FR2989878A1 - Composition sous forme d'emulsion directe fine comprenant un silane a chaine grasse - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition sous forme d'émulsion huile dans eau (émulsion directe) dont les globules huileux présentent une taille inférieure ou égale à 1 µm, cette émulsion comprenant une phase grasse contenant au moins un silane à chaîne grasse de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères, une phase aqueuse et au moins un tensio-actif : R Si(OR ) (R ) (OH) (I) dans laquelle . R représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, . R et R identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, . y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et . z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et . x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, . avec z+x+y=3. L'invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques à l'aide d'une telle composition.

Description

COMPOSITION SOUS FORME D'EMULSION DIRECTE FINE COMPRENANT UN SILANE A CHAINE GRASSE La présente invention se rapporte à une composition sous forme d'émulsion directe présentant une taille de globules inférieure ou égale à 1 pm. Un problème récurrent dans le domaine de la cosmétique capillaire consiste à soigner les fibres kératiniques soumises à différentes agressions extérieures. En effet, ces fibres peuvent subir des agressions d'origines diverses, tels que des agressions mécaniques, par exemple liées à un démêlage ou un brushing, ou encore des agressions chimiques, par exemple suite à une coloration ou une permanente. Ces agressions se répercutent sur les qualités de la fibre kératinique et peuvent induire un démêlage difficile au moment du lavage des cheveux, sur cheveux secs et/ou sur cheveux humides, ainsi qu'une dégradation des propriétés de surface des fibres qui deviennent en surface non lisses et irrégulières, plus particulièrement lorsque le cheveu est sec. Il existe des compositions cosmétiques pour le soin des cheveux qui permettent de limiter ces phénomènes. En particulier, il est connu d'utiliser des silanes pour améliorer l'état des cheveux.

On connaît par exemple la demande de brevet internationale VVO 2004/012691 qui décrit l'utilisation cosmétique de silanes pour l'amélioration de l'état des cheveux. Le document EP 0 159 628 propose des compositions, pour le renforcement de l'élasticité des cheveux, comprenant un alkyltrialcoxysilane.

Par ailleurs, le document EP 1 736 139 décrit une composition de traitement des cheveux comprenant un alcoxysilane, un acide organique et de l'eau, le pH de la composition étant compris entre 2 et 5. Enfin, la demande de brevet EP 0 877 027 divulgue une composition comprenant un organosilane et un polyol particulier.

Parmi les silanes connus, les silanes à chaine grasse peuvent apporter du soin aux cheveux. Cependant, leur efficacité est parfois jugée insuffisante car freinée par les milieux de formulation. Ainsi en fonction du milieu et des conditions d'utilisation, on peut trouver le silane sous forme dispersée ou solubilisée. Cette modification de la composition contenant le silane peut entrainer des modifications des propriétés cosmétiques obtenues.

Ainsi, il existe un besoin de développer de nouveaux systèmes formulatoires permettant de mettre en oeuvre de façon satisfaisante les alcoxysilanes à chaine grasse et d'obtenir des propriétés améliorées et/ou de nouvelles propriétés. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition sous forme d'émulsion huile-dans-eau (émulsion directe) dont les globules huileux présentent une taille inférieure ou égale à 1 pm, cette émulsion comprenant une phase grasse contenant au moins un silane à chaîne grasse de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères, une phase aqueuse et au moins un tensio-actif : Si(OR2),(R3)x(OH)y (I) dans laquelle - R1 représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, - R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, - z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, - avec z+x+y=3. Cette association particulière permet d'obtenir une composition efficace pour le soin des cheveux. Elle permet en particulier de conférer un très bon toucher lisse, naturel et doux aux fibres après démêlage. Par ailleurs, l'invention permet d'obtenir dans certaines conditions des compositions limpides avec de bonnes propriétés d'usage telles que le démêlage. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement des cheveux mettant en oeuvre une composition selon l'invention. L'inventon a encore pour objet une composition, sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile dont les globules huileux présentent une taille inférieure ou égale à 1 pm susceptible d'être obtenue à partir d'un ou plusieurs tensioactifs et d'un ou plusieurs silanes à chaîne grasse de formule (I) et/ou leurs oligomères D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans le cadre de l'invention, on entend par « au moins un », un ou plusieurs des composés cités. Lorsque des intervalles de valeur sont donnés, les valeurs extrêmes sont incluses dans la définition donnée.

Dans le contexte de l'invention, lorsqu'on utilise le terme « silane », on entend les silanes de formule (I) mais aussi les oligomères de ces silanes et tout autre composé qui en dérive. Le ou les silanes à chaîne grasse utilisables dans la composition selon l'invention sont ceux répondant à la formule (I) suivante : Si(OR2),(R3)x(OH)y (I) dans laquelle - R1 représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, - R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, - z désigne un nombre entierallant de 0 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, - avec z+x+y=3, Par oligomère on entend les produits de polymérisation des composés de formule (I) comportant de 2 à 10 atomes de silicium. De préférence, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence les groupes méthyle ou éthyle. De préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle. De préférence, R1 représente un groupe alkyle, et encore plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire. Selon un mode de réalisation particulier, R1 est un radical alkyle linéaire comprenant de 7 à 12 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement R1 est un radical n-octyle. De préférence z varie de 1 à 3. Plus préférentiellement z est égal à 3. De préférence, choisi parmi un alcoxysilane choisi parmi l'octyltriéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane, l'octadécyl-triéthoxysilane et l'hexadécyltriéthoxysilane. Plus particulièrement, la composition comprend au de l'octyltriéthoxysilane (OTES). Le ou les silanes sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions généralement comprises entre 0,1 et 50 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids, mieux de 1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la quantité de silanes à chaine grasse est supérieure à 0,5 %, de préférence supérieure à 1 % en poids du poids total de la composition. La phase grasse peut contenir d'autres corps gras de préférence liquides différents des silanes de formule(I) et de leurs oligomères. Par « corps gras », on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c'est-à-dire de solubilité inférieure à 5 % et de préférence inférieure à 1 %, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1 %. Les corps gras non siliciés présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et ne comprenant pas de groupe siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Par corps gras liquides, on entend des corps gras liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (780 mmHg).Les corps gras additionnels de l'invention sont notamment choisis parmi les alcools gras liquides, les huiles de silicone, les hydrocarbures en 06-016, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les esters gras liquides différents des triglycérides, les huiles fluorées, les acides gras non salifiés, les silanes autres que les composés de formule (I). Ces corps gras liquides ne sont pas éthérifiés par des groupes oxyalkylénés ou glycérolés. Les « alcools gras liquides » plus généralement appelés « huiles » sont liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. Les alcools gras liquides, en particulier ceux en C10-C34 présentent des chaînes carbonées ramifiées ou possèdent une ou plusieurs insaturations, de préférence 1 à 3 insaturations. Les alcools gras liquides sont de préférence ramifiés et/ou insaturés, et comportent de préférence de 12 à 40 atomes de carbone. Les alcools gras liquides présentent de préférence la structure R-OH, dans laquelle R désigne de préférence un groupement alkyle ramifié en C12-C24 ou alkényle en C12-C24. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, R ne contient pas de groupement hydroxy. A titre d'exemple on peut citer l'alcool oléique, l'alcool linoléique l'alcool linolénique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarylique, le 2-octy1-1-dodécanol, le 2- butyl octanol, le 2-hexy1-1-décanol, le 2-decy1-1-tétradécanol, le 2-tétradécy1-1-cétanol et leur(s) mélange(s). De préférence l'alcool gras liquide est un alcool saturé ramifié. Encore plus préférentiellement l'alcool gras liquide de l'invention est le 2-octyl 1-dodécanol. Les alcools gras peuvent être des mélanges, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces notamment de longueurs de chaînes différentes, sous forme d'un mélange. Les esters gras liquides utilisables selon la présente invention et différents des triglycérides peuvent être des esters de monoalcools ou de polyols différents du glycérol avec des mono ou des polyacides, au moins un des alcools et/ou des acides comportant au moins une chaîne de plus de 7 atomes de carbones. De préférence, l'ester gras liquide selon l'invention est choisi parmi les esters d'acide gras et de monoalcools. De préférence, l'un au moins des alcools et/ou acides est ramifié. A titre d'exemples d'esters gras liquides selon l'invention, on peut citer le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle., Les acides gras utilisables à titre de corps gras liquides de l'invention ne doivent pas être salifiés dans la composition, c'est-à-dire ne doivent pas être en présence d'un agent alcalinisant minéral ou organique comme la soude, la potasse, la monoéthanolamine, la triéthanolamine, l'ammoniaque. On peut citer comme acide gras utilisable l'acide oléique. Les silicones utilisables conformément à l'invention se présentent sous forme d'huiles. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS). Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D D" D' -1 CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec 15 des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et 20 présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". 25 On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements 30 terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. CH3 CH3 avec D" : Si - 0 - I avec D': Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMI DT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe 25 hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. 30 Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : 35 - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones liquides organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non - des groupements alcoxylés, De préférence, les silicones en tant que corps gras liquide ne sont pas organomodifiées. En ce qui concerne les hydrocarbures en 06-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence des alcanes. A titre d'exemple, on 15 peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène 20 hydrogéné tel que Parléam®. A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes 25 de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 30 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène 35 hydrogéné tel que Parléam®.

Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECO PC1" et "FLUTECO P03" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 50500" et "PF 50600" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLO" par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 50520" par la Société 3M. De préférence, le corps gras liquide additionnel est choisi parmi les huiles de silicones et les alcools gras liquides. Encore plus préférentiellement, le corps gras liquide additionnel est choisi parmi les huiles de silicones. Les émulsions de l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs autres corps gras additionnels solides. Plus particulièrement, les corps gras additionnels solides sont choisis parmi les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones autres que les silicones liquides de l'invention. En particulier la composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs esters gras solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence ces esters gras solides sont des esters d'acides carboxyliques saturés comportant au moins 10 atomes de carbone, et de monoalcools gras saturés comportant au moins 10 atomes de carbone. Les acides ou les monoalcools saturés peuvent être linéaires ou ramifiés. Les acides carboxyliques saturés comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Ils peuvent être éventuellement hydroxyles. Les monoalcools gras saturés comportent de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. De préférence, les esters gras solides sont choisis parmi les myristates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les palmitates de myristyle, de cétyle et de stéaryle, les stéarates de myristyle de cétyle et de stéaryle et leurs mélanges. La composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs alcools gras solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 12 à 40, mieux de 12 à 30 atomes de carbone.

Les alcools gras solides à température ambiante convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi : - alcool laurique ou laurylique, (1 dodécanol) ; - alcool myristique ou myristylique, (1-tétradécanol) ; - alcool cétylique, (1-hexadécanol) ; - alcool stéarylique, (1-octadécanol) ; - alcool arachidylique, (1-eicosanol) ; - alcool behenylique, (1-docosanol) ; - alcool lignocérylique, (1-tetracosanol) ; - alcool cerylique, (1-hexacosanol) ; - alcool montanylique, (1-octacosanol) ; - alcool myricylique, (1-triacontanol) ; et leurs mélanges. Plus particulièrement, l'alcool gras solide est choisi parmi l'alcool cétylique, 15 l'alcool stéarylique, l'alcool behénylique et leurs mélanges tels que l'alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. L'émulsion inverse de l'invention peut aussi comprendre des silicones autres que les silicones liquides, par exemple des silicones sous forme de cires, de résines ou de gommes. 20 De préférence, les silicones non liquides sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. 25 Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ces gommes sont par exemple des mélanges tels que : 30 - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel 35 que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R25i0212, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-04, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21- 5037 par la société SHIN-ETSU. Parmi les silicones organomodifiées additionnelles , on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits 25 commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-04 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. 30 La composition selon l'invention peut présenter une teneur en corps gras additionnels allant de 0,1à 80 % en poids, encore plus préférentiellement de 1 à 50 % en poids, mieux de 2 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. Selon l'invention, la composition sous forme d'émulsion directe comprend au moins un tensio-actif. Selon un mode de réalisation, le ou les tensio-actifs sont 35 choisis parmi les tensio-actifs non-ioniques, les tensio-actifs anioniques, les tensio- actifs amphotères, les tensio-actifs zwitterioniques.

On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant que des groupements anioniques à titre de groupements ioniques ou ionisables. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements - CO2H, -0O2-, -S03H, -SO3-, -0S03H, -OS03-, -H2P03, -HP03-, -P032-, -H2P02, =HP02, -HP02-, =PO, =POH, =PO-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéridesulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside- uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en 06-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06-024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en 06-024 et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle en 06-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.

Des exemples de tensioactifs non-ioniques additionnels utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci_ 20)phénols ces composés étant éthérifiés par des groupes éthoxylés, propoxylés ou glycérolés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6_24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N(acyl en C10-14)-aminopropylmorpholine. Les tensioactifs non ioniques peuvent être ainsi choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en 08-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; - et leurs mélanges.

Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Les mono- ou polyglycosides utilisables dans l'invention sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représentés par la formule générale (Il) suivante : R10-(R20)t (G)v (I1) dans laquelle : Ri représente un groupe alkyle et/ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylphényle dont le groupe alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone, R2 représente un groupe alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4, et v désigne une valeur allant de 1 à 15. Des mono- ou polyglycosides préférés dans la présente invention sont des alkyl(C8-C18) mono- ou polyglycosides et sont des composés de formule (Il) dans laquelle : Ri désigne plus particulièrement un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose.

Le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v dans la formule (Il), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 1,5. Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4, et de préférence 1-4.

Des exemples de composés de formule (II) sont notamment le caprylylglucoside, le décylglucoside ou caprylglucoside, le laurylglucoside, le cétéarylglucoside, le cocoglucoside et leurs mélanges. Ces composés préférés de formule (II) peuvent être les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 ou ORAMIX CG 110 et TRITON CG 312 ou ORAMIX® NS 10, les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.

On peut également utiliser, par exemple, l'alkyl(C8-C16)- 1,4-polyglucoside en solution aqueuse à 53 %, commercialisé par la société COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP. Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8_20)bétaînes, les sulfobétaines, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)bétaines ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, M+ , X (A1) Formule dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1- C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) Formule dans laquelle : - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2; - X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z', -CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z', -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en 017 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé. Ces composés de formule (A1) ou (A2) sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.

A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOLO 02M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (A'2) ; Ra-NH-CH(Y")-(0H2)n-0(0)-NH-(0H2)n'-N(Rd)(Re) (A'2) Formule dans laquelle : lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium,35 - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" ; - Rd et Re , indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1_04 - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Re représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à3 Parmi les composés de formule (A'2) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne' les composés de formule (B'2) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI) sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide) et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (B1) suivante : X Formule dans laquelle : (B1) - R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1- C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (02-06), alkylamide en C-- C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30, X est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (B1), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYLO 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (B2) suivante : 7.7-CH2CH2 N(R15) CO R12 Formule dans laquelle : - R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; (B2) - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; - R14 représente un groupe alkyle en Cl-04; - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04; - X représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REVVOQUATO VV 75 par la société REVVO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (B3) suivante R17 N (CH2)3 N R21 R18 R20 2X- (B3) R16 Formule dans laquelle : - R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; - R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), X ; - R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et - X, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (B4) suivante : o X (C,1-12s)R25 R24 0-C,1-1,2(OH)d7NI-C,H,2(OH),TO±R23 122 (B4) Formule dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-06 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Cl-06, - R23 est choisi parmi - o - le groupe R2C- - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : o - le groupe - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-06, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 07-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (B4) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 oui, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o - le groupe R2 - - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en 014-022, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R28 C - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en 013-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en 013-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (B4) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARTO par la société HENKEL, STEPANQUATO par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REVVOQUATO VVE 18 par la société REVVOVVITCO.

La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

La quantité du ou des agents tensioactifs dans la composition varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 30 % en poids,encore plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sous forme d'émulsion comprend au moins un tensio-actif anionique, éventuellement associé à au moins un tensio-actif amphotère. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition sous forme d'émulsion comprend au moins un tensio-actif anionique et au moins un tensio-actif amphotère. Ce mode de réalisation peut permettre en particulier d'obtenir des microémulsionsqui sont des émulsions thermodynamiquement stables. Dans ce cas, la quantité de tensio-actifs anioniques varie généralement comprise de5 à 30 % , de préférence de 7 à 15%. La quantité du ou des tensio-actifs amphotères varie généralement de 1 à 20 %, de préférence de 3 à 15%. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le rapport en poids tensioactif amphotère / tensioactif anionique est supérieur ou égal à 0,2, varie de préférence de 0,2 à 10, plus particulièrement de 0,25 à 5 et encore plus particulièrement de 0,3 à 3.

Selon un autre mode de réalisation, la composition sous forme d'émulsion fine comprend au moins un tensio-actif non ionique par exemple un isostéarate de polyéthylèneglygol Ce mode de réalisation permet généralement d'obtenir des nanoémulsions qui sont des émulsions thermodynamiquement instables. De préférence la taille des globules est inférieure à 800nm, mieux inférieure à 500nm encore mieux inférieure à 200nm. Les tailles de gobules peuvent ainsi varier de 2 nm à 1 pm, mieux de 2nm à 500nm, encore mieux de 2nm à 400nm. En fonction des composés entrant dans la composition sous forme d'émulsion, c'est-à-dire la nature des tensio-actifs, des silanes à chaine grasse et du ou des corps gras additionnel, l'émulsion directe peut se former soit spontanément soit par un procédé par inversion de phase, soit par l'utilisation d'un homogénéisateur haute pression ou par tout autre moyen connu permettant d'obtenir des émulsions telles que décrites précédemment. La taille des globules huileux représente le diamètre moyen des globules,notamment le diamètre moyen D(3,2) mesuré par un granulomètre laser (DLS).

Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi parmi les céramides, et pseudo-céramides, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, silicones ou non silicones, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents anti-mousse, les polymères cationiques, les polymères fixants,les agents plastifiants, les silanes autres que ceux de formule (I), les chitosanes et dérivés, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques ou antigras, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les agents de pénétration, les parfums, les peptisants, les acides aminés et les agents conservateurs, ou tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique . Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Le pH de la composition selon l'invention si elle est aqueuse varie généralement de 2 à 9, et en particulier de 3 à 8. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en cosmétique pour ce type d'application ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides organiques déjà mentionnés précédemment ou les acides minéraux. Par « acide minéral », on entend tout acide dérivant d'un composé minéral. Parmi les acides minéraux, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides sulfoniques et l'acide nitrique. On pourra notamment utiliser les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra, _Rb N-W-N" Re/ 'Rd dans laquelle VV est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en Cl-04, Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04 ou hydroxyalkyle en Cl-04. De préférence, les agents d'ajustements du pH peuvent être choisis parmi les agents alcalins tels que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 1,3-propanediamine, un hydroxyde alcalin, tel que le 2-amino-2- méthy1-1-propanol ou bien les agents acidifiants tels que l'acide phosphorique ou l'acide chlorhydrique. La composition de l'invention peut se présenter sous forme de mousse, de gel, de sérum, de crème, de pâte, de lotion liquide ou de laque. La composition peut être conditionnée en flacon pompe ou dans un dispositif aérosol.

Lorsqu'elle est conditionnée dans un dispositif de type aérosol, le rapport pondéral phase liquide/agent propulseur de la composition pressurisée de la présente invention est de préférence compris entre 50 et 0,05, et en particulier entre 50 et 1. Pour les formulations en aérosol, on utilisera comme gaz propulseur n'importe quel gaz liquéfiable habituellement utilisé dans les dispositifs aérosols. On utilisera notamment le diméthyléther, les alcanes en 03-05 les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés, halogéné ou non, et volatil, utilisé habituellement dans les dispositifs aérosols. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé ou leurs mélanges. De préférence, le ou les composés constituant le gaz propulseur utilisé sont choisis parmi les alcanes en 03-05 non halogénés tels que le propane, le n-butane et l'isobutane, les alcanes en 03-05 halogénés, et notamment chlorés et/ou fluorés tel que le 1,1-difluoroéthane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les alcanes du gaz propulseur sont non halogénés. Encore plus préférentiellement le gaz propulseur est le diméthyléther ou un mélange de propane, n-butane et isobutane. Dans le cas des aérosols mousses, la composition introduite dans le dispositif aérosol peut par exemple se présenter sous forme de lotion, de dispersions ou d'émulsions qui, après distribution à partir du dispositif aérosol, forme des mousses à appliquer sur les matières kératiniques.

Ces mousses doivent être suffisamment stables pour ne pas se liquéfier rapidement et doivent également disparaître rapidement, soit spontanément, soit lors du massage servant à faire pénétrer et/ou à répartir la composition sur les matières kératiniques et plus particulièrement la chevelure et/ou les cheveux.

Dans le cas des aérosols mousses, la composition selon l'invention peut en outre contenir au moins un agent tensioactif cationique, non-ionique, anionique ou amphotère tels que décrits précédemment. Le gaz propulseur est présent dans la composition selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 1 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 1,5 à 50% en poids, et mieux de 2 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus.

Cette application peut être suivie ou non d'un rinçage. Lorsque l'application de la composition est suivie d'un rinçage, le temps de pose de la composition sur les matières kératiniques va de quelques secondes à 60 minutes, mieux de 5 secondes à 30 minutes, encore mieux de 10 secondes à 10 minutes.

Que ce soit en mode rincé ou en mode non rincé, l'application de la composition peut se faire en présence de chaleur. L'appareil chauffant peut être un sèche cheveux, un casque, un fer rond ou plat. La température de chauffage peut être comprise entre 40 et 220 °C, notamment autour de 200°C lorsqu'on utilise un fer à lisser.

L'application de la composition selon l'invention sur cheveux peut se faire sur cheveux secs ou sur cheveux humides. Elle peut en particulier s'effectuer après un shampooing ou après un prétraitement à pH acide ou basique. L'application de la composition de l'invention peut également être suivie d'un post-traitement à pH acide ou basique, suivi notamment d'un séchage à température ambiante ou d'un séchage par apport de chaleur, au moyen d'un sèche cheveux, d'un casque, d'un fer rond ou plat. La composition de l'invention peut être appliquée sur les cheveux en association avec des traitements chimiques tels que des oxydations, réductions, solutions tampons ou encore à des traitements mécaniques.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES Exemples de compositions selon l'invention (quantité sont exprimés en % poids de matière première). Le pH de ces compositions est de 3,5 avec l'acide lactique utilisé comme ajusteur de pH. Les compositions décrites ci-dessus sont appliquées sur cheveux sensibilisés et humides. L'évaluation des performances est réalisée par 10 évaluateurs expérimentés. Trois grammes de chacune des compositions sont appliqués sur des mèches de 2,7 grammes. L'application est réalisée sans apport de chaleur ni temps de pause. Les mèches sont ensuite rincées. Les évaluations sont faites sur mèches humides.

Formule A Formule B Formule A' TRIETHOXYCAPRYLYLSILANE (ou octyl- 5 °/0 5 °/0 1,25 % triéthoxysilane) LAURYL ETHER SULFATE DE SODIUM (2.2 0E) EN SOLUTION AQUEUSE à 70 % 22 % 22 % 5,5% COCOYL BETAINE EN SOLUTION AQUEUSE à 8% 2% 30% DISODIUM COCOYL GLUTAMATE EN SOLUTION DANS ISOPROPANOL / EAU A à 31 % DISODIUM COCOAMPHODIACETATE à 31 % 8% ACIDE LAURYL ETHER CARBOXYLIQUE (4.5 0E) à 90 % Aspect macroscopique limpide Légèrement Légèrement opalescent opalescent Performance au démêlage 4/5 3/5 3/5 Performance sur le touché lisse 4/5 4/5 3/5

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion huile dans eau (émulsion directe) dont les globules huileux présentent une taille inférieure ou égale à 1 pm, cette émulsion comprenant une phase grasse contenant au moins un silane à chaîne grasse de formule (I) suivante et/ou leurs oligomères, une phase aqueuse et au moins un tensioactif : R1Si(ORI(R3)x(01-1)y (I) dans laquelle - R1 représente un groupe alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 7 à 18 atomes de carbone, - R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, - z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, - avec z+x+y=3.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle et dans laquelle R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, mieux un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence le groupe éthyle.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle, et encore plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire, mieux encore un groupe octyle.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle z varie de 1 à 3, de préférence z est égal à 3.
5. 5. Composition selon les revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un silane de formule (I) choisi parmi l'octyl-triéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane, l'octadécyltriéthoxysilane et l'hexadécyltriéthoxysilane.
6. 6. Composition selon les revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins de l'octyltriéthoxysilane.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les silanes de formule (I) et/ou leurs oligomères sontprésents dans des proportions allant de 0,1 à 50 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids, mieux de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les tensio-actifs sont choisis parmi les tensio-actifs anioniques, amphotères et non ioniques.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un tensio-actif anionique et au moins un tensio-actif amphotère.
10. 10. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le rapport en poids tensioactif amphotère / tensioactif anionique est supérieur ou égal à 0,2,
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 comprenant au moins un tensio-actif non ionique.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un corps gras additionnel , en quantité de préférence allant de 0,1 à 80% en poids, encore plus préférentiellement de 1 à 50% en poids, mieux de 2 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la taille des globules est inférieure à 800nm, mieux inférieure à 500nm encore mieux inférieure à 200nm.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 sous forme de microémulsion.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 sous forme de nanoémulsion.
16. 16. Composition, sous la forme d'une émulsion eau-dans-huile dont les globules huileux présentent une taille inférieure ou égale à 1 pm susceptible d'être obtenue à partir d'un ou plusieurs tensioactifs tels que décrits dans les revendications 1 à 11 et d'un ou plusieurs silanes à chaîne grasse de formule (I) tels que décrits dans les revendications 1 à 7 et/ou leurs oligomères
17. 17. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, en présence ou non de chaleur.