FR2992558A1

FR2992558A1 - Procede pour former un motif colore sur les fibres keratiniques avec une composition comprenant un polymere filmogene hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment.

Info

Publication number: FR2992558A1
Application number: FR1256212A
Authority: FR
Inventors: Karen Teboul; Arnaud Bonnamy
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-06-29
Filing date: 2012-06-29
Publication date: 2014-01-03
Anticipated expiration: 2032-06-29
Also published as: FR2992558B1; WO2014001390A1; US20150164196A1; KR20150029003A; EP2866775A1; JP2015526400A; CN104427967A

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, consistant à appliquer sur une partie des fibres kératiniques, au moyen d'un pochoir, une composition comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment, de manière à former après séchage un motif coloré sur lesdites fibres.

Description

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à former, au moyen d'un pochoir, des motifs sur lesdites fibres par application d'une composition comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment.

Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, en particulier humaines, il est possible de réaliser des motifs sur les fibres kératiniques par différentes techniques, en particulier à partir de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes ou encore à partir de colorants directs ou de pigments, pour des colorations non permanentes. On connait par exemple des documents US 3 599 647 et US 5 799 669, des compositions de coloration ou de décoloration permettant de dessiner des motifs sur la chevelure à l'aide de dispositifs particuliers. La première technique dite de coloration permanente bien qu'efficace, implique un procédé assez long puisqu'elle nécessite un temps de pose pour l'obtention de la coloration désirée et une étape de rinçage. En outre le caractère tenace du motif coloré obtenu peut présenter un inconvénient puisqu'il ne peut être utilisé comme une coloration provisoire qu'on peut changer fréquemment et rapidement. La réalisation de motifs à l'aide de technique de coloration non permanente, mettant en oeuvre des pigments, permet l'obtention de motifs temporaires sur les cheveux cependant le résultat présente l'inconvénient d'avoir une faible résistance aux agents extérieurs tels que l'eau, le toucher, les outils de coiffage. Le but de la présente invention est de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques permettant de réaliser sur les fibres kératiniques des motifs colorés qui sont temporaires, tout en étant résistants aux agents extérieurs tels que l'eau, le toucher, les outils de coiffage. La présente invention s'intéresse plus particulièrement au domaine de la coloration non permanente réalisée à partir de pigments (en d'autres termes à partir de substances colorantes insolubles dans la composition où ils sont présents).

Plus précisément, la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, consistant à appliquer sur une partie des fibres kératiniques, au moyen d'un pochoir, une composition comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment, de manière à former, après séchage après séchage de ladite composition, un motif coloré sur lesdites fibres.

Par « au moins un », on entend un ou plusieurs. Par « comportant un », on entend « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Par pochoir, on entend un support présentant au moins une partie évidée, permettant de former sur la zone d'application un motif correspondant à la partie évidée. La composition ainsi déposée dans les parties évidées du pochoir conserve sa forme après le retrait du pochoir, donnant ainsi une coloration décorative sur les cheveux. Les motifs peuvent être géométriques, symétriques ou disymétriques (par exemple sous forme de points, carrés, ronds, étoiles, inscriptions alphanumériques ou tout autre symbole figuratif ou non), répartis de façon aléatoire ou ordonnée, à contours précis ou flous. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend, après application de la composition sur les fibres kératiniques, et avant le retrait du pochoir le cas échéant, une étape de séchage à l'air libre ou à l'aide d'un appareil tel qu'un séchoir à cheveux. Selon un mode de réalisation, le procédé consiste à : - appliquer sur les fibres kératiniques un pochoir, - appliquer sur la ou les partie(s) évidée(s) du pochoir une composition comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment, - laisser sécher la composition, par exemple à l'air libre ou à l'aide d'un instrument tel qu'un sèche cheveux, puis - retirer le pochoir de manière à faire apparaître le motif. La présente invention a également pour objet un kit de maquillage des fibres kératiniques comprenant : - au moins une composition comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment, et - un pochoir. La composition peut être appliquée au doigt, avec un stylo, un crayon, une éponge, un pinceau, une brosse, une plume, un récipient muni d'un embout mousse, un spray, un aérographe tel que décrit dans le document FR 2958189 ou tout autre instrument.

Selon un mode de réalisation, la composition est conditionnée dans un dispositif d'application spécifique qui sera décrit plus loin. Les motifs peuvent être tracés directement sur les fibres kératiniques ou sur une couche dite « de base » qui est appliquée de façon continue sur les fibres kératiniques prélablement à l'application de la composition comprenant le polymère filmogène hydrophobe, le solvant volatil et le pigment. Cette couche de base peut être réalisée à l'aide d'une composition similaire ou différente de celle utilisée pour réaliser les motifs. Ainsi selon un mode de réalisation, le procédé comprend, préalablement à l'application de la composition comprenant le polymère filmogène hydrophobe, le solvant volatil et le pigment (première composition), une étape d'application sur les fibres kératiniques d'au moins une couche continue d'une seconde composition identique à ou différente de la composition comprenant le polymère filmogène hydrophobe, le solvant volatil et le pigment.

En particulier, la seconde composition peut être colorée et présenter une couleur différente de la première composition. Composition La composition du procédé selon l'invention comprend au moins un polymère filmogène hydrophobe Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.

Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif.

Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène hydrophobe est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères liposolubles; cela signifie que le polymère est soluble ou miscible dans le milieu organique et va former une seule phase homogène lorsqu'il sera incorporé dans le milieu. - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans le milieu organique, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans ce milieu. En particulier de tels polymères peuvent se présenter sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuse de polymère comprennent des particules polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; ces dispersions non aqueuses sont souvent appelées « NAD (non-aqueous dispersions) ». - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans l'eau, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans l'eau, les particules de polymère pouvant être stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant. Ces particules de polymère sont souvent appelées « latex » ; dans ce cas, la composition doit comprendre une phase aqueuse.

Parmi les polymères filmogènes hydrophobes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène hydrophobe, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères silicones, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487. Le polymère filmogène hydrophobe peut être notamment choisi parmi: a) Les homopolymères et les copolymères des oléfines ; des cyclooléfines ; du butadiène ; de l'isoprène ; du styrène ; des éthers, des esters ou amides vinyliques ; des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un groupement alkyle en C1-C20, linéaire, ramifié ou cyclique, un groupement aryle en C6-C10 ou un groupement hydroxyalkyle en C2-C6.

De tels homopolymères et copolymères peuvent être obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'iso-nonyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)-acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'iso-butyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de benzyle ou de phényle ou des mélanges de ceux-ci. Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12 tels que le N-éthyl acrylamide, le Nt-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N- dialkyl (C1-C4) (méth)acrylamides, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle. Les polymères ci-dessus peuvent également contenir à titre de monomères de faibles quantités d'un acide carboxylique ou sulfonique insaturés tels que les acides acryliques, méthacryliques, AMPS, à condition que le caractère global du polymère demeure hydrophobe. Comme autres monomères vinyliques utilisables, on peut encore citer : - la N-vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, les vinyl N-alkyl(C1-C6) pyrroles, les vinyl-oxazoles, les vinyl-thiazoles, les vinylpyrimidines, les vinylimidazoles, - les oléfines tels que l'éthylène, le propylène, les butènes, l'isoprène, les butadiènes. Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide d'un ou plusieurs monomères difonctionnels, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le diméthacrylate d'éthylène glycol ou le phtalate de diallyle. On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM. sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, le copolymère acrylates/C12-22 alkyl methacrylate commercialisé par ROHM AND HAAS sous la dénomination SOLTEX OPT et les copolymères de vinylpyrrolidone, tels que les copolymères d'un alkène en C2 à C30, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymères de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut aussiciter le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V216, de VP/eicosène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V220, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les 35 produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH ainsi que les copolymères dont la dénomination CTFA est Acrylates/octylacrylamide copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination DERMACRYL® LT ou DERMACRYL® 79 par la société NATIONAL STARCH. Comme polymères particuliers, on peut citer : i) les polymères portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier les Fomblin décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318. ii)les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser des copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques. Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est un copolymère bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène). Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un copolymère multibloc, en étoile ou radial. Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Le copolymère comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination « Luvitol HSB » par BASF et ceux du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou de manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/butylène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique « Kraton » par Shell Chemical Co. ou Gelled Permethyl 99A par Penreco, peuvent être utilisés.

On peut citer par exemple le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Gelled Permethyl 99A-753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Versagel MD 970 et le Versagel MD 960 de chez Penreco (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans l'isododécane). Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère acrylique hybride, se présentant de préférence sous forme de particules en dispersion aqueuse. Par polymère acrylique hybride, on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d'au moins un composé (i) choisi parmi les monomères ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé (ii) différent des composés (i). Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en Cl-C30, de préférence en Cl-C20, mieux en en Cl-C10, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-010, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en 02-06 Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle.

Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.

Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.

Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-012. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. A titre de composés (ii) différents des composés (i) on citera par exemple les monomères styréniques.

En particulier, le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère acrylate d'alkyle en Cl-C20, de préférence en C1-C10.

Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène. Le monomère acrylate d'alkyle en C1-010 peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle.

Comme polymère acrylique synthétisé avec composé styrénique on peut citer les copolymères styrène/acrylate(s) commercialisés sous la dénomination « JONCRYL 77 » par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société I NTERPOLYM ER.

Comme composé (ii) on peut aussi citer les composés interagissant par un processus autre que le polymérisation radicalaire de composés insaturés ou les composés issus d'un tel processus. Un tel processus peut être par exemple une polycondensation. A titre de polycondensation on peut citer la formation de polyuréthanes, de polyesters ou de polyamides. Outre le ou les monomères acryliques le polymère filmogène hydrophobe hybride de l'invention contiendra alors le composé issu du processus de condensation ou les composés interagissant dans le processus de polycondensation. A titre de copolymères acrylique hybrides filmogène de ce type on peut notamment citer celui ou sous la référence HYBRIDUR 875 POLYMER DISPERSION 25 par la société AIR PRODUCTS AND CHEMICALS. A titre de copolymère acrylique hydrophobe filmogène hybride on peut aussi utiliser le produit commercialisé sous la référence Primal HG 1000 par la société DOW Selon un mode de réalisation particulier, le polymères acrylique filmogène hybride 30 est un copolymère d'ester(s) de l'acide (méth)acrylique et de styrène. Des copolymères de styrène-méthacrylate peuvent également être utilisés tels que les polymères commercialisés sous les référence OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez Lubrizol (copolymère de styrène-méthacrylate). 35 Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi parmi les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui choisi parmi les esters vinyliques (différent de l'ester vinylique déjà présent), les a-oléfines (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), les alkylvinyléthers (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou les esters allyliques ou méthallyliques (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, 2 0 diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl 2 5 benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. iii) les polyalcènes, les copolymères d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène. iv) les polycondensats Parmi les polycondensats, on peut citer les polyuréthanes non ioniques, les 30 polyuréthane-acryliques, les polyuréthanes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, et des mélanges de ceux-ci. Les polyuréthanes peuvent être par exemple un copolymère de polyuréthane aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, de polyurée/polyuréthane. 35 Les polyuréthanes tels que définis dans l'invention peuvent également être obtenus à partir de polyesters ramifiés ou non ramifiés ou à partir d'alkydes comprenant des hydrogènes mobiles qui sont modifiés au moyen d'une polyaddition avec un diisocyanate et un composé co-réactif bifonctionnel organique (par exemple dihydro, diamino ou hydroxy-amino). On peut également citer les polyesters, les polyesteramides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines d'époxyester. Les polyesters peuvent être obtenus de manière connue au moyen de la polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou avec des polyols. L'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique peuvent être utilisés comme diacides aliphatiques. L'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, voire un dérivé tel que l'anhydride phtalique, peuvent être utilisés comme diacides aromatiques. L'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexanediméthanol et le 4,4-N-(1-méthylpropylidène)bisphénol, peuvent être utilisés comme diols aliphatiques.

Les polyesteramides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des aminoalcools. Les polyamides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des diamines. A titre de polyester particulier, on peut citer les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4-50 ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment silicone sous la forme d'une séquence, greffon ou groupement terminal, tel que défini dans la demande de brevet FR 0113920. b) Composés siliconés.

Le polymère filmogène hydrophobe peut aussi être un polymère comprenant au moins une partie siliconée. Dans ce qui suit, on entend désigner par silicone ou polysiloxane, en conformité avec l'acception générale, tous les polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane ESi-O-SiE), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyls notamment en Cr 010 et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyls, les radicaux aryls et en particulier phényle, et les radicaux alcényls et en particulier vinyle ; d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers) et en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, les radicaux hydroxyls ou hydroxyalkyls, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyls, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyls, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées"). Comme polymère filmogène hydrophobe comprenant au moins une partie siliconée on peut notamment citer : i) les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. - La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. - La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3Si01/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. - La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2Si02/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène - La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO3/2 - La lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO4,2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle.

Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés des ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux subsitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaines pendantes.

A titre d'exemple de ces résines silicones, on peut citer : - les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, - les polysilesquioxanes de formule (CH3SiO3/2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut, - les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694. A titre d'exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3,2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2Si02/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000, - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composés d'unités T de formule CH3SiO3,2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. ii) Les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US A 5 874 069, US A 5 919 441, US A 6 051 216 et US A 5 981 680. iii) les copolymères siliconés bloc linéaires Par copolymère bloc linéaire, on entend un copolymère non réticulé, obtenu par extension de chaîne et non par réticulation. Par copolymère bloc (ou séquence), on désigne un polymère comprenant au moins deux blocs (séquences) distincts. Chaque bloc du polymère est issu d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque bloc peut être constitué d'un homopolymère ou d'un copolymère ; ce copolymère constituant le bloc pouvant être à son tour statistique ou alterné. A noter également que le copolymère est « linéaire », en d'autres termes, la structure du polymère n'est ni ramifiée, ni en étoile, ni greffée.

Le copolymère siliconé bloc linéaire se présente avantageusement sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux. La dispersion aqueuse de particules de copolymère bloc est une émulsion silicone dans eau (Sil/E), dont les globules huileux sont constitués d'une silicone de viscosité élevée, de sorte que ces globules semblent former comme "des particules 20 souples". La taille des particules de copolymère siliconé bloc linéaire peut varier largement. De manière préférée dans la présente demande, les particules de copolymère siliconé bloc linéaire présentent généralement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 2 microns, et de préférence inférieure ou égale à 1 25 micron. Les dispersions aqueuses de particules de copolymères siliconés blocs linéaires, utilisées dans la composition selon l'invention peuvent être choisies notamment parmi celles décrites dans le document EP-A-874017, dont l'enseignement est incorporé ici par référence. Selon ce document, on peut notamment obtenir les copolymères 30 siliconés constituant ces particules par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : - (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et - (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction 35 d'extension de chaîne. En particulier, le polysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : R2 R1 R,2 (I) R2-ii ] n -0-Si -R2 R2 R1 R2 dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un groupe aryle tel que phényle, ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère. On entend par « groupe réactif » tout groupe susceptible de réagir avec le composé organosiliconé (ii) pour former un copolymère bloc. Comme groupes réactifs, on peut citer l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés et notamment vinyle, allyle ou hexanyle ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy tels que méthoxy, éthoxy ou propoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés, et leurs mélanges. De préférence, plus de 90 % et mieux plus de 98% de groupes réactifs sont en bout de chaîne, c'est-à-dire que les radicaux R2 constituent généralement plus de 90 % et même 98% des groupes réactifs. . n peut être notamment un nombre entier allant de 5 à 30, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Les polysiloxanes de formule (I) sont des polymères linéaires, c'est-à-dire comportant peu de ramifications, et généralement moins de 2 % en mole des unités siloxane. Par ailleurs, les groupes R1 et R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes aminés, des groupes époxy, des groupes comportant du soufre, du silicium ou de l'oxygène. De préférence, au moins 80 % des groupes R1 sont des groupes alkyle et mieux des groupes méthyle. De préférence, le groupe réactif R2 en bout de chaîne est un groupe aliphatiquement insaturé et notamment vinyle. Comme polysiloxanes (i), on peut citer notamment le diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane, composé de formule (I) dans laquelle les radicaux R1 sont des radicaux méthyle, et, les radicaux R2 en bout de chaîne sont des radicaux vinyle tandis que les deux autres radicaux R2 sont des radicaux méthyle.

Le composé organosiliconé (ii) peut être choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent d'extension de chaîne. Si c'est un composé de formule (I), le polysiloxane (i) comportera un premier groupe réactif et le composé organosiliconé (ii) comportera un second groupe réactif qui réagira avec le premier. Si c'est un agent d'extension de chaîne, ce peut être un silane, un siloxane (disiloxane ou trisiloxane) ou un silazane. De préférence, le composé organosiliconé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (Il) : -CH I 3 (CH3)2HSiO SiO SiH(CH3)2 (II) _cH3 où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, et par exemple allant de 2 à 100, de préférence de 10 à 30 et mieux de 15 à 25. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, n est égal à 20. Les copolymères blocs silicones utilisés selon l'invention sont avantageusement exempts de groupe(s) oxyalkyléné(s), notamment exempts de groupes oxyéthyléné(s) et/ou oxypropyléné(s). Le catalyseur de la réaction entre le polysiloxane et le composé organosiliconé peut être choisi parmi les métaux et notamment parmi le platine, le rhodium, l'étain, le titane, le cuivre et le plomb. Il s'agit de préférence du platine ou du rhodium. La dispersion de particules de copolymère silicone utilisée dans la composition selon l'invention peut être notamment obtenue par exemple par mélange de (a) l'eau, (b) au moins un émulsifiant, (c) le polysiloxane (i), (d) le composé organosiliconé (ii) et (e) un catalyseur. De préférence, l'un des constituants (c), (d) ou (e) est ajouté en dernier dans le mélange, afin que la réaction d'extension de chaîne ne commence que dans la dispersion.

Comme émulsifiants susceptibles d'être utilisés dans le procédé de préparation décrit ci-dessus pour obtenir la dispersion aqueuse de particules, on peut citer les émulsifiants non ioniques ou ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères). Il s'agit de préférence d'émulsifiants non ioniques qui peuvent être choisis parmi les polyalkylène glycol éthers d'alcool gras, comportant de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters de sorbitan polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les alkylesters polyoxyalkylénés et notamment polyoxyéthylénés, où le radical alkyle comporte de 8 à 30 atomes de carbone et de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ; les polyéthylène glycols ; les polypropylène glycols ; les diéthylène glycols ; et leurs mélanges. La quantité d'émulsifiant(s) est généralement de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total du mélange de réaction. L'émulsifiant utilisé pour obtenir la dispersion aqueuse de particules est de préférence choisi parmi les polyéthylèneglycol éthers d'alcools gras et leurs mélanges, et notamment les polyéthylèneglycol éthers d'alcools comportant 12 ou 13 atomes de carbone et de 2 à 100 motifs oxyéthylénés et de préférence de 3 à 50 motifs oxyéthylénés, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le C12-013 Pareth-3, le 012C13 Pareth-23 et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la dispersion de particules de copolymère siliconé est obtenue à partir de diméthylvinyl-siloxypolydiméthylsiloxane (ou divinyldimethicone) comme composé (i), et du composé de formule (Il) avec de préférence n=20, comme composé (ii), de préférence en présence d'un catalyseur de type platine, et la dispersion de particules est de préférence obtenue en présence de C12-013 Pareth-3 et C12-013 Pareth-23 comme émulsifiants. Comme dispersion de particules de copolymère siliconé, on peut utiliser notamment le produit commercialisé sous la dénomination HMW 2220 par la société Dow Corning (nom CTFA : divinyldimethicone/dimethicone Copolymer / 012-013 Pareth-3 / C12-013 Pareth-23), qui est une dispersion aqueuse à 60 % de copolymère divinyldimethicone / dimethicone, contenant du C12-013 Pareth-3 et du C12-013 Pareth- 23, la dite dispersion comprenant environ 60 % en poids de copolymère ; 2,8 % en poids de C12-013 Pareth-23 ; 2 % en poids de C12-013 Pareth-3 ; 031 % en poids de conservateurs, le reste à 100 % étant de l'eau. 2 0 iv) Les composés siliconés greffés La composition de l'invention peut aussi contenir un polymère siliconé greffé. Dans le cadre de l'invention, on entend par polymère siliconé greffé, un polymère comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère 25 l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Les polymères siliconés greffés utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis préférentiellement dans le groupe constitué par les polymères à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères 3 0 organiques non siliconés et leurs mélanges. Les monomères organiques non siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé peuvent être choisis parmi des monomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, des monomères polymérisables par polycondensation tels que ceux formant des polyamides, des polyesters, des polyuréthanes, des monomères à ouverture de cycle tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone. Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707,EP-A-0 640 105 et WO 95/00578. Il s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères silicones ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés. Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut par exemple avoir la structure suivante : CH3 CH3 C CH3 * *-HC ] [ C ] [ H2 oic b H2 C; H2 0 o o o CH CH3 CH3 C181-137 CH3 i 3 r I 1 I C3H6 Si 0-[-Si-01,7SI-CH3 i I I CH3 CH3 CH3 Un tel polymère est commercialisé sous le nom KP 561 commercialisés par Shin Etsu. Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut aussi avoir la structure suivante : *+C CH3 [ C CH3 [ C CH3 ]a k 1C H2 H2 0 H2 * 0 o o o CI-12 C2H4 C3H6 CH CH3 CH3 CH N I 3 r I 1 I H3C C- H3 H3C \ C8F17 Si 0-[-Si-01,7SI-C4H9 CH3 I I u CH3 CH3 Un tel polymère, le Polysilicone 7, est commercialisé sous le nom SA70 par 3M. D'autres copolymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peuvent aussi être le KP545, le KP574 et le KP575 commercialisés par Shin Etsu. Comme composé siliconé greffé, on peut également citer le copolymère d'isobutylmethacrylate / bis-hydroxypropyl dimethicone acrylate commercialisé par Grant Industrie sous le nom Granacrysil BMAS. Selon la présente invention, le ou les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (Si-0-)n) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone. Des exemples de polymères siliconés correspondant à la définition sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle. Comme composé répondant à cette définition on peut citer le poly dimethyl / methyl siloxane à groupements propyl thio-3 acrylate de methyle / methacrylate de 2 0 methyle / acide methacrylique ou Polysilicone-8 commercialisé sous le nom VS80 par la société 3M. D'autres exemples de polymères siliconés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type 2 5 poly(méth)acrylate d'isobutyle. De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à 100 000 environ. 3 0 De préférence, les polymères siliconés greffés sont choisis dans le groupe constitué par le copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate d'isobutyle, d'acide acrylique et de macromère siliconé et le poly diméthyl / méthyl siloxane à groupements propyl thio-3-acrylate de méthyle / méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique. v) Les silicone polyurée/uréthane Le copolymère de l'invention peut comprendre en plus du polysiloxane/polyurée d'autres blocs de motifs différents. On citera en particulier les terpolymères blocs polysiloxane/polyurée/polyuréthane.

Selon une variante, le copolymère contient uniquement un ou plusieurs blocs siloxane et un ou plusieurs blocs polyurée. Selon l'invention, le copolymère peut répondre à la formule générale (I) : A X Si R [Fr 1 0 SI-X-A C N-Y-N-C II H H Il R 0 0 Z D Z C-N Y N C 11 H H II o 0 a b n R- A X Si R X-A C-N-Y-N C-N Y N C II H H II H H 11 0 0 0 n C - d dans laquelle R représente un radical hydrocarboné monovalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, X représente un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, A R' de carbone, Y représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, représente hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 10 atomes représente un radical hydrocarboné bivalent, le cas échéant 2 0 substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, un radical alkylène, le cas échéant substitué par 06 ou ester d'alkyle en Cl-C6, ayant 1 à 700 atomes D représente fluor, chlore, alkyle en de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, -000-, -000- ou -0000-, 2 5 n est un nombre allant de 1 à 4000, a est un nombre d'au moins 1, b est un nombre allant de 0 à 40, c est un nombre allant de 0 à 30, et d est un nombre supérieur à 0. à la condition que A représente dans au moins un des motifs (a) un radical NH De préférence, R représente un radical hydrocarboné monovalent avec 1 à 6 atomes de carbone par exemple méthyle, éthyle, vinyle et phényle. Selon un mode de réalisation particulier, R est un radical alkyle non substitué. De préférence, X représente un radical alkylène avec 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, le radical alkylène X n'est pas interrompu. Selon un mode de réalisation particulier, le groupement A dans tous les motifs (b) et (c), lorsqu'ils sont présents, représente NH. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, tous les groupements A représentent un radical NH. De préférence, Z représente un atome d'oxygène ou un radical NH. De préférence, Y représente un radical hydrocarboné comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, qui est de préférence, non substitué. De préférence, Y représente un radical aralkylène, alkylène, linéaire ou cyclique. De préférence, D représente un radical alkylène avec au moins 2, en particulier au moins 4 atomes de carbone et au maximum 12 atomes de carbone. De préférence également, D représente un radical polyoxyalkylène, en particulier 2 0 un radical polyoxyéthylène ou polyoxypropylène avec au moins 20, en particulier au moins 100 atomes de carbone et au maximum 800, en particulier au maximum 200 atomes de carbone. De préférence, le radical D n'est pas substitué. De préférence, n représente un nombre d'au moins 3, en particulier au moins 25 25 et de préférence, au maximum 800, en particulier au maximum 400, de manière particulièrement préférée, au maximum 250. De préférence, a représente un nombre de plus de 50. Lorsque b est différent de 0, b représente de préférence, un nombre d'au maximum 50, en particulier au maximum 25. 30 De préférence, c représente un nombre d'au maximum 10, en particulier au maximum 5. Les copolymères de l'invention peuvent être obtenus selon les procédés de polymérisation décrits dans la demande de brevet US 2004/0254325 ou la demande WO 03/014194.

Selon un autre mode de réalisation, le copolymère est un copolymère polysiloxane/polyurée non ionique, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de groupement ionisé ou ionisable. A titre d'exemple de copolymère, on peut citer le copolymère diméthylpolysiloxane/urée, de nom INCI polyureadimethicone. Un tel polymère peut être obtenu notamment par copolymérisation d'un alpha,oméga-aminosilicone avec un di-isocyanate. Des polymères répondant à ces caractéristiques sont par exemple les produits commercialisés sous la référence Wacker-Belsil UD 60 Wacker-Belsil UD 80, Wacker-Belsil UD 140 et Wacker- Belsil UD 200 par la société Wacker. vi) Les copolymères à base de résine de silicone et de silicone fluide Ces copolymères silicones sont obtenus par réaction d'une résine de silicone et d'une silicone fluide. De tels copolymères sont décrits par exemple dans « Silicone Pressure Sensitive Adhesive », Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand Reinhold, New York. Dans le copolymère, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 45 et 75% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 25 et 55%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 55 et 65% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 35 et 45%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone selon l'invention est le produit de condensation de groupements SiO2 et de groupements R3(SiO)1/2 (triorganosilyl) pour lequel chaque groupement R est indépendamment sélectionné parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl et pour lequel le rapport entre les fonctions SiO2 et les fonctions R3(SiO)1/2 de la résine de silicone va de 0.6 à 0.9. Des groupements triorganosilyl utilisables pour former la résine de silicone peuvent être des unités triméthylsilyl, triéthylsilyl, méthylméthylproprylsilyl, diméthylvinylsilyl et des mélanges de celles-ci. Le groupement triméthylsilyl est le préféré dans le cadre de l'invention. De préférence, la silicone fluide selon l'invention est une diorganopolysiloxane aux fonctions OH terminales ayant une viscosité comprise entre 100 et 100.000 cst à 25°C pour laquelle les substituants du diorganopolysiloxane sont indépendamment choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl. Les diorganosiloxances sont de préférence des polymères linéaires. Des exemples de diorganopolysiloxane peuvent être, de manière non limitative, une polydiméthylsiloxane, une éthylméthylpolysiloxane, un copolymère de diméthylsiloxane et de méthylvinylsiloxane, et des mélanges de tels polymères ou copolymères ayant des extrémités OH. Le diorganopolysiloxane préféré est une polydiméthylsiloxane.

Des exemples de synthèse d'un tel copolymère sont par exemple décrits dans le brevet US5162410 ou dans le brevet CA711756. Les copolymères préférés selon l'invention sont commercialisés par Dow Corning sous la référence BlO-PSA®, ces BlO-PSA® pouvant être sous deux formes, standard ou amine compatible, et étant fournis dans différents solvants avec plusieurs ratio résine de silicone/silicone fluide. On peut notamment citer les grades 7-4400, 7-4500, 7-4600. Le BlO-PSA® particulièrement préféré selon l'invention est le grade 7-4400.. vii) Silicones réactives Le polymère filmogène hydrophe peut être choisi parmi les polymères obtenus à partir de composés siliconés X et Y susceptibles de réagir entre eux au moment de l'application pour former le polymère filmogène hydrophobe. Par composé silicone, on entend un composé comprenant au moins deux unités organosiloxanes. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et les composés Y sont siliconés. Les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés. Ils peuvent comprendre des groupes polaires pouvant être choisis parmi les groupes suivants -COOH, -000 , - 000- , -OH , -NH2 , -NH-,-NR-, -503H, -SO3, -OCH2CH2-, -O-CH2CH2CH2-, -O-CH2CH(CH3)-, -NR3+, -SH, -NO2, I, Cl, Br, -CN, -PO4 3-, -CONH- , -CONR-, -CONH2, -CSNH-, -S02- , -SO-, -SO2NH-, -NHCO- , -NHSO2- , -NHC00-, -OCONH-, -NHCSO- et -OCSNH-, R représentant un groupe alkyle. Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un 25 polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. 30 Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones 35 élastomères réactives dites " room temperature vulcanization".

Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180°C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 ± 5°C) et pression atmosphérique avantageusement en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation, ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde. Les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite « directe » par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, en particulier l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des cheveux (par exemple par un brumisateur).

Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés silicones dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe « alcoxysilane », on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui 25 comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174, WO 01/96450. 30 Lorsque le polymère filmogène selon l'invention est dispersé dans le solvant organique, la composition selon l'invention comprend avantageusement au moins une dispersion stable de particules de polymère essentiellement sphériques d'un ou plusieurs polymères. Avant leur incorporation dans la composition de l'invention, les 35 particules sont généralement dispersées dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable, telle que les huiles hydrocarbonées ou les huiles siliconées. Selon un mode de mise en oeuvre, ces dispersions sont généralement connues comme « NAD » (dispersions non aqueuses) de polymère par opposition aux réseaux qui sont des dispersions aqueuses de polymère.

Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase organique liquide. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille moyenne comprise entre 5 et 800 nm, et mieux entre 50 et 500 nm. Il est toutefois possible d'obtenir des tailles de particules de polymère allant jusqu'à 1pm.

Les polymères en dispersion pouvant être utilisés dans la composition de l'invention ont préférablement un poids moléculaire allant d'environ 2000 à 10.000.000 et une Tg allant de -100°C à 300°C et préférablement de -10°C à 80°C. Parmi les polymères filmogènes en dispersion, on peut citer des homopolymères ou des copolymères radicalaires, acryliques ou vinyliques, de préférence ayant une Tg inférieure ou égale à 40°C et notamment allant de - 10° à 30°C, utilisés seul ou en mélange. Selon un mode de mise en oeuvre, les particules de polymère sont stabilisées par un stabilisant solide à température ambiante, qui peut être un polymère séquence, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct du polymère stabilisant lors de la polymérisation. Lorsqu'une dispersion aqueuse de particules polymères est utilisée, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 3 à 60% en poids, et préférablement de 10 à 50%.

La taille des particules polymères en dispersion aqueuse peut être comprise entre 10 et 500 nm, et elle est préférablement comprise entre 20 et 150 nm, permettant l'obtention d'un film ayant un brillant notable. Cependant, on peut utiliser des tailles de particules allant jusqu'à un micron. De façon non limitative, les polymères filmogènes préférés sont choisis parmi, les polymères ou copolymères suivants : polyuréthanes, polyuréthanes-acryliques, polyurées, polyurée-polyuréthanes, polyester-polyuréthanes, polyéther-polyuréthanes, polyesters, polyesters amides; polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques ; copolymères acryliques-silicone ; polyacrylamides ; polymères siliconés comme les polyuréthanes ou acryliques siliconés, polymères fluorés ; et leurs mélanges.

Les polymères filmogènes hydrophobes selon l'invention peuvent être sélectionnés sur leurs propriétés mécaniques. De telles propriétés peuvent être la flexibilité, la dureté, l'adhésion, la rémanence, la résistance à l'eau ou à d'autres composés chimiques, la résistance à l'abrasion. Il est aussi possible de prendre avantage des propriétés plus versatiles des polymères blocs (polymères constitués de deux ou plus segments de polymères distincts), des polymères greffés (polymères ayant une chaîne pendante polymérique greffée sur le squelette de l'homopolymère ou du copolymère), des hétéropolymères (polymères comprenant deux ou plus monomères différents). Dans les copolymères par exemple, la quantité de blocs durs et mous ont un impact significatif sur les propriétés du polymère. De plus il est possible de mélanger deux polymères ou plus pour parvenir à la propriété souhaitée. Des exemples de combinaisons peuvent être polyuréthanes et polyacrylates, polyuréthane et polyesters, deux polymères ayant une partie siliconée, polyuréthane et polymère ayant une partie siliconée. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère non ionique. Selon un autre mode de réalisation, le polymère filmogène est solide à 25°C, en ce sens que l'on n'observe pas son écoulement à l'oail nu au bout d'une durée d'une heure. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polymères acryliques hybrides, de préférence sous forme de particules en dispersion aqueuse, choisi de préférence parmi les copolymères d'ester(s) de l'acide (méth)acrylique et de styrène, tels que décrits ci-dessus, les copolymères silicones tels que décrits ci-dessus, et leurs mélanges. Le ou les polymères filmogènes hydrophobes peuvent être présents dans la composition en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 20 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids.

Selon un mode de réalisation, la composition du procédé selon l'invention comprend comme polymères filmogènes hydrophobes au moins un polymère acrylique hybride, de préférence sous forme de particules en dispersion aqueuse, tels que décrits plus haut, choisi de préférence parmi les un copolymère d'ester(s) de l'acide (méth)acrylique et de styrène et au moins un copolymère silicone bloc linéaire tels que décrit plus haut.

De préférence encore dans ce mode de réalisation, le ou les polymères acryliques filmogènes hydrophobes hybrides et le ou les copolymères siliconé bloc linéaires sont présents en un ratio pondéral (en matières actives polymériques polymère(s) acrylique(s) filmogène(s) hydrophobe(s) hybride(s) sur copolymère(s) siliconé bloc linéaire(s) allant de 0,2 à 10, mieux de 0,5 à 5 et encore mieux de 1 à 3. Lorsque le polymère acrylique filmogène hydrophobe hybride a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée, par exemple une Tg supérieure à 40°C, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère. De préférence, le plastifiant a une masse moléculaire inférieure ou égale à 5000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 2000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 1000 g/mol, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 900 g/mol. Le plastifiant a avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 100 g/mol. Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; - les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, les copolymères polyéthylène glycols-polypropylène glycols et leurs mélanges, notamment les polypropylène glycols de haut poids moléculaire, ayant par exemple une masse moléculaire allant de 500 à 15000, tels que par exemple - les esters de glycol ; - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol butyléther. De tels composés sont commercialisés par Dow Chemical sous les dénominations Dowanol PPH et Dowanol DPnB. - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ; - les esters issus de la réaction d'un acide monocarboxylique de formule R11COOH avec un diol de formule HOR12OH avec R11 et R12, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée, comprenant de préférence de 3 à 15 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O , S, en particulier le monoester résultant de la réaction de l'acide isobutyrique et d'octanediol tel que le triméthyl-2,2,4 pentane diol 1,3, tel que celui commercialisé sous la référence TEXANOL Ester Alcohol par la société Eastman Chemical, - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; - leurs mélanges. Plus particulièrement, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'au moins un acide carboxylique comprenant 1 à 7 atomes de carbones et d'un polyol comprenant au moins 4 groupes hydroxyles.

Le polyol peut être un ose - polyhydroxyaldéhyde (aldose) ou polyhydroxycétone (cétose) - cyclisé ou non. Le polyol est de préférence un ose cyclisé sous forme d'hémi-acétal. Le polyol peut être un mono- ou un polysaccharide comprenant de 1 à 10 oses, de préférence de 1 à 4, de préférence encore un ou deux oses. Le polyol peut être choisi parmi l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, le glucose, le saccharose, le lactose, le maltose. Le polyol est de préférence un disaccharide. Parmi les disaccharides, on peut citer le saccharose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-2)-béta-Dfructofuranose), le lactose (appelé également béta-D-galactopyranosyl-(1-4)-béta-D- glucopyranose) et le maltose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-4)-béta-D- glucopyranose), et de préférence le saccharose. L'ester peut être constitué d'un polyol estérifié par au moins deux acides monocarboxyliques différents, ou par au moins trois acides monocarboxyliques différents.

L'ester peut être un copolymère de deux esters, en particulier un copolymère i) d'un saccharose substitué par des groupements benzoyle et ii) d'un saccharose substitué par des groupements acétyle et/ou isobutyryle. L'acide carboxylique est de préférence un acide monocarboxylique comprenant de 1 à 7 atomes de carbones, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple choisi parmi les acides acétique, n-propanoïque, isopropanoïque, n-butanoïque, isobutanoïque, tertiobutanoïque, n-pentanoïque et benzoïque.

L'ester peut être obtenu à partir d'au moins deux acides monocarboxyliques différents. Selon un mode de mise en oeuvre, l'acide est un acide linéaire ou ramifié non substitué. L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide isobutyrique, l'acide benzoïque, et leurs mélanges , et plus préférentiellement . Selon un mode de mise en oeuvre préféré, l'ester est le di-acétate hexa-(2- méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui vendu sous la dénomination "Sustane SAIB Food Grade Kosher" par la société EASTMAN CH EMICAL. Selon un autre mode de réalisation, le plastifiant peut être choisi parmi les esters 10 d'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique et d'alcool aliphatique ou aromatique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. L'alcool aliphatique ou aromatique comprend de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8, par exemple de 1 à 6. Il peut être choisis parmi les alcools R1OH, tels que R1 représente méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, éthylhexyle, 15 décyle, isodécyle, benzyle, ou benzyle substitué par un alkyle comprenant 1 à 3 atomes de carbone, et leurs mélanges. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique comprend de préférence de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, par exemple 6 ou 8 atomes de carbones. 2 0 L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique est avantageusement choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques. Parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, on peut citer ceux de formule HOOC-(CH2)n-COOH, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, de préférence allant de 2 à 8, par exemple égal à 2, 4, 6 ou 8. 2 5 On préfère les acides dicarboxyliques choisis parmi l'acide succinique, l'acide adipique et l'acide sébacique. Parmi les acides dicarboxyliques aromatiques, on peut citer l'acide phtalique. Parmi les acides tricarboxyliques, on peut citer les triacides qui correspondent à la formule COOH COOH COOH R 30 dans laquelle R représente un groupement -H, -OH ou -000R' dans lequel R' représente un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, R représente un groupement -000CH3. L'acide tricarboxylique est notamment choisi parmi l'acide acétyl-citrique, l'acide butyroyl-citrique, l'acide citrique. Parmi les esters d'acide tricarboxylique, on peut utiliser les esters dérivés de l'acide citrique ( ou citrates) tels que l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyle, l'acétyl-citrate de triéthylhexyle, l'acétyl-citrate de trihexyle, le butyroyl- citrate de trihexyle, le citrate de triisodécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et le citrate de tri(éthyl-2- hexyle). Comme références commerciales de plastifiants mentionnés ci-dessus on peut citer, la gamme Citroflex commercialisée par Vertellus avec notamment le Citroflex A4 et le Citroflex C2. Parmi les esters de l'acide adipique, on peut citer l'adipate de dibutyle et l'adipate de di(éthyl-2-hexyle).

Parmi les esters de l'acide sébacique, on peut citer le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di(éthyl-2-hexyle), le sébaçate de diéthyle et le sébaçate de diisopropyle. Parmi les esters de l'acide succinique, on peut citer le succinate de di(éthy1-2- hexyle) et le succinate de diéthyle. Parmi les esters de l'acide phtalique, on peut citer le phtalate de butyle et de benzyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthylhexyle, le phtalate de diéthyle et le phtalate de diméthyle. Avantageusement, le plastifiant peut être présent dans la composition en une teneur telle que le rapport massique entre le polymère filmogène hydrophobe et le plastifiant est compris entre 0,5 et 100, de préférence entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 10. Solvant volatil Selon l'invention, la composition appliquée sur les cheveux contient au moins un solvant volatil. Dans le cadre de l'invention, on entend par solvant volatil, un composé liquide à la température ambiante (20°C) et à la pression atmosphérique présentant une pression de vapeur à 20°C supérieure à 0,1 mmHg et de préférence comprise entre 0,1 et 300 mmHg, encore plus préférentiellement entre 0.5 et 200 mmHg. Ce solvant volatil peut être de l'eau, un solvant organique non siliconé, un solvant organique siliconé ou leurs mélanges. A titre de solvant organique non siliconé volatil, on peut citer : - les alcanols volatils en Cl-C4 tels que l'éthanol, l'isopropanol; - les alcanes volatils en C5-07 tels que le n-pentane, l'hexane, le cyclopentane, le 2,3-diméthylbutane, le 2,2-diméthylbutane, le 2-méthylpentane, le 3-méthylpentane ; - les esters d'acides en Cl-C20 liquides et d'alcools en Cl-C8 volatils tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopentyle, le 3-éthoxypopionate d'éthyle; - les cétones liquides à température ambiante et volatiles telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les polyols volatils tels que le propylène glycol ; - les éthers volatils tels que le diméthoxyméthane, le diéthoxyéthane, le diéthyléther ; - les éthers de glycol volatils comme le 2-butoxyéthanol, le butyle diglycol, le monoméhyléther de diéthylène glycol, le n-butyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol. - les huiles hydrocarbonées volatiles telles que les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-018 comme les iso-alcanes (appelées 2 0 aussi isoparaffines) en C8-018, l'isododécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges. On peut aussi citer les neopentanoate d'isohexyle ou d'isodecyle. - les perfluoroalcanes volatils en C4-010 tels que dodecafluoropentane, le tetradecafluorohexane, le decafluoropentane 2 5 - les perfluorocycloalkyles volatils tels que le perfluorométhylcyclopentane, le 1,3-perfluorodiméthylcyclohexane et le perfluorodecaline, vendus respectivement sous les dénominations de "Flutec PC10", "Flutec PC30" et "Flutec PC60" par la Société F2 Chemicals, ainsi que le perfluorodiméthylcyclobutane et la perfluoromorpholine. 3 0 - les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils répondant à la formule suivante : CH3-(CH2)'-[Z]t-X-CF3 dans laquelle t est 0 ou 1 ; n est 0, 1, 2 ou 3 ; X est un radical perfluoroalkyle divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 5 atomes de carbone, et Z représente O, S, ou NR, R étant hydrogène, un radical -(CH2)n-CH3 ou - (CF2)m-CF3, m étant 2, 3, 4 ou 5. Parmi les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils, on peut notamment citer le méthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "MSX 4518®", "HFE-7100®" par la Société 3M et l'éthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "HFE-7200®" par la Société 3M. De préférence, le solvant est choisi de telle manière que son point d'ébullition soit inférieur à 200°C. Selon un mode de réalisation particulier, le solvant organique non siliconé est choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane. A titre de solvant siliconé volatil, on peut citer les composés silicones à faible viscosité choisi parmi les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le composé siliconé est choisi parmi le cyclopentadiméthylsiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane. 2 0 Selon un mode de réalisation particulier, le solvant siliconé volatil présente une viscosité inférieure à 50 centistokes. De préférence, la silicone volatile est cyclique et choisie parmi le décaméthylcyclopentasiloxane, l'octaméthyltrisiloxane et le décaméthyltétrasiloxane. A titre d'exemple on peut citer la décaméthylcyclopentasiloxane commercialisée 2 5 sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning et le décaméthyltétrasiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1.5 cst par la société Dow Corning Cette silicone volatile cyclique présente généralement une viscosité faible, par 3 0 exemple une viscosité inférieure à 5 cSt à 25°C. De préférence la silicone volatile est cyclique et est le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom DC-245 par la société Dow Corning. Le ou les solvants volatils peuvent être présents dans la composition utile dans 35 le procédé de l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 90 % en poids. Pigments La composition comprend un ou plusieurs pigments. Une telle composition permet d'obtenir des gainages colorés et rémanents, et ceci sans dégradation des fibres kératiniques, avec tous les avantages décrits précédemment.

Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées. Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Ils peuvent être naturels, d'origine naturelle, ou non. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l'ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l'ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l'ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. On peut également citer les carbonates de métaux alcalino-terreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l'instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.

Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. On peut également utiliser tout composé minéral ou organique insoluble dans la composition et classique dans le domaine de la cosmétique, dès l'instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l'indice de réfraction de la composition est un pigment. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi la laque de Carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. A titre d'exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOVV 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOVV 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants, on peut citer l'acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 O (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert d'oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Toujours à titre d'exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'oxyde de titane. Des particules à substrat de verre revêtu d'oxyde de titane sont notamment 35 vendues sous la dénomination METASHINE MC108ORY par la société TOYAL.

Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c'est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l'épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l'état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l'oail nu, c'est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller. Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l'effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d'une structure multicouche, par exemple au moins une couche d'épaisseur uniforme, notamment d'un matériau réfléchissant. Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d'oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse. Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d'un matériau réfléchissant notamment d'au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.

Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n'étant pas limitative. Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un matériau métallique.

Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents J P-A-09188830, J P-A-10158450, J P-A-10158541, J P-A-07258460 et J P-A-05017710. Toujours à titre d'exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d'une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d'argent.

Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.

On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l'acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d'au moins une couche d'au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges. On peut citer à titre d'exemple les poudres d'aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029. La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm. Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant.

L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en Cg à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être traités en surface par un agent organique.

Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition utile dans l'invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés silicones, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluorosilicones. Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir 2 0 subi plusieurs traitements de surface. Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce. De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche 2 5 organique. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction 30 chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.

L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCVV ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCVV ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCVV ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCVV ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCVV ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes 35 minéral-organique.

La quantité de pigment(s) peut varier de 0,001 à 30 %, plus particulièrement de 0,01 à 20% et de préférence de 0,1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention peut de plus contenir d'autres solvants organiques non volatils tels que : - les alcools aromatiques non volatils tels que l'alcool benzylique, le phenoxyéthanol ; - les esters d'acides en Cl-C20 liquides et d'alcools en Cl-C8 non volatils tels que le myristate d'isopropyle ; - l'éthylène carbonate, le propylène carbonate; le butylène carbonate ; - les polyols non volatils tels que le glycérol, l'éthylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, - les éthers de glycol non volatils comme le monoéthyléther de diéthylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol. - les huiles hydrocarbonées non volatiles telles que l'isohexadécane. - Les alcools gras liquides non volatils en C10-030 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-030 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-030 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle - Les solvants perfluorés non volatils tels que le perfluoroperhydrophenanthrene, vendu sous la dénomination de "Flutec PC11®" par la Société F2 Chemicals Lorsque la composition comprend des pigments. Une telle composition permet d'obtenir des gainages colorés et rémanents, et ceci sans dégradation des fibres kératiniques. Agent épaississant La composition utile dans le dispositif ou le procédé de l'invention peut comprendre au moins un agent épaississant. Cet agent épaississant peut être choisi parmi les agents épaississants minéraux ou organiques, polymériques ou non polymériques, et leurs mélanges. On entend par épaississant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il est incorporé.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un épaississant minéral. De préférence, le ou les épaississants est/sont choisi(s) parmi la silice pyrogénée, les argiles, ou leurs mélanges.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par pyrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations 10 "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-0- SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment 15 substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées 20 sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de 25 polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot. 30 La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les argiles sont des produits bien connus, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson".

Les argiles sont des silicates renfermant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.

Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs 25 mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que 30 celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. L'épaississant peut également être choisi parmi les composés organiques . 35 On peut par exemple citer les produits suivants, polymériques ou non : - les amides gras en C10-C30 tel que le diéthanolamide (aurique ; - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, - la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs. De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A1400234. On peut aussi citer les épaississants suivants en particulier si les compositions contiennent des composés huileux ; - les argiles organophiles, - les silices pyrogénées hydrophobes Plus précisément, les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler.

De préférence, la composition comprend au moins un agent épaississant minéral qui est de préférence choisi parmi les argiles, et de manière encore plus avantageuse, parmi les smectites, de préférence les bentonites.. Selon un mode de réalisation préféré, la composition utile dans l'invention comprend au moins un agent épaississant. Ce ou ces agents épaississants peuvent alors être présents en une teneur totale allant de 0,1% à 10% en poids par rapport au poids de la composition. La composition selon l'invention comprend de l'eau qui peut être de préférence présente en une teneur allant de 20% à 98% en poids par rapport au poids de la composition.

Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique différents des composés déjà mentionnés, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des huiles végétales , des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, des propulseurs, les cires oxyéthylénées ou non, les acides gras en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les parfums. Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées. La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de pâte. La composition peut également se présenter sous forme de laque.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. La composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, les fibres sont lavées avant application de la composition décrite ci-dessus.

Pochoir Le pochoir utilisé pour former les motifs sur les fibres kératiniques peut être disponible dans le commerce ou réalisé directement par l'utilisatrice, par exemple au moyen de modèles disponibles sur internet. Le pochoir peut être réalisé en des matériaux souples ou rigides. A titre de matériaux on peut citer le métal, le bois, le papier, le carton, le tissu, les résines ou les polymères de différentes natures chimiques comme par exemple les matériaux plastiques, le teflon, et leurs mélanges Les pochoirs peuvent se présenter sous forme unitaire, ou en bandes, frises, par exemple sous forme d'un rouleau dont on évide la longueur souhaitée et que l'utilisateur peut positionner sur les zones à maquiller en sélectionnant la longueur à appliquer pour obtenir l'effet décoratif personnalisé.

Selon un mode de réalisation, le pochoir peut faire partie intégrante des moyens d'application. Il peut ainsi s'agir d'un ensemble de maquillage comprenant au moins une composition telle que précédemment décrite, conditionnée dans un dispositif approprié à l'application de ladite composition sous forme de motifs préfixés. A titre d'exemples de pochoirs, on peut citer ceux qui sont décrits les documents US 3433232, US 5799669, US3599647, FR 2480096 ou EP 1040873.

Selon un mode de réalisation, le pochoir comprend au moins une couche adhésive comprenant au moins un matériau adhésif de manière à assurer son maintien sur la zone d'application, de préférence un matériau adhésif repositionnable (ou réversible). Les matériaux adhésifs selon l'invention peuvent être choisis parmi les adhésifs de type "Pressure Sensitive Adhesives" (adhésifs sensibles à la pression) par exemple, comme ceux cités dans le "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" 3d édition, D. Satas. Les matériaux adhésifs sensibles à la pression peuvent être choisis parmi les polymères acryliques, notamment les copolymères d'acrylate et de méthacrylate, les adhésifs sensibles à la pression à base de caoutchouc ou à base de copolymères de styrène, par exemple tels que des copolymères styrène-isoprène-styrène (SIS) et styrène-butadiène-styrène (SBS). Il peut s'agir encore de polymères d'uréthane, de polyuréthanes, de silicones, en comme les Bio-PSA, de polymères éthylène-vinylacétate, de copolymères blocs à base de styrène ou de gommes naturelles, de chloroprène, de butadiène, d'isoprène, de néoprène ou similaires. A titre d'exemples non limitatifs d'adhésifs sensibles à la pression à base de polymères caoutchouteux, on peut citer notamment le caoutchouc naturel (poly(cis1,4-isoprène)), les copolymères greffés méthyl-méthacrylate-isoprène, les copolymères de styrène butadiène, le caoutchouc butyle, le caoutchouc acrylonitrile- butadiène, les copolymères blocs styrène-isoprène, le polybutadiène, les copolymères bloc éthylène-butylène et le polychloroprène. Parmi les adhésifs sensibles à la pression comprenant des polymères acryliques polaires, on peut citer les copolymères blocs ou statistiques à base d'acide acrylique, les alkyl acrylates et alkyl méthacrylates, ainsi que les copolymères de ces acryliques avec l'éthylène et l'acétate de vinyle. Comme autres adhésifs sensibles à la pression, on peut citer les copolymères de butyle acrylate, butyle méthacrylate et d'acide acrylique, ces copolymères étant disponibles commercialement par exemple sous la marque RODERM 560 (Rohm et Haas). Un exemple d'adhésif sensible à la pression pouvant convenir tout partiellement est le poly(2-éthylhexylacrylate), par exemple celui disponible commercialement sous la marque GEL-TAC 100G (Société Advanced Polymer International), en tant que dispersion aqueuse à 40 % de matière solide de microsphères acryliques adhésives de 15 microns. Des exemples de copolymères acryliques pouvant convenir sont disponibles commercialement sous les marques EASTAREZ 2010, 2020 et 2050 (Eastman Chemical Co.), ACRONAL V210 (BASF), MOWILITH LDM 7255, REVACRYL 491 (Clariant) et FLEXBOND 165 (Air Products).

Des exemples commerciaux de caoutchoucs polymériques pouvant convenir sont connus sous les marques RICON 130 polybutadiène (Atofina Sartomer) et ISOLENE 40 polyisoprène (Elementis). Des exemples d'adhésifs à base de polyuréthane pouvant convenir sont disponibles sous les marques SANCURE 2104 (Novéon) et VYLON UR 1400 (Toyobo Vylon).

Des exemples de copolymères vinyle acétate pouvant convenir sont disponibles commercialement sous les marques PVP/VA 6-630 (International Specialty Products) et FLEXBOND 149 (Air Products). Des exemples de copolymères vinyle alcool/vinyle acétate sont disponibles commercialement sous les marques CELVOL 107 (Celanese) et ELVANOL 50-42 30 (DuPont). On peut également citer les copolymères blocs ou statistiques comprenant au moins un monomère ou une association de monomères dont le polymère résultant à une température de transition vitreuse inférieure à la température ambiante (25 °C), ces monomères ou associations de monomères pouvant être choisis parmi le butadiène, 35 l'éthylène, le propylène, l'isoprène, l'isobutylène, une silicone, et leurs mélanges. Des exemples de tels matériaux sont les polymères blocs de type styrène-butadiène- styrène, styrène-(éthylène-butylène)-styrène, styrène-isoprène-styrène comme ceux vendus sous les dénominations commerciales "Kraton " de la société Kraton ou de "Vector" de la société Dexco Polymers. Les matériaux adhésifs selon l'invention peuvent en outre comporter des résines tackifiantes, telles que les colophanes ou dérivés de colophane tels que les colophanes hydrogénées, les esters de colophane, les esters de colophane hydrogénés, les terpènes, les résines hydrocarbonées aliphatiques ou aromatiques, les résines phénoliques, les résines styréniques et coumarone-indène. On mentionnera aussi les composés tels que la gomme laque, la gomme sandaraque, les dammars, l'élémi, les copals, le benjoin, et la gomme mastic. Dispositif d'application Selon un mode de réalisation, la composition utilisée dans le procédé selon l'invention est conditionnée dans un récipient comprenant un applicateur amovible comprenant un matériau perméable au travers duquel la composition peut passer; la composition étant appliquée en mettant en contact l'applicateur sur les fibres, sèches ou humides. Par l'utilisation d'un tel dispositif, on peut déposer de manière simple la composition de traitement qu'il renferme, sans risque de coulure du produit, que ce soit dans le cadre d'une auto-application ou d'un traitement réalisée par une autre personne. L'application est rapide et efficace sans nécessiter l'emploi d'accessoires additionnels et l'imprégnation des fibres est homogène.

Un tel dispositif est notamment décrit dans le brevet US 5 961 665 (Fishmann). Comme indiqué auparavant la composition est présente dans un récipient clos par un embout applicateur amovible comprenant un matériau perméable au travers duquel ladite composition peut passer puis par un bouchon amovible s'adaptant audit applicateur, sur le récipient.

De manière avantageuse, le récipient comprenant la composition peut comporter un rétrécissement annulaire pour favoriser sa prise en main. Le dispositif d'application peut par exemple comprendre un récipient sous la forme d'un petit flacon souple ou rigide. Alternativement on peut utiliser un flacon en matériau thermoplastique, par exemple en PET. Le flacon a par exemple une contenance de 6 ml. Le flacon comprend une paroi latérale cylindrique de révolution dont une extrémité est fermée par un fond. La seconde extrémité est formée par une portion de diamètre rétréci qui se termine par un bord libre définissant une ouverture. Un embout applicateur est prévu pour s'emmancher sur le flacon et s'encliqueter ou se visser sur l'ouverture précitée du flacon.

L'embout se présente sous la forme d'une coque de forme sensiblement cylindrique avec un diamètre circulaire constant sur une grande partie de sa longueur. Il pourrait avoir toute autre forme, par exemple une forme tronconique en se réduisant progressivement jusqu'à définir une portion circulaire. L'embout a par exemple un diamètre d'environ 15 mm. Des nervures axiales peuvent être prévues sur la paroi intérieure de la coque. Elles peuvent comporter un décrochement radial qui, en position montée de la coque, vient se loger dans l'ouverture du flacon ce qui permet l'encliquetage de la coque sur le flacon. Alternativement, on peut prévoir que la paroi intérieure de la coque soit munie d'un filetage prévue pour coopérer avec un filetage prévu sur le col du flacon.

L'embout applicateur peut comprendre une jupe cylindrique qui assure l'étanchéité entre l'ouverture du flacon et l'orifice de sortie. L'embout applicateur est avantageusement obtenu par moulage d'une seule pièce d'un matériau de préférence thermoplastique, notamment d'un polyéthylène, d'un polypropylène, d'un polyéthylène téréphtalate, d'un polychlorure de vinyle, d'un 2 0 polyamide. L'applicateur, en particulier sous forme d'un tampon, permet de réguler le flux de composition qu'il laisse passer, d'éviter les coulures, Avantageusement, l'applicateur, notamment tampon, comprend une valve stem et un 2 5 ressort intégral qui permet la distribution d'une quantité appropriée de composition. Le matériau perméable au travers duquel la composition de coloration peut passer peut être un feutre, un revêtement de flocage, une mousse, un embout de type Roll'on (le roll'on peut être une sphère, un cylindre ou bien une forme ovoïde du type ballon de rugby), et de préférence une mousse, de préférence polymérique, par exemple en 3 0 polyuréthane. Pour l'utilisation, le bouchon est retiré pour permettre l'application du produit par l'applicateur. L'utilisateur saisit le flacon le retourne ou l'incline et applique l'embout sur les fibres à colorer. Il lui suffit alors d'appliquer une ou plusieurs pressions sur l'embout 35 applicateur (tamponnage).

Selon une alternative non représentée, l'axe géométrique d'articulation est défini par une seule charnière film, tandis que le rappel élastique est assuré par deux bandes de liaison latérales disposées de part et d'autre de la charnière film. Le choix de telle ou telle configuration dépend dans une large mesure de la section du récipient.

Lorsque l'organe de liaison ne comprend pas de moyen de liaison, le couvercle peut être soudé, moulé ou collé sur un anneau ou sur un doigtier dans lequel au moins un doigt peut être inséré. Dans ce cas, l'anneau ou le doigtier s'enfile sur le pouce d'une main de l'utilisateur et le moyen d'application est serré entre les autres doigts de la même main. La mèche à enduire est disposé en vis-à- vis de la membrane du moyen d'application. Le pouce est replié pour venir pincer la mèche entre la membrane et le couvercle. Une pression manuelle est exercée dans l'axe du récipient et orthogonalement à la membrane. L'utilisateur déplace sa main en l'éloignant de la tête en maintenant cette pression. Il relâche celle-ci pour stopper la coloration de la mèche.

Avec le dispositif selon l'invention, la main (pour le coiffeur ou un homme) peut être positionné de la manière la plus appropriée au choix de l'utilisateur. Dans le procédé selon l'invention, la composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. Le procédé selon l'invention comprend, après application de la composition sur les fibres kératiniques, et avant le retrait du pochoir le cas échéant, une étape de séchage à l'air libre ou à l'aide d'un appareil tel qu'un séchoir à cheveux Après l'application de la composition, les fibres peuvent être laissées à sécher ou séchées, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 40°C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 220°C. Le séchage, s'il est mis en oeuvre peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un climazon.

Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C.

Les exemples qui suivent illustrent de manière non limitative l'invention. Sauf indication contraire, les quantités sont exprimées en pourcentages massiques. EXEMPLES Composition A BioPSA DC 7-4405 à 40% dans l'isododécane commercialisé par Dow Corning 17,5 g Gomme de PDMS alpha-omega dihydroxyle de haut poids moléculaire (XIAMETER PMX-1502 FLUID de Dow Corning) 1,5 g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisée par Eckart sous le nom Prestige Soft Bronze 7 g Isododecane Qs 100 g On applique un pochoir adhésif sur la chevelure puis on applique la composition A au pinceau sur la zone délimitée. La zone colorée est ensuite séchée au séchoir à cheveux à une température de 80°C pendant 2mn. On retire délicatement le pochoir et on obtient un motif coloré, résistant à l'eau, au coiffage et à quelques shampoings. Composition B Copolymère styrène/acrylates en dispersion aqueuse commercialisé par BASF sous le nom de Joncryl 77 21 g soit 10g en MA Copolymère Divinyldimethicone/Dimethicone en émulsion aqueuse commercialisée par Dow Corning sous la référence HMW 2220 Non ionic Emulsion 8,3 g soit 5g en MA Argile (Magnesium Aluminium Silicate) commercialisée par la société Vanderbilt sous la dénomination Veegum granules 2 g Black 2 en dispersion aqueuse de Daito Kasei Kogyo sous le nom de WD-CB2 1,8 g soit 0,45g en MA Eau Qs 100 g On applique un pochoir adhésif sur la chevelure puis on applique la composition B sur les parties évidées du pochoir. On laisse sécher quelques secondes à température ambiante la zone colorée. On retire ensuite délicatement le pochoir et on obtient un motif coloré, résistant à l'eau, au coiffage et rémanent à quelques shampoings.

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, consistant à appliquer sur une partie des fibres kératiniques, au moyen d'un pochoir, une composition comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment, de manière à former après séchage de ladite composition, un motif coloré sur lesdites fibres.
2. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le pochoir comprend au moins une couche adhésive comprenant au moins un matériau adhésif, de préférence un matériau adhésif repositionnable.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polymères ou les copolymères à base de polyuréthane, de polyacrylate, les copolymères d'ester vinyliques, les résines de silicones, les silicones polyurée/polyuréthane, les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol, les silicones réactives, les copolymères siliconés blocs linéaires et leurs mélanges.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polymères hydrophobes acryliques hybrides, de préférence sous forme de particules en dispersion aqueuse, les copolymères siliconés blocs linéaires, leurs mélanges.
5. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le polymère hydrophobe acrylique hybride est choisi parmi les polymères acryliques hybrides synthétisé à partir d'au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé styrénique, de préférence parmi les copolymère styrène/acrylate, en particulier un copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et d' au moins un monomère acrylate d'alkyle en Cl-C10.
6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le copolymère silicone bloc linéaire se présente sous forme de particules en dispersion dans un milieu aqueux.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 ou 6, dans lequel le copolymère silicone bloc linéaire est obtenu par réaction d'extension de chaîne, en présence d'un catalyseur, à partir d'au moins : (a) un polysiloxane (i) ayant au moins un groupe réactif et de préférence un ou deux groupes réactifs par molécule ; et (b) un composé organosiliconé (ii) qui réagit avec le polysiloxane (i) par réaction d'extension de chaîne.
8. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'organopolysiloxane (i) est choisi parmi les composés de formule (I) : R2 R1 -[0- Si ln-0- Si -R2 (I) R2 R2 dans laquelle R1 et R2 indépendamment les uns des autres représentent un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe aryle ou un groupe réactif, n est un nombre entier supérieur à 1, à la condition qu'il y ait en moyenne entre un et deux groupes réactifs par polymère, le groupe réactif étant de préférence choisi parmi l'hydrogène ; les groupes aliphatiquement insaturés ; le groupe hydroxyle ; les groupes alcoxy ; les groupes alcoxy-alcoxy ; le groupe acétoxy ; les groupes aminés ; et leurs mélanges. 2 0
9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel dans la formule (I) R1 représente un groupe méthyle et R2 en bout de chaîne représente un groupe vinyle.
10. Procédé selon la revendication, dans lequel composé organosiliconé (ii) est choisi parmi les polysiloxanes de formule (I) ou les composés agissant comme agent 2 5 d'extension de chaîne.
11. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé (ii) est un organohydrogenopolysiloxane liquide de formule (II) : -CH I 3 (CHIFISIO SIO SiH(CH3)2 (II) _c H 3où n est un nombre entier supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10, de préférence égal à 20.
12. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la dispersion est une dispersion aqueuse de copolymère divinyldimethicone / dimethicone.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères filmogènes hydrophobes est ou sont présent(s) en une teneur, en matières actives 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 20 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le solvant volatil est l'eau ou un solvant organique choisi parmi l'éthanol, 15 l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane, décaméthylcyclopentasiloxane, l'octaméthyltrisiloxane et le décaméthyltétrasiloxane, ou leurs mélanges.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un agent épaississant, de préférence 20 minérale, de préférence choisi parmi les argiles, de préférence une smectite.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les pigments sont choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les 25 paillettes, et leurs mélanges.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité de pigment(s) varie de 0,001 à 30 %, plus particulièrement de 0,01 à 20% et de préférence de 0,1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la 30 composition .
18. Kit de maquillage des fibres kératiniques comprenant : - au moins une composition comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe, au moins un solvant volatil et au moins un pigment, et 35 - un pochoir.