FR3052976A1 - Composition comprenant des particules de polymere stabilise, un polymere filmogene hydrophobe, une phase aqueuse et un tensioactif - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition, notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, comprenant : - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, - au moins une huile volatile hydrocarbonée, - au moins un polymère filmogène hydrophobe, - au moins une phase aqueuse, et - au moins un tensioactif choisi parmi les esters d'acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol.

Description

La présente invention concerne le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et vise à proposer des compositions plus particulièrement dédiées au maquillage des cils, et contours des paupières et/ou des yeux.

Par « matières kératiniques », on entend de préférence les matières kératiniques humaines, notamment les fibres kératiniques.

Par « fibres kératiniques », on entend en particulier les cils et/ou les sourcils, et de préférence les cils. Ce terme de « fibres kératiniques », au sens de la présente invention s’étend également aux faux-cils synthétiques.

La présente invention s’avère tout particulièrement intéressante pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques. D’une manière générale, les compositions dédiées au maquillage des fibres kératiniques (mascara), par exemple les cils, ou lors du revêtement de la peau (liner), par exemple contours des yeux, paupières (eye-liner) ou lèvres (lip-liner) sont de nature à procurer un effet de maquillage mat. Il est en effet difficile de leur conférer une aptitude à procurer un film brillant au regard du défaut de compatibilité des composés classiquement considérés à cet effet, dans le domaine du maquillage des lèvres ou des ongles, et des impératifs de mise en œuvre requis pour le maquillage des cils et contour des yeux.

Ainsi, l’aspect brillant est classiquement procuré dans une composition cosmétique de type gloss à lèvres, par l’utilisation de corps gras huileux et dans une composition de type vernis par l’usage de polymères filmogènes rigides.

Or, la mise en œuvre de ces deux types de composés efficaces pour former un film brillant altère les propriétés de séchage pour ce qui est des huiles et de confort pour ce qui est des polymères filmogènes rigides. En effet, en présence de corps gras huileux, le film déposé sur les matières kératiniques ne sèche pas et l’utilisation de polymères filmogènes rigides rend le dépôt inconfortable pour les consommateurs du fait de la rigidité ressentie.

Il demeure donc un besoin de disposer de compositions notamment cosmétiques, notamment de mascaras et de eye-liners, présentant après application un résultat maquillage brillant durable dans le temps tout en demeurant apte à manifester de bonnes propriétés de résistance au transfert, de confort, de non collant résiduel et de tenue dans le temps.

Il demeure également un besoin de compositions notamment cosmétiques, notamment de mascaras et de eye-liners, dotées d’un effet coloriel intensifié.

Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que l’association d’au moins des particules d’au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après, d’au moins un polymère filmogène hydrophobe, d’au moins une phase aqueuse, et d’au moins un tensioactif tel que défini ci-après, permet précisément de répondre à ce besoin.

Ainsi, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, une composition, notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, comprenant : - des particules d’au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; l’agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobomyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobomyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobomyle/(méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, - au moins une huile volatile hydrocarbonée, - au moins un polymère filmogène hydrophobe, - au moins une phase aqueuse, et - au moins un tensioactif choisi parmi les esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol.

Contre toute attente, et comme démontré dans la partie expérimentale ci-après, les inventeurs ont en effet constaté que la présence d’au moins des particules d’au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après, d’au moins une huile volatile hydrocarbonée, d’au moins un polymère filmogène hydrophobe, d’au moins une phase aqueuse, et d’au moins un tensioactif choisi parmi les esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol, permet d’accéder à une formule de mascara ou à une formule de liner demeurant dotée des propriétés attendues en termes de tenue et permettant avantageusement d’obtenir un dépôt brillant durable dans le temps, sans transfert, sans collant résiduel et confortable, et doté d’un effet coloriel intense.

Les compositions selon l’invention peuvent notamment être des compositions de maquillage dédiées à procurer par leur seule mise en œuvre autour des yeux l’effet de maquillage recherché.

En particulier, une composition selon l’invention s’avère avantageuse à titre de mascara. L’invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment des cils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition conforme à l’invention.

EXTRAIT SEC

La composition selon l’invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 30 %, de préférence à 35 %, en particulier à 40 %, voire à 42 %, et préférentiellement à 45 %.

Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur en matière non volatile.

La quantité d’extrait sec (abrégé ES) d’une composition selon l’invention est mesurée au moyen d’un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez Mettler TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d’un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l’eau et les matières volatiles se sont évaporées.

Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l’appareil fournie par Mettler TOLEDO.

Le protocole de mesure est le suivant :

On étale environ 2 g de la composition, ci-après l’échantillon, sur une coupelle métallique que l’on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L’échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu’à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l’échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l’échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d’une balance de précision. L’erreur expérimentale liée à la mesure est de l’ordre de plus ou moins 2 %.

La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante :

VISCOSITE

La composition selon l’invention peut se caractériser par une viscosité allant de préférence de 0,5 à 50 Pa.s, mesurée à la température ambiante de 25 °C à l’aide d’un Rhéomat RM100®

PHASE AQUEUSE

Comme précisé ci-dessus, une composition selon l’invention comprend au moins une phase aqueuse.

Une telle phase aqueuse peut comprendre au moins de l’eau. L’eau peut être présente en une teneur totale allant de 10 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De façon préférée, l’eau est présente en une teneur allant de 20 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De façon encore préférée, l’eau est présente en une teneur allant de 25 % à 45 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De façon préférée, la composition selon l’invention comprend au moins 10 % en poids d’eau, de préférence au moins 20 % en poids d’eau, de préférence au moins 25 % en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition.

La composition conforme à l’invention peut comprendre outre de l’eau, au moins un solvant hydrosoluble.

Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l’eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 10 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 20 % à 50 % en poids.

De façon particulièrement préférée, la phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l’eau) est présente dans la composition en une teneur allant de 25 % à 45 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La phase aqueuse peut aussi contenir d’autres additifs comme des actifs hydrosolubles, des conservateurs, des sels, des gélifiants, des charges, des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles, des colorants hydrosolubles, des polymères filmogènes, des épaississants hydrophiles etc.

TEN SIOACTIF

La composition de l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol.

De préférence, l’ester d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol est un ester d’acide gras et de polyéthylène glycol. L’ester d’acide gras et de polyoxyalkylène glycol peut être un monoester ou un polyester, notamment un di-ester. L’acide gras peut comprendre de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone.

Il peut être choisi notamment parmi l’acide oléique, l’acide palmitique, l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, et leurs mélanges.

Le polyéthylène glycol peut comprendre de 4 à 50 moles d’oxyde d’éthylène, et de préférence encore de 20 à 40 moles d’oxyde d’éthylène.

Selon un mode de réalisation, on utilise un ester, de préférence un diester, de polyéthylène glycol comprenant de 20 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et d’acide gras polyhydroxylé, ledit acide gras polyhydroxylé comprenant de 14 à 18 atomes de carbone, en particulier l’acide polyhydroxystéarique.

En particulier, l’ester d’acide gras et de polyoxyalkylène glycol se présente sous la forme d’un polymère séquencé, de préférence de structure ABA, comportant des séquences A de poly(ester d’acide hydroxylé) et des séquences B de polyéthylèneglycols. L’ester d’acide gras dudit polymère présente une chaîne comportant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone.

Les séquences polyéthylèneglycols dudit tensioactif tel que défini ci-dessus comportent de préférence de 4 à 50 moles d’oxyde d’éthylène, et de préférence encore de 20 à 40 moles d’oxyde d’éthylène.

Un composé convenant particulièrement à la réalisation des compositions de l’invention est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE vendu sous la dénomination commerciale « CITHROL DPHS-SO-(MV)» par la société Croda.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le tensioactif choisi parmi les esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol est un ester d’acide gras et de polyéthylène glycol, et de préférence est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend au moins 0,5 %, de préférence au moins 1 %, encore plus particulièrement entre 0,5 % et 10 %, encore plus particulièrement entre 1 % et 8 %, et mieux encore entre 1 % et 5 %, en poids de tensioactif(s) choisis parmi les esters d’acide gras et de polyoxyalkylène glycol, par rapport au poids total de la composition.

TENSIOACTIF ADDITIONNEL

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention peut comprendre outre le tensioactif choisi parmi les esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol, un tensioactif additionnel, dit aussi co-émulsionnant.

Le tensioactif additionnel peut être choisi par exemple parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères et leurs mélanges. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3eme édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les agents tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins un tensioactif hydrocarboné à titre de tensioactif additionnel.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique à titre de tensioactif additionnel.

Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), les alcools oxyalkylénés, les alkyl- et polyalkyl- éthers de poly(oxyde d’éthylène), les alkyl- et polyalkyl- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- glycosides ou polyglycosides, en particulier les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, les alkyl- et polyalkyl- esters de sucrose, les alkyl-et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les tensioactifs géminés, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif anionique à titre de tensioactif additionnel.

Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkyl éther sulfates, les carboxylates, les dérivés des amino acides, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les sels métalliques d’acides gras en C10-C30, notamment en C16-C25, en particulier les stéarates et les béhénates métalliques et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif cationique à titre de tensioactif additionnel.

Les tensioactifs cationiques peuvent être notamment choisis parmi les alkylimidazolidiniums tels que l’étho-sulfate d’isostéaryl-éthylimidonium, et les sels d’ammonium tels que les halogénures d’(alkyl en Ci2-3o)-tri(alkyl en Ci-4)ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-l-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium).

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères à titre de tensioactif additionnel, en particulier les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique, et les oxydes d’amines tels que l’oxyde de stéaramine, ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination Pecosil PS 100® par la société Phoenix Chemical.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins un tensioactif siliconé à titre de tensioactif additionnel. A titre d’exemple, on peut citer : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange, en particulier le diméthicone copolyol, tel que celui vendu sous la dénomination Q2-5220® par la société Dow Corning, le diméthicone copolyol benzoate tel que celui vendu sous la dénomination Finsolv SLB 101® et 201® par la société Fintex ; b) les agents tensioactifs non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange, en particulier le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société Dow Corning.

Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition selon l’invention comprend au moins 0,5 %, de préférence au moins 1 %, encore plus particulièrement entre 0,5 % à 15 %, et mieux encore entre 2 % et 5 %, en poids de tensioactif(s) additionnel(s) distinct(s) des esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol, par rapport au poids total de la composition.

PHASE HUILEUSE

La composition de l’invention comprend au moins une phase huileuse liquide, comprenant au moins une huile liquide, volatile ou non volatile, ou un mélange d’huiles liquides, volatiles ou non volatiles.

Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Par « huile liquide », on entend une huile capable de s’écouler sous son propre poids, à température ambiante (à 20 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), par opposition aux corps gras dits solides.

La phase huileuse représente de préférence de 50 % à 85 %, préférentiellement de 50 % à 80 %, avantageusement de 50 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

PARTICULES DE POLYMERE

Comme mentionné précédemment, la composition selon l’invention comprend des particules, généralement sphériques, d’au moins un polymère stabilisé en surface.

Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.

Les monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.

Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C1-C4.

Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d’éthyle, plus préférentiellement un polymère d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.

Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.

De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l’acide (méth)acrylique, l’acide maléique et l’anhydride maléique.

Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium ; les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d’ammonium de formule NH4+ ; les sels d’ammonium quaternaires ; les sels d’amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d’éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d’arginine.

Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 % à 100 % en poids, de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 et de 0 % à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.

Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d’un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.

Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate C1-C4 et d’acide (méth)acrylique ou d’anhydride maléique.

Le polymère des particules peut être choisi parmi : - les homopolymères d’acrylate de méthyle, - les homopolymères d’acrylate d’éthyle, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique, - les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate d’éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique, et - les copolymères acrylate d’éthyle/anhydride maléique.

Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.

Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2 000 à 10 000 000, de préférence allant de 150 000 à 500 000. L’agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobomyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobomyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend un(des) agent(s) stabilisant(s) qui est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobomyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobomyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5.

Avantageusement, l’agent stabilisant est choisi parmi : - les homopolymères d’acrylate d’isobornyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et - les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle, selon le rapport pondéral décrit précédemment.

Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000.

De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules, généralement sphériques, d’au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée, notamment telle que définie ci-après, ladite huile hydrocarbonée étant identique ou différente d’une huile non volatile telle que décrite précédemment, de préférence identique.

Dans le cas de dispersion de particules, le(les) polymère(s) des particules peut(peuvent) être présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 % à 42 % en poids.

Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu huileux.

Avantageusement, l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 % à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobomyle polymérisé et de 50 % à 90 % en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.

Préférentiellement, l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 % à 30 % en poids de (méth)acrylate d’isobomyle polymérisé et de 70 % à 85 % en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.

De préférence, l’(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) soluble(s) dans la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier est(sont) soluble(s) dans l’isododécane.

Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l’hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 résulte d’un phénomène d’adsorption de surface de l’agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.

Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une huile hydrocarbonée, décrite ci-après.

Huile volatile hydrocarbonée

Comme indiqué ci-dessus, les particules sont de préférence introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules, généralement sphériques, d’au moins un polymère stabilisé en surface tel que décrit ci-dessus, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée, ladite huile hydrocarbonée étant identique ou différente d’une huile non volatile telle que décrite précédemment.

Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25 °C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25 °C).

De préférence, l’huile hydrocarbonée de la dispersion est volatile. L’huile hydrocarbonée de la dispersion peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en Cx-Cir, comme les isoalcanes en Cx-Cir, d’origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls ; - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l’acétate de propyle, l’acétate de n-butyle ; et - leurs mélanges.

Plus particulièrement, la teneur en huile(s) volatile hydrocarbonée(s) varie de 10 % à 50 %, de préférence de 15 % à 45 %, préférentiellement de 15 % à 40 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.

Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition, sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, de particules de polymères stabilisé. Dans ce cas, l’huile hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu huileux de la dispersion de particules de polymère.

Avantageusement, l’huile hydrocarbonée de la dispersion est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène). L’huile hydrocarbonée de la dispersion est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment.

Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée de la dispersion est l’isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 10 % à 50 %, de préférence de 15 % à 45 %, préférentiellement de 15 % à 40 %, en poids par rapport au poids total de la composition.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la(les) huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) est(sont) présente(s) dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 25 % à 65 %, de préférence de 30 % à 60 %, préférentiellement de 35 % à 55 %, en poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux étant l’isododécane.

Selon un mode de réalisation préféré, l’huile hydrocarbonée est présente dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 10 % à 50 %, de préférence de 15 % à 45 %, préférentiellement de 15 % à 40 %, en poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux étant l’isododécane.

Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion, ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 nm à 500 nm, notamment allant de 75 nm à 400 nm, et mieux allant de 100 nm à 250 nm. D’une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l’invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d’exemple.

La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c’est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.

Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.

Lorsque le milieu huileux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l’huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.

On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l’amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu’elles y précipitent lors de leur formation.

En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l’heptane ou le cyclohexane.

Lorsque le milieu huileux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l’amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.

Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l’évolution de la réaction de polymérisation. L’amorceur radicalaire peut être notamment l’azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.

La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 °C à 110 °C.

Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu’elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l’agent stabilisant.

La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l’agent stabilisant, lors de la polymérisation.

Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l’ajouter en continu, notamment lorsque l’on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.

On peut utiliser de 10 % à 30 % en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 % à 25 % en poids.

La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 % à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 % à 60 % en poids.

Une composition selon l’invention peut ainsi comprendre de 5 % à 25 %, de préférence de 8 % à 25 %, et plus préférentiellement de 10 % à 20 %, en poids, de particules de polymères telles que décrites précédemment par rapport au poids total de la composition (teneur exprimée en matière sèche).

Une composition selon l’invention peut ainsi comprendre de 10 % à 50 %, de préférence de 16 % à 50 %, et plus préférentiellement de 20 % à 40 %, en poids, de dispersion de particules de polymères (particules + huile hydrocarbonée) telle que décrite précédemment par rapport au poids total de la composition.

POLYMERES FILMOGENES HYDROPHOBES

Comme mentionné précédemment, une composition selon l’invention comprend par ailleurs au moins un polymère filmogène hydrophobe, de préférence choisi parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges.

Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée.

Par polymère « hydrophobe » ou « non hydrosoluble », on entend que le polymère n’est pas soluble dans l’eau, selon la définition ci-après.

Par polymère hydrosoluble, on entend que le polymère se dissout dans l’eau ou dans un mélange 50/50 en volume d’eau et d’éthanol, ou bien un mélange d’eau et d’isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5 % en poids, à température ambiante (25 °C, 1 atm.). On considère que le polymère est soluble s’il ne forme pas de précipité ou d’agglomérat visible à l’œil, quand il est mis en solution, et qu’il conduit donc à une solution limpide.

Copolymères séquencés hydrocarbonés

Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins un copolymère séquencé hydrocarboné.

Par polymère « séquencé », on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.

Les copolymères séquencés hydrocarbonés convenant à l’invention, également appelés copolymères bloc, sont de préférence solubles ou dispersibles dans la phase huileuse.

Le copolymère bloc hydrocarboné peut être notamment un copolymère dibloc.

De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534.

Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C, de préférence inférieure ou égale à - 20 °C, de préférence encore inférieure ou égale à - 40 °C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre - 150 °C et 20 °C, notamment entre - 100 °C et 0 °C.

Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l’invention peut être un copolymère amorphe formé par polymérisation d’une oléfine. L’oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique.

Par « polymère amorphe », on entend un polymère qui n’a pas de forme cristalline.

Comme exemple d’oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthylène, le propylène, le butadiène, l’isoprène, ou le pentadiène.

Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d’oléfine.

On préfère notamment les copolymères séquencés comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l’éthylène, le propylène, le butylène, l’isoprène ou un de leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.

En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.

Selon un mode de réalisation préféré, le polymère filmogène hydrophobe est un copolymère séquencé hydrocarboné, de préférence au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers.

Avantageusement, on utilise comme copolymère séquencé hydrocarboné un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène.

Le(s) copolymère(s) bloc hydrocarboné(s) peu(ven)t être présent en une teneur allant de 0,5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 10 % en poids, et encore plus avantageusement de 2 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. Résines hvdrocarbonées

Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins une résine hydrocarbonée.

De préférence, la résine hydrocarbonée (également appelée résine tackifiante) a un poids moléculaire moyen en nombre inférieure ou égale à 10 000 g/mol, notamment allant de 250 g/mol à 5 000 g/mol, mieux, inférieure ou égale à 2 000 g/mol notamment allant de 250 g/mol à 2 000 g/mol.

On détermine les poids moléculaires moyens en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d’étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

La résine de la composition selon l’invention est avantageusement une résine dite tackifiante. De telles résines sont notamment décrites dans le Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd ed., 1989, p. 609-619.

De façon préférée la résine hydrocarbonée est choisie parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiés, selon le type de monomère qu’elles comprennent, en : - résines hydrocarbonées indéniques, de préférence telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150 g/mol ;

Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN ; - les résines aliphatiques de pentanediène telles que celle issues de la polymérisation majoritairement du monomères 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère minoritaire choisi parmi Tisoprène, le butène, le 2-méthyl-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1000 g/mol à 2500 g/mol ;

De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 par la société Exxon Chemicals, NEVTAC 100 par la société Neville Chem, ou WINGTACK 95 par la société Goodyear ; - les résines mixtes de pentanediène et d’indène, qui sont issues de la polymérisation d’un mélange de monomères de pentanediène et d’indéne tels que ceux décrits ci-dessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence ESCOREZ 2101 par la société Exxon Chemicals., NEVPENE 9500 par la société Neville Chem., HERCOTAC 1148 par la société Hercules., NORSOLENE A 100 par la société Sartomer, WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA et WINGTACK PLUS par la société Goodyear, - les résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation de premier monomère choisi parmi Tindène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 g/mol à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 et NEVILLE LX-1000 par la société Neville Chem., PICCODIENE 2215 par la société Hercules, PETRO-REZ 200 par la société Lawter ou RESINALL 760 par la société Resinall Corp. ; - les résines diènes des dimères de Tisoprène telles que les résines terpèniques issues de la polymérisation d’au moins un monomère choisi parmi α-pinène, le β-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 g/mol à 2000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE Al 15 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem.

On peut également citer certaines résines modifiées telles que les résines hydrogénées comme celles commercialisées sous la dénomination EASTOTAC C6-C20 POLYOLEFINE par la société Eastman Chemical Co., sous la référence ESCOREZ 5300 par la société Exxon Chemicals ou encore les résines NEVILLAC HARD ou NEVROZ proposées par la société Neville Chem., les résines PICCOFYN A-100, PICCOTEX 100 ou PICCOVAR AP25 proposées par la société Hercules ou la résine SP-553 proposée par société Schenectady Chemical Co.

Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène, les résines mixtes de pentanediène et d’indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l’isoprène ou leurs mélanges.

De façon préférée, la composition comprend au moins un composé choisi parmi les résines hydrocarbonées telles que décrites précédemment, notamment les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène ou leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques.

Selon un mode de réalisation préféré, le polymère filmogène hydrophobe est une résine hydrocarbonée, de préférence est une résine hydrocarbonée indénique, de préférence hydrogénée, de préférence issue de la polymérisation de monomère indène et de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est une résine indénique choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogénés.

En particulier, on peut utiliser les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné, tels que ceux commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN.

Une composition selon l’invention peut comprendre une teneur en résine(s) hydrocarbonée(s) allant de 1 % à 20 %, avantageusement de 2 % à 15 %, notamment de 2 % à 10 %, en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, dans une composition selon l’invention, la ou les résines hydrocarbonées sont présentes en une teneur allant de 1 % à 20 %, avantageusement de 2 % à 15 %, notamment de 2 % à 10 %, en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition.

HUILE NON VOLATTLE

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre une huile non volatile, ou un mélange d’huiles non volatiles, de préférence choisie parmi les huiles non volatiles siliconées, éventuellement fluorées, les huiles non volatiles hydrocarbonées, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la ou les huile(s) non volatile(s) est/sont présente(s) en une teneur totale inférieure ou égale à 10 %, de préférence inférieure à 5 %, notamment inférieure à 2 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Dans un mode de réalisation préféré, la composition possède moins de 5 % en poids, en particulier moins de 2 % en poids, plus particulièrement moins de 1 % en poids d’huile(s) non volatile(s), voire est exempte d’huile(s) non volatile(s).

Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10"3 mm de Hg (0,13 Pa).

De façon préférée, la composition selon l’invention est liquide.

Par « liquide », on entend une composition capable de s’écouler sous son propre poids, à température ambiante (à 20 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), par opposition aux compositions dites solides.

RESINE SILICONEE

La composition selon l’invention comprend avantageusement au moins une résine siliconée.

De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone » ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone.

La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de « MDTQ », la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu’elle comprend, chacune des lettres « MDTQ » caractérisant un type d’unité.

La lettre « M » représente l’unité Monofonctionnelle de formule RlR2R3SiOi/2, l’atome de silicium étant relié à un seul atome d’oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SÎ02/2 dans laquelle l’atome de silicium est relié à deux atomes d’oxygène.

La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule RlSiC>3/2.

De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir RI, R2 et R3, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre « Q » signifie une unité Tétrafonctionnelle S1O4/2 dans laquelle l’atome de silicium est lié à quatre atomes d’oxygènes eux-mêmes liés au reste du polymère.

Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes. A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ.

Résines MO A titre d’exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(Rl)3Si0i/2]x(Si04/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement RI représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl.

Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ, on peut citer la résine siliconée triméthylsiloxysilicate, telle que commercialisées sous la référence SRI 000 par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, sous la dénomination « KF-7312J » par la société Shin-Etsu, « DC 749 », « DC 593 » par la société Dow Corning.

Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.

De préférence, la composition comprend de la résine siliconée triméthylsiloxysilicate.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la résine siliconée est présente dans la composition en une teneur en matière sèche de résine allant de 2 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition.

PIGMENTS

La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un pigment.

Par « pigments », on entend un matériau pulvérulent, aussi appelé matériau particulaire, formé de particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le film résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

Ces pigments sont plus particulièrement détaillés ci-après.

Une composition selon l’invention contient de préférence de 1 % à 30 % en poids, préférentiellement de 5 % à 20 % en poids de ces pigments, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta20s, T13O5, T12O3, TiO, ZrÜ2 en mélange avec T1O2, Zr02, Μ)2<1>5, Ce02, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 10 pm, de préférence entre 20 nm et 5 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 1 pm.

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement des oxydes métalliques, comme par exemple l’oxyde de fer et le dioxyde de titane.

AGENT DE SURFACE

La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un agent de surface hydrophobe.

Un agent de surface au sens de l’invention est une molécule susceptible d’interagir avec la surface du pigment par interaction faible, telle qu’une adsorption, ou par interaction forte, telle qu’une réaction chimique.

Par « agent de surface hydrophobe », on entend tout composé lipophile ou hydrophobe ayant interagi, ou interagissant, avec la surface du (des) pigment(s).

Par « composé lipophile », on entend par tout composé soluble ou dispersible dans une phase huileuse.

Par « composé hydrophobe », on entend par tout composé insoluble dans l’eau.

Sans vouloir être lié à une théorie particulière, la présence d’un agent de surface hydrophobe dans la composition permet de disperser et stabiliser le ou les pigments éventuellement présents au sein de la phase huileuse de la composition.

De préférence, la composition de l’invention comprend au moins un pigment tel que défini ci-dessus, enrobé par au moins un agent de surface hydrophobe tel que défini ci-après.

Un pigment enrobé par un agent de surface hydrophobe est particulièrement avantageux dans la mesure où il manifeste une affinité prépondérante pour la phase huileuse de la composition qui peut alors le véhiculer.

Au sens de l’invention, « un pigment enrobé » selon l’invention désigne de manière générale un pigment traité en surface, totalement ou partiellement, par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.

Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux. L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.

Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments. L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.

Une composition selon l’invention contient de préférence de 1 % à 30 % en poids, préférentiellement de 5 % à 20 % en poids de l’ensemble des pigments et de l’agent d’enrobage, par rapport au poids total de la composition. L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin. L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.

Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés, en particulier les alkylsilanes et alcoxysilanes, notamment le triéthoxycaprylylsilane ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels, en particulier le stéaroyl glutamate ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.

Asent de surface siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé siliconé.

Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, et leurs mélanges.

Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium. i) Organopolysiloxane non élastomère

On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.

Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyl.

Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.

Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes. ii) Alkylsilanes et alcoxysilanes

Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans «A silane primer, Chemistry and applications of aïkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».

Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137 (OSI Specialities) et Prosil 9202 (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments.

On peut également citer le triéthoxycaprylylsilane commercialisé sous la référence Unipure AS-EM (SENSIENT). L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07-196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments.

Agent de surface fluoré

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoré.

Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.

On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.

Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS.

Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence AsahiGuard AG530 peuvent être utilisés.

Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.

Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.

Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-C5-alkyl-cyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluoro-tétradécahydrophénanthrène.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-l-napthtalène. A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer : - l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601 par la société Daito Kasei ; - l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L par la société Daito Kasei ; - l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei ; - le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiCh CR 50 par la société Daito Kasei ; - l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3 par la société Toshiki ; - le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&amp;C Red 7 FHC par la société Cardre Inc. ; - le DC Red 6/PTFE vendu sous la référence T 9506 par la société Wamer-Jenkinson.

Agent de surface fluoro-siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoro-siliconé.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.

On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.

Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante :

dans lequel : - R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; - Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ; - m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et - n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100. A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA par la société Advanced Dermaceuticals International Inc.

Autres agents de surface hydrophobes

Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe peut également être choisi parmi : i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.

Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium.

Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges. ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ; iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle ; L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine.

Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. A titre d’exemples de pigments enrobés selon l’invention, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisés sous la référence NAI par MIYOSHIKASEI. iv) la lécithine et ses dérivés ; v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-I2 (Iron oxyde 077499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWY0-I2 (Iron oxyde 077492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWR0-I2 (Iron oxyde 077491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO. vi) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ; et leurs mélanges.

Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.

Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.

Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P). A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Camauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un agent de surface siliconé, en particulier un alcoxysilane tel que le triéthoxycaprylylsilane.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, tel qu’un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle.

Bien entendu, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir des pigments non enrobés par un composé hydrophobe.

Ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile ou non enrobés.

Ces pigments peuvent être des pigments minéraux notamment tel que définis précédemment.

Ces pigments peuvent être également des pigments organiques, par exemple des particules de noir de carbone.

Ainsi, selon un mode de réalisation préférée, la composition selon l’inveniton comprend des particules de noir de carbone à titre de pigments.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition de l’invention se présente sous la forme d’un produit pour les cils, en particulier un mascara.

Selon un autre mode de réalisation, une composition de l’invention peut avantageusement se présenter sous la forme d’un produit pour les sourcils.

De préférence, une composition selon l’invention est sous la forme d’une composition de soin et/ou de maquillage des fibres kératiniques, en particulier les cils, de préférence sous la forme d’un mascara.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition de l’invention se présente sous la forme d’un produit pour le contour des yeux, des paupières, en particulier un liner tel qu’un eye-liner, en particulier une composition de maquillage pour le contour des yeux ou des paupières.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Dans toute la description, ^expression « comportant un >> doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un >>, sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions a compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Dans la description et les exemples, sauf indication contraire les pourcentages sont dés pourcentages pondéraux. Lés pourcentages sont donc exprimés en poids par rapport au poids total de la composition, Les ingrédients sont mélangés, dans l’ordre et dans les conditions facilement déterminées par l’homme de l’art.

EXEMPLES

Exemple 1 - Préparation d’une dispersion de particules

Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1 300 g d’isododécane, 337 g d’acrylate d’isobomyle, 28 g d’acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique acrylate d’isobornyle / acrylate de méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90 °C, sous argon et sous agitation.

Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1 430 g d’isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C.

Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1 376 g d’acrylate de méthyle, 1 376 g d’isododécane et 13,75 g de Trigonox 21 S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d’isododécane puis évaporé une partie de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids.

On a obtenu une dispersion de particules d’acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d’acrylate d’isobomyle et 8 % d’acrylate de méthyle, dans l’isododécane.

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % d’acrylate d’isobomyle.

Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d’environ 160 nm.

La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25°C).

Exemple 2 - Préparation d’une dispersion de particules

On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l’exemple 1, en utilisant :

Etape 1 : 315,2 g d’acrylate d’isobomyle, 12,5 g d’acrylate de méthyle, 12,5 g d’acrylate d’éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d’isododécane, 360 g d’acétate d’éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d’isododécane et de 360 g d’acétate d’éthyle.

Etape 2 : 145 g d’acrylate de méthyle, 934 g d’acrylate d’éthyle, 157 g d’acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21 S, 741,6 g d’isododécane et 494,4 g d’acétate d’éthyle.

Après réaction, ajout de 3 litres d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l’acétate d’éthyle et partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids.

On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d’acide acrylique, 10 % d’acrylate de méthyle, 60 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobomyle.

La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 3 - Préparation de compositions de mascara

Les formulations (correspondant à un mascara) conformes (compositions 1 et 2) ou non conformes (compositions 3 à 5) à l’invention sont préparées comme décrit ci-après.

Les compositions ont été préparées dans un mini réacteur.

La phase aqueuse et le copolymère hexaméthyl diisocyanate / polyéthylèneglycol à terminaison alpha-omega polyoxyethylene sont préliminairement introduits, puis l’ensemble des autres composants est ajouté, à l’exception de l’alcool.

Le mélange est chauffé jusqu’à 75 °C.

Il est ensuite dispersé à 4500 tours/min à 75 °C, pendant 15 minutes.

Puis, le mélange est refroidi à 25 °C. L’alcool est enfin ajouté, puis l’ensemble est mélangé pendant 5 minutes.

Exemple 3 - Mesures réalisées et résultats 1. Protocole de mesure de la brillance

La mesure de la brillance des compositions 1 à 5 a été effectuée par utilisation du brillancemètre Byk spectro-guide sphere gloss.

Principe L’appareil éclaire l’échantillon à analyser selon une certaine incidence et mesure l’intensité de la réflexion spéculaire. L’intensité de la lumière réfléchie dépend du matériau et de l’angle d’illumination. Pour des matériaux non ferreux (peinture, plastique), l’intensité de lumière réfléchie s’accroît avec l’angle d’illumination. Le reste de lumière incidente pénètre dans le matériau et selon la teinte de la couleur, il est soit absorbé en partie soit diffusé.

Les résultats de mesure du réflectomètre ne sont pas basés sur la quantité de lumière incidente mais sur un étalon en verre noir et poli d’indice de réfraction défini.

La mesure est normalisée par rapport à un étalon interne et ramenée à une valeur sur 100 : Pour cet étalon standard, la valeur de mesure est fixée à 100 unités de brillant (calibrage).

Plus la valeur mesurée est proche de 100 plus l’échantillon est brillant. L’unité de mesure est l’Unité de brillant (UB). L’angle d’illumination utilisé influence grandement la valeur du réflectomètre. Pour pouvoir bien différencier des surfaces très brillantes et mates, la normalisation a défini 3 géométries, ou 3 domaines de mesure.

Protocole de test a- Sur une carte de contraste de marque LENETA et de référence FORM IA PENOPAC, étaler une couche de 300 pm d’épaisseur humide de la composition dont on cherche à évaluer la brillance moyenne, à l’aide d’un étaleur automatique. La couche recouvre le fond blanc et le fond noir de la carte. b- Laisser sécher pendant 24 heures à 37 °C. c- Mesurer la brillance à 60° ou à 20° sur le fond absorbant mat blanc (3 mesures) a l’aide d’un Brillancemètre de marque BYK GARDNER et de référence spectro-guide sphere gloss.

Il convient ensuite de comparer les valeurs mesurées en UB obtenues pour les différentes compositions testées. Plus la valeur mesurée est faible, plus le dépôt est mat. 2. Protocole de mesure de l’intensité du noir « Black Intensitv » Résultats colorimé trique s L *

La coloration obtenue avec les compositions 1 à 5 est évaluée visuellement et lue au spectrocolorimètre Minolta (CM3700d, illuminant D65, angle 10°, valeurs SCI) pour les mesures colorimétriques L*. Dans un système L* a* b*, plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée. 3. Résultats

Les résultats sont récapitulés dans le tableau ci-après.

Les performances de brillance sont largement améliorées pour les compositions 1 et 2 conformes à l’invention, au contraire des compositions comparatives testées 3 à 5.

En outre, l’intensité coloriel de noir est avantageusement supérieure pour les compositions 1 et 2 selon l’invention, comparées aux compositions 3 à 5.

Claims (22)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition, notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, comprenant : - des particules d’au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; l’agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobomyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobomyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle/(méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, - au moins une huile volatile hydrocarbonée, - au moins un polymère filmogène hydrophobe, - au moins une phase aqueuse, et - au moins un tensioactif choisi parmi les esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le tensioactif choisi parmi les esters d’acide gras polyhydroxylé et de polyoxyalkylène glycol est un ester d’acide gras et de polyethylene glycol, et de préférence est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE.
3. 3. Composition selon l’une des revendications 1 ou 2, comprenant au moins 0,5 %, de préférence au moins 1 %, encore plus particulièrement entre 0,5 % et 10 %, encore plus particulièrement entre 1 % et 8 %, et mieux encore entre 1 % et 5 %, en poids de tensioactif(s) choisis parmi les esters d’acide gras et de polyoxyalkylène glycol, par rapport au poids total de la composition.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle la phase aqueuse comprend de l’eau et un solvant hydrosoluble.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la phase aqueuse est présente en une teneur allant de 10 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 20 % à 50 % en poids, et plus préférentiellement en une teneur allant de 25 % à 45 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d’éthyle, plus préférentiellement un polymère d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle l’agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobomyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobomyle/(méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle l’agent stabilisant est choisi dans le groupe constitué par : - les homopolymères d’acrylate d’isobomyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et - les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle les particules sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules d’au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée, ladite huile hydrocarbonée étant identique ou différente de l’huile volatile hydrocarbonée, de préférence identique.
10. 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle l’huile hydrocarbonée est présente dans la composition en une teneur allant de 10 % à 50 %, de préférence de 15 % à 45 %, préférentiellement de 15 % à 40 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) volatile (s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux étant l’isododécane.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle ladite composition comprend de 5 % à 25 %, de préférence de 8 % à 25 %, et plus préférentiellement de 10 % à 20 %, en poids, de particules de polymères par rapport au poids total de ladite composition (teneur exprimée en matière sèche).
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle le polymère filmogène hydrophobe est un copolymère séquencé hydrocarboné, de préférence un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène, et de préférence est un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène.
14. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce que le ou les copolymères séquencés hydrocarbonés sont présents dans la composition en une teneur allant de 0,5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 10 % en poids, et encore plus avantageusement de 2 % à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, dans laquelle le polymère filmogène hydrophobe est une résine hydrocarbonée, de préférence est une résine hydrocarbonée indénique, de préférence hydrogénée, de préférence issue de la polymérisation de monomère indène et de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges.
16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications 12 à 15, dans laquelle la résine hydrocarbonée est une résine indénique choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogénés.
17. 17. Composition selon l’une quelconque des revendications 12 à 16, dans laquelle la ou les résines hydrocarbonées sont présentes en une teneur allant de 1 % à 20 %, avantageusement de 2 % à 15 %, voire de 2 % à 10 %, en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition.
18. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en qu’elle possède moins de 5 % en poids, en particulier moins de 2 % en poids, plus particulièrement moins de 1 % en poids d’huile(s) non volatile(s), voire est exempte d’huile(s) non volatile(s).
19. 19. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée en ce qu’elle a une viscosité à 25 °C comprise entre 0,5 et 50 Pa.s, mesurée à la température ambiante de 25 °C à l’aide d’un Rhéomat RM100®.
20. 20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée en ce qu’elle a une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 30 %, de préférence à 35 %, en particulier à 40 %, voire à 42 %, et préférentiellement à 45 %.
21. 21. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce qu’il s’agit d’un mascara.
22. 22. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 21.