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FR3052971B1 - OXIDIZING COSMETIC COMPOSITION IN THE FORM OF A NANOEMULSION COMPRISING A POLYOXYETHYLENE NONIONIC SURFACTANT - Google Patents

OXIDIZING COSMETIC COMPOSITION IN THE FORM OF A NANOEMULSION COMPRISING A POLYOXYETHYLENE NONIONIC SURFACTANT Download PDF

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FR3052971B1
FR3052971B1 FR1655837A FR1655837A FR3052971B1 FR 3052971 B1 FR3052971 B1 FR 3052971B1 FR 1655837 A FR1655837 A FR 1655837A FR 1655837 A FR1655837 A FR 1655837A FR 3052971 B1 FR3052971 B1 FR 3052971B1
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Frederic Simonet
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LOreal SA
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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant : (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs oxydants chimiques, de préférence du peroxyde d'hydrogène, (iv) de l'eau. L'invention concerne également un procédé de préparation de cette composition par inversion de phase induite par le changement de température (PIT). L'invention concerne aussi un procédé de décoloration ou d'éclaircissement des fibres kératiniques, ainsi qu'un procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en œuvre cette composition.The present invention relates to an oxidizing cosmetic composition in the form of an oil-in-water type nanoemulsion, comprising: (i) one or more nonionic surfactants chosen from polyethoxylated fatty alcohols having a melting point of less than or equal to 35 ° C., (ii) one or more fatty substances, (iii) one or more chemical oxidants, preferably hydrogen peroxide, (iv) water. The invention also relates to a method for preparing this composition by phase inversion induced by the temperature change (PIT). The invention also relates to a process for bleaching or lightening keratinous fibers, and a process for dyeing keratinous fibers, using this composition.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE OXYDANTE SOUS FORME D’UNE NANOEMULSION COMPRENANT UN TENSIOACTIF NON-IONIQUE POLYOXYETHYLENE

La présente invention concerne une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence du peroxyde d’hydrogène et (iv) de l’eau. L’invention concerne également un procédé de préparation de cette composition par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Enfin, la présente invention concerne un procédé de coloration et un procédé de décoloration des fibres kératiniques mettant en œuvre la composition selon l’invention.

Les nanoémulsions, notamment de type huile-dans-eau (H/E), sont bien connues dans le domaine cosmétique et dermatologique, notamment pour la préparation de produits cosmétiques tels que des laits, des crèmes, des toniques, des sérums ou des eaux de toilette afin d’être appliqués sur la peau et/ou les cheveux.

Les nanoémulsions sont à différencier des microémulsions qui sont des dispersions thermodynamiquement stables sous forme de micelles de tensioactifs gonflés d’huile, et qui se forment spontanément par simple mélange des constituants, sans apport substantiel d’énergie.

Les nanoémulsions présentent généralement une taille moyenne de gouttes d’huiles (ou globules huileux) en nombre inférieure à 200 nanomètres, lesdites gouttes d’huiles étant stabilisées par une couche de molécules amphiphiles pouvant éventuellement former une phase cristal liquide de type lamellaire, situées à l'interface huile/phase aqueuse.

Par molécule amphiphile, on entend ici toute molécule ayant une structure bipolaire, c'est-à-dire comportant au moins une partie hydrophobe et au moins une partie hydrophile, ayant la propriété de réduire la tension superficielle de l'eau (γ < 55 mN/m) et de réduire la tension interfaciale entre l'eau et une phase huileuse. Les molécules amphiphiles sont par exemple des tensioactifs, des agents de surface ou des émulsionnants.

Grâce à la petite taille des gouttes d’huiles, les nanoémulsions offrent un certain nombre d’avantages d’un point de vue cosmétique ou dermatologique par rapport à des émulsions classiques. En particulier, elles présentent une remarquable stabilité cinétique et une grande surface d’interaction pour le dépôt d’huiles et/ou pour le transfert d’actifs véhiculés dans la phase grasse de la composition, conduisant notamment à un dépôt homogène et efficace sur la peau et/ou les cheveux tout en permettant une pénétration et une rémanence satisfaisantes des huiles.

Par conséquent, les nanoémulsions peuvent conférer des propriétés cosmétiques améliorées à la fibre kératinique, en particulier un démêlage, une douceur, un toucher, une rinçabilité et un effet conditionneur des matières kératiniques telles que les cheveux, qui sont meilleures que celles obtenues avec les émulsions et dispersions classiques utilisées dans le domaine cosmétique. Elles permettent également d’atténuer la dégradation de la fibre kératinique.

De plus, les nanoémulsions offrent la possibilité d’obtenir des préparations à forte teneur en huiles sans avoir l’inconvénient de présenter une texture grasse ou de conférer un aspect gras aux matières kératiniques.

En outre, les nanoémulsions présentent l’avantage d’être faciles à mélanger avec d’autres compositions, et d’être faciles à étaler sur la peau et/ou les cheveux.

Enfin, les nanoémulsions sont des compositions transparentes à légèrement bleutées et/ou légèrement voilées, et présentent un aspect esthétique particulièrement attractif.

Cependant, les nanoémulsions, actuellement mises sur le marché, sont généralement obtenues par le biais d’un procédé d'homogénéisation sous haute pression (HHP) à l’aide d’un équipement qui présente l’inconvénient d’être extrêmement coûteux en termes d’énergie et de maintenance.

En effet, le procédé d'homogénéisation sous haute pression nécessite un appareillage spécifique et particulièrement lourd afin de travailler sous des pressions importantes pouvant aller de 12.107 à 18.107 Pa.

Par conséquent, un tel procédé n'est pas facile à mettre en œuvre dans l'industrie.

Une autre technique de préparation des nanoémulsions est le procédé PIC (pour « phase inversion concentration »). Cependant, ce procédé présente l’inconvénient d’avoir des temps de mise en œuvre rédhibitoires et une faible faisabilité à grande échelle.

Par ailleurs, il est connu que l’emploi du peroxyde d’hydrogène en association avec un support de coloration permet d’obtenir soit une coloration dite permanente ou oxydante si le support de coloration est constitué de colorants d’oxydation, appelés généralement bases d’oxydation, soit une coloration semi-permanente en conditions éclaircissantes si le support de coloration est constitué de colorants directs. Le peroxyde d’hydrogène peut également être utilisé en décoloration, soit en tant que seul agent de décoloration, soit en association avec d’autres agents de décoloration, tels que les sels peroxygénés.

Cependant, les performances en termes d’éclaircissement et/ou dégradation de la fibre résultant de l’emploi des compositions à base de peroxyde d’hydrogène restent encore à améliorer.

Il existe donc un réel besoin de mettre à disposition des compositions cosmétiques oxydantes sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau capables de conduire à des propriétés cosmétiques améliorées tout en étant susceptibles d’être préparées à partir d’un procédé faiblement énergétique et facilement industrialisable. Ces compositions doivent également être stables et ne pas se dégrader au cours du temps lors de leur stockage.

De plus, ces compositions cosmétiques oxydantes, lorsqu’elles sont employées seules ou en association avec un support de coloration, doivent permettre d’obtenir des propriétés colorantes et/ou éclaircissantes supérieures, tout en préservant l’intégrité des fibres kératiniques.

Il a été découvert, de manière surprenante, qu’une composition cosmétique comprenant (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs agent oxydants chimiques, et (iv) de l’eau permettait de répondre aux problèmes techniques posés.

En effet, il a été découvert qu’une telle association présente l’avantage de conduire à la formation d’une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau à partir de tout type de procédé de préparation de nanoémulsion, et en particulier à partir d’un procédé d’inversion de phase induite par le changement de température (PIT). L’invention a donc pour objet une composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant : (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras, (iii) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et (iv) de l’eau.

La composition selon l’invention peut être employée dans des méthodes de décoloration ou de coloration des fibres kératiniques, dans lesquelles elle permet d’obtenir de bonnes performances tout en conférant des propriétés cosmétiques améliorées à la fibre kératinique, en particulier un démêlage, une douceur, un toucher, une rinçabilité et un effet conditionneur des matières kératiniques telles que les cheveux, qui sont meilleures que celles obtenues avec les émulsions et dispersions classiques utilisées dans le domaine cosmétique.

De plus, la composition selon l’invention peut contenir une forte teneur en huiles sans avoir l’inconvénient de présenter une texture grasse ou de conférer un aspect gras aux matières kératiniques.

Ainsi, la composition selon l’invention conduit notamment à un dépôt homogène et efficace les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, des huiles et/ou des produits actifs ce qui permet une pénétration et une rémanence satisfaisantes des huiles et/ou des produits actifs.

En outre, la composition selon l’invention est facile à mélanger avec d’autres compositions, notamment une ou plusieurs compositions colorantes, et est facile à étaler sur les matières kératiniques.

Enfin, la composition selon l’invention est stable au cours du temps et ne se dégrade pas au cours du stockage.

La composition selon l’invention peut être obtenue à partir de tout type de procédé de préparation des nanoémulsions, tels que par exemple les procédés HHP, PIC ou PIT.

En particulier, la composition selon l’invention peut être obtenue par procédé d’inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Ainsi, un autre objet de la présente invention est un procédé de préparation de la composition ci-dessus par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Ce procédé présente l’avantage d’être beaucoup moins coûteux que le procédé par haute pression (HHP) et faisable à l’échelle industrielle à la différence du procédé PIC.

Enfin, la composition selon l’invention permet d’obtenir des propriétés éclaircissantes supérieures aux compositions de l’art antérieur tout en préservant l’intégrité de la fibre kératinique. Dans le cadre de la coloration des cheveux, la composition selon l’invention conduit à de bonnes performances tinctoriales, notamment en termes de puissance, chromaticité et/ou sélectivité.

Par conséquent, un autre objet de la présente invention est un procédé de décoloration ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en œuvre la composition selon l’invention, ladite composition pouvant éventuellement être mélangée avec une autre composition avant application sur les fibres.

Egalement, un autre objet de la présente invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux consistant à appliquer la composition selon l’invention, de manière simultanée ou séquentielle, avec une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description, et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Par pression atmosphérique, on entend une pression de 760 mm Hg ou de 1,013.105 Pa.

Dans la présente description, les températures de fusion sont mesurées à pression atmosphérique.

Comme indiqué ci-avant, la composition selon l’invention est sous forme d’une nanoémulsion de type huile-dans-eau.

La taille moyenne des gouttes d’huiles en intensité de la nanoémulsion selon l’invention est généralement inférieure à 200 nm, de préférence comprise entre 10 et 150 nm, plus préférentiellement entre 20 et 100 nm, mieux entre 20 et 90 nm, encore mieux entre 20 et 50 nm.

La taille moyenne en nombre des particules (ou gouttes d’huile) peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS). A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer le granulomètre de marque Malvern modèle Zetasizer Nano ZS, équipé d’un laser standard de 4 mW de puissance et à une longueur d'onde de 633 nm. Ce dispositif est également équipé d’un corrélateur (25 ns à 8000 s, 4000 canaux maxi.).

Dans la présente description et les exemples qui suivent, les tailles des gouttes d’huile est donnée pour une température de l’échantillon est à 25°C.

En outre, la composition selon l’invention présente une polydispersité très faible, c’est-à-dire que la taille des particules est très homogène. Les particules présentes dans la composition selon l’invention sont des particules liquides d’huile (ou phase huileuse) au sein de la phase aqueuse dispersante.

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C.

De manière préférée dans la composition selon l’invention, le ou les tensioactifs non-ioniques présentent une température de fusion inférieure ou égale à 30°C, de préférence inférieure ou égale à 25°C.

Par « alcool gras », on désigne un alcool ayant une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone.

Ainsi, de manière particulièrement préférée, le ou les tensioactifs non-ioniques selon l’invention sont de formule (I) : R-(OCH2-CH2)„-OH (I) R représentant une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, et n représentant un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 4.

De préférence, R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, de préférence linéaire, comprenant de 10 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone.

De préférence, n est un nombre entier inférieur ou égal à 12.

Plus préférentiellement, n est un nombre entier allant de 2 à 12, encore mieux de 4 à 12.

Selon un premier mode de réalisation, R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire insaturée ayant de 10 à 20 atomes de carbone.

Conformément à ce mode de réalisation, on utilise à titre de tensioactif non-ionique particulièrement préféré l’alcool oléique oxyéthyléné à 10 OE (OE pour unité oxyéthylène) (ou oleth-10).

Selon un second mode réalisation, R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire saturée ayant de 10 à 20 atomes de carbone.

Conformément à ce mode de réalisation, on utilise à titre de tensioactif non ionique particulièrement préféré l’alcool laurique oxyéthyléné à 4 OE.

De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques selon l’invention sont choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.

De préférence, le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables selon l’invention représentent de 1 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs corps gras.

Par « corps gras » selon la présente demande, on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa), c’est-à-dire ayant une solubilité inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 1 % en poids, et plus préférentiellement inférieure à 0,1 % en poids, dans l’eau. Ils présentent généralement dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone.

En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

De préférence, le ou les corps gras utilisables selon l’invention sont choisis parmi ceux ayant une température de fusion inférieure à 35°C, de préférence parmi ceux qui sont liquides à 30°C, plus préférentiellement parmi ceux ayant une température de fusion inférieure ou égale à 25°C

De préférence, le ou les corps selon l’invention sont choisis parmi les huiles. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et par « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en Cô-Ciô, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les cires non siliconées, différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, les silicones, et leurs mélanges.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges

En ce qui concerne les alcanes inférieurs en Cô-Ciô, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, l’isododécane et leurs mélanges. A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.

Les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, sont choisis de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile de coriandre, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de son de riz, l'huile de germes de maïs, l'huile de germes de blé, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile d'onagre, l'huile de carthame, l'huile de passiflore, l'huile de seigle, l’huile de courge, l’huile de macadamia, l’huile d’avocat, ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges.

Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PCI" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Les alcools gras convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique et leurs mélanges.

Les acides gras utilisables dans le cadre de l’invention, sont plus particulièrement choisis parmi les acides carboxyliques, saturés ou insaturés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont avantageusement choisis parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Ces acides gras sont dans la composition de l’invention non salifiés par des bases organiques ou minérales pour ne pas donner naissance à des savons.

En ce qui concerne les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires végétales, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en Ci-C26,ou ramifiés en C3-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en Ci-C26,ou ramifiés en C3-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et leurs mélanges.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26·

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol et leurs mélanges.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle et leurs mélanges.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22· Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : -les produits vendus sous les dénominations F160, F140, Fl 10, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.

La cire ou les cires non siliconées différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Le ou les corps gras employés dans les compositions de l’invention ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3. De préférence ils ne contiennent pas de motif glycérolé. Plus particulièrement, les corps gras sont différents des acides gras.

Selon un mode de réalisation préférée, les corps gras ne sont pas siliconés.

Les corps gras sont de préférence choisis parmi les hydrocarbures en Cô-Ciô, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, ou leurs mélanges.

De manière plus préférée, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, comme par exemple l’huile de vaseline, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique et/ou leurs mélanges, mieux parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale de plus de 16 atomes de carbone liquides, et les triglycérides d’origine végétale liquides et/ou leurs mélanges, mieux encore parmi les huiles minérales, les huiles végétales et leurs mélanges.

Le ou les corps gras représentent avantageusement de 1 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Comme décrit précédemment, la composition selon l’invention comprend également au moins un agent oxydant chimique.

On entend par « agent oxydant chimique » un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

De préférence l’agent oxydant chimique est le peroxyde d’hydrogène. L’agent oxydant chimique représente généralement de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le peroxyde d’hydrogène se présente généralement sous forme d’une solution aqueuse, dont la concentration peut varier, par exemple de 5 à 60 % en poids, notamment de 20 à 50 % en poids de peroxyde d’hydrogène. Cependant, les gammes indiquées ci-dessus s’entendent en poids de peroxyde d’hydrogène et non pas en poids de solution aqueuse.

La composition selon l’invention comprend également de l’eau qui représentent généralement de 10 à 90 % en poids, de préférence de 20 à 80 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents tensioactifs ioniques choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques et amphotères ou zwittérioniques.

Lorsque la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif ionique, de manière préférée, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

On entend par « tensioactif cationique », un agent tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans la composition selon l’invention. Cet agent tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l’invention.

Le ou les agents tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30· A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (II) suivante :

(Π) dans laquelle les groupes Ri à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes Ri à R4 désignant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C 22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30 ; X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, laetates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (II), on préfère d’une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, les sels de palmitylamidopropyltriméthyl ammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de

stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (III) suivante :

(III) dans laquelle R5 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, FU, représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un groupe alkyle en C1-C4, Rs représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R5 et FU, désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne un groupe méthyle, Rg désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) :

dans laquelle R9 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, Rio est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(Rioa)(Riia)N-(CH2)3, R9a, Rioa, Riia, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante :

(V) dans laquelle :

Ris est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci-Cô ;

Ri6 est choisi parmi :

O

II , R19— c— - le groupe - les groupes R20 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène,

Ris est choisi parmi :

O

II r21— c— - le groupe - les groupes R22 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors Ri6 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors Ris désigne R22

Les groupes alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R15 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque Ri6 est un groupe R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque Ris est un groupe R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et aleényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X' est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X' est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (V) dans laquelle :

Ris désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ;

Ri6 est choisi parmi :

O

II , R19— c— - le groupe - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ;

Ri8 est choisi parmi :

O

II r21— c— - le groupe - l'atome d'hydrogène ; R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dip al mit oyléthylhydroxyéthyl méthylammonium.

Les agents tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (II) et ceux de formule (V), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (II).

De manière particulièrement préférée, le ou les agents tensioactifs cationiques sont des chlorures de téîraalkylammonium.

De préférence lorsqu’ils sont présents, le ou les agents tensioactifs ioniques représentent de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le pH de la composition de l'invention est généralement compris entre 1 et 7, de préférence entre 1,5 et 5, mieux entre 2 et 4.

La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’un fluide transparent à laiteux, préférentiellement transparent à translucide.

La transparence de la composition selon l’invention peut être caractérisée par turbidimétrie (en unités de NTU). Dans le cadre de cette invention, les mesures de turbidité ont été réalisées avec un turbidimètre de modèle HI 88713-ISO de la société Hanna Instruments, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique. La turbidité des nanoémulsions de l'invention est généralement inférieure à 400 unités NTU, et de préférence comprise entre 10 et 250 unités NTU, encore mieux entre 20 et 200 unités NTU.

La composition selon l’invention peut présenter une viscosité allant par exemple 1 à 500 cPoises (1 à 500 mPa.s), et de préférence de 1 à 200 cPoises (1 à 200 mPa.s), la viscosité étant mesurée à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique avec un Rhéomat RM180 (généralement au mobile 1 ou 2).

La composition selon l’invention peut également contenir des additifs tels que des agents tensioactifs non ioniques différents des tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d’acide gras utilisables selon l’invention, des épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non-ioniques ou cationiques, associatifs ou non, des épaississants non polymériques comme des électrolytes, des polymères de coiffage, des sucres, des nacrants, des opacifiants, des filtres solaires, des vitamines ou provitamines, des parfums, des colorants, des particules organiques ou minérales, des conservateurs, des agents de stabilisation du pH, des sucres. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition de la présente invention.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut être préparée par tout type de procédé de préparation des nanoémulsions classiquement connus de l’homme du métier.

De manière avantageuse, la composition selon l’invention est préparée par un procédé par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Ainsi, un autre objet de la présente invention est un procédé de préparation d’une composition sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau telle que définie précédemment par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).

Te procédé d’inversion de phase induite par le changement de température comprend les étapes suivantes : a) une étape de mélange entre : - une phase huileuse comportant le ou les corps gras, et éventuellement des adjuvants liposolubles stables à température d’inversion de phase, - le ou les tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d’alcool gras utilisable selon l’invention, et éventuellement un co-émulsionnant comme le ou les agents tensioactifs ioniques lorsqu’ils sont présents, - une phase aqueuse contenant de l’eau, le peroxyde d’hydrogène et éventuellement des solvants hydrosolubles et des adjuvants hydrosolubles stables à la température d’inversion de phase, afin d’obtenir une émulsion, b) une étape de chauffage de ladite émulsion à une température située à l’intérieur ou au-dessus du domaine d’inversion de phase, de préférence de 40°C à 95 °C, c) une étape de refroidissement de l’émulsion, et d) éventuellement une étape d’ajout d’un ou plusieurs additifs, en particulier, le ou les composés instables à la température d’inversion de phase tels que des parfums.

Le domaine de température d'inversion de phase au cours de l’étape (b) peut être observé visuellement en observant les changements de transparence et d'opacité de l'émulsion, l'émulsion étant opaque quand elle est au départ sous forme d'une émulsion directe huile-dans-eau, puis transparente quand elle passe par la zone d’inversion de phase, l’aspect transparent se conserve quand le système est refroidi rapidement en dessous de la température d'inversion de phase.

Ce domaine de température peut aussi être établi, pour une composition donnée, en mesurant la conductivité d'un échantillon de la composition que l'on chauffe. Lorsque l'on approche du domaine d'inversion de phase, la conductivité de l'émulsion augmente linéairement jusqu’à une température telle que sa valeur chute brutalement (de quelques ordres de grandeur) passant de quelques centaines de pS à une valeur quasi nulle : il s’agit du domaine d’inversion de phase. Durant l’étape de refroidissement, après le domaine d’inversion de phase la conductivité diminue linéairement en fonction de la diminution de la température. L’étape (b) du procédé peut se dérouler à une température pouvant aller de 40°C à 95°C, de préférence à une température allant de 50°C à 90°C, et plus préférentiellement à une température allant de 55°C à 90°C. L’étape (c) du procédé peut se dérouler à une température pouvant aller de 20°C à 95°C.

En particulier, l’étape (c) est une étape de refroidissement rapide de l’émulsion.

La vitesse de refroidissement de l’étape (c) se déroule à une vitesse pouvant aller de 0,1 à 30°C/min, de préférence allant de 0,2 à 25°C/min.

Un autre objet de la présente invention est un procédé de décoloration ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en œuvre la composition selon l’invention, ladite composition pouvant éventuellement être mélangée avec une autre composition avant application sur les fibres.

Un autre objet de la présente invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux comprenant l’application de la composition telle que définie précédemment, de manière simultanée ou séquentielle, avec une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs.

La composition tinctoriale mise en œuvre dans ce procédé de coloration peut comprendre : - un ou plusieurs précurseurs de colorants d’oxydation classiques choisis notamment parmi les bases d’oxydation telles que les phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition ; éventuellement combinés à un ou plusieurs coupleurs usuels, comme par exemple les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition et /ou - un ou plusieurs colorants directs choisis par exemple parmi les colorants directs synthétiques ou naturels, cationiques, anioniques ou non ioniques. A titre d’exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. En particulier, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

La composition tinctoriale comprend habituellement des colorants (d’oxydation et/ou directs) dans une teneur allant par exemple de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale.

La composition tinctoriale peut également comprendre d’autres ingrédients tels que des corps gras, notamment choisis parmi ceux listés précédemment.

Elle peut également comprendre au moins un agent alcalin, par exemple choisi parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et en particulier inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6 ; parmi les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique, il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.

De préférence, les amines sont choisies parmi les alcanolamines, comprenant en particulier une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-Cg porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxylé ; parmi les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, parmi les acides aminés et les composés de formule suivante :

Rx Rz \ /

N-W-N „ / \

Ry Rt dans laquelle W est un reste alkylène en Ci-Cô éventuellement substitué par un groupement hydroxylé ou un radical alkyle en Ci-Cô ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cô ou hydroxyalkyle en Ci-Cô, aminoalkyle en Ci-Cô.

Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition tinctoriale contient de l’ammoniaque et/ou au moins une alcanolamine et/ou d’au moins un acide aminé basique, plus avantageusement, d’ammoniaque et/ou d’au moins une alcanolamine, comme la monoéthanolamine, ou leurs mélanges.

De manière avantageuse, la teneur en agents alcalins varie de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. A noter que cette teneur est exprimée en NH3 dans le cas où l’agent alcalin est l’ammoniaque.

La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants, tels que, de manière non limitative, les tensioactifs non-ioniques, cationiques, anioniques, amphotères, et notamment ceux cités précédemment dans le cadre de la composition oxydante selon l’invention ; des polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.

La composition tinctoriale peut également comprendre de l’eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-l,5-pentanediol le butylèneglycol, le dipropylèneglycol et le propylèneglycol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.

Les solvants organiques, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

De préférence la composition tinctoriale est aqueuse.

Le pH de la composition tinctoriale varie généralement de 6 à 11, préférentiellement de 8,5 à 11.

Il peut être ajusté par ajout d'agents acidifiants tels que l'acide chlorhydrique, l’acide (ortho)phosphorique, l’acide sulfurique, l'acide borique, ainsi que des acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide lactique, l’acide citrique, ou des acides sulfoniques. On peut également employer des agents alcalins tels que ceux mentionnés auparavant.

De manière préférée, le procédé de coloration selon l’invention est réalisé en appliquant sur les fibres kératiniques, la composition selon l’invention en présence de la composition tinctoriale précitée. Ces deux compositions peuvent être appliquées l’une après l’autre, sans rinçage intermédiaire, ou encore mélangées juste avant l’application sur les fibres kératiniques.

Le procédé peut être répété plusieurs fois afin d’obtenir la coloration désirée.

Les compositions décrites précédemment, préalablement mélangées ou non, sont appliquées sur les fibres kératiniques sèches ou humides.

Les compositions sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre 20 et 80°C, de préférence entre 20 et 60°C. A l’issue du traitement, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

De préférence, le procédé mettant en œuvre la composition selon l’invention est un procédé de coloration directe des fibres kératiniques.

Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne doivent être considérés en aucune manière comme limitant l’invention. EXEMPLES :

Dans les exemples qui suivent et sauf indication contraire les quantités sont indiquées en pourcentage massique par rapport au poids total de chaque composition.

La taille moyenne en nombre des particules (ou gouttes d’huile) a été déterminée par la méthode de diffusion dynamique de la lumière (DLS), en utilisant un granulomètre de marque Malvern modèle Zetasizer Nano ZS, équipé d’un laser standard de 4 mW de puissance et à une longueur d'onde de 633 nm. Ce dispositif est également équipé d’un corrélateur (25 ns à 8000 s, 4000 canaux maxi.).

Pour la détermination, les échantillons ont été maintenus à 25°C. Les nanoémulsions ont été préalablement diluées à l’eau Mili-Q avec un rapport de dilution de 1/5. La fonction de corrélation NNLS a été utilisée pour l’analyse des données. Pour chaque échantillon, trois mesures consécutives ont été effectuées.

Exemple 1 : préparation de compositions selon l’invention

Les compositions A à G selon l’invention sont préparées selon le tableau 1 et le protocole ci-après (les quantités étant exprimées en g de matière première en l’état).

Tableau 1

ma = matière active.

Les compositions A à G ont été préparées sous forme de nanoémulsions au moyen d’un procédé PIT (« Phase Inversion Température ») en suivant le protocole ci-dessous. T’eau désionisée est mélangée avec le tensioactif non-ionique polyéthoxylé (alcool oléique oxyéthyléné (10 OE)) et le corps gras (huile minérale). L’ensemble est chauffé sous agitation jusqu’à environ 80-90°C.

Le mélange est ensuite refroidi rapidement sous agitation.

Une composition annexe comprenant les autres constituants de la composition est ajoutée au mélange sous agitation.

Le pH est ensuite ajusté à 2,2 +/- 0,2.

Les compositions B et D ont été stockées 2 mois d’une part à 25°C et d’autre part à 45°C. La taille des gouttelettes à to de la composition B est de 25,4 nm et celle de la composition D est de 26,9 nm.

Le suivi de la granulométrie au cours de ces périodes de stockage montre qu’il n’y a quasiment pas eu d’évolution de la taille moyenne en intensité des gouttelettes d’huile, aussi bien à 25°C qu’à 45°C. Par ailleurs, la concentration en peroxyde d’hydrogène a peu évolué au cours de ces périodes de stockage.

Il n’a pas été constaté d’évolution de l’aspect, de la couleur ou de l’odeur au cours du stockage des nanoémulsions selon l’invention.

Exemple 2 comparatif :

La composition H comparative a été préparée a partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous (les quantités étant exprimées en g de matière première en l’état).

La composition H comprend un tensioactif non ionique différent des tensioactifs non ioniques selon l’invention. Cette composition a été préparée par un procédé PIT analogue à celui de l’exemple 1.

La composition obtenue se présente sous la forme d’une nanoémulsion huile-dans-eau particulièrement instable. En effet, après 2 jours de stockage à 45°C, la composition H est totalement déstabilisée (perte de l’homogénéité du système par déphasage).

Exemple 3 : test comparatif sur les performances en éclaircissement

On a préparé les compositions alcalines et oxydantes suivantes (quantités exprimées en g de matière active) :

Compositions alcalines I et Γ

Le pH des deux compositions I et Γ est de 10,8 +/- 0,2.

Compositions oxydantes J et J’

La composition J se présente sous forme de nanoémulsion, contrairement à la composition comparative J’

Au moment de l’emploi, la composition alcaline I est mélangée avec deux fois son poids de la composition oxydante J selon l’invention.

De manière analogue, la composition alcaline Γ est mélangée avec une fois son poids de la composition oxydante J’.

Chacun des mélanges a été appliqué sur des mèches de cheveux naturels châtains. Après 50 mn de temps de pause à température ambiante, les mèches ont été rincées, lavées avec un shampooing

standard et séchées. L’opération a été répétée une seconde fois sur chaque mèche.

Des mesures colorimétriques sur les mèches ont alors été réalisées à l’aide d’un spectrophotomètre Datacolor Spectraflash SF600FX. Dans le système CIE Lab (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse), le paramètre L* représente la clarté.

Plus la valeur de L* est élevée, plus l’éclaircissement est important.

Les résultats obtenus sont les suivants :

L’emploi de la composition oxydante J selon l’invention conduit à une valeur de L* plus élevée, donc à un meilleur éclaircissement par rapport à la composition oxydante comparative J’.

OXIDIZING COSMETIC COMPOSITION IN THE FORM OF A NANOEMULSION COMPRISING A POLYOXYETHYLENE NONIONIC SURFACTANT

The present invention relates to an oxidizing cosmetic composition in the form of an oil-in-water type nanoemulsion comprising (i) one or more nonionic surfactants chosen from polyethoxylated fatty alcohols having a melting temperature of less than or equal to 35 °, (ii ) one or more fatty substances, (iii) one or more chemical oxidizing agents, preferably hydrogen peroxide and (iv) water. The invention also relates to a method for preparing this composition by phase inversion induced by the temperature change (PIT).

Finally, the present invention relates to a dyeing process and a process for bleaching keratin fibers using the composition according to the invention.

Nanoemulsions, especially of the oil-in-water (O / W) type, are well known in the cosmetic and dermatological field, in particular for the preparation of cosmetic products such as milks, creams, tonics, serums or waters. in order to be applied to the skin and / or the hair.

The nanoemulsions are to be distinguished from microemulsions which are thermodynamically stable dispersions in the form of micelles of oil-swollen surfactants, and which form spontaneously by simple mixing of the constituents, without substantial energy input.

The nanoemulsions generally have an average size of oil drops (or oily globules) in a number of less than 200 nanometers, said oil drops being stabilized by a layer of amphiphilic molecules which can optionally form a liquid crystal phase of lamellar type, located at the oil / aqueous phase interface.

By amphiphilic molecule is meant any molecule having a bipolar structure, that is to say having at least one hydrophobic part and at least one hydrophilic part, having the property of reducing the surface tension of water (γ <55 mN / m) and reduce the interfacial tension between water and an oily phase. The amphiphilic molecules are, for example, surfactants, surfactants or emulsifiers.

Thanks to the small size of oil drops, nanoemulsions offer a number of advantages from a cosmetic or dermatological point of view compared to conventional emulsions. In particular, they exhibit a remarkable kinetic stability and a large interaction surface for the deposition of oils and / or for the transfer of active agents carried in the fatty phase of the composition, leading in particular to a homogeneous and effective deposition on the skin and / or hair while permitting satisfactory penetration and remanence of the oils.

Therefore, the nanoemulsions can impart improved cosmetic properties to the keratinous fiber, in particular a detangling, a softness, a touch, a rinsability and a conditioning effect of the keratin materials such as the hair, which are better than those obtained with the emulsions and conventional dispersions used in the cosmetics field. They also make it possible to attenuate the degradation of the keratinous fiber.

In addition, the nanoemulsions offer the possibility of obtaining preparations with a high oil content without having the disadvantage of having a greasy texture or of imparting a fatty appearance to the keratin materials.

In addition, the nanoemulsions have the advantage of being easy to mix with other compositions, and to be easy to spread on the skin and / or hair.

Finally, the nanoemulsions are transparent compositions with slightly bluish and / or slightly veiled, and have a particularly attractive aesthetic appearance.

However, currently marketed nanoemulsions are generally obtained by means of a high pressure homogenization (HHP) process using equipment which has the disadvantage of being extremely expensive in terms of energy and maintenance.

Indeed, the homogenization process under high pressure requires a specific equipment and particularly heavy to work under high pressures ranging from 12.107 to 18.107 Pa.

Therefore, such a method is not easy to implement in the industry.

Another technique for preparing nanoemulsions is the PIC process (for "phase inversion concentration"). However, this method has the disadvantage of having unacceptable implementation times and low feasibility on a large scale.

Furthermore, it is known that the use of hydrogen peroxide in combination with a staining medium makes it possible to obtain either a so-called permanent or oxidative staining if the staining medium consists of oxidation dyes, generally known as dye bases. oxidation, or a semi-permanent coloration in lightening conditions if the staining medium consists of direct dyes. Hydrogen peroxide can also be used in bleaching, either as a sole bleaching agent or in combination with other bleaching agents, such as peroxygenated salts.

However, the performances in terms of lightening and / or degradation of the fiber resulting from the use of the compositions based on hydrogen peroxide still have to be improved.

There is therefore a real need to provide oxidizing cosmetic compositions in the form of nanoemulsion of oil-in-water type capable of leading to improved cosmetic properties while being capable of being prepared from a low energy process and easily industrializable. These compositions must also be stable and not degrade over time during storage.

In addition, these oxidizing cosmetic compositions, when they are used alone or in combination with a staining medium, must make it possible to obtain superior coloring and / or lightening properties, while preserving the integrity of the keratinous fibers.

Surprisingly, it has been found that a cosmetic composition comprising (i) one or more nonionic surfactants selected from polyethoxylated fatty alcohols having a melting temperature of less than or equal to 35 ° C, (ii) one or more fatty substances, (iii) one or more chemical oxidizing agents, and (iv) water was able to respond to the technical problems raised.

Indeed, it has been discovered that such an association has the advantage of leading to the formation of an oxidizing cosmetic composition in the form of an oil-in-water nanoemulsion from any type of nanoemulsion preparation process, and in particular from a temperature change induced phase inversion method (PIT). The subject of the invention is therefore an oxidizing cosmetic composition in the form of an oil-in-water type nanoemulsion comprising: (i) one or more nonionic surfactants chosen from polyethoxylated fatty alcohols having a melting temperature of less than or equal to ° C, (ii) one or more fatty substances, (iii) one or more chemical oxidizing agents, and (iv) water.

The composition according to the invention can be used in methods for bleaching or staining of keratin fibers, in which it makes it possible to obtain good performances while conferring improved cosmetic properties on the keratinous fiber, in particular disentangling, softness , a touch, a rinsability and a conditioning effect of keratin materials such as the hair, which are better than those obtained with conventional emulsions and dispersions used in the cosmetics field.

In addition, the composition according to the invention may contain a high oil content without the disadvantage of having a greasy texture or imparting a fatty appearance to the keratin materials.

Thus, the composition according to the invention leads in particular to a homogeneous and efficient deposition of keratinous fibers, in particular the hair, oils and / or active products, which allows a satisfactory penetration and remanence of the oils and / or active products. .

In addition, the composition according to the invention is easy to mix with other compositions, especially one or more dye compositions, and is easy to spread on keratin materials.

Finally, the composition according to the invention is stable over time and does not degrade during storage.

The composition according to the invention can be obtained from any type of process for the preparation of nanoemulsions, such as, for example, the HHP, PIC or PIT processes.

In particular, the composition according to the invention can be obtained by a phase inversion method induced by the temperature change (PIT).

Thus, another object of the present invention is a method of preparing the above composition by temperature change induced phase inversion (PIT).

This method has the advantage of being much less expensive than the high pressure process (HHP) and feasible on an industrial scale unlike the PIC process.

Finally, the composition according to the invention makes it possible to obtain lightening properties superior to the compositions of the prior art while preserving the integrity of the keratin fiber. In the context of hair dyeing, the composition according to the invention leads to good dyeing performance, especially in terms of power, chromaticity and / or selectivity.

Therefore, another subject of the present invention is a process for bleaching or lightening keratinous fibers, in particular the hair, using the composition according to the invention, said composition possibly being able to be mixed with another composition before application. on the fibers.

Another object of the present invention is also a method for dyeing keratinous fibers, in particular the hair, comprising applying the composition according to the invention, simultaneously or sequentially, with a dyeing composition comprising one or more oxidation dyes. and / or one or more direct dyes. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description, and the examples which follow.

In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field, especially in the expressions "between" and "from ... to ...".

Moreover, the expression "at least one" used in the present description is equivalent to the expression "one or more".

By atmospheric pressure is meant a pressure of 760 mm Hg or 1.013.105 Pa.

In the present description, the melting temperatures are measured at atmospheric pressure.

As indicated above, the composition according to the invention is in the form of a nanoemulsion of the oil-in-water type.

The average size of the oil drops in intensity of the nanoemulsion according to the invention is generally less than 200 nm, preferably between 10 and 150 nm, more preferably between 20 and 100 nm, better still between 20 and 90 nm, and even better. between 20 and 50 nm.

The average number size of the particles (or drops of oil) can be determined in particular according to the known method of dynamic light scattering (DLS). As an apparatus that can be used for this determination, mention may be made of the Malvern model Zetasizer Nano ZS granulometer, equipped with a standard laser of 4 mW power and at a wavelength of 633 nm. This device is also equipped with a correlator (25 ns to 8000 s, 4000 channels max.).

In the present description and the examples which follow, the sizes of the oil drops are given for a sample temperature of 25 ° C.

In addition, the composition according to the invention has a very low polydispersity, that is to say that the size of the particles is very homogeneous. The particles present in the composition according to the invention are liquid particles of oil (or oily phase) within the dispersing aqueous phase.

As indicated above, the composition according to the invention comprises one or more nonionic surfactants chosen from polyethoxylated fatty alcohols having a melting point of less than or equal to 35 ° C.

Preferably, in the composition according to the invention, the nonionic surfactant or surfactants have a melting point of less than or equal to 30 ° C., preferably less than or equal to 25 ° C.

The term "fatty alcohol" denotes an alcohol having a hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms.

Thus, particularly preferably, the nonionic surfactant (s) according to the invention are of formula (I): R- (OCH 2 -CH 2) n -OH (I) R representing a saturated or unsaturated, branched or linear hydrocarbon chain , comprising from 8 to 30 carbon atoms, and n represents an integer greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 4.

Preferably, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, branched or linear, preferably linear, comprising from 10 to 20 carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms.

Preferably, n is an integer less than or equal to 12.

More preferably, n is an integer ranging from 2 to 12, more preferably from 4 to 12.

According to a first embodiment, R represents an unsaturated linear hydrocarbon chain having from 10 to 20 carbon atoms.

According to this embodiment, oleic alcohol oxyethylenated with 10 EO (EO for oxyethylene unit) (or oleth-10) is used as particularly preferred nonionic surfactant.

According to a second embodiment, R represents a saturated linear hydrocarbon chain having from 10 to 20 carbon atoms.

In accordance with this embodiment, the particularly preferred nonionic surfactant is 4E-oxyethylenated lauric alcohol.

Preferably, the nonionic surfactant (s) according to the invention are chosen from polyethoxylated fatty alcohols that are liquid at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure.

Preferably, the nonionic surfactant or surfactants that can be used according to the invention represent from 1 to 40% by weight, preferably from 2 to 30% by weight, more preferably from 4 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.

As indicated above, the composition according to the invention also comprises one or more fatty substances.

The term "fatty substance" according to the present application means an organic compound which is insoluble in water at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (1.013 × 10 5 Pa), that is to say having a solubility of less than 5. % by weight, preferably less than 1% by weight, and more preferably less than 0.1% by weight, in water. They generally have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms.

In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as, for example, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), petrolatum oil or decamethylcyclopentasiloxane.

Preferably, the fatty substance (s) that can be used according to the invention are chosen from those having a melting temperature of less than 35 ° C., preferably from those which are liquid at 30 ° C., more preferably from those having a lower melting point. or equal to 25 ° C

Preferably, the body or bodies according to the invention are chosen from oils. By "oil" is meant a "fat" which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg or 1,013.105 Pa).

The term "non-silicone oil" means an oil containing no silicon atom (Si) and "silicone oil" an oil containing at least one silicon atom.

More particularly, the fatty substances are chosen from C6-C10 hydrocarbons, hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, triglycerides of vegetable or synthetic origin, fluorinated oils, alcohols fatty acids, non-salified fatty acids, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters different from triglycerides, non-silicone waxes, different from solid fatty alcohols and solid synthetic esters, silicones, and mixtures thereof.

It is recalled that for the purposes of the invention, the alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30 carbon atoms, which is optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise.

The linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, are preferably chosen from paraffin or petroleum jelly oils, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam®, and mixtures thereof.

With regard to the lower C 6 -C 6 alkanes, the latter are linear, branched, and possibly cyclic. By way of example, mention may be made of hexane, cyclohexane, undecane, dodecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isodecane and isododecane, and mixtures thereof. As hydrocarbon oils of animal origin, mention may be made of perhydrosqualene.

Triglycerides of vegetable or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for example triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or even more particularly from those present in vegetable oils such as such as sweet almond oil, avocado oil, castor oil, coriander oil, olive oil, jojoba oil, sesame oil, peanut oil, grapeseed oil, rapeseed oil, coconut oil, hazelnut oil, shea butter, palm oil, kernel oil apricot, calophyllum oil, rice bran oil, corn germ oil, wheat germ oil, soybean oil, sunflower oil, evening primrose oil , safflower oil, passion flower oil, rye oil, pumpkin oil, macadamia oil, avocado oil, or synthetic triglycerides of caprylic / cap acids Like those sold by Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by Dynamit Nobel, and mixtures thereof.

The fluorinated oils may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC® PCI" and "FLUTEC® PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050®" and "PF 5060®" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "Foralkyl®" by the company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052®" by the company 3M.

The fatty alcohols that are suitable for carrying out the invention are more particularly chosen from linear or branched saturated or unsaturated alcohols containing from 8 to 30 carbon atoms. There may be mentioned, for example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleyl alcohol and linolenic alcohol. ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol or linoleic alcohol and mixtures thereof.

The fatty acids that can be used in the context of the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated carboxylic acids containing from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 9 to 30 carbon atoms. They are advantageously chosen from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. These fatty acids are the composition of the invention not salified by organic or mineral bases to not give rise to soaps.

With regard to fatty acid esters and / or fatty alcohol esters, different from the triglycerides mentioned above and vegetable waxes, mention may be made in particular of saturated or unsaturated linear or C 1 -C 26 aliphatic mono or poly acid esters, or branched C3-C26 and saturated or unsaturated linear or C1-C26 aliphatic mono- or polyhydric alcohols, or branched C3-C26, the total number of carbon esters being greater than or equal to 6, more preferably greater than or equal to 10.

Among the monoesters, mention may be made of dihydroabiethyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; , styryl, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and mixtures thereof.

Still in the context of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and di, tri, alcohols. C2-C26 tetra or pentahydroxy ·

These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates and mixtures thereof.

Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, myristates of alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate and mixtures thereof.

The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22 fatty acid sugars. It is recalled that "sugar" is understood to mean oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which comprise at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.

Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose.

The esters of sugars and fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22 fatty acids, linear or branched, saturated or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise.

The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof.

These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmito-stearate esters.

More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose.

By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.

Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F1, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester, and 48% di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri-, and tetraester, and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triester-polyester; the sucrose mono-dipalmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft® PSE.

The wax or the non-silicone waxes different from the solid fatty alcohols and the solid synthetic esters, are chosen in particular from Carnauba wax, Candelila wax, and Alfa wax, paraffin wax, ozokerite, and waxes. vegetable oils such as olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax or absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant flower sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as waxes bees, or modified beeswaxes (cerabellina); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are, in particular, marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general.

The fatty substance (s) used in the compositions of the invention do not comprise an oxyalkylenated C2-C3 unit. Preferably they do not contain a glycerol unit. More particularly, the fatty substances are different from the fatty acids.

According to a preferred embodiment, the fatty substances are not silicone.

The fatty substances are preferably chosen from C6-C10 hydrocarbons, hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, triglycerides of plant or synthetic origin, fatty alcohols, dicarboxylic acid esters, and the like. fatty acid and / or fatty alcohol, or mixtures thereof.

More preferably, the fatty substances are chosen from linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, for example liquid petroleum jelly, triglycerides of vegetable or synthetic origin, and or mixtures thereof, more preferably linear or branched hydrocarbons, of mineral origin of more than 16 liquid carbon atoms, and triglycerides of liquid vegetable origin and / or mixtures thereof, more preferably from mineral oils, vegetable oils and their mixtures.

The fatty substance or fats advantageously represent from 1 to 80% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, more preferably from 10 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition.

As described above, the composition according to the invention also comprises at least one chemical oxidizing agent.

The term "chemical oxidizing agent" means an oxidizing agent different from the oxygen in the air.

More particularly, the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and percarbonates. of alkali or alkaline earth metals.

Preferably the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide. The chemical oxidizing agent generally represents from 1 to 30% by weight, preferably from 2 to 20% by weight, more preferably from 2 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.

The hydrogen peroxide is generally in the form of an aqueous solution, the concentration of which may vary, for example from 5 to 60% by weight, especially from 20 to 50% by weight of hydrogen peroxide. However, the ranges indicated above are by weight of hydrogen peroxide and not by weight of aqueous solution.

The composition according to the invention also comprises water which generally represent from 10 to 90% by weight, preferably from 20 to 80% by weight, preferably from 30 to 70% by weight, relative to the total weight of the composition.

The composition according to the invention may further comprise one or more ionic surfactants chosen from anionic, cationic and amphoteric or zwitterionic surfactants.

When the composition according to the invention comprises at least one ionic surfactant, the composition according to the invention preferably comprises one or more cationic surfactants.

According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises one or more cationic surfactants.

The term "cationic surfactant" means a positively charged surfactant when it is contained in the composition according to the invention. This surfactant may carry one or more positive permanent charges or contain one or more cationizable functions within the composition according to the invention.

The cationic surfactant (s) are preferably chosen from primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, or their salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.

The fatty amines generally comprise at least one C8-C30 hydrocarbon chain. As quaternary ammonium salts, there may be mentioned, for example: those corresponding to the following general formula (II):

(Π) wherein the groups R 1 to R 4, which may be the same or different, represent an aliphatic group, linear or branched, having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of groups R 1 to R 4 denoting a linear or branched aliphatic radical containing from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms. The aliphatic groups can comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups are, for example, chosen from C1-C30alkyl, C1-C30alkoxy, polyoxyalkylene (C2-C6), C1-C30alkylamide, (C2-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, ( C12-C22) acetate, and hydroxyalkyl C1-C30; X "is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, laetates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylarylsulfonates.

Of the quaternary ammonium salts of formula (II), tetraalkylammonium salts are preferred, for example dialkyl dimethyl ammonium or alkyl trimethyl ammonium salts in which the alkyl group contains from about 12 to 22 carbon atoms. carbon, in particular the salts of behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium or, on the other hand, the salts of palmitylamidopropyltrimethylammonium, of stearamidopropyltrimethylammonium, the salts of

stearamidopropyldimethylcétéaryl ammonium, or the salts of stearamidopropyldimethyl- (myristylacetate) ammonium sold under the name CERAPHYL® 70 by VAN DYK. It is particularly preferred to use the chloride salts of its compounds. the quaternary ammonium salts of imidazoline, for example those of formula (III) below:

(III) wherein R5 represents an alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, FU, represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl group or alkyl having from 8 to 30 carbon atoms, R7 represents a C1-C4 alkyl group, Rs represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, X "is an anion chosen from the group of halides, phosphates , acetates, lactates, alkyl sulphates, alkyl or alkylaryl sulphonates, the alkyl and aryl groups of which preferably comprise 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms, respectively, and preferably R 5 and FU denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R7 denotes a methyl group, Rg denotes a hydrogen atom, such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75; by the REWO company - quaternary di or triammonium salts in particular of formula (IV):

in which R 9 denotes an alkyl radical comprising from about 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, R 10 is chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms or a group (R9a) (R10a) (Riia) N- (CH2) 3, R9a, R10a, Riia, R11, R12, R13 and R14, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms, and X 'is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates. Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of formula (V) below:

(V) wherein:

Ris is selected from C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups;

Ri6 is chosen from:

O

II, R19- c- - the group - R20 groups which are linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom,

Ris is chosen from:

O

The group R22, which are linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 hydrocarbon groups, hydrogen, R 17, R 19 and R 21, which may be identical or different, are chosen. from C7-C21 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X 'is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R 6 is R 20 and that when z is 0 then Ris is R 22

The alkyl groups R15 may be linear or branched and more particularly linear.

Preferably, R15 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group.

Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10.

When Ri6 is a hydrocarbon R20 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have 1 to 3 carbon atoms.

When Ris is a hydrocarbon R22 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms.

Advantageously, R17, R19 and R21, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated or saturated C11-C21 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated.

Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1.

Advantageously, y is 1.

Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are equal to 2. The anion X 'is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate more particularly methyl sulphate . However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The anion X 'is even more particularly chloride or methylsulfate.

In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (V) in which:

R a is methyl or ethyl, x and y are 1; z is 0 or 1; r, s and t are 2;

Ri6 is chosen from:

O

II, R19- c- - the group - methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom;

Ri8 is chosen from:

O

II - the group - the hydrogen atom; R17, R19 and R21, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon-based groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups; .

Advantageously, the hydrocarbon groups are linear.

There may be mentioned, for example, the compounds of formula (V) such as the salts (in particular chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium, triacyloxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-hydroxyethyl dimethylammonium and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different.

These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, with C10-C30 fatty acids or with mixtures of C10-C30 fatty acids. plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl), methanesulfonate. methyl, para-toluenesulfonate methyl, chlorohydrin glycol or glycerol.

Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO.

The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts.

It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180.

The behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131.

Preferably the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.

Among the quaternary ammonium salts containing at least one ester function that can be used, it is preferred to use dipalmethylethyl hydroxyethyl methyl ammonium salts.

The cationic surfactants are preferably chosen from those of formula (II) and those of formula (V), and even more preferably from those of formula (II).

In a particularly preferred manner, the cationic surfactant (s) are tertiaryalkylammonium chlorides.

Preferably, when they are present, the ionic surfactant (s) represent (s) from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.

The pH of the composition of the invention is generally between 1 and 7, preferably between 1.5 and 5, better still between 2 and 4.

The composition according to the invention is advantageously in the form of a transparent to milky fluid, preferably transparent to translucent.

The transparency of the composition according to the invention can be characterized by turbidimetry (in units of NTU). In the context of this invention, the turbidity measurements were performed with a HI 88713-ISO model turbidimeter from Hanna Instruments, at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure. The turbidity of the nanoemulsions of the invention is generally less than 400 NTU units, and preferably between 10 and 250 NTU units, more preferably between 20 and 200 NTU units.

The composition according to the invention may have a viscosity ranging for example from 1 to 500 cPoise (1 to 500 mPa.s), and preferably from 1 to 200 cPoise (1 to 200 mPa.s), the viscosity being measured at room temperature. (25 ° C) and atmospheric pressure with a Rheomat RM180 (generally on the mobile 1 or 2).

The composition according to the invention may also contain additives such as nonionic surfactants different from the polyethoxylated nonionic surfactants of fatty acid ether type that may be used according to the invention, natural or synthetic polymeric thickeners, anionic, amphoteric, zwitterionic, non-ionic or cationic, associative or not, non-polymeric thickeners such as electrolytes, styling polymers, sugars, nacrants, opacifiers, sunscreens, vitamins or provitamins, perfumes, dyes, organic particles or mineral, preservatives, pH stabilizers, sugars. Those skilled in the art will take care to choose any additives and their amount so that they do not harm the properties of the composition of the present invention.

These additives may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.

The composition according to the invention can be prepared by any type of process for preparing the nanoemulsions conventionally known to those skilled in the art.

Advantageously, the composition according to the invention is prepared by a temperature-change-induced phase inversion (PIT) method.

Thus, another object of the present invention is a process for preparing a composition in the form of an oil-in-water type nanoemulsion as defined previously by phase inversion induced by the temperature change (PIT).

The phase inversion method induced by the temperature change comprises the following steps: a) a step of mixing between: an oily phase comprising the fatty substance (s), and optionally stable liposoluble adjuvants with a phase inversion temperature; the polyethoxylated nonionic surfactant (s) of the fatty alcohol ether type that can be used according to the invention, and optionally a co-emulsifier such as the ionic surfactant (s) when they are present, an aqueous phase containing water , hydrogen peroxide and optionally water-soluble solvents and water-soluble adjuvants stable at the phase inversion temperature, in order to obtain an emulsion, b) a step of heating said emulsion to a temperature located inside or above the phase inversion domain, preferably from 40 ° C. to 95 ° C., c) a step of cooling the emulsion, and d) optionally a step of adding a n or more additives, in particular, the unstable compound (s) at the phase inversion temperature such as perfumes.

The phase inversion temperature domain during step (b) can be observed visually by observing the changes in transparency and opacity of the emulsion, the emulsion being opaque when it is initially in the form of a direct oil-in-water emulsion, then transparent as it passes through the phase inversion zone, the transparent appearance is preserved when the system is cooled rapidly below the phase inversion temperature.

This temperature range can also be established, for a given composition, by measuring the conductivity of a sample of the composition that is heated. When approaching the phase inversion domain, the conductivity of the emulsion increases linearly to a temperature such that its value falls sharply (by a few orders of magnitude) from a few hundred pS to a value of almost zero. : This is the phase inversion domain. During the cooling step, after the phase inversion domain, the conductivity decreases linearly as a function of the decrease in temperature. Step (b) of the process may take place at a temperature ranging from 40 ° C. to 95 ° C., preferably at a temperature ranging from 50 ° C. to 90 ° C., and more preferably at a temperature ranging from 55 ° C. C at 90 ° C. Step (c) of the process can take place at a temperature ranging from 20 ° C to 95 ° C.

In particular, step (c) is a step of rapidly cooling the emulsion.

The cooling rate of step (c) proceeds at a rate of from 0.1 to 30 ° C / min, preferably from 0.2 to 25 ° C / min.

Another subject of the present invention is a process for bleaching or lightening keratinous fibers, in particular the hair, using the composition according to the invention, said composition possibly being able to be mixed with another composition before application to the fibers. .

Another subject of the present invention is a method for dyeing keratinous fibers, in particular the hair comprising applying the composition as defined above, simultaneously or sequentially, with a dye composition comprising one or more oxidation dyes. and / or one or more direct dyes.

The dyeing composition used in this dyeing process may comprise: one or more conventional oxidation dye precursors chosen in particular from oxidation bases such as phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, orthoaliphates; aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts; optionally combined with one or more usual couplers, such as, for example, meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts and / or - one or more direct dyes chosen for example from synthetic direct dyes or natural, cationic, anionic or nonionic. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines; methinic; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, porphyrins and natural direct dyes, alone or in mixtures. In particular, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures.

The dye composition usually comprises dyes (oxidation and / or direct) in a content ranging for example from 0.0001 to 10% by weight, and preferably from 0.005 to 5% by weight, relative to the weight of the composition dye.

The dyeing composition may also comprise other ingredients such as fatty substances, chosen in particular from those listed above.

It may also comprise at least one alkaline agent, for example chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and in particular less than 10, more advantageously lower. at 6; Among the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid, hydrochloric acid, it should be noted that this is the pKb corresponding to the highest basicity function.

Preferably, the amines are chosen from alkanolamines, comprising in particular a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C 1 -C 8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals; among the oxyethylenated and / or oxypropylenated ethylenediamines, among the amino acids and compounds of the following formula:

Rx Rz /

NWN "/ \

In which W is a C1-C6 alkylene radical optionally substituted by a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical; Rx, Ry, Rz and Rt, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl or a C1-C6 aminoalkyl radical.

According to one embodiment of the invention, the dye composition contains ammonia and / or at least one alkanolamine and / or at least one basic amino acid, more preferably ammonia and / or at least one an alkanolamine, such as monoethanolamine, or mixtures thereof.

Advantageously, the content of alkaline agents ranges from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight, better still from 1 to 10% by weight relative to the weight of the dyeing composition. Note that this content is expressed in NH3 in the case where the alkaline agent is ammonia.

The dyeing composition may also contain various adjuvants, such as, but not limited to, nonionic, cationic, anionic and amphoteric surfactants, and especially those mentioned above in connection with the oxidizing composition according to the invention; anionic, nonionic, amphoteric polymers or mixtures thereof; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents.

The adjuvants above may be present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the dye composition.

The dye composition may also comprise water and / or one or more organic solvents. As organic solvent, there may be mentioned for example linear or branched, preferably saturated monoalcohols or diols, comprising 2 to 10 carbon atoms, such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, hexylene glycol (2 methyl-2,4-pentanediol), neopentyl glycol and 3-methyl-1,5-pentanediol, butylene glycol, dipropylene glycol and propylene glycol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol; polyols with more than two hydroxyl functions such as glycerol; polyol ethers such as, for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether; and the alkyl ethers of diethylene glycol, especially C1-C4, for example diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether, alone or as a mixture.

The organic solvents, when they are present, generally represent between 1 and 40% by weight, and preferably between 5 and 30% by weight relative to the total weight of the dyeing composition.

Preferably the dye composition is aqueous.

The pH of the dyeing composition generally varies from 6 to 11, preferably from 8.5 to 11.

It can be adjusted by adding acidifying agents such as hydrochloric acid, (ortho) phosphoric acid, sulfuric acid, boric acid, as well as carboxylic acids, for example acetic acid, lactic acid, citric acid, or sulfonic acids. Alkaline agents such as those mentioned above can also be used.

In a preferred manner, the dyeing process according to the invention is carried out by applying to the keratin fibers the composition according to the invention in the presence of the aforementioned dyeing composition. These two compositions can be applied one after the other, without intermediate rinsing, or mixed just before application to the keratinous fibers.

The process can be repeated several times to obtain the desired color.

The previously described compositions, previously mixed or not, are applied to the dry or moist keratin fibers.

The compositions are usually left in place on the fibers for a period generally ranging from 1 minute to 1 hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes.

The temperature during the process is typically between 20 and 80 ° C, preferably between 20 and 60 ° C. At the end of the treatment, the keratinous fibers are advantageously rinsed with water. They can optionally be washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry.

Preferably, the method implementing the composition according to the invention is a method for direct dyeing of keratinous fibers.

The following examples illustrate the present invention and should not be construed in any way as limiting the invention. EXAMPLES

In the examples which follow and unless otherwise indicated, the amounts are indicated as a percentage by weight relative to the total weight of each composition.

The average particle size (or oil drop) was determined by the dynamic light scattering (DLS) method, using a Malvern model Zetasizer Nano ZS particle size analyzer, equipped with a standard laser of 4 mW of power and at a wavelength of 633 nm. This device is also equipped with a correlator (25 ns to 8000 s, 4000 channels max.).

For determination, the samples were maintained at 25 ° C. The nanoemulsions were previously diluted with Mili-Q water with a dilution ratio of 1/5. The NNLS correlation function was used for data analysis. For each sample, three consecutive measurements were made.

Example 1 Preparation of Compositions According to the Invention

The compositions A to G according to the invention are prepared according to Table 1 and the protocol below (the quantities being expressed in g of raw material as it is).

Table 1

ma = active ingredient.

Compositions A to G were prepared as nanoemulsions using a PIT ("Phase Inversion Temperature") process following the protocol below. Deionized water is mixed with the polyethoxylated nonionic surfactant (oxyethylenated oleic alcohol (10 EO)) and the fatty substance (mineral oil). The whole is heated with stirring to about 80-90 ° C.

The mixture is then cooled rapidly with stirring.

An ancillary composition comprising the other constituents of the composition is added to the mixture with stirring.

The pH is then adjusted to 2.2 +/- 0.2.

Compositions B and D were stored for 2 months on the one hand at 25 ° C and on the other hand at 45 ° C. The size of the to-droplets of composition B is 25.4 nm and that of composition D is 26.9 nm.

The monitoring of the particle size during these storage periods shows that there has been almost no change in the average size in intensity of the oil droplets, both at 25 ° C and 45 ° C . In addition, the concentration of hydrogen peroxide has changed little during these storage periods.

No change in the appearance, color or odor during the storage of the nanoemulsions according to the invention has been observed.

Comparative Example 2:

The comparative composition H was prepared from the ingredients indicated in the table below (the amounts being expressed in g of raw material as it is).

The composition H comprises a nonionic surfactant different from the nonionic surfactants according to the invention. This composition was prepared by a PIT method analogous to that of Example 1.

The composition obtained is in the form of a particularly unstable oil-in-water nanoemulsion. Indeed, after 2 days of storage at 45 ° C, the composition H is totally destabilized (loss of homogeneity of the system by phase shift).

Example 3: Comparative test on performance in enlightenment

The following alkaline and oxidizing compositions (amounts expressed in g of active material) were prepared:

Alkaline compositions I and Γ

The pH of the two compositions I and Γ is 10.8 +/- 0.2.

Oxidizing compositions J and J '

The composition J is in the form of a nanoemulsion, unlike the comparative composition J '

At the time of use, the alkaline composition I is mixed with twice its weight of the oxidizing composition J according to the invention.

Similarly, the alkaline composition Γ is mixed with once its weight of the oxidizing composition J '.

Each mixture was applied on locks of natural brown hair. After 50 minutes of resting time at room temperature, the locks were rinsed, washed with a shampoo

standard and dried. The operation was repeated a second time on each wick.

Colorimetric measurements on the locks were then performed using a Datacolor Spectraflash SF600FX spectrophotometer. In the CIE Lab system (illuminant D65, 10 ° angle, specular component included), the L * parameter represents clarity.

The higher the value of L *, the greater the brightening.

The results obtained are as follows:

The use of the oxidizing composition J according to the invention leads to a higher value of L *, therefore to a better lightening compared to the comparative oxidizing composition J '.

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique oxydante sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau comprenant : (i) un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ayant une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, (ü) un ou plusieurs corps gras choisis parmi ceux ayant une température de fusion inférieure à 35°C, (iii) un ou plusieurs agent oxydants chimiques, et (iv) de l’eau.An oxidizing cosmetic composition in the form of an oil-in-water type nanoemulsion comprising: (i) one or more nonionic surfactants chosen from polyethoxylated fatty alcohols having a melting temperature of less than or equal to 35 ° C., (ü) one or more fatty substances selected from those having a melting temperature below 35 ° C, (iii) one or more chemical oxidizing agents, and (iv) water. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non-ioniques (i) présentent une température de fusion inférieure ou égale à 30°C, de préférence inférieure ou égale à 25°C.2. Composition according to claim 1, characterized in that the nonionic surfactant (s) (i) have a melting point of less than or equal to 30 ° C, preferably less than or equal to 25 ° C. 3. Composition selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non-ioniques (i) sont de formule (1) : R-(OCH2-CH2)n-OH (I) R représentant use chaîne hydrocarbosée saturée ou însaturée, ramifiée ou linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, et s représentant un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 4.3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that the nonionic surfactant (s) (i) are of formula (1): R- (OCH2-CH2) n-OH (I) R representative use saturated or unsaturated hydrocarbon chain, branched or linear, comprising from 8 to 30 carbon atoms, and s represents an integer greater than or equal to 2, preferably greater than or equal to 4. 4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que n est un nombre entier inférieur on égal à 12.4. Composition according to the preceding claim, characterized in that n is an integer less than 12. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le on les tensioactifs non-ioniques (i) représentent de 1 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the nonionic surfactants (i) represent from 1 to 40% by weight, preferably from 2 to 30% by weight, more preferably from 4 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi ceux qui sont liquides à 30°C, plus préférentiellement parmi ceux qui ont une température de fusion inférieure ou égale à 25°C.6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the one or more fatty substances are chosen from those which are liquid at 30 ° C, more preferably from those having a melting point of less than or equal to 25 ° C. . 7. Composition selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides d’origine végétale ou synthétique et/ou leurs mélanges, de préférence parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale de plus de 16 atomes de carbone liquides, et les triglycérides d’origine végétale liquides et/ou leurs mélanges, mieux encore parmi les huiles minérales, les huiles végétales, et leurs mélanges.7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fatty substance or fats are chosen from among linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, the triglycerides of origin plant or synthetic and / or their mixtures, preferably from linear or branched hydrocarbons, of mineral origin of more than 16 liquid carbon atoms, and triglycerides of vegetable origin liquids and / or mixtures thereof, more preferably from oils minerals, vegetable oils, and mixtures thereof. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras représentent de 1 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 60 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fat or fats represent from 1 to 80% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, more preferably from 10 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent oxydant chimique est le peroxyde d’hydrogène.9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the chemical oxidizing agent is hydrogen peroxide. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent oxydant chimique représente de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.10. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the chemical oxidizing agent represents from 1 to 30% by weight, preferably from 2 to 20% by weight, more preferably from 2 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs agents tensioactifs ioniques choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques et amphotères ou zwittérioniques.11. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it further comprises one or more ionic surfactants chosen from anionic, cationic and amphoteric or zwitterionic surfactants. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs cationiques, de préférence choisis parmi ceux répondant aux formules suivantes : - ceux répondant à la formule générale (II) suivante :12. Composition according to the preceding claim, characterized in that it comprises one or more cationic surfactants, preferably chosen from those corresponding to the following formulas: those having the following general formula (II): dans laquelle les radicaux R{ à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des radicaux Rj à R4 désignant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; X" est nn union choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, laetates, alkyl(Ci“C4)suifates, alkyl(Cî-C4)- ou a1kyl(Cî-C4)aryl~ sulfonates ; - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazolîne, de préférence ceux répondant à la formule (III) suivante :in which the radicals R {to R4, which may be identical or different, represent a linear or branched aliphatic radical containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic radical such as aryl or alkylaryl, at least one of the radicals Rj R4 denotes a linear or branched aliphatic radical containing from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms; X "is a group selected from the group consisting of halides, phosphates, acetates, laetates, (C 1 -C 4) alkylsulfates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylaryl sulfonates; quaternary of imidazoline, preferably those having the following formula (III): (III) dans laquelle Rs représente un groupe alcésyle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, Rf, représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Cj-C4 ou un groupe aleényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un groupe alkyle en Ci-C4, Rg représente un atome d’hydrogène, nn groupe alkyle en Cj-C^ ; X’ est un anîon choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, laetates, alkylsulfates, alkyl- ou alkyîaryl-sulfonates dont les groupements aïkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone ;(III) wherein Rs represents an alkenyl or alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms, Rf represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms; carbon, R7 is C1-C4alkyl, R8 is hydrogen, C1-C4alkyl; X 'is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, laetates, alkyl sulphates, alkyl or alkylaryl sulphonates, the alkyl and aryl groups of which preferably comprise from 1 to 20 carbon atoms and from 6 to 30 carbon atoms, respectively. carbon; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (IV) suivante :the di or quaternary triammonium salts, in particular of formula (IV) below: dans laquelle Rg désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(Rioa)(Ri ia)N-(CB2)3, R9a5 Rw®, Rh„ Rji, Ri2, Rï3 et Rj4» identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X" est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante ;in which Rg denotes an alkyl radical comprising approximately 16 to 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, is chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms or a group (R9a) (R10a) (R1a) N- (CB2) 3, R9a5 R9, R1, R1, Ri2, R13 and Rj4, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to to 4 carbon atoms, and X "is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates; - quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of formula (V) below ; (V) dans laquelle ; Ris est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cs et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en Ci-Ce ; Riô est choisi parmi : O II R1F-C— ~ le groupe - les groupes R2o qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci“C223 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d’hydrogène, Ris est choisi parmi :(V) wherein; Ris is selected from C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; Riô is chosen from: ## STR2 ## the group - the groups R 2o which are linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 22 hydrocarbon-based groups, - the hydrogen atom, Ris is chosen from: ο li R Q™ -· le groupe - les groupes R22 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-Cs, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d’hydrogène, Ri7, Ri9 et Rss, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C23., linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant d© 0 à 10 ; X“ est un union simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors Rjg désigne R20 et que lorsqu© z vaut 0 alors Rjg désigne R22 ; de préférence, le ou les agents tensioactifs cationiques sont choisis parmi ceux de formule (II), plus préférentiellement encore le ou les agents tensioactifs cationiques sont des chlorures d© téîraalkylammonium.the group R22 which are linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms, hydrogen, Ri7, Ri9 and Rss, which may be identical or different, are chosen; from C7-C23 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10; x and z, identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X "is a simple or complex union, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0, then Rjg is R20 and when z is 0, then Rjg is R22; preferably, the cationic surfactant (s) are chosen from those of formula (II), more preferably still the cationic surfactant (s) are dichlorotalkylammonium chlorides. 13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce que le ou les agents tensioactifs ioniques représentent de 0,1 à 10 % eu poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5 % eu poids, par rapport au poids total de la composition.13. Composition according to claim 11 or 12, characterized in that the ionic surfactant or surfactants represent from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. 14. Procédé de préparation d’une composition sous forme de nanoémulsion de type huile-dans-eau telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes par inversion de phase induite par le changement de température (PIT).14. Process for the preparation of an oil-in-water type nanoemulsion composition as defined in any one of the preceding claims by temperature change induced phase inversion (PIT). 15. Procédé de décoloration ou d’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en œuvre la composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 13, ladite composition étant éventuellement mélangée à une autre composition avant application sur les fibres.15. A process for bleaching or lightening keratinous fibers, in particular the hair, using the composition as defined in any one of claims 1 to 13, said composition being optionally mixed with another composition before application to the fibers. 16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, comprenant l’application de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, de manière simultanée ou séquentielle, avec une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation et/ou un ou plusieurs colorants directs.16. A process for dyeing keratinous fibers, in particular the hair, comprising applying the composition as defined in any one of claims 1 to 13, simultaneously or sequentially, with a dye composition comprising one or more dyes. oxidation and / or one or more direct dyes.
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