FR2965481A1

FR2965481A1 - Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre au moins un reducteur soufre, au moins un polymere cationique et au moins un mercaptosiloxane

Info

Publication number: FR2965481A1
Application number: FR1057971A
Authority: FR
Inventors: Charlotte Roulet; Laurence Paul; Gaelle Calonne; Aude Livoreil
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-10-01
Filing date: 2010-10-01
Publication date: 2012-04-06
Anticipated expiration: 2030-10-01
Also published as: JP6088428B2; BR112013007567A2; FR2965481B1; CN103140213A; WO2012042019A3; US20130233333A1; JP2013538842A; EP2621465A2; WO2012042019A2

Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, éventuellement une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante (B), une étape d'application d'une composition de soin (C), rincée ou non, comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, éventuellement une ou plusieurs silicones aminées (i), étant entendu que la composition réductrice (A) et/ou la composition oxydante (B) et/ou la composition (C) comprend ou comprennent une ou plusieurs silicones (ii) différentes des silicones (i) et ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto.

Description

B 10-3759FR 1 Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre au moins un réducteur soufré, au moins un polymère cationique et au moins un mercaptosiloxane

La présente invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, éventuellement une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante (B), une étape d'application d'une composition de soin (C), rincée ou non, comprenant un ou plusieurs polymères cationiques et une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température variant de 60 à 250°C après application de la composition (C), étant entendu qu'au moins une des compositions (A), (B) et (C) comprend également une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto. L'invention a de même pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » mettant en oeuvre lesdites compositions (A), (B) et (C). La technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur adapté (étape de réduction) puis, après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, généralement à l'eau, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux préalablement mis sous tension (bigoudis et autres) ou mis en forme ou lissés par d'autres moyens, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser indifféremment soit l'ondulation des cheveux (procédé de permanente), soit leur défrisage ou leur décrêpage (procédé de lissage). La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci-dessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que de mise en pli. Les compositions réductrices utilisables pour la mise en oeuvre de la première étape d'une opération de permanente contiennent généralement, à titre d'agents réducteurs, des sulfites, des bisulfites, des alkyl-phosphines ou de préférence des thiols. Parmi ces derniers, ceux couramment utilisés sont la cystéïne et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, l'acide thiolactique ou l'acide thioglycolique, leurs sels ainsi que leurs esters, notamment le thioglycolate de glycérol. Les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de l'étape de fixation sont le plus souvent des compositions à base d'eau oxygénée. Dans le cadre des techniques de défrisage et de lissage, cette opération de déformation permanente est généralement mise en oeuvre sur des cheveux bouclés ou volumineux afin d'obtenir un lissage plus ou moins prononcé et une réduction du volume et de la masse apparente des cheveux. Cependant, une telle technique ne donne pas entièrement satisfaction. En effet, bien que cette technique s'avère très efficace pour modifier la forme des cheveux, elle reste dégradante pour les fibres capillaires, ce qui est principalement dû aux teneurs élevées en agents réducteurs dans les compositions réductrices ainsi qu'aux différents temps de pause plus ou moins longs pouvant intervenir au cours d'un tel procédé. Par ailleurs, si la technique de déformation permanente des cheveux décrite précédemment est appliquée sur des cheveux ayant fait l'objet au préalable d'une coloration artificielle, elle entraîne le plus souvent une dégradation ou un décapage de cette coloration artificielle. De même, si une coloration est appliquée sur des cheveux permanentés selon la technique décrite précédemment, la couleur obtenue est très différente de la couleur normalement obtenue sur des cheveux naturels non permanentés. Afin de remédier à l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, de nombreuses alternatives ont déjà été envisagées dans la mise en oeuvre des procédés de déformation des fibres kératiniques. A cet effet, le document FR2868306 décrit un procédé de traitement des fibres capillaires sans fixation comprenant une étape d'application d'une composition réductrice sans céramide contenant au moins un agent réducteur thiolé et au moins un actif cosmétique non polymérique et une étape d'élévation de la température des fibres au moyen d'un fer chauffant. Le document FR2868305 décrit quant à lui un procédé de traitement des fibres capillaires sans fixation comprenant une étape d'application d'une composition réductrice sans céramide contenant au moins un agent réducteur thiolé à une teneur inférieure à 3% en poids si la composition réductrice ne contient pas d'aminothiols et une teneur inférieure à 5% en poids si la composition réductrice contient au moins un aminothiol. Ce procédé comprend également une étape d'élévation de la température des fibres capillaires réalisée au moyen d'un fer chauffant. De même, le document FR2823110 décrit un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques comprenant au moins les opérations consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition réductrice, à réaliser l'oxydation des fibres kératiniques et à appliquer une composition de pré- et/ou de post-traitement comprenant une microémulsion de silicone aminée, la taille primaire moyenne en nombre des particules de la microémulsion étant comprise entre 3 et 70 nm. La demande de brevet JP2002-356408 porte quant à elle sur un procédé de permanente ou de lissage comprenant une étape d'application d'une composition réductrice comprenant un agent réducteur thiolé, un tensioactif cationique, un alcool ayant un poids moléculaire élevé et un composé huileux. Enfin, le document non publié FR0952475 porte sur un procédé de mise en forme des fibres capillaires comprenant une étape d'application d'une composition réductrice contenant au moins un polymère cationique, le rapport pondéral agent réducteur/polymère cationique étant compris entre 0,1 et 10, une étape d'application d'une composition de soin comprenant une silicone aminée et une étape consistant à élever la température des fibres capillaires à une température comprise entre 50 et 280°C. I1 a été observé qu'aucun des procédés décrits ne permettait de conduire à la mise en forme des fibres kératiniques de manière totalement satisfaisante vis-à-vis des problèmes mentionnés ci-dessus.

Par ailleurs, il existe actuellement dans certains pays, et en particulier au Brésil, un engouement très important des consommatrices pour des traitements capillaires à base de kératine et de formaldéhyde. Ces traitements permettent de conférer un contrôle du volume et notamment des frisottis à l'humidité, des cheveux lisses, disciplinés, faciles à coiffer, et une sensation de cheveu réparé, et ce de manière durable. Toutefois, l'utilisation du formol pose problème du fait de son caractère toxique. I1 existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre des procédés de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui n'impliquent pas l'utilisation de compositions toxiques et qui sont capables de conférer aux cheveux un contrôle du volume, un toucher lisse et doux, et ceci de manière durable. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'il était possible d'atteindre les propriétés recherchées en mettant en oeuvre un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques comprenant les étapes successives d'application sur lesdites fibres d'une composition réductrice (A) rincée comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, éventuellement d'une composition oxydante (B) rincée et d'une composition de soin (C), rincée ou non, comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, et une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température allant de 60 à 250°C ; une au moins des compositions (A) et/ou (B) et/ou (C) comprenant une ou plusieurs silicones ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto. Le procédé de traitement selon l'invention rend les cheveux lisses aussi bien au toucher que visuellement, leur confère de la douceur et apporte une légère détente au niveau des boucles. En outre, le procédé selon l'invention permet de diminuer les frisottis des fibres kératiniques ce qui rend la chevelure plus facile à maîtriser. Par ailleurs, le procédé de traitement selon l'invention confère un effet plus durable qu'un soin lissant classique, la douceur pouvant être ressentie jusqu'à 12 shampooings après application. Par ailleurs, comparativement à un lissage classique, l'application des différentes compositions (A), (B) et (C) ne nécessite pas l'emploi d'un geste expert et est réalisable sur des fibres kératiniques pouvant être abîmés et ceci sans dégrader leurs propriétés cosmétiques ou leurs couleurs. La présente invention a donc notamment pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, puis (b) une étape de rinçage puis (c) une éventuelle étape de fixation par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, application suivie d'un rinçage, puis (d) une étape d'application d'une composition de soin (C) comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, (e) une éventuelle étape de rinçage, puis (f) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température variant de 60 à 250°C après application de la composition de soin (C) ; étant entendu qu'une ou plusieurs desdites compositions (A), (B) et (C) comprend ou comprennent également une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto. De même, la présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » comportant les compositions cosmétiques (A), (B) et (C) selon l'invention. D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition réductrice (A) utilisée pour réduire les liaisons disulfures de la kératine dans le procédé selon l'invention comprend un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, de préférence choisis parmi les agents réducteurs de formule : H(X»q(R')r dans laquelle X' représente S ou SOz, q vaut 0 ou 1, r vaut 1 ou 2 ou 3, et R' est un radical (C1-Czo)hydrocarboné, linéaire, ramifié, saturé insaturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et comportant éventuellement des substituants choisis parmi un groupement hydroxy, un groupement halogéné, un groupement amine ou un groupement carboxy, un groupement ((C1-C30) alcoxy)carbonyle, un groupement amido, un groupement ((C1-C3o)alkyl)amino carbonyle, un groupement (C1-C3o)acyle) amino, un groupement mono ou dialkylamino, un groupement mono ou dihydroxylamino, ou l'un de ses sels en combinaison avec une base. Le ou les agents réducteurs soufrés utilisés dans la composition réductrice (A) sont choisis parmi les agents réducteurs thiolés ou non thiolés. A titre d'agents réducteurs thiolés utilisables dans la composition réductrice (A), on peut citer les agents réducteurs thiolés choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, l'homocystéine, la glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2 mercaptoproprionique, l'acide 3-mercaptoproprionique, le thiodiglycol, le 2- mercaptoéthanol , le dithiothreitol, le thioxanthine, l'acide thiosalicylic, l'acide thioproprionique, l'acide lipoique, la N-acétyl cystéine et leurs sels. A titre d'agents réducteurs non thiolés utilisables dans la composition réductrice (A), on peut notamment citer les sulfites de métaux alcalins ou alcalinoterreux. De préférence, le ou les agents réducteurs utilisés dans la composition réductrice (A) sont des agents réducteurs thiolés, en particulier l'acide thioglycolique et l'acide thiolactique ou leurs sels et encore plus préférentiellement l'acide thioglycolique.

Le ou les agents réducteurs représentent généralement de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 4% en poids et mieux de 0,3 à 3,3% en poids, par rapport au poids total de la composition réductrice (A). La composition réductrice (A) utilisée dans le procédé selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs actifs cosmétiques. Ce ou ces actifs cosmétiques sont généralement choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les agents de gonflement et de pénétration, les composés disulfures d'agents réducteurs, par exemple l'acide dithioglycolique, les polymères épaississants d'origine naturelle ou synthétique, les polymères fixants, les agents conditionneurs, tels que les tensioactifs cationiques, les silicones et les chitosanes et leurs dérivés, les solvants hydrophobes, les alcools gras, les colorants directs, en particulier les colorants cationiques ou naturels, les colorants d'oxydation, les pigments organiques ou minéraux, les filtres UV, les charges, par exemple les nacres, TiO2, les résines et les argiles, les parfums, les peptisants, les vitamines, les acides aminés, les conservateurs et les agents chélatants.

Les tensioactifs éventuellement présents dans la composition réductrice (A) utilisée selon l'invention sont notamment les suivants : On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, S03-, OSO3H, OSO3 O2PO2H, O2PO2H , O2PO22 . Le ou les agents tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont notamment choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; ou les formes non salifiées de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Certains de ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6_24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6_24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6_24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6_24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (iii) sont sous forme de sel, ils ne sont pas sous forme de sels de zinc, et il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

On utilise de préférence les alkyl(C6_24)sulfates, les alkyl (C6_24)éthersulfates, éventuellement oxyéthylénés comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'aminoalcool. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkyl(CI0_20)éthersulfates, et en particulier le lauryléthersulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs anioniques varie de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux encore de 4 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition cosmétique utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl (C1_20)phénols , ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de2à30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine.

Sauf mention contraire, on désigne par composé « gras » (par exemple un acide gras) un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, comportant au moins 8 atomes de carbones, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs non ioniques varie de préférence de 0,01 à 20 % en poids, mieux encore de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-Czo)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en Cg-Czo)amido(alkyl en C3_g)bétaïnes ou les (alkyl en Cg-Czo)amido(alkyl en C6-C8)sulfobétaïnesParmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utiliables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (I) et (II) suivantes :

Ra-CONHCHzCH2- N+(Rb)(Rc)(CHzCOO-) (I) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en CIO-C30 dérivé d'un acide Ra-0OOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ;

et Ra'-CONHCHzCH2-N(B)(B') (II) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-0OOH, CHz-COOZ', -CH2CH2- 0O0H, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -0OOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou -CH2-CHOH-SO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique. Ra' représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra'-0OOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8_20)bétaïnes tel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C2_g)bétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (III) suivante + X (III) dans laquelle les groupes Rg à RH, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes Rg à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12-Czz)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1_30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (III), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou

encore, d'autre part, le sel de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de

stéaramidopropyltriméthylammonium, le sel de

stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou le sel de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés.

- les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (IV) suivante : +

Ris C /CH2CH2-N(R15)-CO-R12 N~ \N \R~4 C -C H2 H2 (IV)

dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 X représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (V) : -H- 17 R19 I1 -N-(CH2)3-ICI-R21 2X- R18 R20 (V) dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (Ri6a)(Ri7a)(Risa)N-(CH2)3, R16a, Rua, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (VI) suivante : O (CsH2so)z-R25 Il 1+ R24 -C-(OCrH2r)y N (CtH2tO)x -R23 X- R22 (VI) - le groupe R26 - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, 10 - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O

C dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes 5 hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : O

C - le groupe R26 - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, 15 - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 20 6 ; rl et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 et r2+r1=2r et tl+t2=2t, y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 25 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (VI) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : O

C - le groupe R28 - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (VI) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluénesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30% en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les groupes acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs cationiques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. A titre d'agent chélatant, on peut citer l'acide diéthyléne triamine pentaacétique et ses sels. Le ou les agents épaississants éventuellement présents dans la composition (A) utilisée selon l'invention peuvent être choisis parmi les agents épaississants cellulosiques, par exemple l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et le carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés, par exemple l'hydroxypropyl guar, commercialisé par la société RHODIA sous la référence JAGUAR HP 105, les gommes d'origine microbienne, telle que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les agents épaississants synthétiques tels que les homopolyméres réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, par exemple le Carbomer, les polymères associatifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TRI ou TR2 par la société GOODRICH, SALCARE SC90 par la société CIBA, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. On peut encore citer les polymères épaississants de type polyosidiques. Selon un mode de réalisation préférée, la composition réductrice (A) peut également comprendre du bicarbonate d'ammonium. Le pH de la composition réductrice (A) varie, de préférence, entre 7 et 14 et plus préférentiellement de 8 à 10. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acidifiant(s) ou alcalinisant(s), habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de système(s) tampon(s) classique(s).

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides sulfoniques et les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide lactique.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates d'ammonium ou de métaux alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VII) suivante :35 dans laquelle : W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ou un groupe alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. A titre d'agents d'ajustement du pH, l'ammoniaque et le bicarbonate d'ammonium sont particulièrement préférés. La composition réductrice (A) peut se présenter sous forme liquide ou sous forme épaissie. Elle peut être appliquée à la bouillotte, au pinceau, ou directement au tube. Généralement, la composition réductrice (A) est laissée poser sur les fibres kératiniques pendant 1 minute à 30 minutes, de préférence pendant 1 minutes à 10 minutes. Après le temps de pose éventuel, les cheveux sont rincés, de préférence à l'eau. La composition oxydante (B) utilisée pour reformer les liaisons disulfures et diminuer l'odeur des fibres kératiniques réduites comprend généralement un ou plusieurs agents oxydants choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les polythionates, les persels, tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates, les sels métalliques adsorbés ou non, les enzymes de la famille des oxydases à 2 électrons. De préférence, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène sous forme d'eau oxygénée ou les bromates alcalins. Encore plus préférentiellement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène sous forme d'eau oxygénée.

Le ou les agents oxydants représentent généralement de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).

De préférence, lorsque l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention peut contenir un ou plusieurs agents stabilisants de l'eau oxygénée.

On peut citer, en particulier, les pyrophosphates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, tel que le pyrophosphate de tétrasodium, les stannates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, la phénacétine ou les sels d'acides et d'oxyquinoléine, comme le sulfate d'oxyquinoléine (sulfate de 8-hydroxyquinoléine). De manière plus avantageuse encore, on utilise au moins un stannate en association ou non à au moins un pyrophosphate. Le ou les agents stabilisants de l'eau oxygénée représentent généralement de 0,0001% à 5% en poids et de préférence de 0,01 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante.

Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres capillaires ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques, tels que ceux mentionnés précédemment au sujet de la composition réductrice (A). Le pH de la composition oxydante varie de 1 à 13, de préférence de 1,5 à 8, mieux de 1,5 à 5. De préférence, la composition oxydante (B) est laissée poser pendant 1 minute à 30 minutes, de préférence pendant 1 minute à 15 minutes. Après le temps de pose éventuel, les cheveux sont rincés, de préférence à l'eau. La composition de soin (C) utilisée dans le procédé de traitement selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques de préférence non siliconé.

Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques éventuellement présents dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.

Le ou les polymères sont choisis parmi les polymères non siliconés. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés dans la composition de soin (C) ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : (1) Les homopolyméres ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (VIII), (IX), (X) ou (XI) suivantes: R3 CH2 0 R3 CH2 0= R3 (VIII) 0 (IX) 0 NH (X) A A A N N+ R~\R R4 \R6 N+~ 2 R5 R(--- R6 R5 R3 NH A (XI) dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. On peut citer en particulier l'homopolymére chlorure de méthacrylate d' éthyl triméthyl ammonium.

Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonoméres pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(CIC4) trialkyl(CI-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymére réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymére dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA. (2) Les dérivés cationiques de polysaccharides dont : Les éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "UCARE POLYMER JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkyléne ou hydroxyalkyléne à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361. (4) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomére résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylénes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoyléne triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthyléne triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkyléne polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkyléne polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : l; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthyléne-triamine. (7) Les cyclopolyméres d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolyméres ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XII) ou (XIII) : (CH)k -(CH2)t CR9 i (R9)-CH2 H2C \ / CH2 (XII) (CH)k -(CH2)t CR9 i (R9)-CH2 H2C \ CH / 2 (XIII) N R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymére de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550", "MERQUAT 7SPR". (8) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (XIV) : R1 o R12 - N+ -A1- N+- g1 (XIV) R11 X R13 X_ formule (XIV) dans laquelle : R10, Rl 1 , R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, Rl 1 , R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, Rl 1 , R12 et R13 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkyléne et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkyléne ou hydroxyalkyléne linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement - (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréyléne de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XV) suivante: R10 R12 - N - (CH2)n- N± (CH2)p (XV) 1 _ 1 R11 X R13 X_ dans laquelle R10, Rl 1 , R12 et R13 identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 8 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. On peut citer en particulier le MEXOMERE PO commercialisé par la société CHIMEX. (9) Les polyammoniums quaternaires constitués de motifs récurrents de formule (XVI) : CH 3 X X CH3 N± (CH2)p NH-CO-D-NH- (CH2)p - N± (CH2)2 - 0 - (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r - CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. (XVI) Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. Ces polymères peuvent également comprendre d'autres monomères comme les halogénures de diallyldialkylammonium. On peut citer, en particulier, le produit commercialisé sous la dénomination Luviquat Sensation par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA, ou les polyamines de coprah oxyéthyléné (15 OE).

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkyléneimines, en particulier des polyéthyléneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylénes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles (1), (2), (7), (8) et (10). De préférence, le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition de soin (C) est ou sont choisis parmi les celluloses cationiques, les gommes de guar cationiques et les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinyl imidazole éventuellement associé à d'autres monomères. Encore plus préférentiellement, le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition de soin (C) est ou sont choisis parmi les gommes de guar cationiques, en particulier les gommes de guar contenant un ou plusieurs groupements cationiques trialkylammonium, et notamment un groupement hydroxypropyltriméthylammonium. Le ou les polymères cationiques utilisés dans la composition (C) selon l'invention peuvent être présents dans une teneur allant de 0,05 à 5% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition de soin (C). La composition de soin (C) selon la présente invention contient en outre de préférence une ou plusieurs silicones aminées (i).

Par « silicone aminée », on désigne tout polyaminosiloxane, c'est-à-dire tout polysiloxane comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Dans tout ce qui suit, on entend désigner par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tous polymères ou oligoméres organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-0-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles, notamment en C1-C1o, et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles dont la partie alkyle est en C1-C1o, les radicaux aryles et en particulier phényle. Les silicones aminées utilisées dans la composition de soin (C) selon la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (XVII) suivante :

(RI)a(T)3_a-S1[OS1(T)2].-[OS1(T)b(R1)2_bL-OS1(T)3-a-(R1)a (XVII)

dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-Cg, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R1 est un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; - N(R2)2 N+(R2)3 Q -N+(R2) (H)z Q ; - N+(R2)2HQ ; - N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q , dans lesquels R2 désigne un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (XVII) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule (XVIII) suivante : CH3 O-Si-R" CH3 m CH3 O (XVIII) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1- C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkyléne, 25 linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkyléne en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Des composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkyléne en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker.

Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkyléne en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Plus particulièrement, on peut citer le produit F1uidWR® 1300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkyléne, en C4-C8, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000.

Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning.

Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes µ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 µl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Un produit correspondant à la définition de la formule (VI) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA (7è' édition 1997) "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (XIX) suivante: CH3 CH3 (CH3)3 SIO SIO SIO SI(CH3)3 1 1 CH3 CH2 1 n CHCH3 1 CH2 1 NH m (i H2)2

NH2 (XIX) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (XVIII).

De tels composés sont décrits par exemple dans EP 0095238; un composé de formule (XIX) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI.

(b) les composés répondant à la formule (XX) suivante : R3 R4 CH2 CHOH-CH2-N+(R3)3Q R3 R3 Si O R3 I 1 Si - R3 1 Si O r Si O 13 R3 R3 R3 S (XX) dans laquelle : R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical alkyle en C1-C18 ou alcényle en C2-Cig, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C1-C18 ou un radical alkyléneoxy divalent en CI- C18, par exemple en C1-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". (c) les silicones ammonium quaternaire de formule (XXI) 2X- R7 R+ Si-R6-CH2-CHOH-CH2-N-R$ I i R7 R7 (XXI) R7 OH I+ 1 R$ - N - CH2-CH-CH2 R6 I R7 R7 r dans laquelle : R7, identiques différents, représentent un radical OU hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en 25 particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-Cig ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C1-C18 ou un radical alkyléneoxy divalent en CI- Cig, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en Cz-Cig , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A- 0530974. d) les silicones aminées de formule suivante (XXII) R1 R3 Si O Si-0 Si -R5 (C 1 nH2n) - R2 x R4 3 NH 1 (ÇmH2m) N H2 (XXII) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - RS désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.

De préférence, la ou les silicones aminées (i) utilisées dans la composition de soin (C) sont des silicones aminées non quaternisées. Par « silicone aminée non quaternisée », on entend, au sens de la présente invention, une silicone aminée ne comportant pas de charge cationique permanente, c'est-à-dire de groupements ammonium quaternisés. En d'autres termes, la ou les silicones aminées non quaternisées comportent dans leur structure au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire mais ne comportent pas de fonction ammonium quaternaire. La ou les silicones aminées (i) particulièrement préférées utilisées dans la composition de soin (C) sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les silicones de formule (XVIII) ou les silicones de formule (XIX).

Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule (XXIII) : CH3

I R5 N± CH3 Cl-1 CH3 (XXIII)

dans laquelle, Rs désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14-C22 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA "tallowtrimonium chloride",en association avec un agent de surface non ionique de formule : C91-119-C6H4-(OC2H4)10-OH, connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".

On peut également utiliser par exemple le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C13H27-(OC2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12". Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la Société Dow Corning, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (C) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule : C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40- OH, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", un second agent de surface non ionique de formule: C12H25-(OCH2-CH2)6-OH, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propyléneglycol. La ou les silicones aminées (i) utilisées dans la composition de soin (C) selon l'invention peuvent être présentes dans une quantité variant de 0,1 à 10% en poids, de préférence en une quantité variant de 1 à 5% en poids, mieux de 2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition (C) est de préférence compris entre 2 et 12 et de préférence varie de 2 à 8, mieux de 3 à 6,5. I1 peut être ajusté avec les mêmes agents que pour les compositions (A) et (B).

Une ou plusieurs des compositions (A), (B) (C) selon l'invention comprend ou comprennent également une ou plusieurs silicones (ii), différentes des silicones aminées (i), ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto.

La ou les silicones fonctionnalisées (ii) utilisées selon l'invention sont choisies parmi les composés de formules suivantes : R2 HS-RI-Si-O R2 (XXIV) n R2 - R2 - R2 R2 R2 Si-O Si-0 Si-R2 R2 _ R2 m - R~ - ni R2 SH (XXV)

dans lesquelles R1 désigne une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un hétéroatome choisi parmi N, O, S, P. R1 désigne, de préférence, un groupe alkyléne en C1-Cioo, mieux un groupe propylène, Rz désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone. Rz désigne, de préférence, un groupe méthyle ou un groupe méthoxy. n varie de 0 à 132, et ni varie de 1 à 132 m varie de 1 à 132. De préférence, la ou les silicones fonctionnalisées (ii) utilisées dans la présente invention sont choisies parmi les silicones de formule (XXIV).

A titre de silicones fonctionnalisées (ii) utilisées dans la présente invention, on peut citer le mercaptosiloxane, dans lequel les fonctions mercapto se situent en bouts de chaîne, commercialisé par la société SHIN-ETSU sous la référence X-22-167B et le mercaptosiloxane, dans lequel les fonctions mercapto sont pendantes, commercialisé par la société SHIN-ETSU sous la référence KF-2001. Comme expliqué précédemment, la ou les silicones fonctionnalisées (ii) peuvent être également introduites dans la composition réductrice (A) et/ou dans la composition oxydante (B) et/ou dans la composition (C).

Ainsi, la composition (A) ou la composition (B) ou la composition (C) comprend ou comprennent une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto.

Dans une variante préférée de l'invention, la composition (C) comprend une ou plusieurs silicones fonctionnalisées (ii). En d'autres termes, la ou les silicones fonctionnalisées (ii) sont présentes uniquement dans la composition (C). De préférence, la ou les silicones fonctionnalisées (ii) sont également introduites dans l'une au moins des compositions (A) et/ou (B). Encore plus préférentiellement, la ou les silicones fonctionnalisées (ii) sont présentes dans les compositions (A), (B) et (C).

La ou les silicones fonctionnalisées (ii) peuvent être introduites dans la ou les compositions soit sous forme pure, soit en présence d'un ou plusieurs solvants siliconés ou hydrocarbonés, soit sous forme de latex. La teneur en silicone(s) fonctionnalisée(s) (ii) dans les compositions la (ou les) contenant varie généralement de 0,5 à 20%, de préférence de 0,5 à 5%, mieux de 1 à 2% en poids du poids total de la composition la (ou les) contenant. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres capillaires ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition de soin (C) utilisée dans le procédé selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques, tels que ceux mentionnés précédemment au sujet de la composition réductrice (A) et de la composition oxydante (B). En particulier, la composition de soin (C) peut comprendre un ou plusieurs corps gras non siliciés. La composition selon l'invention peut encore comprendre un ou plusieurs corps gras non siliciés. Par « corps gras », on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c'est-à-dire de solubilité inférieure à 5 % et de préférence inférieure à 1 %, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1 %. Les corps gras non siliciés présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et ne comprenant pas de groupe siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Par corps gras non silicié, on entend un corps gras dont la structure ne comporte pas d'atome de silicium. Les corps gras utilisables dans la composition selon l'invention ne sont généralement pas oxyalkylénés et de préférence ne contiennent pas de fonction acide carboxylique COOH. De préférence, les corps gras non siliciés de l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les éthers gras et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, ils sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, et leurs mélanges. Ils peuvent être liquides ou non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique. Les corps gras liquides de l'invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.

Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi : - les alcanes en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemples, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécénes, le polyisobuténe hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam® par la société NOF Corporation, le squalane. Dans une variante préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, et l'huile de vaseline.

Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). De préférence, les alcools gras liquides de l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone.

Les alcools gras liquides de l'invention peuvent être saturés ou insaturés. Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol. L'octyldodécanol est tout particulièrement préféré. Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.

Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique) et l'alcool undécylénique.

L'alcool oléique est tout particulièrement préféré. Par esters gras liquide, on entend un ester issu d'un acide gras et/ou d'un alcool gras, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).

Les esters sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence, pour les esters de monoalcools, l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d'isodécyle, et le néopentanoate d'isostéaryle. On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en C4-C26. On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de di(2-éthyhexyle), l'adipate de diisostéaryle, le maléate de di(2-éthylhexyle), le citrate de triisopropyle, le citrate de triisocétyle, le citrate de trisostéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le diheptanoate de néopentyl glycol, et le diisononate de diéthyléne glycol. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. I1 est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple, le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose. Enfin, on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec le glycérol. Parmi ceux-ci, on peut citer les huiles végétales. Comme huiles d'origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l'invention à titre d'esters gras liquides, on peut citer par exemple : - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu , de babassu et de pracaxi les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence, on utilisera à titre d'esters selon l'invention des esters gras liquides issus de monoalcools.

Les myristate ou palmitate d'isopropyle sont particulièrement préférés. Les éthers gras liquides sont choisis parmi les dialkyléthers liquides tels que le dicaprylyléther. Le ou les corps gras utilisés dans la composition selon l'invention peuvent également être des corps gras non liquides à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Par « non liquide », on entend de préférence un composé solide ou un composé présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-'. Plus particulièrement, les corps gras non liquides sont choisis parmi les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées et les éthers gras, non liquides et de préférence solides.

Les alcools gras non liquides convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique).

En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras non liquides, on peut citer notamment les esters solides issus d'acides gras en C9-C26 et d'alcools gras en C9-C26. Parmi ces esters, on peut citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de mirystyle ou de stéaryle, et le stéarate d'hexyle.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2-C26.

On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, et le maléate de dioctyle. Parmi tous les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle. La ou les cires non siliciées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), les céramides. Les céramides ou analogues de céramides, tels que les glycocéramides utilisables dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes et sont des molécules naturelles ou synthétiques pouvant répondre à la formule générale suivante (XXVI): R3CHOH-CH-CH2OR2 NH C=0 1 R~ (XXVl) dans laquelle : - R1 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce radical pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ; - Rz désigne un atome d'hydrogène ou un radical (glycosyle)n, (galactosyle)m ou sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8; - R3 désigne un radical hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce radical pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C14 ; étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un radical alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30. Les céramides préférées dans le cadre de la présente invention sont celles décrites par DOWNING dans Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381-1384, 1987, ou celles décrites dans le brevet français FR 2 673 179. Le ou les céramides plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22 ; Rz désigne un atome d'hydrogène ; et R3 désigne un radical linéaire saturé en C15. De tels composés sont par exemple : - la N-linoléoyldihydrosphingosine, - la N-oléoyldihydrosphingosine, - la N-palmitoyldihydrosphingosine, - la N-stéaroyldihydrosphingosine, - la N-béhénoyldihydrosphingosine, ou les mélanges de ces composés. Encore plus préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras ; Rz désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle ; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.

D'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celles vendues par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfine en général. Les éthers gras non liquides sont choisis parmi les dialkyléthers et notamment le dicétyléther, et le distéaryléther, seuls ou en mélange.

De préférence, les corps gras non siliciés selon l'invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les céramides. De manière encore plus préférée, les corps gras non siliciés sont choisis parmi l'huile de vaseline, l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et leurs mélanges tel que l'alcool cetylstéarylique, l'octyldodécanol, l'alcool oléique, le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N-behénoyldihydrosphingosine, et la N-linéoyldihydrosphingosine. On peut également utiliser un ou plusieurs alcools gras pouvant être oxyalkyléné ou glycérolé, en particulier l'alcool stéarylique comportant 20 groupements d'oxyde d'éthylène. Le ou les corps gras non siliciés peuvent être présents en une quantité allant de 0,01 à 40 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode réalisation préférée, la composition de soin (C) comprend un ou plusieurs polymères cationiques choisis parmi les gommes de guar cationiques, une ou plusieurs silicones aminées (i) choisies parmi les silicones de formules (XVIII) et (XXI) et une ou plusieurs silicones fonctionnalisées (ii) choisies parmi les silicones de formule (XXIV).

De préférence, la composition (C) est laissée poser pendant 1 minutes à 30 minutes, de préférence pendant 5 minutes à 20 minutes. Après le temps de pose éventuel, les cheveux peuvent être rincés, de préférence à l'eau.

Encore plus préférentiellement, la composition de soin (C) n'est pas rincée. Le véhicule des compositions réductrice (A), oxydante (B) et de soin (C) utilisées dans le procédé selon l'invention est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement contenir un ou plusieurs solvants organiques, dont plus particulièrement, des alcools non gras tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, le glycérol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthyléneglycol, le propyléneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propyléneglycol, le butyléneglycol, le dipropyléneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthyléneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthyléneglycol. Les solvants organiques peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,1 et 20% et, de préférence, entre environ 1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition réductrice (A), la composition oxydante (B) et la composition de soin (C) utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent se présenter indépendamment des autres sous forme de lotion, de gel, de mousse, de crème ou de pâte. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention comprend une étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 250 °C, après application de la composition de soin (C). L'étape de chauffage est nécessaire pour optimiser les effets du procédé. L'étape de chauffage des cheveux peut être effectuée par séchage des cheveux et/ou par passage d'un outil chauffant. En particulier, l'étape de chauffage peut être effectuée au moyen d'un sèche-cheveux, d'un casque, de bigoudis chauffants, d'un fer à lisser, d'un fer à friser, d'un fer à cranter, d'un fer vapeur, d'une lampe infrarouge, d'un système exothermique dans la composition. De préférence, l'étape de chauffage est effectuée au moyen d'un fer à lisser. De préférence, l'étape de chauffage des cheveux est effectuée à une température variant de 80 à 220°C, de préférence de 120 à 220°C, mieux de 120 à 200°C. Selon un mode de réalisation particulier, on réalise une étape de pré-séchage après l'application de la composition de soin (C) et avant l'étape de chauffage des cheveux effectuée à une température variant de 60 à 250°C. L'étape de pré-séchage peut être réalisé au sèche-cheveux. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de traitement cosmétique selon l'invention comprend une étape d'application d'une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés sur les fibres kératinique, en particulier sur les cheveux, une étape de rinçage, une étape d'application d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, une étape de rinçage, une étape d'application d'une composition de soin (C), rincée ou non, comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, une ou plusieurs silicones aminées (i) et une ou plusieurs silicones (ii), différentes des silicones aminées (i), ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto, et une étape d'élévation de la température des fibres à une température variant 60 à 250 °C, de préférence de 80 à 220°C. De préférence, on applique successivement les compositions (A), (B) et (C) sur les fibres kératiniques, en particulier sur les cheveux, l'une au moins des compositions (A) et/ou (B) comprenant en outre une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto. Plus préférentiellement, on applique successivement les compositions (A), (B) et (C) sur les fibres kératiniques, en particulier sur les cheveux, les compositions (A), (B) et (C) comprenant en outre une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto. En d'autres termes, les compositions (A), (B) et (C) du procédé selon l'invention contiennent chacune une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto. Un procédé particulier selon l'invention consiste à appliquer éventuellement un ou plusieurs traitements cosmétiques, notamment un shampooing, après l'étape de rinçage de la composition réductrice (A).

En particulier, on applique la composition de soin (C) sur les fibres kératiniques qui peuvent être ensuite lissés entre les doigts pour enlever l'excès de produit. Lorsque l'on souhaite utiliser le procédé de l'invention pour réaliser une permanente, on utilise de préférence des moyens mécaniques tels que des bigoudis, la composition réductrice étant appliquée avant, pendant ou après les moyens de mise en forme des cheveux, de préférence après. De préférence, on applique la composition réductrice sur des cheveux mouillés préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 2 à 30 mm de diamètre. La composition peut également être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux. On peut également, après application de la composition réductrice (A), soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 250°C pendant tout ou partie du temps de pose. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un fer rond ou d'un fer plat, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants. On peut notamment utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de mise en forme de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220°C et de préférence entre 120 et 200°C, l'utilisation du fer chauffant se faisant après l'étape de rinçage intermédiaire suivant l'application de la composition réductrice. Le bigoudi lui-même peut-être chauffant.

On applique ensuite généralement, sur les cheveux enroulés ou déroulés, la composition oxydante permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine. Après avoir enlevé les rouleaux, on rince abondamment la chevelure, généralement à l'eau.

L'étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 220°C est effectuée comme indiqué précédemment. Lorsque l'on souhaite effectuer le défrisage ou le décrêpage des cheveux, on applique sur les cheveux la composition réductrice (A), puis l'on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de les fixer dans leur nouvelle forme, par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne, à la main ou au pinceau. On applique ensuite sur les cheveux généralement une composition oxydante (B) permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine. Après avoir enlevé les rouleaux, on rince abondamment la chevelure, généralement à l'eau. On applique ensuite la composition de soin (C). L'étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 220°C est effectuée comme indiqué précédemment.

La présente invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant : - un premier compartiment comprenant une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, - un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, et - un troisième compartiment comprenant une composition de soin (C) comprenant un ou plusieurs polymères cationiques et éventuellement une ou plusieurs silicones aminées (i), une au moins des compositions (A), (B) et (C) comprenant une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment. En particulier, l'invention concerne un premier dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant : - un premier compartiment comprenant une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, - un deuxième compartiment comprenant une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, et - un troisième compartiment comprenant une composition de soin (C) comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, une ou plusieurs silicones aminées (i) et une ou plusieurs silicones (ii), différentes des silicones aminées (i), ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment. En particulier, l'invention concerne un second dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant : - un premier compartiment comprenant une composition réductrice (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés et une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment, - un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, - un troisième compartiment comprenant une composition de soin (C) comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, une ou plusieurs silicones aminées (i) et une ou plusieurs silicones (ii), différentes des silicones aminées (i), ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment. En particulier, l'invention concerne un troisième dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant : - un premier compartiment comprenant une composition réductrice (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés et une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment, - un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants et une ou plusieurs silicones aminées (i) et une ou plusieurs silicones (ii), différentes des silicones aminées (i), ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment. - un troisième compartiment comprenant une composition de soin (C) comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, une ou plusieurs silicones aminées (i) et une ou plusieurs silicones (ii), différentes des silicones aminées (i), ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment.

L'exemple suivant est donné à titre illustratif de la présente invention.

Exemple

1. Compositions testées On prépare les compositions (A), (B) et (C) à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids de matières actives, par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire. Composition Composition Composition (A) (B) (C) (de (réductrice) (oxydante) soin) Alcool cétéarylique - - 2,5% Silicone 4% 4% 4% fonctionnalisée par des groupements mercapto (PM < 10 000) (~) Parfum 0,3% 0,2% 0,3% Acide thioglycolique 3 % - - Bicarbonate 2,7% - - d'ammonium Pentetate de 0,4% - - pentasodium Chlorure - - 1 d'hydroxypropyl guar triméthylammonium(2) Stabilisants de H2O2 - 0,28% 0,7% Alcool stéarylique - - 1,6% oxyéthyléné (200E)(3) Polydiméthylsiloxane - - 2 % comportant des groupements aminés(4) Peroxyde d'hydrogène - 0,6% - en solution à 50% Agent qs pH 8,2 3 5 Eau 100 100 100 5610 (1) Mercaptosiloxane vendue sous la dénomination X22-167B par la société SHINETSU, (2) Chlorure d'hydroxypropyl guar triméthylammonium vendu sous la dénomination JAGUAR C13S par la société RHODIA, (3) Alcool stéarylique oxyéthyléné (20 OE) vendu sous la dénomination Brij S20 PA par la société UNIQUEMA (4) Aminosiloxane en émulsion vendue sous la dénomination Wacker Belsil ADM-LOG1 par la société de WACKER, 2. Protocole d'application

On lave préalablement des mèches de cheveux sensibilisés frisottés qu'on essore ensuite avec une serviette. On applique ensuite la composition réductrice (A) au pinceau qu'on laisse poser pendant 10 minutes. Après un rinçage des mèches à l'eau, on applique ensuite la composition oxydante (B) qu'on laisse poser pendante une à deux minutes. On rince les mèches à l'eau et on applique la composition de soin (C) au pinceau de façon minutieuse. Après un temps de pause de 15 minutes, les mèches sont ensuite lissées entre les doigts pour enlever l'excès de produit, puis elles sont pré-séchées au sèche-cheveux avec une brosse plate jusqu'à 80 de séchage. On applique ensuite un fer à une température de 200°C.

Résultats

Les mèches traitées présentent un toucher lisse aussi bien au toucher que visuellement. Les mèches ne présentent plus de frisottis.

On constate également qu'au bout de dix shampooings, les mèches sont toujours très lisses au toucher et conserve une diminution des frisottis.

Claims

REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, puis b) une étape de rinçage, puis c) une éventuelle étape de fixation par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, application suivie d'un rinçage, puis d) une étape d'application d'une composition de soin (C) comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, e) une éventuelle étape de rinçage, puis f) une étape de chauffage des fibres kératiniques à une température variant de 60 à 250°C après application de la composition de soin (C) ; étant entendu qu'une ou plusieurs desdites compositions (A), (B) et (C) comprend ou comprennent également une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les silicones (ii) sont choisies parmi les composés de formules suivantes : R2 HS-RI-Si-O R2 (XXIV) n(XXV) ni dans lesquelles R1 désigne une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un hétéroatome choisi parmi N, O, S, P, Rz désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone, n varie de 0 à 132 et ni varie de 1 à 132 m varie de 1 à 132.
3. Procédé de traitement selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la teneur en silicone fonctionnalisée (ii) dans les compositions (A) et/ou (B) et/ou (C) varie de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 5% en poids, mieux de 1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition la contenant.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la composition (C) comprend une ou plusieurs silicones aminées (i).
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la ou les silicones aminées (i) est ou sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (XVII) suivante : (RI)a(T)3_a-Si[OSi(T)2].-[OSi(T)b(RI)z_bL-OSi(T)3_a-(RI)a (XVII) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-Cg, et de préférence méthyle ou alcoxy en Ci-Cg, de préférence méthoxy,a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R1 est un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 - N(R2)2 N+(R2)3 Q - N+(R2) (H)2 Q - N+(R2)2HQ ; - N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q , (b) les composés répondant à la formule (XX) suivante : R4 CH2 CHOH-CH2-N+(R3)3Q _ R3 R3 1 1 Si -0 Si O Si -R3 1 R3 R3 R3 r s (XX) dans laquelle : R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, 20 et en particulier un radical alkyle en C1-C18 ou alcényle en C2-Cig, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C1-C18 ou un radical alkyléneoxy divalent en CI-C18, par exemple en C1-C8; 25 Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. R3 R3 Si O 1 R3De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". (c) les silicones ammonium quaternaire de formule (XXI) 2X- R7 R+ Si-R6-CH2-CHOH-CH2-N-R$ I i R7 R7 r ()0I) dans laquelle : R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en Cz-Cig ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C1-C18 ou un radical alkyléneoxy divalent en CI-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en Cz-Cig , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; d) les silicones aminées de formule suivante (XXII) R7 OH I+ 1 R$ - N - CH2-CH-CH2 R6 I R7O x Si NH 1 (ÇmH2m) NH2si -o 1 _ R2 62 R3 Si R5 1 R4 (XXII) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - RS désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la silicone aminée correspondant à la formule (XVII) est choisie parmi les composés correspondant à la formule suivante (XVIII) : CH3 R' m CH3 O-Si-R" CH3 NH2 (XVIII) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkyléne, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.
7. Procédé de traitement selon la revendication 5, caractérisé en ce que la silicone aminée de formule (XVII) est la silicone dénommée "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (XIX) suivante: CH3 CH3 (CH3)3 SIO SIO SIO SI(CH3)3 1 1 CH3 CH2 1 n CHCH3 1 CH2 1 NH m (i H2)2 NH2 (XIX) dans laquelle m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les celluloses cationiques, les gommes guar cationiques et les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinyl imidazole éventuellement associé à d'autres monomères.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (A) comprend un ou plusieurs agents réducteurs soufrés choisis parmi les agents réducteurs thiolés ou non thiolés.
10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, l'homocystéine, la glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2mercaptoproprionique, l'acide 3-mercaptoproprionique, le thiodiglycol, le 2- mercaptoéthanol , le dithiothreitol, le thioxanthine, l'acide thiosalicylic, l'acide thioproprionique, l'acide lipoique, la N-acétyl cystéine ; plus préférentiellement l'acide thioglycolique , l'acide thiolactique.
11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les sulfites de métaux alcalins ou alcalinoterreux.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition oxydante (B) comprend un ou plusieurs agents oxydants choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les polythionates, les persels, tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates, les sels métalliques adsorbés ou non, les enzymes de la famille des oxydases à 2 électrons, et de préférence le peroxyde d'hydrogène.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de chauffage des fibres kératiniques est effectuée à une température variant de 80 à 220°C, de préférence de 120 à 220°C, mieux de 120 à 200°C .
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (A) ou la composition (B) ou la composition (C) comprend ou comprennent une ou plusieurs silicones (ii) ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto ou en ce que les compositions (A), (B) et (C) comprennent toutes une ou plusieurs silicones (ii) de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements.
15. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant : - un premier compartiment comprenant une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs soufrés, - un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, et- un troisième compartiment comprenant une composition de soin (C) comprenant un ou plusieurs polymères cationiques et éventuellement une ou plusieurs silicones aminées (i), une au moins des compositions (A), (B) et (C) comprenant une ou plusieurs silicones (ii) et ayant un poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définis selon une quelconque des revendications 1 à 3.