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FR2965480A1 - Composition filtrante fluide anhydre sans alcanol en c1-c5 comprenant un polycondensat polyamide lipophile et un alcane volatil - Google Patents

Composition filtrante fluide anhydre sans alcanol en c1-c5 comprenant un polycondensat polyamide lipophile et un alcane volatil Download PDF

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FR2965480A1
FR2965480A1 FR1057899A FR1057899A FR2965480A1 FR 2965480 A1 FR2965480 A1 FR 2965480A1 FR 1057899 A FR1057899 A FR 1057899A FR 1057899 A FR1057899 A FR 1057899A FR 2965480 A1 FR2965480 A1 FR 2965480A1
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Abstract

La présente invention concerne une composition anhydre fluide sans alcanol en C -C comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins un polycondensat polyamide lipophile et b) au moins un alcane volatil linéaire ou ramifié et c) au moins un filtre UV organique lipophile.

Description

COMPOSITION FILTRANTE FLUIDE ANHYDRE SANS ALCANOL EN CI-05 COMPRENANT UN POLYCONDENSAT POLYAMIDE LIPOPHILE ET UN ALCANE VOLATIL
s La présente invention concerne une composition anhydre fluide sans alcanol en Cl-05 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins un polycondensat polyamide lipophile et b) au moins un alcane volatil linéaire ou ramifié et c) au moins un filtre UV organique lipophile. io On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures ls cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.
20 On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides 25 conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent 30 contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires 35 comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B.
De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. On recherche tout particulièrement des formulations fluides qui assurent pour les utilisateurs une 40 application facile sur la peau.
Parmi les compositions solaires fluides jusqu'alors proposées, les formulations anhydres type huile solaire sont particulièrement recherchées du fait de leur application facile et agréable sur la peau et de leur bonne résistance à l'eau. 45 Cependant, elles sont peu répandues sur le marché des produits solaires du fait qu'il est difficile d'obtenir un facteur de protection solaire supérieur à 10 ainsi qu'un facteur de protection UVA répondant au ratio demandé par les différentes réglementations ou recommandé par la réglementation en matière de produits solaires, notamment supérieur à 5.
Le facteur de protection solaire (FPS) s'exprime mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Il est évalué in vivo notamment selon la méthode Internationale publiée par s Colipa / CTFA SA / JCIA (Mai 2006).
Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et io utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued ls November 21, 1995 and efective of January 1, 1996).
Le facteur de protection UVAppp (FP UVAppd) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A 20 nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp). FP UVA _ MPPDp PPD - MPPDnp En effet, les difficultés principales rencontrées dans la fabrication des huiles 25 solaires pour essayer d'augmenter les indices de protection solaires sont d'obtenir à la fois une formule fluide, transparente et stable ayant une cosmétique agréable.
On a déjà proposé dans les demandes EP1813266 et EP2014277 d'utiliser dans 30 des compositions solaires fluides aqueuses du type émulsion des polycondensats polyamides lipophiles en particulier un polymère poly(ester-amide) à terminaison ester (ETPEA) ou un polymère polyamide à terminaison amide tertiaire (ATPA) afin d'obtenir des facteurs de protection solaire élevés.
35 Au cours de ses recherches, la demanderesse a constaté qu'en utilisant ce type de polycondensat polyamide lipophile dans une composition anhydre solaire fluide du type huile solaire, la formule ne restait pas fluide et devenait trop épaisse (formation d'un gel) et peu cosmétique. De plus, durant le stockage après 2 mois, la formule ainsi obtenue avait tendance à devenir hétérogène avec exudation 40 d'huile : mélange de parties gélifiée et non gélifiée.
Pour remédier à ce problème, on a déjà proposé dans les demandes de brevet non publiées FR0952038 et FR0958876 des huiles solaires comprenant au moins un alcanol en Cl-05 (éthanol) avec un agent épaississant pour les huiles et des 45 huiles couramment utilisées dans les formulations solaires par exemple les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel ; les esters de synthèse, comme le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN » par la société EVONIK GOLDSCHMIDT, le sébacate de diisopropyle comme le produits vendu sous le nom commercial Dub DIS par la société Stearinerie Dubois. La présence de l'éthanol dans ces huiles solaires est primordiale du fait qu'il permet d'assurer leur fluidité tout en leur préservant leur transparence, leur stabilité, et leur toucher.
Cependant la présence d'alcool dans ce type de formules, présente des inconvénients : io - certaines consommatrices préfèrent des produits cosmétiques sans alcool pour des raisons d'odeur et de tolérance - lors de la production des formules avec alcool, des équipements industriels plus sécuritaires sont obligatoires ; il en est de même au niveau du transport et du stockage de ces produits; 15 On connaît aujourd'hui sur le marché des solaires des huiles solaires sans alcool avec des FPS pouvant atteindre des valeurs de 10, 15 voire 20. Cependant, ces huiles exemptes d'alcool, contiennent des matières premières qui ne sont pas pleinement satisfaisants tant sur le plan de l'environnement qu'au niveau de la 20 tolérance.
Il existe donc le besoin de trouver de nouvelles compositions solaires anhydres sans alcanol en C1-05, fluides, transparentes et stables dans le temps permettant d'atteindre des facteurs de protection solaire (FPS) et UVA élevés et pouvant être 25 facilement stockées et fabriquées sans les contraintes imposées par les alcanols en Cl-05 des huiles de l'art antérieur et ce sans les inconvénients énoncés précédemment.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, que 30 cet objectif pouvait être atteint avec une composition anhydre fluide comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) au moins un polycondensat polyamide lipophile et b) au moins un alcane volatil linéaire ou ramifié et c) au moins un filtre UV organique lipophile. 35 Cette découverte est à la base de la présente invention.
La présente invention concerne donc une composition anhydre fluide sans alcanol en Cl-05 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : 40 a) au moins un polycondensat polyamide lipophile et b) au moins un alcane volatil linéaire ou ramifié et c) au moins un filtre UV organique lipophile.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la 45 lecture de la description détaillée qui va suivre.
Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), 50 susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Par « composition fluide », on entend au sens de l'invention une composition ne se présentant pas sous une forme solide et dont la viscosité mesurée à l'aide d'un viscosimètre Rhéomat 180 à 25°C à la vitesse de rotation de 200 RPM après 30 secondes de rotation est inférieure à 0,5 Pa.s et plus préférentiellement inférieure à 0,2 Pa.s et plus particulièrement allant de 0.0001 Pa.s à 0,1 Pa.s.
On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1% en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau io n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.
Par « alcanol en Cl-05 », on entend tout composé ayant une chaine alkyle saturée de 1 à 5 atomes de carbone comportant une seule fonction hydroxyle et 15 notamment choisis parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le nbutanol, l'isobutanol, t-butanol.
Par « composition « sans alcanol en C1-05», on entend par composition contenant moins de 1°/o en poids d'alcanol en C1-05, et préférentiellement moins 20 de 0,5% en poids d'alcanol en C1-05, et plus préférentiellement exempte totalement d'alcanol en C1-05.
POLYCONDENSAT POLYAMIDE LIPOPHILE
25 Par « polycondensat », on entend au sens de l'invention un polymère obtenu par polycondensation à savoir par réaction chimique entre des monomères possédant des groupes fonctionnels différents choisis en particulier parmi les fonctions acides, alcools et amines.
30 Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.
Le ou les polycondensats polyamides lipophiles sont de préférence présents dans 35 les compositions de l'invention dans des concentrations allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 1 à 8 % en poids.
Les polycondensats polyamides lipophiles peuvent être notamment choisis parmi 40 les polymères de polyamide comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un motif amide non pendant, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, comprenant au moins 4 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés. 45 Par "chaînes fonctionnalisées" au sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes amides, hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, halogène, dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, 20 polysiloxane. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substitués au moins partiellement par des atomes de fluor.
Par "motifs de répétition hydrocarbonés", on entend au sens de l'invention un s motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxygène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun au moins un groupement amide avantageusement non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique. io Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des atomes d'azote du squelette polymérique.
Le polycondensat polyamide lipophile peut comprendre entre les motifs ls hydrocarbonés des motifs siliconés ou des motifs oxyalkylénés.
En outre, le polycondensat polyamide lipophile de la composition de l'invention comprend avantageusement de 40 à 98 % de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs amide et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95 %. De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide du polymère. En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 %. 2s Avantageusement, le polycondensat polyamide lipophile présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50 000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, 3o et mieux de 2000 à 10 000.
Le polycondensat polyamide lipophile est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. En particulier, il ne comporte pas de groupe ionique.
35 Comme polycondensats polyamides lipophiles préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins 40 un groupe de liaison L. Le groupe de liaison L peut être choisi parmi les groupes ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polyamide.
45 Ces polymères sont de préférence des polymères résultant d'une polycondensation entre un diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone 50 (notamment de 2 à 36 atomes de carbone). Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préférence de 16 à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique. La diamine est de préférence l'éthylène diamine, l'hexylène diamine, l'hexaméthylène diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine. Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone. io Le polycondensat polyamide lipophile de la composition selon l'invention peut être en particulier choisi parmi les polymères de formule (A) suivante : R'4 R'4 Il-R'z ÎI N-R'3 N O O R' L Il-R'z L-R'~ n (A) 15 dans laquelle : n est un nombre entier allant del à 30, R'l représente à chaque occurrence indépendamment une chaîne grasse et est choisi parmi un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 1 atome de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; 20 R'2 représente à chaque occurrence indépendamment un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 52 atomes de carbone ; R'3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement organique comprenant au moins un atome choisi parmi les atomes de carbone, d'hydrogène, d'azote, à la condition que R'3 comprend au moins 3 atomes de 25 carbone ; R'4 représente à chaque occurrence indépendamment : un atome d'hydrogène, un groupes alkyle en comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou une liaison directe à au moins un groupe choisi parmi R'3 et un autre R'4 de sorte que quand ledit groupe est un autre R'4 , l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R'3 et R'4 30 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R'4-N-R'3, à la condition qu'au moins 500/0 des R'4 représentent un atome d'hydrogène, et L représente un groupe de liaison de préférence choisi parmi ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane, éventuellement substitué par au moins un groupe R'1 tel que défini ci-dessus. 35 Selon un mode de réalisation, ces polymères sont choisis parmi les polymères de formule (A) dans laquelle le groupe de liaison L représente un groupe ester 40 Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp. 45 Chacun de ces polymères satisfait notamment à la formule (B) suivante : R4 R4 Il-RZ II N-R3 N O O - R2 I I-O-RI O O (B) m dans laquelle : s - m désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; - RI est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; io - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en Cao à C42 ; - R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et ls optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; - et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CI à Clo ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un 20 atome d'hydrogène.
Dans le cas particulier de la formule (B), les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier atome d'azote, du squelette polyamide. En particulier, les groupes ester de la formule (B), qui font partie des chaînes grasses terminales et/ou pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 %.
30 De plus, m représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à 2.
De préférence, RI est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en Clo à 35 C42. De préférence, 50 % au moins et mieux au moins 75 % des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et même en C4 à C12.
De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe 40 polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12. 2s Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non.
En général, les polymères de formule (B) se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (B) où n vaut 0, c'est-à-dire un diester.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera un mélange io de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine ; les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique) (nom INCI: ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER). Sa masse moléculaire moyenne en poids est de 15 préférence de 6000. Ces mélanges sont notamment vendus par la société Arizona Chemical sous les noms commerciaux Uniclear 80 et Uniclear 100 VG respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88°C à 94°C. 20 A titre de polycondensats polyamides répondant à la formule générale (A), on peut également citer les polymères comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison amide tertiaire (appelés aussi amide terminated polyamide ou ATPA). Pour plus 25 d'information sur ces polymères, on peut se référer au document US 6503522.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de di(C14-C18)alkylamine(s) (nom INCI: 30 Ethylenediamide/hydrogenated dimer dilinoleate copolymer bis-di-C14-C18 alkyl amide). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR A200V par la société ARIZONA CHEMICAL.
Selon un autre mode de réalisation, le polyamide de formule (A) peut également 35 être un poly(ester-amide) à extremités ester (ester-terminated poly(ester-amide) ou ETPEA), comme par exemple ceux dont la préparation est décrite dans le document US 6 552 160.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera plus 40 particulièrement un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de néopentylglycol et d'alcool stéarylique (nom INCI : Bis- Stearyl Ethylenediamine/Neopentyl Glycol/Stearyl Hydrogenated Dimer Dilinoleate Copolymer). Ce copolymère est notamment vendu sous le nom commercial SYLVACLEAR C75 V par la société ARIZONA CHEMICAL. 45 Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut encore citer ceux comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison éther ou polyéther (il est dit alors éther terminated poly(éther)amide). De tels polymères sont décrits par exemple 50 dans le document US 6 399 713. 30 Les polyamides conformes à l'invention ont avantageusement une température de ramollissement supérieure à 65°C et pouvant aller jusqu'à 190°C. De préférence, il présente une température de ramollissement allant de 70 à 130°C et mieux de s 80 à 105°C. Le polyamide est en particulier un polymère non cireux.
Comme polycondensats polyamides utilisables dans l'invention, on peut aussi citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 io groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque Onamid® ls notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US 3645705 et US 3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 930 ou 744.
20 On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US 5500209. 2s Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US 5783657 et US 5998570.
ALCANES VOLATILS Les compositions de l'invention comprennent au moins un alcane volatil linéaire ou ramifié.
Par « alcane volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane cosmétique, 35 susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c'est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). 40 De façon préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
45 De façon préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 1,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
De façon plus préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 0,8 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
s De façon encore préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 0,3 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
De façon encore préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention io présentent une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 0,12 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).
La vitesse d'évaporation d'un alcane volatil conforme à l'invention (et plus généralement d'un solvant volatil) peut être notamment évaluée au moyen du ls protocole décrit dans WO 06/013413, et plus particulièrement au moyen du protocole décrit ci-après.
On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placé sur une balance se trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température (25 °C) et en 20 hygrométrie (humidité relative 50 %) 15 g de solvant hydrocarboné volatil.
On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours/minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir 25 contenant le solvant hydrocarboné volatil, les pales étant dirigées vers le cristallisoir, à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir.
On mesure à intervalles de temps réguliers la masse de solvant hydrocarboné volatil restante dans le cristallisoir. 30 On obtient alors le profil d'évaporation du solvant en traçant la courbe de la quantité de produit évaporé (en mg/cm2) en fonction du temps (en min). Puis on calcule la vitesse d'évaporation qui correspond à la tangente à l'origine de la courbe obtenue. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg de solvant 35 volatil évaporé par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).
Selon un mode de réalisation préféré, les « alcanes volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur (appelée également pression de vapeur saturante) non nulle, à température ambiante, en particulier une pression de 40 vapeur allant de 0,3 Pa à 6000 Pa.
De façon préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 2000 Pa, à température ambiante (25°C).
45 De façon préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,3 à 1000 Pa, à température ambiante (25°C)
De façon plus préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 0,4 à 600 Pa, à température ambiante 50 (25°C).
De façon préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 1 à 200 Pa, à température ambiante (25°C).
De façon encore préférée, les « alcanes volatils » convenant à l'invention ont une pression de vapeur allant de 3 à 60 Pa, à température ambiante (25°C).
Selon un mode de réalisation, un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut présenter un point éclair compris dans l'intervalle variant de 30 à 120 °C, et io plus particulièrement de 40 à 100 °C. Le point éclair est en particulier mesuré selon la Norme iso 3679.
a) Alcanes ramifiés volatils
15 Parmi les alcanes volatils ramifiés, on peut citer les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C$-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane ; les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls. On utilisera de préférence 20 I'isododécane.
b) Alcanes linéaires volatils
Les alcanes linéaires volatils convenant à l'invention sont choisis de préférence 25 parmi les alcanes linéaires volatils comprenant de 7 à 14 atomes de carbone.
De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention comprennent de 8 à 14 atomes de carbone.
30 De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention comprennent de 9 à 14 atomes de carbone.
De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention comprennent de 10 à 14 atomes de carbone. 35 De façon préférée, les « alcanes linéaires volatils » convenant à l'invention comprennent de 11 à 14 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation avantageux, les « alcanes linéaires volatils » 40 convenant à l'invention présentent une vitesse d'évaporation, telle que définie plus haut, allant de 0,01 à 3,5 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg), et comprennent de 8 à 14 atomes de carbone.
45 Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut être avantageusement d'origine végétale.
De préférence, l'alcane linéaire volatil ou le mélange d'alcanes linéaires volatils présent dans la composition selon l'invention comprend au moins un isotope 14C 50 du carbone (carbone 14), en particulier l'isotope 14C peut être présent en un ratio 30 14C / 12C supérieur ou égal à 1.10.1', de préférence supérieur ou égal à 1.10-15 de préférence encore supérieur ou égal 7,5.10-14, et mieux supérieur ou égal 1,5.10-13. De préférence, le ratio 14C / 12C va de 6.10-13 à 1,2.10-12. s La quantité de d'isotopes 14C dans l'alcane linéaire volatil ou le mélange d'alcanes linéaires volatils peut être déterminée par des méthodes connues de l'homme du métier telles que la méthode de comptage de Libby, la spectrométrie à scintillation liquide ou encore la spectrométrie de masse à accélération (Accelerator Mass Spectrometry). io Un tel alcane peut être obtenu, directement ou en plusieurs étapes, à partir d'une matière première végétale comme une huile, un beurre, une cire, etc.
A titre d'exemple d'alcanes convenant à l'invention, on peut mentionner les ls alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme.
20 A titre d'exemple d'alcanes linéaires convenant à l'invention, on peut citer le n- heptane (C,), le n-octane (C$), le n-nonane (C9), le n-décane (C1o), le nundécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14), et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'alcane linéaire volatil est choisi parmi le n-nonane, le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, le n- 25 tétradécane, et leurs mélanges.
Selon un mode préféré, on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges.
35 On pourra utiliser l'alcane linéaire volatil seul.
On pourra alternativement ou préférentiellement utiliser un mélange d'au moins deux alcanes linéaires liquides volatils distincts, différant entre eux d'un nombre de carbone n d'au moins 1, en particulier différant entre eux d'un nombre de 40 carbone de 1 ou de 2.
Selon un premier mode de réalisation, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1. A titre d'exemples, on 45 peut citer notamment les mélanges d'alcanes linéaires volatils C1o/C11, C11/C12, ou Ci 12/Ci 13.
Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils distincts comportant de 10 à 14 atomes de carbone et 50 différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2. A titre d'exemples, on peut citer notamment les mélanges d'alcanes linéaires volatils C1o/C12, OU C12/C14, pour un nombre de carbone n pair et le mélange C11/C13 pour un nombre de carbone n impair.
s Selon un mode préféré, on utilise un mélange d'au moins deux alcanes linéaires volatils comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange d'alcanes linéaires volatils C11/C13 ou un mélange d'alcanes linéaires volatils C12/C14.
io D'autres mélanges associant plus de 2 alcanes linéaires volatils selon l'invention, tels que par exemple un mélange d'au moins 3 alcanes linéaires volatils comportant de 7 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, font également partie de l'invention, mais les mélanges de 2 alcanes linéaires volatils selon l'invention sont préférés (mélanges ls binaires), lesdits 2 alcanes linéaires volatils représentant de préférence plus de 950/0 et mieux plus de 990/0 en poids de la teneur totale en alcanes linéaires volatils dans le mélange. Selon un mode particulier de l'invention, dans un mélange d'alcanes linéaires volatils, l'alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus petit est majoritaire dans le mélange. 20 Selon un autre mode de l'invention, on utilise un mélange d'alcanes linéaires volatils dans lequel l'alcane linéaire volatil ayant le nombre de carbone le plus grand est majoritaire dans le mélange.
25 A titre d'exemples de mélanges convenant à l'invention, on peut citer notamment les mélanges suivants : - de 50 à 900/0 en poids, de préférence de 55 à 800/0 en poids, préférentiellement encore de 60 à 750/0 en poids d'alcane linéaire volatil liquide en Cn avec n allant de7à14 3o - de 10 à 500/0 en poids, de préférence de 20 à 450/0 en poids, de préférence de 24 à 400/0 en poids, d'alcane linéaire volatil liquide en Cn+X avec x supérieur ou égal à 1, de préférence x=1 ou x=2, avec n+x compris entre 10 et 14, par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange. En particulier, ledit mélange d'alcanes selon l'invention contient : 35 - moins de 20/0 en poids, de préférence moins de 10/0 en poids d'hydrocarbures ramifiés, - et/ou moins de 20/0 en poids, de préférence moins de 10/0 en poids d'hydrocarbures aromatiques, - et/ou moins de 20/0 en poids, de préférence moins de 10/0 en poids et 40 préférentiellement moins de 0,10/0 en poids d'hydrocarbures insaturés dans le mélange.
Plus particulièrement, un alcane linéaire volatil convenant à l'invention peut être mis en oeuvre sous la forme d'un mélange n-undécane/n-tridécane. En particulier, 45 on utilisera un mélange d'alcanes linéaires volatils comprenant : - de 55 à 800/0 en poids, de préférence de 60 à 750/0 en poids d'alcane linéaire volatil liquide en C11 (n-undécane) - de 20 à 450/0 en poids, de préférence de 24 à 400/0 en poids d'alcane linéaire volatil liquide en C13 (n-tridécane) 50 par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.
Selon un mode de réalisation particulier, le mélange d'alcanes est un mélange n-undécane/n-tridécane. En particulier un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 ou l'exemple 2 du WO 2008/155059. Selon un autre mode de réalisation, on utilise le n-dodécane vendu sous la référence PARAFOL 12-97 par SASOL.
Selon un autre mode de réalisation, on utilise le n-tétradécane vendu sous la io référence PARAFOL 14-97 par SASOL.
Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane.
ls Selon un autre mode de réalisation particulier, on utilise un mélange n-dodécane : n-tétradécane (C12/C14) comprenant a) de 65 à 950/0 en poids, de préférence de 70 à 900/0 en poids d'alcane linéaire volatil liquide en C12 (n-dodécane) et b) de 5 à 350/0 en poids, de préférence de 10 à 300/0 en poids, d'alcane linéaire 20 liquide volatil en C14 (n-tétradécane) par rapport au poids total des alcanes dans ledit mélange.
Parmi les alcanes volatils linaires ou ramifiés, on choisira de préférence les alcanes linéaires volatils comme ceux indiqués précédemment et plus 25 particulièrement les mélanges n-undécane/n-tridécane tels que décrits précédemment.
Le ou les alcanes volatils conformes à l'invention sont de préférence présents à des teneurs allant de 1 à 600/0 en poids et de préférence de 5 à 400/0 en poids par 30 rapport au poids total de la composition. s 30 HUILES ADDITIONNELLES
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en plus une ou plusieurs huiles non-volatiles ou volatiles choisies parmi les huiles s hydrocarbonées, les huiles siliconées ou leurs mélanges.
Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 io mm de Hg (0,13 Pa).
Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer :
ls (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de 20 sésame, de mais, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides 25 caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel,
(ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ;
35 (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de 40 cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN » par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom 45 « X-TEND 226» par la société ISP, le Ianolate d'isopropyle, le Iaurate d'hexyle, I'adipate de diisopropyle, I'isononanoate d'isononyle, I'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, I'isostéarate d'isostéaryle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate 50 de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme 15 les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL par la même société ; les acétates. (v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; io (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ;
(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous ls la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis ;
(viii) les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL205" de chez Ajinomoto et leurs mélanges. 20 Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles additionnelles utilisables selon l'invention, on préférera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique , les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le benzoate 25 d'alcools en C12-C15 et les alcools gras notamment l'octyldodécanol.
Les huiles hydrocarbonées volatiles additionnelles peuvent être choisies les esters ramifiés en C$-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges ; les distillats de pétrole notamment ceux vendus sous la dénomination 30 Shell Soit par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées.
Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne 35 siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ;
40 Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable 45 dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. s 50 On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (1) : CH 3 (CH\ / \ SiO Si O Si CH 3/3 \ 3/3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et s dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (1), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, io le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (1) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. ls FILTRES UV ORGANIQUES LIPOPHILES Ils peuvent notamment être choisis parmi les dérivés de l'acide paraaminobenzoique, les dérivés salicyliques, les dérivés cinnamiques, les benzophénones et aminobenzophénones, les dérivés anthraniliques, les dérivés 20 du dibenzoylméthane, les dérivés de 13,13-diphénylacrylate, les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés du phényl benzimidazole, les dérivés de benzotriazole, les dérivés triazine, les bis-résorcinyl triazines, les dérivés d'imidazolines, les dérivés du benzalmalonate, les dérivés de 4,4-diarylbutadiène, les dérivés de benzoxazole, les mérocyanines et leurs mélanges. 2s Parmi les filtres UVA organiques lipophiles capables d'absorber les UV de 320 à 400 nm, on peut citer Les dérivés du dibenzoylméthane : 30 - le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule suivante : 35 - le 1-(4-methoxy-1-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione, proposé à la vente par la société OUEST sous le nom de Pongamol de formule : - le 1-(4-tert-butylphenyl)-3-(2-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione de formule : - le Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par HOFFMANN LA ROCHE,
Les aminobenzophénones io 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial« UVINUL A +» ou sous forme de mélange avec I'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BASF,
ls Les dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par HAARMANN et REIMER,
Les dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 20 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
Les préférentiels sont : Butyl Methoxydibenzoylmethane 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle Parmi les filtres UVB organiques lipophiles capables d'absorber les UV de 280 à 320 nm, on peut citer
Les para-aminobenzoates : 30 Ethyl PABA Ethyl Dihydroxypropyl PABA Ethylhexyl Dimethyl PABA (ESCALOL 507 de ISP)
Les dérivés salicyliques : 35 - Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, - Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par HAARMANN et REIMER, - Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par Haarmann et 40 REIMER, s 2s Les cinnamates Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par HAARMANN et REIMER, Diisopropyl Methylcinnamate, Cinoxate, Glyceryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate io Les dérivés de I3,13'-diphénylacrylate : Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par 15 BASF,
Les dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX, Méthylbenzylidène camphre vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK, 20 Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX,
Les dérivés de triazine : Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150 » 25 par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 30 - 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, - 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,
Les dérivés d'imidazolines : 35 Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
Les dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par HOFFMANN LA 40 ROCHE Di-neopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate,
Les dérivés de mérocyanine Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate 45 Les préférentiels sont : Homosalate Ethylhexyl Salicylate Ethylhexyl Methoxycinnamate 50 Octocrylène Ethylhexyl triazone 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate
s Parmi les filtres organiques lipophiles à spectre large capables d'absorber les UVA et les UVB, on peut citer
Les dérivés de benzophénone Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, io Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-5, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay ls Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid Benzophenone-10, Benzophenone-11, Benzophenone-12, 20 Dérivés de benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE Bumetrizole vendu sous le nom TINOGUARD AS par CIBA-GEIGY
25 Les dérivés bis-résorcinyl triazines Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA GEIGY,
Les dérivés de benzoxazole : 30 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V
Les préférentiels sont : Benzophenone-3 35 Drometrizole Trisiloxane Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine
Les filtres organiques lipophiles sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 500/0 en poids 40 par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 2 à 300/0 en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions seront transparentes et présenteront de préférence une turbidité inférieure à 1000 NTU 45 (Unités de Turbidité Nephélométique) à 25°C, de préférence inférieure à 50 NTU à 25°C et encore plus préférentiellement inférieure à 15 NTU, mesurée avec un appareil 2100P Turbidimeter de la société HACH. (à vérifier)
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions 50 présenteront un FPS supérieur à 10, voire supérieur 15 et même supérieur à 20.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions présenteront un FP UVAppd supérieur à 5, elles respectent aussi la recommandation pour la réglementation notamment européenne qui veut que le s ratio SPF /PPD soit inférieur à 3.
ADDITIFS
La composition huileuse du produit de l'invention peut également contenir io différents additifs qui peuvent être solubles dans la phase huileuse, ou être en dispersion dans ladite phase huileuse notamment choisis parmi les colorants lipophiles, les actifs lipophiles, les polymères lipophiles autres que les polycondensats polyamides de l'invention, les solvants organiques, les conservateurs, les agents insectifuges, les huiles essentielles, les parfums, les ls émollients, les propulseurs.
Parmi les actifs cosmétiques lipophiles, on peut citer par exemple les antioxydants, les agents kératolytiques tels que les acides N-alkyl salicyliques, par exemple l'acide N-octanoyl-5 salicylique ; les vitamines comme la vitamine E 20 (tocophérol et dérivés), la vitamine A (rétinol et dérivés) ; les adoucissants et tout actif lipophile habituellement utilisé dans le soin de la peau ou des cheveux.
Comme polymères lipophiles additionnels, on peut citer les copolymères blocs dérivés du styrène comme le copolymère styrène/ethylene-butylene/styrene tel 25 que le produit commercialisé sous la dénomination Kraton G-1650E par la société Kraton Polymers. ; les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique, tels que le copolymère Acrylate/stearyl acrylate/dimethicone methacrylate commercialisé sous la dénomination KP 561 P par la société Shin Etsu ; les Poly-Clo-Cao-Alkyl Acrylates comme le produit commercialisé sous la dénomination Interlimer IPA 30 13-1 par la société Landec
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes 35 à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de 40 produits pour le traitement cosmétique de la peau, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être 45 utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire et /ou de photoprotection quotidienne et/ou de maquillage, et/ou de capillaire pour le visage et/ou le corps et/ou les cheveux de consistance liquide.
PARFUMS
Selon une forme particulière de l'invention, les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent constituer des produits parfumants et contenir en plus une 5 substance parfumante.
Par produit parfumant, on entend toute composition laissant après application sur les matières kératiniques un parfum.
io Par « substance parfumante», on entend tout parfum ou arôme susceptible de parfumer la peau et les matières kératiniques humaines en général comprenant la peau, les cheveux, le cuir chevelu, les lèvres, les ongles.
Comme substance parfumante, on peut utiliser dans la composition de l'invention, 15 les parfums et les arômes d'origine naturelle ou synthétique et leurs mélanges. Comme parfums et arômes d'origine naturelle, on peut citer par exemple les extraits de fleurs (lis, lavande, rose, jasmin, ilang-ilang), de tiges et de feuilles (patchouli, géranium, petit-grain), de fruits (coriandre, anis, cumin, genièvre), d'écorces de fruits (bergamote, citron, orange), de racines (angélique, céleri, 20 cardamome, iris, acore), de bois (bois de pin, santal, gaïac, cèdre rose), d'herbes et de graminées (estragon, lemon grass, sauge, thym), d'aiguilles et de branches (épicéa, sapin, pin, pin nain), de résines et de baumes (galbanum, élémi, benjoin, myrrhe, oliban, opopanax).
25 Comme substance parfumante d'origine synthétique, on peut citer par exemple les composés du type ester, éther, aldéhyde, cétone, alcool aromatique et hydrocarbure.
Comme esters, on peut citer en particulier l'acétate de benzyle, le benzoate de 30 benzyle, l'isobutyrate de phénoxyéthyle, l'acétate de p-tert-butylcyclohexyle, l'acétate de citronellyle, le formiate de citronellyle, l'acétate de géranyle, l'acétate de linalyle, l'acétate de diméthyl-benzylcarbinyle, l'acétate de phényléthyle, le benzoate de linalyle, le formiate de benzyle, le glycinate d'éthylméthylphényle, le propionate d'alkylcyclohexyle, le propionate de styralyle et le salicylate de 35 benzyle.
Comme éthers, on peut citer le benzyléthyléther.
Comme aldéhydes, on peut citer par exemple les alcanals linéaires comportant de 40 8 à 18 atomes de carbone, le citral, le citronellal, le citronellyloxyacétaldéhyde, le cyclamènaldéhyde, l'hydroxycitronellal, le lilial et le bourgeonal.
Comme cétones, on peut citer par exemple les ionones comme l'alphaisométhylionone, et la méthylcédrylcétone. Parmi les alcool aromatiques et notamment terpéniques, on peut citer l'anéthol, le citronellol, l'eugénol, l'isoeugénol, le géraniol, le linalol, le phényléthylalcool et le terpinéol. 22 45 30 Comme hydrocarbures, on peut citer notamment les terpènes. Ces composés se présentent souvent sous forme de mélange de deux ou plus de ces substances odorantes.
s Par ailleurs, on peut aussi utiliser des huiles essentielles, composants d'arômes, comme par exemple les essences de sauge, de camomille, de girofle, de mélisse, de menthe, de feuilles de cannelier, de fleurs de tilleul, de genièvre, de vétiver, d'olibian, de galbanum, de labolanum et de lavandin.
io On peut utiliser comme substance parfumante, seule ou en mélange, l'essence de bergamote, le dihydromyrcénol, le lilial, le lyral, le citronellol, l'alcool phényléthylique, l'alpha-hexylcinnamaldéhyde, le géraniol, la benzylacétone, le cyclamènaldéhyde, le linalol, l'ambroxane, l'indol, l'hédione, la sandelice, les essences de citron, de mandarine et d'orange, le glycolate d'allylamine, le ls cyclovertal, l'essence de lavandin, l'essence de sauge, le bétadamascone, l'essence de géranium, le salicylate de cyclohexyle, l'acide phénylacétique, l'acétate de géranyle, l'acétate de benzyle, l'oxyde de rose.
On peut aussi utiliser un mélange de différentes substances parfumantes qui 20 engendrent en commun une note plaisante pour l'utilisateur. Parmi les notes olfactives connues, on peut citer par exemple les parfums hespéridés, les aromatiques, les parfums floraux, les musqués, les parfums fruités, les épicés, les parfums orientaux, les parfums marins, les notes aquatiques, les parfums chyprés, les parfums boisés, les fougères et leurs mélanges. 2s La quantité de substance(s) parfumante(s) sera de préférence de 5 à 25 % en poids, mieux de 10 à 200/0 en poids par rapport au poids total de la composition.
AGENTS COLORANTS ADDITIONNELS Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions de l'invention peuvent comporter en plus un ou plusieurs agents de coloration additionnels.
Les agents de coloration additionnels peuvent être également choisis parmi les 35 colorants directs synthétiques ou naturels. Il peut s'agir de colorants organiques ou minéraux.
Les colorants organiques liposolubles, synthétiques ou naturels sont, par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC 40 Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le 13-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.
Les agents de coloration additionnels peuvent être également choisis parmi les 45 matières colorantes particulaires qui sont choisies de préférence parmi les pigments, les nacres ou pigments interférentiels, les paillettes.
Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, 50 destinées à colorer la composition.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre.
Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de io type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les 15 résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome et leurs mélanges. 20 Au sens de la présente invention, l'expression "particules interférentielles ou nacres" désigne toute particule possédant généralement une structure multicouche telle qu'elle permette la création d'un effet de couleur par interférence des rayons lumineux qui diffractent et diffusent différemment selon la nature des 25 couches. Les effets colorants obtenus sont liés à la structure lamellaire de ces particules et dérivent des lois physiques de l'optique des couches minces (voir : Pearl Lustre Pigments - Physical principles, properties, applications - R. Maisch, M. Weigand. Verlag Moderne Industrie). Ainsi, ces particules peuvent présenter des couleurs variant selon l'angle d'observation et l'incidence de la lumière. 30 Au sens de la présente invention, une structure multicouche entend désigner indifféremment une structure formée d'un substrat recouvert d'une unique couche ou une structure formée d'un substrat recouvert d'au moins deux voire de plusieurs couches consécutives. 35 La structure multicouche peut ainsi comporter une voire au moins deux couches, chaque couche indépendamment ou non de la (ou les) autre(s) couche(s) étant réalisée(s) en au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants : MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, 40 AI2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations.
Généralement, la structure multicouche est de nature inorganique.
45 Plus particulièrement, les particules interférentielles considérées selon l'invention peuvent être des pigments interférentiels, ou encore des nacres naturelles ou synthétiques, monocouches ou multicouches, en particulier formées d'un substrat naturel à base, entre autres, de mica et qui est recouvert d'une ou plusieurs couches d'oxyde métallique. 50 20 Les particules interférentielles selon l'invention sont caractérisées en ce que 500/0 de la population massique a un diamètre (d50) inférieur à 40 pm, plus particulièrement inférieur à 30 pm, notamment inférieur à 20 pm, et en particulier inférieur à 15 pm, mesurée par un granulomètre laser, tel que par exemple le Mastersizer 20000 de Malvernet ou le B190 +0 de Broockhaven Instrument Corporation.
Conviennent tout particulièrement à l'invention, les nacres de type mica/oxyde d'étain/oxyde de titane telles que par exemple celles commercialisées sous les io dénominations TIMIRON SILK BLUE®, TIMIRON SILK RED®, TIMIRON SILK GREEN®, TIMIRON SILK GOLD® et TIMIRON SUPER SILK® proposées par la société MERCK et les nacres mica/oxyde de fer/oxyde de titane telles que par exemple les FLAMENCO SATIN BLUE®, FLAMENCO SATIN RED® et FLAMENCO SATIN VIOLET® et FLAMENCO ORANGE 320C proposées par la 15 société ENGELHARD et leurs mélanges.
Plus précisément, ces pigments peuvent être présents dans des quantités allant de 0,01 à 100/0 en poids et de préférence allant de 0,1 à 50/0 en poids par rapport au poids total de la composition. COMPOSITIONS VAPORISABLES
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'huile vaporisable appliquée sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules 25 au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante 30 du contenu de la description).
Ces compositions peuvent être aussi imprégnées sur des supports type lingettes, ou elles peuvent être conditionnées comme des lotions en flacon avec un réducteur. 35 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils 40 sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 500/0 en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions seront transparentes et présenteront de préférence une turbidité inférieure à 45 1000 NTU (Unités de Turbidité Nephélométique) à 25°C, de préférence inférieure à 50 NTU à 25°C et encore plus préférentiellement inférieure à 15 NTU, mesurée avec un appareil 2100P Turbidimeter de la société HACH. (à vérifier) Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions présenteront un FPS supérieur à 10, voire supérieur 15 et même supérieur à 20.
s Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les compositions présenteront un FP UVAppp supérieur à 5, elles respectent aussi la recommandation de la réglementation notamment européenne qui veut que le ratio SPF /PPD soit inférieur à 3.
io Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. Les quantités sont exprimées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition.
EXEMPLES On prépare chaque composition en mélangeant les matières premières et on chauffe à 90-95°C sous agitation jusqu'à solubilisation totale des matières premières. On refroidit à 25°C sous agitation.
20 On évalue pour chacune des compositions : (i) la viscosité après 24 h mesurée à l'aide d'un viscosimètre Rhéomat 180 à 25°C à la vitesse de rotation de 200 RPM après 30 secondes de rotation, (ii) la transparence des formulations avec un appareil 2100P Turbidimeter de la société HACH. 25 (iii) l'aspect de la formule à 24h (iv) la stabilité à 2 mois à 4, 25 et 45°C (v) le FPS in vivo sur 5 sujets selon la méthode Internationale publiée par Colipa / CTFA SA / JCIA (Mai 2006) ;
30 EXEMPLES 1 A 3 Ingrédients Ex 1 (1 Ex 2 Ex 3 HUILES VEGETALES 48 50 50 DIISOPROPYL SEBACATE 20 - - MELANGE UNDECANE/TRIDECANE 18 SELON L'EXEMPLE 1 OU L'EXEMPLE 2 DU DOCUMENT WO2008/155059 ISODODECANE - - 18 C12-15 ALKYL BENZOATE 10 10 10 (TEGOSOFT TN de EVONIK GOLDSCHMIDT) ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER 6 6 6 DILINOLEATE COPOLYMER (UNICLEAR 100 VG - ARIZONA CHEMICAL ) BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3 3 3 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5 5 5 ETHYLHEXYL TRIAZONE 2,5 2,5 2,5 OCTOCRYLENE 5 5 5 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0,5 0,5 0,5 (*) hors invention ls io Tableau 1 Exemples Ex 1 Ex 2 Ex 3 (hors invention) (invention) (invention) Viscosité et Viscosité non 0,03 Pa.s 0,027 Pa.s aspect à 24h mesurable Huile transparente Huile transparente Gel huileux épais liquide liquide qui ne coule pas Transparence <15 Transparence <15 Transparence <15 NTU NTU NTU Stabilité après 2 Aspect stable stable mois de stockage hétérogène à 4, 25 et 45°C FPS in vivo Non mesurable 10,2 8,4 Les exemples 2 et 3 d'huile solaire sans alcool selon l'invention sont stables après un recul de 2 mois à différentes températures (4, 25, 45°C), Elles présentent également l'avantage d'être vaporisables et cosmétiquement agréables.
Exemples 4 et 5 Ingrédients Ex 4 Ex 5 HUILES VEGETALES 50 50 ISODODECANE 14,75 - MELANGE UNDECANE/TRIDECANE - 14,75 SELON L'EXEMPLE 1 OU L'EXEMPLE 2 DU DOCUMENT WO2008/155059 C12-C15 ALKYL BENZOATE 10 10 (TEGOSOFT TN de EVONIK GOLDSCHMIDT) ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER 6 6 DILINOLEATE COPOLYMER (UNICLEAR 100 VG - ARIZONA CHEMICAL ) BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 4 4 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5 5 ETHYLHEXYL TRIAZONE 3,5 3,5 OCTOCRYLENE 6 6 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0,25 0,25 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL 0,5 0,5 METHOXYPHENYL TRIAZINE Tableau 2 Exemples Ex 4 Ex5 (invention) (invention) Viscosité et aspect à 24 heures 0,043 Pa.s 0,037 Pa.s Huile Huile transparente transparente liquide liquide Transparence Transparence <15 NTU <15 NTU Stabilité après 2 mois de stockage à 4, 25 et Stable Stable 45°C Les exemples 4 et 5 d'huile solaire sans alcool selon l'invention sont stables après un recul de 2 mois à différentes températures (4, 25, 45°C), Elles présentent également l'avantage d'être vaporisables et cosmétiquement agréables. Ils présentent un FPS d'environ 20.
io Exemples 6 et 7 Ingrédients Ex 6 Ex 7 HUILES VEGETALES 50 50 ISODODECANE 12,72 - MELANGE UNDECANE/TRIDECANE - 12,2 SELON L'EXEMPLE 1 OU L'EXEMPLE 2 DU DOCUMENT WO2008/155059 C12-C15 ALKYL BENZOATE 13 13 (TEGOSOFT TN de EVONIK GOLDSCHMIDT) ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER 6 6 DILINOLEATE COPOLYMER (UNICLEAR 100 VG - ARIZONA CHEMICAL ) BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3,5 3,5 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5 5 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,3 1,3 OCTOCRYLENE 5 5 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 1 1 DIETHYLHEXYL BUTAMIDO TRIAZONE 3 3 Tableau 2 Exemples Ex 6 Ex7 (invention) (invention) Viscosité et aspect à 24 heures 0,043 Pa.s 0,044 Pa.s Huile Huile transparente transparente liquide liquide Stabilité après 2 mois de stockage à 4, 25 Stable Stable et 45°C Transparence Transparence <15 NTU <15 NTU s Les exemples 6 et 7 d'huile solaire sans alcool selon l'invention sont stables après un recul de 2 mois à différentes températures (4, 25, 45°C), Elles présentent également l'avantage d'être vaporisables et cosmétiquement agréables. Ils présentent un FPS d'environ 30. io

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS1. Composition anhydre fluide sans alcanol en Cl-05 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : s a) au moins un polycondensat polyamide lipophile et b) au moins un alcane volatil linéaire ou ramifié et c) au moins un filtre UV organique lipophile.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, où le ou les polycondensats polyamides io lipophiles sont choisis parmi les polymères de formule (A) suivante : R'4 R'4 Il-R'z ÎI N-R'3 N O O Il-R'z L- R', n (A) dans laquelle : n est un nombre entier allant de 1 à 30, ls R'l représente à chaque occurrence indépendamment une chaîne grasse et est choisi parmi un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 1 atome de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ; R'2 représente à chaque occurrence indépendamment un radical hydrocarboné comprenant de 1 à 52 atomes de carbone ; 20 R'3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupement organique comprenant au moins un atome choisi parmi les atomes de carbone, d'hydrogène, d'azote, à la condition que R'3 comprend au moins 3 atomes de carbone ; R'4 représente à chaque occurrence indépendamment : un atome d'hydrogène, 25 un groupes alkyle en comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou une liaison directe à au moins un groupe choisi parmi R'3 et un autre R'4 de sorte que quand ledit groupe est un autre R'4 , l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R'3 et R'4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R'4-N-R'3, à la condition qu'au moins 500/0 des R'4 représentent un atome d'hydrogène, et 30 L représente un groupe de liaison de préférence choisi parmi ester, éther, amine, urée, uréthane, thioester, thioéther, thiurée, thiouréthane, éventuellement substitué par au moins un groupe R'l tel que défini ci-dessus.
  3. 3. Composition selon la revendication 2, où le ou les polycondensats polyamides 35 lipophiles sont choisis parmi les polymères de formule (A) dans laquelle le groupe de liaison L représente un groupe ester -C-O 11 O 40
  4. 4. Composition selon la revendication 3, où le ou les polycondensats polyamides lipophiles répondent à la formule (B) suivante : R4 R4 Il-R2 II N-R3 N O O - R2 I I-O-RI O O (B) m 40 dans laquelle : - m désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; - RI est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de io carbone ; - R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en Cao à C42 ; - R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique 15 pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; - et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en CI à Clo ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure 20 hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène.
  5. 5. Composition selon la revendication 4, où le polycondensat de formule (B) est un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine 25 ; les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou leurs mélanges (nom INCI : ETHYLENEDIAMINE/STEARYL DIMER DILINOLEATE COPOLYMER).
  6. 6. Composition selon la revendication 2, où le polycondensat de formule (A) est 30 un polycondensat comprenant au moins une chaîne grasse terminale liée au squelette polymérique par au moins un groupe de liaison amide tertiaire (ATPA).
  7. 7. Composition selon la revendication 6, où le polycondensat est un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine et de di(C14-ClOalkylamine(s) 35 (nom INCI : Ethylenediamide/hydrogenated dimer dilinoleate copolymer bis-di-C14-C18 alkyl amide ).
  8. 8. Composition selon la revendication 2, où le polycondensat de formule (A) est un poly(ester-amide) à extrémités ester (ETPEA).
  9. 9. Composition selon la revendication 8, un copolymère de diacide linoléique hydrogéné, d'éthylènediamine, de néopentylglycol et d'alcool stéarylique (nom INCI : Bis-Stearyl Ethylenediamine/Neopentyl Glycol/Stearyl Hydrogenated Dimer Dilinoleate Copolymer).
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où le ou les alcanes volatils ramifiés sont choisis parmi les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, où le ou les alcanes volatils ramifiés sont choisis parmi les alcanes linéaires volatils.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle io le ou les alcanes linéaires volatils comprennent de 7 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 14 atomes de carbone, plus préférentiellement de 11 à 14 atomes de carbone.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle 15 le ou les alcanes linéaires volatils sont d'origine végétale.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle le ou les alcanes linéaires volatils sont choisis parmi le n- heptane (C,), le n-octane (C$), le n-nonane (C9), le n-décane (Clo), le n-undécane (Cil), le n- 20 dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14) et leurs mélanges.
  15. 15. Composition selon la revendication 14, où les alcanes linéaires volatils sont choisis parmi un mélange de n-undécane (Cll) et de n-tridécane (C13). 25
  16. 16. Composition selon la revendication 15, comprenant un mélange n-undécane : n-tridécane (CII/C13) comprenant a) de 55 à 800/0 en poids, de préférence de 60 à 750/0 en poids d'alcane linéaire liquide volatil en Cll (n-undécane), et b) de 20 à 450/0 en poids, de préférence de 24 à 400/0 en poids, d'alcane linéaire 30 liquide volatil en C13 (n-tridécane) par rapport au poids total des alcanes dans ledit mél
  17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dans laquelle le ou les filtres lipophiles sont choiqis parmi es dérivés de l'acide para- 35 aminobenzoique, les dérivés salicyliques, les dérivés cinnamiques, les benzophénones et aminobenzophénones, les dérivés anthraniliques, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de 13,13-diphénylacrylate, les dérivés du benzylidène camphre, les dérivés du phényl benzimidazole, les dérivés de benzotriazole, les dérivés de triazine, les bis-résorcinyl triazines, les dérivés 40 d'imidazolines, les dérivés du benzalmalonate, les dérivés de 4,4-diarylbutadiène, les dérivés de benzoxazole, les mérocyanines et leurs mélanges.5
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