FR2986561A1

FR2986561A1 - Storage module for storing gas reducer for selective catalytic reduction of nitrogen oxides in exhaust line of thermal combustion engine of car, has heating units attached with containers for heating material and fixed at frame of module

Info

Publication number: FR2986561A1
Application number: FR1251045A
Authority: FR
Inventors: Mohamed Bozian
Original assignee: Peugeot Citroen Automobiles SA
Current assignee: Stellantis Auto Sas Fr
Priority date: 2012-02-03
Filing date: 2012-02-03
Publication date: 2013-08-09
Anticipated expiration: 2032-02-03
Also published as: FR2986561B1

Abstract

L'invention a pour objet un module (1) de stockage de réducteur gazeux pour la réduction catalytique sélective des oxydes d'azote, comportant : - un réservoir (4,4') contenant un matériau de stockage solide dudit réducteur gazeux, - au moins un moyen de chauffage associé pour le matériau de stockage dudit réservoir, - au moins un bâti (3), ledit moyen de chauffage étant fixé au bâti (2) du module (1).The subject of the invention is a gaseous reducing storage module (1) for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides, comprising: a reservoir (4,4 ') containing a solid storage material of said gaseous reductant; minus an associated heating means for the storage material of said tank, - at least one frame (3), said heating means being fixed to the frame (2) of the module (1).

Description

MODULE DE STOCKAGE DE REDUCTEUR GAZEUX POUR LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE DES OXYDES D'AZOTE [0001] L'invention est relative à la dépollution des gaz d'échappement d'un moteur à combustion. Plus précisément, elle porte sur la réduction des oxydes d'azote contenus dans les gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne par réduction catalytique sélective (ou SCR, selon l'acronyme anglophone de « Selective Catalytic Reduction »). [0002] L'invention s'intéresse plus particulièrement à la dépollution des gaz d'échappement des moteurs de véhicules, notamment de véhicules automobiles. [0003] La technologie de réduction des oxydes d'azote par réduction catalytique sélective consiste à réduire les oxydes d'azote avant leur sortie du circuit d'échappement d'un moteur à combustion, à l'aide d'un agent réducteur (ou d'un précurseur d'agent réducteur) introduit dans la ligne d'échappement. Dans la suite du présent texte, on emploiera indifféremment le terme de réducteur pour désigner l'agent réducteur ou un précurseur de l'agent réducteur. [0004] On connaît deux types de technologie SCR. Il existe la technologie dite SCR liquide, qui utilise un précurseur d'agent réducteur sous forme liquide, comme une solution aqueuse d'urée, susceptible de se transformer en ammoniac quand elle est injectée dans la ligne d'échappement. Il existe aussi la technologie dite SCR solide/gaz, où l'ammoniac est stockée dans un matériau solide susceptible de l'adsorber/de l'adsorber puis de le relarguer de façon contrôlée, notamment par activation thermique. [0005] L'invention s'intéresse à la technologie SCR solide/gaz, et plus particulièrement aux réservoirs de matériau solide absorbant/adsorbant du réducteur, matériau qui sera désigné dans la suite du présent texte par le terme « matériau de stockage » par soucis de 25 concision. [0006] Il est ainsi connu, notamment du brevet FR- 2 957 630, des dispositifs de dépollution de type SCR qui utilisent des réservoirs de matériau de stockage sous forme d'une ou plusieurs cartouches chacune munie de moyens de chauffage sous forme de résistances chauffantes dont l'alimentation électrique est commandée par des moyens de 30 pilotage du type informatique/électronique afin de commander la désorption de l'agent réducteur au moment approprié et en quantités appropriées. Ces résistances peuvent être soit de type plongeant, se présentant par exemple sous forme de « barreau » que l'on insère dans la cartouche et qui vient chauffer directement le matériau de stockage, soit sous forme d'une résistance externe qui vient entourer une partie au moins de l'enveloppe externe du réservoir, et qui vient chauffer le matériau de stockage à travers la paroi conductrice du réservoir. On comprend dans la suite par « conducteur » le fait que le matériau en question soit un bon conducteur thermique au sens usuel du terme. L'exemple le plus simple de ce type de matériau conducteur est un matériau métallique ou substantiellement métallique (matériau qui, de fait, est aussi bon conducteur électrique). [0007] Que la résistance soit de type plongeante ou de type externe, il est prévu des moyens pour la solidariser mécaniquement à la cartouche. La configuration usuelle est de faire des modules que l'on vient embarquer sur véhicules et qui comprennent un bâti sur lequel on vient fixer mécaniquement une ou plusieurs cartouches équipées de leurs moyens de chauffage et un élément de pilotage informatique/électronique qui commande l'activation de ces moyens de chauffage. [0008] Chaque cartouche a une autonomie donnée. Quand leur capacité de relargage de matériau réducteur est épuisée, elle doit être remplacée par une cartouche neuve ou être rechargée en matériau réducteur. Dans les deux cas, elle doit être démontée du module qui, lui, reste implanté dans le véhicule. Dans la configuration actuelle, on doit donc retirer également les résistances chauffantes qui sont fixées aux cartouches, ce qui n'est pas dénué d'inconvénients : les résistances chauffantes doivent être manipulées avec précaution, elles augmentent le volume et le poids des cartouches à transporter jusqu'au lieu où elles seront rechargées/traitées. Leur présence nécessite de prendre des précautions particulières lors du rechargement même des cartouches. En outre, il faut prévoir autant de résistances chauffantes que de cartouches, les résistances chauffantes des cartouches en cours de rechargement/retraitement étant immobilisées inutilement. [0009] Cette conception de module reste donc susceptible d'améliorations. [0010] L'invention a alors pour but d'améliorer les modules de ce type, et, notamment, de faciliter le remplacement des cartouches. [0011] L'invention a tout d'abord pour objet un module de stockage de réducteur gazeux pour la réduction catalytique sélective des oxydes d'azote, comportant : - un réservoir contenant un matériau de stockage solide dudit réducteur gazeux, - au moins un moyen de chauffage associé pour le matériau de stockage dudit réservoir, - au moins un bâti, ledit moyen de chauffage étant fixé au bâti du module. [0012] En choisissant de solidariser les moyens de chauffage non plus aux réservoirs mais au bâti du module, on simplifie grandement le changement des réservoirs sans compliquer la conception même des modules. En effet, quand on doit remplacer un réservoir pour le recharger en matériau de stockage, il suffit de démonter le réservoir du module, en ayant prévu à cet effet, des moyens de fixation amovibles des réservoirs au bâti du module du type moyens mécaniques simples. Par contre, avec l'invention, les moyens de chauffage, eux, restent solidarisés au bâti du module pendant toute l'opération de remplacement, ce qui est très avantageux : les moyens de chauffage restant en permanence embarqués sur les véhicules, on ne transporte plus que les réservoirs vers les zones de rechargement des cartouches, et non plus les ensembles réservoirs + moyens de chauffage, d'où un volume et un poids moindres à transporter. En outre, le rechargement des réservoirs est plus rapide et plus simple, dans la mesure où le remplissage des réservoirs sans pièces électriques (si les moyens de chauffage sont des résistances électriques, mode de réalisation le plus simple/connu) allègent les contraintes opératoires du remplissage. Enfin, pour un nombre de réservoirs donné, comprenant les réservoirs actifs embarqués sur véhicule et les réservoirs en cours de traitement/de recharge, il n'est plus nécessaire d'avoir le même nombre de moyens de chauffage, les réservoirs en cours de traitement étant dépourvus de moyens de chauffage. [0013] Naturellement, on peut prévoir tout moyen, notamment mécanique, de maintien des cartouches dans le module, qui vient solidariser de façon amovible la / chaque cartouche au bâti du module. Il peut s'agir par exemple de sangles, de carter vissé au bâti etc ... [0014] Selon un mode de réalisation, le moyen de chauffage est dit périphérique et entoure au moins une portion de l'enveloppe extérieure du réservoir. [0015] Selon un autre mode de réalisation, le moyen de chauffage est dit interne et est inséré au moins en partie au sein du matériau de stockage. [0016] Ces deux modes peuvent être associés dans le même module : si le module comprend plusieurs réservoirs, au moins un peut être équipé d'un moyen de chauffage périphérique et au moins un peu être équipé d'un moyen de chauffage interne. Ils peuvent aussi être associés pour une même cartouche le cas échéant. [0017] De préférence, le moyen de chauffage est une résistance chauffante ou un réseau de résistances chauffantes. On peut choisir un moyen d'alimentation électrique commun à l'ensemble des résistances chauffantes, notamment quand le module comprend plusieurs réservoirs. [0018] Le module comprend également de préférence des moyens électroniques/informatiques de pilotage du ou des moyens de chauffage, par exemple sous la forme extérieure d'un boîtier solidarisé au bâti du module. [0019] Le moyen de chauffage dit périphérique peut être en contact, soit direct soit par l'intermédiaire d'au moins un matériau conducteur, avec l'enveloppe du réservoir. L'enveloppe du réservoir est naturellement suffisamment conductrice pour que la chaleur soit transmise à travers la paroi du réservoir. [0020] Le moyen de chauffage est avantageusement muni de moyens de fixation au bâti. Il peut s'agir de tout moyen mécanique usuel. Ces moyens peuvent être portés au moins en partie aussi par le bâti lui-même. [0021] De même, on prévoit des moyens pour maintenir les réservoirs sur le module, en les solidarisant de façon amovible au bâti. Il peut s'agit de sangles (maintien mécanique), d'un carter (maintien mécanique et/ou protection des cartouches) etc. ... [0022] De préférence, le moyen de chauffage interne est en contact, soit direct soit par l'intermédiaire d'au moins une gaine conductrice, avec le matériau de stockage du réservoir. [0023] De préférence, cette gaine est remplie au moins partiellement de matériau conducteur assurant le contact entre le moyen de chauffage et la paroi de la gaine. Ainsi, on assure au mieux le transfert de chaleur de la résistance chauffante à la gaine par conduction, puis de la gaine vers le matériau de stockage. [0024] Alternativement, on peut choisir le dimensionnement relatif de la gaine et du moyen de chauffage de façon à assurer un contact direct entre le moyen de chauffage et la paroi de la gaine. [0025] La gaine peut être prolongée, hors du réservoir, par un embout qui peut assurer plusieurs fonctions, dont notamment celle d'assurer l'étanchéité du réservoir (vis-à-vis du matériau réducteur et/ou du réducteur gazeux qu'il peut relarguer) à l'une de ses extrémités par laquelle est inséré le moyen de chauffage du type résistance chauffante, celle d'offrir un moyen de préhension et de fixation externe à la gaine et à la résistance chauffante une fois inséré dans la gaine. [0026] De préférence, le matériau conducteur est un matériau compressible ou déformable de façon réversible, du type mousse ou ressorts, de préférence encore métallique. [0027] Avantageusement, le moyen de chauffage est prolongé par une portion externe au réservoir par laquelle est assurée au moins une partie de la fixation dudit moyen de chauffage au bâti. [0028] De préférence, le matériau de stockage est sous forme pulvérulente libre, ou sous forme de strates de matériau de stockage au moins partiellement encapsulées par un film conducteur. [0029] Selon une variante, le moyen de chauffage est interne et le matériau de stockage dans le réservoir est conformé de façon à délimiter un volume libre pour l'insertion dudit moyen dans ledit réservoir. S'il est inséré dans une gaine, le volume libre est défini en fonction du volume de la gaine. [0030] L'invention concerne aussi le dispositif de réduction des oxydes d'azote contenus dans les gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne, qui intègre le module décrit plus haut, ainsi que, par exemple, d'autres organes comme un organe doseur, un organe injecteur pour injecter le gaz réducteur dans la ligne d'échappement, et d'autres moyens du type conduites, vannes, capteurs de pression et/ou de température appropriés. [0031] L'invention a également pour objet tout véhicule notamment automobile équipé d'un module ou d'un dispositif tels que décrits plus haut. [0032] A titre d'exemple, le matériau de stockage contenu dans la cartouche peut être un sel choisi parmi l'un au moins des sels suivants ou de leurs mélanges : CaCl2 , SrCl2 , FeCl2, MgCl2 , NiCl2. [0033] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui suit d'un mode de réalisation de l'invention, donné à titre d'exemple uniquement, en référence aux figures schématiques suivantes: - figure 1, un module de stockage de réducteur gazeux selon l'invention tel qu'utilisable pour alimenter un dispositif de réduction des NOx d'une ligne d'échappement d'un moteur à combustion thermique d'un véhicule automobile ; - figure 2, une coupe longitudinale d'une cartouche de stockage du module de la figure 1 équipée d'une résistance chauffante interne, selon un premier mode de réalisation; - figures 3 et 4, des coupes longitudinales respectivement de la résistance chauffante et de la cartouche de la figure 2 séparément, avant insertion et après de la résistance dans la cartouche ; - figure 5, une vue cavalière partielle des deux cartouches du module selon la figure 2, équipées de résistances chauffantes périphériques selon un second mode de réalisation ; - figures 6 et 7, des vues latérales respectivement de la résistance chauffante et de la cartouche de la figure 5 séparément, avant association de la résistance avec la cartouche dans le module. [0034] Ces figures sont extrêmement schématiques, et les différents composants représentés ne respectent pas forcément l'échelle afin d'en faciliter la lecture. Seuls des composants qui importent dans le cadre de l'invention sont en outre représentés. Les mêmes composants gardent les mêmes références d'une figure à l'autre. [0035] La figure 1 représente un module 1 de stockage de réducteur gazeux, dans le positionnement spatial à 180° par rapport à son implantation usuelle dans un véhicule automobile. Ce module 1 comprend un bâti 2 sur lequel sont fixés un certain nombre de composants, dont un boîtier électronique 3 contenant des moyens électroniques/informatiques destinés à piloter le chauffage de deux cartouches de stockage 4,4'. Le bâti 2 est soit en matériau polymère éventuellement renforcé, soit en métal. Il vient définir vis-à-vis des cartouches 4,4' (cartouche et réservoir étant des termes équivalents), une paroi supérieure définissant une cavité dans laquelle viennent se loger les cartouches 4,4', l'ensemble étant destiné à être implanté dans un véhicule automobile sous la caisse dudit véhicule. Le module muni de ses composants est fixé au véhicule par le bâti à l'aide de moyens mécaniques usuels, notamment par des systèmes de vissage, clipsage, rivetage ou autres moyens équivalents (non représentés). Les cartouches sont maintenues mécaniquement sur le bâti par des sangles et protégées des chocs et des agressions extérieures par un carter (non représenté) qui vient les encapsuler en étant positionné sous le bâti dans sa position d'implantation. On peut aussi choisir d'utiliser un carter pour jouer à la fois le rôle de maintien mécanique des cartouches et le rôle de protection de celles-ci. Le boîtier 3 peut déjà être conçu pour protéger ses composants internes, ou être également muni d'un carter adapté. [0036] Le bâti 2, associé au carter des cartouches, vient ainsi protéger les cartouches des salissures, chocs mécaniques et autres sources de dégradation potentielles intérieures et extérieures au véhicule, il vient aussi les protéger thermiquement. Les cartouches 1,2 sont fixées rigidement de façon amovible au bâti par des moyens 35 mécaniques usuels, notamment par des colliers de serrage, des sangles (non représentés). Elles contiennent du sel SrCl2 chargé en ammoniac. Elles sont identiques entre elles, mais on peut aussi prévoir des cartouches de dimensions/capacités de stockage différentes. Les deux cartouches définissent un volume de forme sensiblement cylindrique (section circulaire ou ovale), cette forme étant préférée car elle favorise la tenue à la pression cyclée et facilite le processus de remplissage des cartouches. Les parois des cartouches sont métalliques, notamment en acier de type acier inoxydable. [0037] On peut aussi prévoir d'y associer une cartouche dite de démarrage, de dimensions nettement inférieures, et destinée à pouvoir relarguer de l'ammoniac très rapidement, dès le démarrage du moteur à froid. [0038] Il est prévu de munir chaque sortie de cartouche 4,4' d'un clapet anti-retour (non représenté). Ces cartouches sont connectées entre elles par des conduits appropriés, de façon connue, afin que, sur activation thermique de l'une au moins de ces cartouches, celle-ci libère la quantité d'ammoniac voulue, via une conduite commune aux deux cartouches, vers un organe doseur/injecteur venant injecter cet ammoniac dans la ligne d'échappement (non représentée) pour réduire les NOx des gaz d'échappement, de façon à respecter les réglementations en vigueur et futures. [0039] Selon un mode de réalisation faisant l'objet des figures 5 à 7, l'activation thermique des cartouches 4,4' est obtenue par une résistance thermique externe : chaque cartouche est munie sur sa paroi extérieure d'une résistance électrique 5, 5' sur l'essentiel de sa hauteur et une partie de sa circonférence, notamment entre le 1/3 et la moitié de sa circonférence, comme on peut le voir de la figure 5. Les résistances sont alimentées par une alimentation électrique commune (non représentée) sous commande du boîtier 3, et se présentent sous forme de réseaux de fils métalliques rassemblés sur une ossature (feuille) métallique conformée, l'arrivée de courant 7 étant prévue au voisinage de la portion centrale de chaque résistance (par rapport à leur hauteur h). Selon l'invention, au lieu d'être fixées sur les cartouches, les résistances sont fixées directement au bâti 2 par tout moyen mécanique usuel, par exemple des colliers de serrage, des moyens de clipsage, de vissage, de rivetage, faisant coopérer les résistances avec le bâti. [0040] Un exemple de réalisation consiste, comme représenté aux figures 6 et 7, à prolonger les résistances au-delà de la hauteur de la cartouche par un embout 6, lui- même conducteur ou non, et à assurer la fixation de chaque résistance par rapport au bâti par l'intermédiaire de cet embout 6, au moins en partie à tout le moins, en le fixant au bâti par un collier de serrage par exemple. [0041] Quand une cartouche 4 doit être remplacée, comme représenté à la figure 7, on vient retirer la cartouche en retirant/ouvrant les moyens mécaniques qui la lient au bâti, et en la faisant coulisser selon son axe longitudinal X de façon à la dégager de la résistance 5. Ensuite, on vient placer une nouvelle cartouche en la faisant coulisser de la même façon, mais en direction inverse, puis en venant la solidariser au bâti par les moyens mécaniques prévus. [0042] A noter que l'on peut prévoir un dimensionnement relatif entre la résistance 5 et la cartouche 4 pour que, une fois en place, l'ossature de la résistance 5 soit en contact direct avec la paroi externe de la cartouche. On peut aussi prévoir d'interposer entre cartouche et résistance un matériau du type couche de mousse métallique, apte à absorber d'éventuelles tolérances de dimensionnement ou de positionnement relatif entre résistances et cartouches, ou apte à adapter les résistances disposées à demeure sur le bâti avec des cartouches de dimensions légèrement différentes les unes des autres. Dans ce cas, la couche de mousse métallique peut être collée/fixée à demeure soit sur la cartouche soit sur la résistance, soit sur chacun des deux composants. Elle peut aussi servir à amortir/absorber d'éventuels chocs contre la cartouche. Elle va assurer la continuité de contact entre résistance et cartouche, et garantir ainsi une bonne propagation de la chaleur par conduction de l'une à l'autre. [0043] On peut aussi envisager que la résistance chauffante entoure davantage, voire entoure entièrement la cartouche. [0044] On peut aussi envisager de fixer la cartouche au bâti par l'intermédiaire de l'embout 6 lui-même fixé au bâti 2, même si des moyens de maintien complémentaires de la cartouche en position, du type sangles peuvent être conservés. [0045] A noter que les figures 6 et 7 sont particulièrement simplifiées, avec, notamment l'extrémité opposée à l'embout 6 qui est tronquée. [0046] Selon un autre mode de réalisation représenté aux figures 2 à 4, les cartouches 4, 4' sont équipées d'une résistance plongeante 8 sous forme d'un barreau métallique de section approximativement circulaire, prolongé par un embout 9, comme représenté en figure 3. Cette résistance 8 est destinée à être insérée dans une gaine 10 délimitant un volume sensiblement cylindrique par une paroi métallique, et fermée à l'une de ses extrémités 10a comme représenté en figure 4. Afin d'assurer la conduction thermique entre la résistance 8 et la gaine 10, on peut soit ajuster le dimensionnement relatif des deux composants pour qu'une fois inséré le barreau soit en contact direct avec la paroi intérieure de la gaine, soit insérer dans la gaine un doublage par une couche de matériau conducteur du type mousse métallique, qui assure la conduction thermique et éventuellement le calage/le centrage du barreau dans la gaine. Une fois inséré, le barreau est entièrement contenu dans le volume de la gaine, et seul l'embout 9 dépasse hors du volume de la cartouche, embout qui permet la préhension de la résistance et qui permet la fixation de l'ensemble constitué par la gaine 10 et la résistance 8 au bâti 2, par un collier de serrage ou tout autre moyen mécanique approprié. Alternativement, l'embout 9 de la résistance peut être encapsulé par un embout de forme complémentaire prolongeant la gaine 10. On peut prévoir, dans ce cas notamment, que l'embout 9 soit muni d'un pas de vis permettant de visser l'embout 9 sur l'embout de forme complémentaire de la gaine 10. [0047] Dans ce mode de réalisation comme dans le précédent, on vient donc retirer par un mouvement de translation selon son axe longitudinal la cartouche à remplacer, la résistance et sa gaine restant en place, et on vient ensuite placer par un mouvement de translation en direction inverse une cartouche neuve à la place de la précédente, cartouche que l'on vient ensuite solidariser au bâti. On peut prévoir que la gaine 10 ait une paroi continue métallique, ou une paroi perforée d'orifices ou sous forme d'une grille au maillage dense. Il faut veiller cependant à ce que la gaine ou son embout, ou l'embout de la résistance, assure une étanchéité de la cartouche vis-à-vis du matériau réducteur du type sel pulvérulent éventuellement compacté, ainsi que vis-à-vis du gaz réducteur, du type ammoniac, relargué par ledit matériau lorsqu'il est activé thermiquement. [0048] On peut prévoir que la cartouche soit remplie de façon telle que le volume central nécessaire à la gaine soit laissé vide. Le sel peut être sous forme libre compacté, ou sous forme de strates, de « pastilles » encapsulées par un film conducteur. Dans ce cas, la chaleur générée par la résistance puis transmise par la gaine dans la cartouche est diffusée aussi par conduction au sein du sel via ces films conducteurs, qui sont en contact avec la paroi de la gaine 10. Ces pastilles peuvent être percées d'un orifice central, ou être conçues de façon telle qu'une fois empilées elles délimitent effectivement un volume libre aux dimensions de la gaine 10. [0049] On peut bien sûr adapter l'invention à des configurations différentes de cartouches, [0050] De façon connue, la/ chaque cartouche peut également intégrer en outre au moins un dispositif parmi : un filtre qui évite le passage de matériau de stockage et/ou de réducteur gazeux vers l'extérieur de la cartouche, un dispositif de dosage du réducteur, un clapet anti-retour, un embout de connexion, un dispositif d'étanchéité des connexions. [0051] On voit notamment de la figure 4 que la cartouche présente deux ouvertures à chacune de ses extrémités longitudinales : d'un côté, c'est l'ouverture de remplissage en sel, fermé par l'embout de la gaine, s'il existe, ou l'embout de la résistance, qui va assurer l'étanchéité de la cartouche vis-à-vis, ici, du sel et de l'ammoniac gazeux, et à l'extrémité opposée, l'ouverture est destinée à alimenter le dispositif d'injection et gérée par un clapet anti retour. De même que dans le mode de réalisation précédent, l'embout 9 sert aussi de bouchon d'étanchéité pour la cartouche. Et dans les deux modes de réalisation, Il est également possible de remplir la cartouche par l'ouverture opposée à celle muni de l'embout 9 ou voisine de l'embout 6.10 The invention relates to the depollution of the exhaust gases of a combustion engine. More specifically, it relates to the reduction of nitrogen oxides contained in the exhaust gas of an internal combustion engine by selective catalytic reduction (or SCR, according to the acronym of "Selective Catalytic Reduction"). The invention is more particularly concerned with the depollution of exhaust gases from vehicle engines, particularly motor vehicles. The nitrogen oxide reduction technology by selective catalytic reduction is to reduce the nitrogen oxides before they exit the exhaust system of a combustion engine, using a reducing agent (or a reducing agent precursor) introduced into the exhaust line. In the remainder of the present text, the term "reducing agent" will be used indifferently to designate the reducing agent or a precursor of the reducing agent. [0004] Two types of SCR technology are known. There is the so-called liquid SCR technology, which uses a reducing agent precursor in liquid form, such as an aqueous solution of urea, which can be converted into ammonia when it is injected into the exhaust line. There is also the so-called SCR solid / gas technology, where the ammonia is stored in a solid material capable of adsorbing / adsorbing and then releasing it in a controlled manner, in particular by thermal activation. The invention is concerned with the solid / gas SCR technology, and more particularly with the absorbent / adsorbent solid material tanks of the reducer, a material which will be designated hereinafter by the term "storage material" by conciseness concerns. [0006] It is thus known, in particular from FR-2 957 630, SCR-type depollution devices that use storage material tanks in the form of one or more cartridges each provided with heating means in the form of resistors. heaters whose power supply is controlled by computer / electronic control means to control the desorption of the reducing agent at the appropriate time and in appropriate quantities. These resistors may be either of the plunging type, for example in the form of a "bar" which is inserted into the cartridge and which directly heats the storage material, or in the form of an external resistor which surrounds a part at least the outer shell of the tank, and which comes to heat the storage material through the conductive wall of the tank. Hereinafter understood by "conductor" the fact that the material in question is a good thermal conductor in the usual sense of the term. The simplest example of this type of conductive material is a metallic or substantially metallic material (which, in fact, is also a good electrical conductor). [0007] Whether the resistor is of the plunging type or of the external type, means are provided for mechanically securing it to the cartridge. The usual configuration is to make modules that come to ship on vehicles and which include a frame on which one comes mechanically fix one or more cartridges equipped with their heating means and a computer / electronic control element that controls the activation of these heating means. Each cartridge has a given autonomy. When their reductant release capacity is exhausted, it must be replaced by a new cartridge or be recharged with reducing material. In both cases, it must be removed from the module, which remains in the vehicle. In the current configuration, we must also remove the heating resistors that are attached to the cartridges, which is not without drawbacks: the heating resistors must be handled with care, they increase the volume and weight of cartridges to carry to the place where they will be reloaded / processed. Their presence requires taking special precautions when reloading even cartridges. In addition, it is necessary to provide as many heating resistors as cartridges, the heating resistors of cartridges being recharged / reprocessing being immobilized unnecessarily. This module design therefore remains susceptible of improvements. The invention therefore aims to improve the modules of this type, and in particular to facilitate the replacement of the cartridges. The invention firstly relates to a gaseous reductant storage module for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides, comprising: - a reservoir containing a solid storage material of said gaseous reductant, - at least one associated heating means for the storage material of said tank, - at least one frame, said heating means being fixed to the frame of the module. By choosing to secure the heating means not tanks but the frame of the module, it greatly simplifies the tank change without complicating the very design of the modules. Indeed, when it is necessary to replace a tank to reload storage material, it is sufficient to disassemble the tank of the module, having provided for this purpose, the removable fixing means tanks to the frame of the module type simple mechanical means. By cons, with the invention, the heating means, they remain attached to the frame of the module during the entire replacement operation, which is very advantageous: the heating means remaining permanently embedded on the vehicles, it does not transport more than the tanks to the refilling areas of the cartridges, and no longer the tanks + heating means, resulting in less volume and weight to carry. In addition, the recharging of the tanks is faster and simpler, insofar as the filling of the tanks without electrical parts (if the heating means are electrical resistors, the simplest / known embodiment) alleviate the operating stresses of the filling. Finally, for a given number of tanks, including on-vehicle active tanks and tanks being treated / recharged, it is no longer necessary to have the same number of heating means, the tanks being processed being devoid of heating means. Naturally, one can provide any means, including mechanical, holding the cartridges in the module, which removably secures the / each cartridge to the frame of the module. It may be, for example, straps, housing bolted to the frame, etc. According to one embodiment, the heating means is said peripheral and surrounds at least a portion of the outer shell of the tank. According to another embodiment, the heating means is said to be internal and is inserted at least partly within the storage material. These two modes can be associated in the same module: if the module comprises several tanks, at least one may be equipped with a peripheral heating means and at least a little be equipped with an internal heating means. They can also be associated for the same cartridge if necessary. Preferably, the heating means is a heating resistor or an array of heating resistors. One can choose a common power supply means to all the heating elements, especially when the module comprises several tanks. The module also preferably comprises electronic / computer control means or heating means, for example in the outer form of a housing secured to the frame of the module. The said peripheral heating means may be in contact, either direct or through at least one conductive material, with the shell of the tank. The shell of the tank is naturally sufficiently conductive for the heat to be transmitted through the wall of the tank. The heating means is advantageously provided with fixing means to the frame. It can be any usual mechanical means. These means can be carried at least in part also by the frame itself. Similarly, there is provided means for holding the tanks on the module, by securing them removably to the frame. It may be straps (mechanical support), a housing (mechanical support and / or cartridge protection) etc. Preferably, the internal heating means is in contact, either directly or via at least one conductive sheath, with the reservoir storage material. Preferably, this sheath is filled at least partially with conductive material ensuring contact between the heating means and the wall of the sheath. Thus, the heat transfer of the heating resistor to the sheath is best ensured by conduction, then from the sheath to the storage material. Alternatively, one can choose the relative dimensioning of the sheath and the heating means so as to ensure direct contact between the heating means and the wall of the sheath. The sheath can be extended, out of the tank, by a nozzle which can provide several functions, including that of ensuring the tightness of the tank (vis-à-vis the reducing material and / or the gaseous reducer that it may emit) at one of its ends through which is inserted the heating means of the heating resistor type, that of providing a means of gripping and external fixation to the sheath and to the heating resistor once inserted into the sheath . Preferably, the conductive material is a compressible or reversibly deformable material of the foam type or springs, preferably still metallic. Advantageously, the heating means is extended by a portion external to the tank by which is provided at least a portion of the fixing of said heating means to the frame. Preferably, the storage material is in free powder form, or in the form of storage material layers at least partially encapsulated by a conductive film. According to a variant, the heating means is internal and the storage material in the tank is shaped so as to define a free volume for the insertion of said means into said tank. If it is inserted in a sheath, the free volume is defined according to the volume of the sheath. The invention also relates to the device for reducing nitrogen oxides contained in the exhaust gas of an internal combustion engine, which incorporates the module described above, as well as, for example, other organs. as a dosing member, an injector member for injecting the reducing gas into the exhaust line, and other means such as pipes, valves, pressure sensors and / or suitable temperature. The invention also relates to any vehicle including automotive equipped with a module or a device as described above. By way of example, the storage material contained in the cartridge may be a salt chosen from at least one of the following salts or their mixtures: CaCl 2, SrCl 2, FeCl 2, MgCl 2, NiCl 2. Other features and advantages of the invention will appear on reading the following detailed description of an embodiment of the invention, given by way of example only, with reference to the following schematic figures: - FIG. 1, a gaseous reductant storage module according to the invention as usable for supplying an NOx reduction device of an exhaust line of a thermal combustion engine of a motor vehicle; - Figure 2, a longitudinal section of a storage cartridge of the module of Figure 1 equipped with an internal heating resistor, according to a first embodiment; - Figures 3 and 4, longitudinal sections respectively of the heating resistor and the cartridge of Figure 2 separately, before insertion and after the resistance in the cartridge; FIG. 5 is a partial view of the two cartridges of the module according to FIG. 2, equipped with peripheral heating resistors according to a second embodiment; - Figures 6 and 7, respectively side views of the heating resistor and the cartridge of Figure 5 separately, before combining the resistance with the cartridge in the module. These figures are extremely schematic, and the various components shown do not necessarily respect the scale to facilitate reading. Only components that are important in the context of the invention are furthermore represented. The same components keep the same references from one figure to another. FIG. 1 represents a gaseous reductant storage module 1, in 180 ° spatial positioning with respect to its usual implantation in a motor vehicle. This module 1 comprises a frame 2 on which are fixed a number of components, including an electronic box 3 containing electronic / computer means for controlling the heating of two storage cartridges 4,4 '. The frame 2 is either an optionally reinforced polymer material or metal. It defines the vis-à-vis cartridges 4,4 '(cartridge and reservoir being equivalent terms), an upper wall defining a cavity in which are housed cartridges 4,4', the assembly being intended to be implanted in a motor vehicle under the body of said vehicle. The module provided with its components is fixed to the vehicle by the frame using conventional mechanical means, including screwing systems, clipping, riveting or other equivalent means (not shown). The cartridges are mechanically held on the frame by straps and protected from shocks and external aggression by a casing (not shown) which encapsulates them being positioned under the frame in its implantation position. One can also choose to use a housing to play both the role of mechanical support cartridges and the role of protection thereof. The housing 3 may already be designed to protect its internal components, or also be provided with a suitable housing. The frame 2, associated with the cartridge housing, thus protect the cartridges from dirt, mechanical shock and other potential sources of degradation inside and outside the vehicle, it also comes to protect them thermally. The cartridges 1.2 are rigidly fixed removably to the frame by conventional mechanical means, particularly by clamps, straps (not shown). They contain SrCl2 salt loaded with ammonia. They are identical to each other, but it is also possible to provide cartridges of different dimensions / storage capacities. The two cartridges define a volume of substantially cylindrical shape (circular or oval section), this form being preferred because it promotes resistance to cycled pressure and facilitates the process of filling the cartridges. The walls of the cartridges are metallic, in particular made of stainless steel type steel. It is also possible to include a so-called start-up cartridge, of significantly smaller dimensions, and intended to release ammonia very quickly, from the start of the engine cold. It is expected to provide each cartridge output 4,4 'of a non-return valve (not shown). These cartridges are connected together by appropriate conduits, in a known manner, so that, upon thermal activation of at least one of these cartridges, the latter releases the desired quantity of ammonia, via a conduit common to the two cartridges, to a doser / injector member that injects this ammonia into the exhaust line (not shown) to reduce the NOx of the exhaust gas, so as to comply with current and future regulations. According to one embodiment which is the subject of FIGS. 5 to 7, the thermal activation of the cartridges 4,4 'is obtained by an external thermal resistance: each cartridge is provided on its outer wall with an electrical resistance 5 , 5 'over most of its height and a part of its circumference, in particular between 1/3 and half of its circumference, as can be seen from Figure 5. The resistors are powered by a common power supply ( not shown) under control of the housing 3, and are in the form of metal wire networks assembled on a shaped metal frame (sheet), the current inlet 7 being provided in the vicinity of the central portion of each resistor (with respect to their height h). According to the invention, instead of being fixed on the cartridges, the resistors are fixed directly to the frame 2 by any usual mechanical means, for example clamps, clipping means, screwing, riveting, cooperating the resistances with the frame. An exemplary embodiment consists, as shown in Figures 6 and 7, to extend the resistances beyond the height of the cartridge by a tip 6, itself a conductor or not, and to ensure the attachment of each resistor relative to the frame by means of this nozzle 6, at least in part at least, by fixing it to the frame by a clamping collar for example. When a cartridge 4 must be replaced, as shown in Figure 7, it comes to remove the cartridge by removing / opening the mechanical means which bind to the frame, and by sliding along its longitudinal axis X so as to 5. Then, we come to place a new cartridge by sliding it in the same way, but in the opposite direction, then coming to secure it to the frame by the mechanical means provided. Note that one can provide a relative dimensioning between the resistor 5 and the cartridge 4 so that, once in place, the frame of the resistor 5 is in direct contact with the outer wall of the cartridge. It is also possible to interpose between the cartridge and the resistor a material of the metal foam layer type, capable of absorbing any design or relative positioning tolerances between resistors and cartridges, or suitable for adapting the resistances arranged permanently on the frame. with cartridges of dimensions slightly different from each other. In this case, the metal foam layer can be glued / fixed permanently either on the cartridge or on the resistance, or on each of the two components. It can also be used to dampen / absorb any shocks against the cartridge. It will ensure continuity of contact between the resistor and the cartridge, and thus ensure good propagation of heat by conduction from one to the other. One can also consider that the heating resistor surrounds more or even completely surrounds the cartridge. It may also be envisaged to fix the cartridge to the frame via the endpiece 6 itself attached to the frame 2, even if additional holding means of the cartridge in position, the type of straps may be retained. Note that Figures 6 and 7 are particularly simplified with, in particular the end opposite to the tip 6 which is truncated. According to another embodiment shown in Figures 2 to 4, the cartridges 4, 4 'are equipped with a plunging resistor 8 in the form of a metal rod of approximately circular section, extended by a nozzle 9, as shown in FIG. 3. This resistor 8 is intended to be inserted in a sheath 10 delimiting a substantially cylindrical volume by a metal wall, and closed at one of its ends 10a as shown in FIG. 4. In order to ensure thermal conduction between the resistor 8 and the sheath 10, one can either adjust the relative dimensioning of the two components so that once inserted the bar is in direct contact with the inner wall of the sheath, or insert into the sheath a lining by a layer of material conductor of the metal foam type, which ensures the thermal conduction and possibly the wedging / centering of the bar in the sheath. Once inserted, the bar is entirely contained in the volume of the sheath, and only the tip 9 protrudes out of the volume of the cartridge, which allows the gripping of the resistance and which allows the attachment of the assembly constituted by the sheath 10 and the resistor 8 to the frame 2, by a clamp or other suitable mechanical means. Alternatively, the tip 9 of the resistor can be encapsulated by a complementary shaped tip extending the sheath 10. It can be provided, in this case in particular, that the tip 9 is provided with a screw thread to screw the tip 9 on the tip of complementary shape of the sheath 10. In this embodiment as in the previous, it is therefore removed by a translational movement along its longitudinal axis the cartridge to be replaced, the resistance and its sheath remaining in place, and then comes to place by a translational movement in the opposite direction a new cartridge instead of the previous cartridge, which is then secured to the frame. It can be provided that the sheath 10 has a continuous metal wall, or a perforated wall of orifices or in the form of a grid with a dense mesh. It must however be ensured that the sheath or its end-piece, or the tip of the resistor, seals the cartridge vis-à-vis the reducing material of the pulverulent salt type possibly compacted, as well as with respect to reducing gas, of the ammonia type, released by said material when it is thermally activated. It can be provided that the cartridge is filled in such a way that the central volume required for the sheath is left empty. The salt may be in free form compacted, or in the form of layers, "pellets" encapsulated by a conductive film. In this case, the heat generated by the resistance then transmitted by the sheath into the cartridge is diffused also by conduction within the salt via these conductive films, which are in contact with the wall of the sheath 10. These pellets can be pierced by a central orifice, or be designed such that once stacked they effectively delimit a free volume to the dimensions of the sheath 10. [0049] Of course, the invention can be adapted to different configurations of cartridges, In known manner, the / each cartridge can also further integrate at least one of: a filter which prevents the passage of storage material and / or gaseous reductant to the outside of the cartridge, a dosing device of the reducer, a non-return valve, a connection tip, a connection sealing device. It is seen in particular from Figure 4 that the cartridge has two openings at each of its longitudinal ends: on one side, it is the salt filling opening, closed by the tip of the sheath, s' there exists, or the tip of the resistor, which will seal the cartridge vis-à-vis, here, salt and ammonia gas, and at the opposite end, the opening is intended to feed the injection device and managed by a check valve. As in the previous embodiment, the tip 9 also serves as a sealing plug for the cartridge. And in both embodiments, it is also possible to fill the cartridge through the opening opposite to that provided with the tip 9 or close to the tip 6.10

Claims

REVENDICATIONS1. Gaseous reductant storage module (1) for selective catalytic reduction of nitrogen oxides, comprising: - a tank (4,4 ') containing a solid storage material of said gaseous reductant, - at least one heating means (5) , 10) associated for the storage material of said tank, - at least one frame (2), characterized in that said heating means is fixed to the frame (2) of the module (1).

2. Module (1) according to the preceding claim, characterized in that the peripheral heating means (5) surrounds at least a portion of the outer shell of the tank (4,4 ').

3. Module (1) according to claim 1, characterized in that the internal heating means (10) is inserted at least partly within the storage material.

4. Module (1) according to one of the preceding claims, characterized in that the heating means (5,8) is a heating resistor or an array of heating resistors.

5. Module (1) according to claim 2, characterized in that said peripheral heating means (5) is in contact, either directly or via at least one conductive material, with the shell of the reservoir ( 4.4 ').

6. Module (1) according to one of the preceding claims, characterized in that the heating means (5,8) is provided with fixing means to the frame.

7. Module (1) according to claim 3, characterized in that the internal heating means (8) is in contact, either directly or via at least one conductive sheath (10), with the storage material. of the tank.

8. Module (1) according to the preceding claim, characterized in that the sheath (10) is filled at least partially with conductive material ensuring contact between the heating means and the wall of the sheath.

9. Module (1) according to one of the preceding claims 5 or 8, characterized in that the conductive material is a compressible material or reversibly deformable, the foam type or springs, preferably metal.

10. Module (1) according to one of the preceding claims, characterized in that the heating means (5,8) is extended by an outer portion (6,9) to the tank by which is ensured the fixing of said heating means at the frame (2).