FR2927253A1 - Utilisation de polymeres statistiques en tant qu'agents hydratants. - Google Patents

Abstract

La demande a pour objet l'utilisation cosmétique en tant qu'agent hydratant des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau d'au moins un copolymère statistique comprenant :- au moins 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère , d'unité issue d'un monomère choisi parmi les méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et le styrène ;- au moins une unité issue d'acide (méth)acrylique ;- et éventuellement au moins une unité issue d'un acrylate d'alkyle en C1-C4.

Description

La présente demande se rapporte à l'utilisation de copolymères statistiques éthyléniques comme agents hydratants des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau.

Le Stratum Corneum est la fine couche cornée qui forme l'interface entre l'organisme et l'environnement extérieur desséchant. Il est formé du tissus épithélial supérieur : l'épiderme, et du tissus connectif situé en dessous : le derme.

Le Stratum Corneum, d'une épaisseur d'environ 10 à 15 pm, se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice de membranes enrichies en lipides. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les briques ) et de membranes lamellaires intercellulaires (le ciment ).

Le Stratum Corneum a notamment pour fonction de réguler les flux d'eau qui entrent et sortent de la peau et donc de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l'épiderme. Le Stratum Corneum protège également contre les agressions mécaniques et le passage de produits chimiques et de micro-organismes étrangers. Il constitue également la première défense contre les rayonnements UV.

De manière générale, un agent hydratant se définit comme une substance qui diminue l'impression de peau sèche en influant sur le contenu en eau de la peau par addition ou rétention.

Généralement, la cornéométrie est la méthode utilisée pour mesurer l'hydratation apportée par les humectants tels que le glycérol, l'urée et ses dérivés. Mais cette méthode ne peut pas être utilisée pour mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères, il a donc été nécessaire de mettre au point une méthode adaptée pour mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères.

Différentes méthodes basées sur des techniques spectroscopiques (Infra rouge, Raman, RMN...) ont été développées ces dernières années dans le but d'améliorer la connaissance de la peau en particulier dans le domaine médical. Ces techniques présentant l'avantage de ne pas nécessiter de préparation particulière de l'échantillon et sont non invasives et non destructives. Ces méthodes sont notamment décrites dans : 1. K. Wichrowski, G. Sore, and A. Khaiat, "Use of infrared spectroscopy for in vivo measurement of the stratum corneum moisturization after application of cosmetic preparations," Int. J. Cos. Sci. 17, 1-11 (1995). 2. Querleux B, Richard S, Bittoun J, Jolivet O, Idy-peretti I, Bazin R, Lévêque JL: ln vivo hydration profile in skin layers by high-resolution magnetic resonance imaging. Skin Pharmacol 1994; 7: 210-216. 3. B. Schrader, B. Dippel, S. Fendel, S. Keller, T. Lochte, M. Riedl, R. Schulte, and E. Tatsch, "NIR FT Raman spectroscopy û a new tool in medical diagnosis, " J. Mol. Struct. 408/409, 23-31 (1997). 4. Dans le cadre de la présente demande, la méthode retenue pour mesurer la quantité d'eau apportée par des solutions de polymères à 1% poids est la microscopie confocale laser associée à la spectroscopie Raman.

La spectroscopie Raman permet de fournir des informations sur la composition moléculaire et la structure de l'échantillon testé. Associée à la microscopie confocale, elle offre l'avantage de fournir des informations sur le Stratum Corneum de la surface de la peau jusqu'à une profondeur de quelques centaines de microns. De plus, la méthode utilisée dans la présente demande présente l'avantage d'être non-invasive et non-destructive.

Cette méthode a permis d'établir que les polymères utilisés conformément à la présente demande sont tels qu'une solution à 1% en poids de ces polymères permet d'apporter une quantité d'eau au moins égale à celle apportée par une solution à 7% en poids de glycérol.

Pour mettre en oeuvre cette méthode, le Stratum Corneum isolé, des pastilles de squames de Stratum Corneum compacté, de la peau artificielle (Episkin, Matek, Skinethic...) de la peau issue de chirurgie esthétique peuvent être utilisés comme support d'évaluation. Ces exemples ne sont pas limitatifs, tous les supports modélisant la peau peuvent être utilisés.

Dans le cadre de la présente demande, des pastilles de squames plantaires compactés, d'un poids de 80 à 100mg, d'épaisseur de plus de 100pm et de surface d'environ 1cm2 sont utilisées comme modèle de Stratum Corneum ; 5 mesures sont faites sur chaque pastille de squame plantaire et 5 pastilles sont utilisées pour chaque solution de polymère, soit 25 mesures pour chaque solution de polymère.

La quantité de solution de polymère appliquée sur chaque pastille est d'environ 50p1. Un microscope confocal laser Raman de type LabRam (Jobin Yvon û Horiba) équipé d'un laser He :Ne (À=633 nm de puissance d'environ 8.4mW) et d'un détecteur CCD est utilisé pour réaliser les mesures. La faisceau laser est focalisé dans la peau avec un objectif X50 et les spectres Raman sont enregistrés en utilisant un mode point par point, de la surface de l'échantillon, vers la profondeur. Les paramètres d'acquisition des spectres sont : trou (hole) et fente (slit) : 200pm, temps d'acquisition : 30s sur une fréquence de 2800 à 4000 cm-1. Le microscope en question a fait l'objet d'une modification technique indispensable à la mesure de l'eau, avec l'incorporation d'une enceinte permettant de contrôler durant les acquisitions la température et l'humidité : les paramètres sont de 25 °C et à 50% humidité relative.

La quantification de l'eau est déterminée par le ratio des bandes OH de l'eau / bandes CH3 des protéines, en spectrographie Raman, tel que décrit dans : 1 Chrit L, Hadjur C, Morel S, Sockalingum G.D., Lebourdon G, Leroy F, Manfait M: ln vivo chemical investigation of Human skin using a confocal Raman Optic microprobe. J. Biomed Opt 2005. 2 Caspers PJ, Lucassen GW, Carter EA, Bruining HA, Puppels GJ: ln vivo confocal Raman microspectroscopy of the skin: non invasive determination of molecular concentration profiles. Journal of Investigative Dermatology 2001; 116(3) : 434-442. 3 Les ratios eau/protéines dans le Stratum Corneum ont été determinés en spectrographie Raman, en calculant le ratio entre l'intensité des bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées entre 3350cm_, et 3550 cm-1 et l'intensité des bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées entre 2910cm_, et 2965 cm-1.

La quantification de l'eau est calculée à partir des équations suivantes : W/P=(mW/mp)R Teneur en eau (%) : mW,( mW+mp)-100 % (W/P)/(W/(P+R)) mW et mp étant respectivement les masses d'eau et de protéines dans le volume de l'échantillon testé; W étant l'intensité du signal Raman de l'eau intégré (bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées) ; P étant l'intensité du signal Raman des protéines intégré (bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées) ; R est une constante de proportionnalité exprimant le ratio entre les signaux Raman de l'eau et des protéines dans une solution à 50%.

La teneur en eau s'exprime en gramme d'eau pour 100 g de tissus humide.

Ces fonctionnalités sont intégrées dans le logiciel LabSpec de Jobin-Yvon Horiba. Pour évaluer la performance hydratante, les mesures sont faites à T=O, avant le traitement et à T+l heure après le traitement, de la surface à 20pm de profondeur.

Le problème posé par la présente demande était de proposer des familles de composés utilisables en tant qu'agents hydratants des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau.

Les inventeurs de la présente demande ont montré que ce problème pouvait être résolu au moyen de copolymères statistiques particuliers. La présente demande a donc pour objet l'utilisation cosmétique en tant qu'agent hydratant des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau d'au moins un40 copolymère statistique comprenant : - au moins 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère , d'unité issue d'un monomère choisi parmi les méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et le styrène ; -au moins une unité issue d'acide (méth)acrylique ; - et éventuellement au moins une unité issue d'un acrylate d'alkyle en C1-C4. Les inventeurs de la présente demande ont montré que les copolymères utilisés conformément à la présente demande sont tels qu'une solution à 1% en poids de ces polymères permet d'apporter une quantité d'eau au moins égale à celle apportée par une solution à 7 % en poids de glycérol. Les copolymères sont des polymères statistiques à chaîne principale linéaire de nature éthylénique.

Les monomères de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 peuvent être choisis parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle. On utilise de préférence le méthacrylate de méthyle.

L'acide (méth)acrylique est de préférence l'acide méthacrylique. L'acide (méth)acrylique (et donc le polymère statistique) peut être neutralisé par une base minérale telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, notamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la diméthylamino-2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.

Le polymère statistique peut ainsi être neutralisé avec une base selon un taux de neutralisation allant de 10 % à 100 % molaire (pourcentage molaire par rapport au nombre de moles d'acide présent dans le polymère) , de préférence allant de 25 % à 100 %, et préférentiellement allant de 50 % à 100 %.

Le polymère statistique pour l'utilisation selon l'invention peut comprendre au moins une unité issue d'un acrylate d'alkyle en C1-C4 pouvant être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'isobutyle. On utilise de préférence l'acrylate de méthyle ou le méthacrylate d'éthyle. Avantageusement, le copolymère statistique comprend : de 50 % à 90 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 ou de styrène ; de 1 % à 20 % en poids d'acide (méth)acrylique ; et éventuellement de 5 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyle en C1-C4.

De préférence, le copolymère statistique comprend : de 60 % à 90 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 ou de styrène ; de 10 % à 20 % en poids d'acide (méth)acrylique ; et éventuellement de 5 à 20 % en poids d'acrylate d'alkyle en C1-C4.

Préférentiellement, le copolymère statistique consiste en au moins 70 % en poids d'unité momomère de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 (notamment de méthacrylate de méthyle) et en au moins une unité momomère d'acide méthacrylique. En particulier, le copolymère statistique consiste en 75 % à 90 % de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 (notamment de méthacrylate de méthyle) et de 10 à 25 % d'acide méthacrylique. Préférentiellement, le copolymère statistique consiste en 80 % à 90 % de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 (notamment de méthacrylate de méthyle) et de 10 à 20 % d'acide méthacrylique.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le copolymère est choisi parmi : les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique ; les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide acrylique, lesdits copolymères contenant entre 70 et 90 % en poids de méthacrylate de méthyle ; les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acrylate de méthyle ; lesdits copolymères contenant de 70 à 90 % en poids de méthacrylate de méthyle ; les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acrylate d'éthyle les copolymères de styrène / acide méthacrylique / acrylate d'éthyle , lesdits copolymères contenant de 60 à 90 % en poids de styrène.

Les copolymères utilisés selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes usuelles de polymérisation radicalaire classique, bien connues de l'homme du métier, et telles que décrites par exemple dans l'ouvrage "Chimie et physicochimie des polymères" de Gnanou et al. (édition Dunod). Notamment ces polymères peuvent être préparés par : - polymérisation directe en solution dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du monomère acide; - polymérisation en émulsion dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du monomère acide, avec utilisation d'un tensioactif; - polymérisation dans un solvant organique, tel que l'éthanol ou la méthyléthylcétone, avec pré-neutralisation ou non du monomère acide, suivie d'une étape de mise en solution ou dispersion dans l'eau avec évaporation du solvant. Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (Trigonox 21S : tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate) ou azoïque (AIBN V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure) ou persulfate de potassium ou d'ammonium, qui peut être présent à raison de 0,3 à 5% en poids par rapport au poids total des monomères.

De préférence, le polymère statistique utilisé selon l'invention présente un poids moléculaire moyen en poids allant de 15 000 à 10 000 000 g/mol, de préférence allant de 20 000 à 200 000 g/mol, et préférentiellement allant de 55 000 à 200 000 g/mol.

On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon l'accessibilité de la méthode (solubilité des polymères considérés). Avantageusement, le polymère statistique se trouve sous la forme de dispersion aqueuse de particules solides.

Dans le cadre de la présente demande, les copolymères statistiques décrits 20 précédemment peuvent être utilisés dans des compositions en une quantité comprise entre 0,01% et 20% en poids, de préférence entre 0,1% et 10% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Les compositions utilisables contiennent alors un milieu physiologiquement acceptable, 25 c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le 30 butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol.

Les compositions utilisables peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques 35 classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les 40 nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisables selon l'invention peuvent être plus ou moins15 fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Quand la composition utilisable selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras.

10 Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de 15 maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; 20 - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1 COOR2 et R1 OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl- 25 2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le 30 diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; 35 - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; 40 - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la5 cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; leurs mélanges.

On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le coémulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40.

De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique utilisable peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse.

Dans le cadre des compositions cosmétiques, les copolymères thermogélifiants peuvent être associés entre eux, ou à d'autres agents d'hydratation de la peau additionnels et/ou à au moins un autre actif cosmétique.

Au titre d'un tel actif cosmétique additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants.

Dans le cadre des compositions dermatologiques, les copolymères thermogélifiants peuvent être associés entre eux, ou à d'autres agents d'hydratation de la peau additionnels et/ou à au moins un autre actif, cet actif peut être cosmétique ou dermatologique.

Au titre d'un tel actif additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants. Par agent desquamant , on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les 13-40 hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n- octanoyl 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'urée ; l'acide gentisique ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, telles que les glycosidases, la Stratum Corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les agents chélatant des sels minéraux : l'EDTA ; l'acide N-acyl-N,N',N' éthylène diaminetriacétique ; les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide N-(2- hydroxyéthyl)pipérazine-N'-2-éthane sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M ) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine.

Parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, ou favorisant l'hydratation de la peau, on peut citer : - soit les composés agissant sur la fonction barrière, en vue de maintenir l'hydratation du stratum corneum, ou les composés occlusifs, en particulier les céramides, les composés à base sphingoïde, les lécithines, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols (stigmastérol, 13-sitostérol, campestérol), les acides gras essentiels, le 1-2 diacylglycérol, la 4-chromanone, les triterpènes pentacycliques tels que l'acide ursolique, la vaseline et la lanoline ; - soit les composés augmentant directement la teneur en eau du Stratum Corneum, tel que le thréalose et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses dérivés, le glycérol, le pentanediol, le pidolate de sodium, la sérine, le xylitol, le lactate de sodium, le polyacrylate de glycérol, l'ectoïne et ses dérivés, le chitosane, les oligo- et polysaccharides, les carbonates cycliques, l'acide N-lauroyl pyrrolidone carboxylique, et la N-a-benzoyl-L-arginine ; - soit les composés activant les glandes sébacées tel que les dérivés stéroïdiens (dont la DHEA) et la vitamine D et ses dérivés.

Les compositions peuvent montrer leur efficacité à titre de traitement non thérapeutique d'entretien de la peau, à savoir à titre préventif. Elles peuvent également être utilisées à titre de traitement non thérapeutique de la peau après une manifestation de troubles de l'hydratation de la peau.

La composition peut être présentée sous forme de produit de soins non thérapeutiques et/ou de maquillage, et également de baume pour les lèvres.

Les copolymères statistiques peuvent aussi être utilisés dans ou pour la mise en oeuvre d'un procédé de traitement cosmétique pour le soin non thérapeutique et/ou pour le maquillage de la peau caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur la peau d'au moins une composition cosmétique selon la présente invention comprenant au moins un copolymère statistique tel que défini ci-dessus ou un de leurs mélanges en toutes proportions.

Parmi les applications de type maquillage que le procédé de traitement cosmétique permet d'envisager, on peut notamment citer les fonds de teint, les fards à joue, les fards à paupière, les anti-cernes et le maquillage du corps.

Les copolymères statistiques tels que définis ci-dessus ou un de leurs mélanges peuvent aussi être utilisés pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau et plus particulièrement au traitement de la sécheresse cutanée ou au traitement des peaux sèches.

Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention, et ne sauraient en limiter la portée. Exemple 1 : exemple de synthèse d'un copolymère statistique méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique On a préparé un mélange comprenant 595 g de méthacrylate de méthyle, 105 g d'acide 25 méthacrylique et 3,5g de Trigonox 21S (t-butylperoxy-2-éthylhexanoate). On a placé ce mélange dans une ampoule d'addition reliée à un réacteur double enveloppe muni d'un agitateur mécanique. On a placé 1050g de méthyléthyl cétone dans le réacteur que l'on a chauffé au reflux (80°C) puis on a ajouté pendant 1 heure le mélange de monomères et d'amorceur précédemment décrit. On a laissé la réaction au reflux pendant 6 heures. On 30 a laissé ensuite le mélange revenir à température ambiante puis on a dilué le milieu réactionnel avec 583g de méthyléthyl cétone. On a ajouté ensuite 105,2 g d'amino-3-methyl-2-propanol-1 et 2466 g d'eau. On a chauffé ensuite le milieu à 80°c et on a évaporé la méthyléthyl cétone sous vide. En fin de distillation, on a obtenu une dispersion aqueuse d'aspect laiteux, ayant un 35 extrait sec de 14% en poids. Cette dispersion présente un pH = 8,5.

Composition du polymère par analyse RMN : méthacrylate de méthyle 86,7%, acide méthacrylique 13,3%.20 Masse par GPC dans le tétrahydrofurane (THF) (standards polystyrène) : Mp=39000 g.mol-' ; Mn = 27300 g.mol-' ; Mw= 47100g.mo1-' ; lp=1.7 Les performances hydratantes des solutions suivantes ont été testées. Solution A Eau distillée 93% Glycérol 7% Solution B 99% Eau distillée Polymère de l'exemple 1 1% Solution Performance hydratante mesurée selon la méthode Microscopie Confocale Laser Raman A 1 B 2, 84 Significativement, le copolymère statistique utilisé selon la présente demande en solution dans l'eau à 1% en poids, ont une performance hydratante, mesurée en microscopie confocale laser Raman, supérieure à celle du glycérol à 7% en poids dans l'eau.

Exemple 2 : La composition cosmétique hydratante suivante a été réalisée: Phase Al : Distéarate de sucrose (commercialisé par la Société 2,0 "STEARINERIE DUBOIS") Stéarate de sorbitane oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 1,4 0/0 (commercialisé sous le nom de "TWEEN 61"par la Société ICI) Acide stéarique 0,75 heptanoate de stéaryle (commercialisé par la société 5,50 0/0 DRAGOCO sous le nom de PCL solide ) Vaseline codex 2 ,1% Huile d'avocat 4,50 % Huile de jojoba 4,10 % Huile de silicone volatile 3,70 % Acétate de Vitamine E 0,50 % Phase A2 : Gomme de silicone (commercialisée par la Société DOW 4,00 % CORNING sous le nom "Q2-1403 Fluid") Parfum 0,3 % Propylparaben 0,1 % Phase B : Méthyl paraben 0,30 % Triéthanolamine 0,40 % Eau déminéralisée q.s.p. 100,00 % Phase C : Mélange de polymères carboxyvinyliques (commercialisé sous 0,30 % le nom de "CARBOPOL 980" par la Société GOODRICH) Copolymère de l'exemple 1 2% Eau déminéralisée 9,70 % Les deux phases Al et B sont portées à 65 °C avant d'être associées (B dans Al) sous très vive agitation (rotor-stator). Après contrôle d'une parfaite dispersion, il est possible, optionnellement, d'homogénéiser la dispersion entre 20.106 Pascal et 60.106 Pascal, pour obtenir une dispersion dont la taille des globules d'huile est inférieure à 500 nm. On disperse à température ambiante la phase A2 dans la première dispersion, sous vive agitation. La phase C, préalablement préparée, est ensuite dispersée afin de gélifier la suspension.

On obtient une émulsion hydratante adaptée pour les peaux sèches dont l'action hydratante est apportée par le copolymère statistique.

Claims (13)

Revendications

1. Utilisation cosmétique en tant qu'agent hydratant des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau d'au moins un copolymère statistique comprenant : - au moins 50 % en poids, par rapport au poids total du polymère , d'unité issue d'un monomère choisi parmi les méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et le styrène ; - au moins une unité issue d'acide (méth)acrylique ; - et éventuellement au moins une unité issue d'un acrylate d'alkyle en C1-C4.

2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le méthacrylate d'alkyle en C1-C4 est choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle.

3. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le méthacrylate d'alkyle en C1-C4 est le méthacrylate de méthyle.

4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide (méth)acrylique est l'acide méthacrylique.

5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère statistique comprend au moins une unité issue d'un acrylate d'alkyle en C1-C4. 25

6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère statistique comprend au moins une unité issue d'un acrylate d'alkyle en C1-C4 choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'isobutyle. 30

7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère statistique comprend au moins une unité issue d'un acrylate d'alkyle en C1-C4 choisi parmi l'acrylate de méthyle ou le méthacrylate d'éthyle. 35

8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère statistique comprend : de 50 % à 90 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 ou de styrène ; de 1 % à 20 % en poids d'acide (méth)acrylique ; 40 et éventuellement de 5 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyle en C1-C4.

9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en20ce que le polymère statistique comprend : de 60 % à 90 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 ou de styrène ; de 10 % à 20 % en poids d'acide (méth)acrylique ; et éventuellement de 5 à 20 % en poids d'acrylate d'alkyle en C1-C4.

10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère statistique consiste en au moins 70 % en poids d'unité momomère de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et en au moins une unité momomère d'acide méthacrylique.

11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère statistique est choisi parmi : les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique ; les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide acrylique, lesdits copolymères contenant entre 70 et 90 % en poids de méthacrylate de méthyle ; les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acrylate de méthyle, lesdits copolymères contenant de 70 à 90 % en poids de méthacrylate de méthyle ; les copolymères de méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acrylate d'éthyle les copolymères de styrène / acide méthacrylique / acrylate d'éthyle , lesdits copolymères contenant de 60 à 90 % en poids de styrène.

12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère statistique est neutralisé avec une base selon un taux de neutralisation allant de 10 % à 100 % molaire, de préférence allant de 25 % à 100 %, et préférentiellement allant de 50 % à 100 %.

13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère statistique se trouve sous la forme de dispersion aqueuse de particules solides.