Si—R³

   R³ (V) formule (V), dans laquelle,

   - R³ représente un groupe hydrocarboné monovalent en Ci-Cis, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle,

   - R⁴ représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-Cig ou un groupe alkylèneoxy divalent en CiCi8, par exemple en Ci-Cs,

   - Q' est un contre ion anionique en particulier halogénure, notamment chlorure,

   - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8,

   - s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50 ;

   (c) les silicones ammonium quaternaire de formule (VI) :

   2X

   Ry

   I l ₊

   Si — R₆-CH₂-CHOH-CH₂-N-R₈

   Ry (VI) formule (VI), dans laquelle,

   - R7, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, un groupe alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle,

   - Rô représente un groupe hydrocarboné divalent, notamment un groupe alkylène en Ci-Cis ou un groupe alkylèneoxy divalent en CiCis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison Si-C,

   - Rs, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un groupe alkyle en Ci-Cis, un groupe alcényle en C₂-Cis, un groupe -R6-NHCOR7,

   - X' est un contre ion anionique tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique,

   - r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ;

   (d) les silicones aminées de formule (VII) ou (VU’):

   r- R. R, -1 | 1 H₂N-(C_mH_2m)-N-(C_nH_2n)-Si- -o- -Si — O- -Si — - ^R5 L r₂ J X ^R4

   (VII)

   Γ î¹ Ί r₃ — H₂N-(C_mH_2m)-N = (0^)-81- -o- -Si — O- -Si — -R₅ L r₂ J X r₄

   (VIL) formules (VII) et (VU’), dans lesquelles :

   - Ri, R₂, R3 et R4, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle,

   - R5 désigne un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,

   - n est un entier variant de 1 à 5,

   - m est un entier variant de 1 à 5, et

   - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g ;

   et (e) leurs mélanges.
6. 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les silicones aminées sont choisies parmi les poly(di)(Ci-C6)alkylsiloxanes à groupes imino(CiCôjalkyle ou à groupes (di)(Ci-C6)(alkyl)amino(Ci-C6)alkylimino(CiCôjalkyle ; de préférence parmi les polydi(Ci-C4)alkylsiloxanes à groupes imino(Ci-C4)alkyles ou à groupes (di)(C 1 -C4)(alkyl)amino(CiC4)alkylimino(Ci-C4)alkyle, et plus préférentiellement parmi les polydiméthylsiloxanes à groupes imino(Ci-C4)alkyles ou à groupes amino(Ci-C3)alkylimino(Ci-C4)alkyle telles que les polydiméthylsiloxanes à groupes iminopropyle ou aminoéthyliminopropyle.
7. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition appliquée dans la première étape du procédé comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs cationiques, les tensioactifs non ioniques, et leurs mélanges ; et de préférence les tensioactifs cationiques.
8. 8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale de la ou des silicones aminées va de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des composés de formule (I) et la quantité totale de la ou des silicones aminées va de 0,1 à 10, de préférence de 0,5 à 5, plus préférentiellement de 1 à 4, et mieux encore de 1,5 à 3.
10. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition appliquée dans la première étape du procédé comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins.
11. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le ou les agents alcalins sont choisis parmi les agents alcalins minéraux, organiques, hybrides et leurs mélanges ; et plus préférentiellement parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques choisies parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (VIII) et leurs mélanges :

    N-W-N \

    R_t (vin) formule (VIII), dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en Ci à Cô éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci à Cô, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NR_U; R_x,

    R_y, R_z, R_t, et R_u identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cô ou hydroxyalkyle en Ci à Cô, ou aminoalkyle en Ci à Cô.
12. 12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que le ou les agents alcalins sont choisis parmi l’ammoniaque, les alcanolamines et leurs mélanges, et de préférence parmi l’ammoniaque, les mono-, di- ou tri- hydroxy(Ci-C6)alkylamines, telle que la triéthanolamine, et leurs mélanges.
13. 13. Procédé selon une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale du ou des composés de formule (I) et la quantité totale du ou des agents alcalins va de 1 à 5, de préférence de 1,5 à 3, et plus préférentiellement de 1,5 à 2,5.
14. 14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le pH de la composition va de 0,5 à 5, de préférence de 1 à 4, et plus préférentiellement de 1 à 1,5.
15. 15. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de traitement thermique des fibres kératiniques est effectuée à une température allant de 100°C à 250°C, et plus préférentiellement de 180°C à 230°C.
16. 16. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’une étape de traitement mécanique de défrisage des fibres kératiniques, tel qu’un brossage, de préférence accompagné d’un chauffage au sèche-cheveu est réalisée entre la première et la seconde étape du procédé.
17. 17. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que l’étape de traitement thermique des fibres kératiniques est mise en œuvre directement après application de la composition, sans étape intermédiaire de rinçage.
18. 18. Composition telle que définie dans la première étape du procédé à l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que ladite composition est aqueuse et présente un pH acide.
19. 19. Utilisation de la composition telle que définie dans la revendication 18 pour le lissage et/ou le défrisage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

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