FR2958500A1

FR2958500A1 - Insecticide, insect repellent, ovicide, larvicide, nymphicide composition, useful to destruct flying and crawling insects, their eggs, larvae, and nymphs, comprises essential oil, proteolytic enzyme, and amphoteric surfactant

Info

Publication number: FR2958500A1
Application number: FR1052630A
Authority: FR
Inventors: Georges Camprasse; Serge Camprasse
Original assignee: JD Invest
Current assignee: Mega Bio Pharma Fr
Priority date: 2010-04-07
Filing date: 2010-04-07
Publication date: 2011-10-14
Anticipated expiration: 2030-04-07
Also published as: FR2958500B1

Abstract

L'invention porte sur une composition insecticide, insectifuge, ovicide, larvicide, nymphicide, comprenant : - au moins une huile essentielle comprenant au moins une fonction acide; - au moins une enzyme protéolytique ; - un tensioactif, de préférence amphotère; - éventuellement, une ou plusieurs alcoolatures, sur son procédé de préparation et sur son utilisation.The invention relates to an insecticidal, insect repellent, ovicidal, larvicidal, and nymphicidal composition comprising: at least one essential oil comprising at least one acid function; at least one proteolytic enzyme; a surfactant, preferably amphoteric; - optionally, one or more alcoholates, on its preparation process and on its use.

Description

PREPARATION INSECTICIDE, INSECTIFUGE, OVICIDE, LARVICIDE, NYMPHICIDE La présente invention concerne une préparation insecticide, insectifuge, ovicide, larvicide et nymphicide composée d'huiles essentielles d'un chémotype défini par chromatographie en phase gazeuse et par spectrométrie de masse, d'alcoolatures de feuilles et ou de fruits, de bulbes, d'espèces végétales définies et de solutions alcooliques d'enzymes protéolytiques végétales, de tensioactifs d'origine végétale. La grande majorité des préparations insecticides est destinée surtout à la destruction de l'insecte adulte. Très peu de préparations s'adressent à la destruction des différents stades de la métamorphose des insectes piqueurs et suceurs tels que les moustiques, mouches, moucherons, tiques, puces, taons. En effet, l'éradication de ces insectes dans leur site de développement fait appel à l'utilisation de plusieurs préparations différentes dont certaines contiennent des molécules dont le maniement délicat peut s'avérer préjudiciable pour la santé des animaux domestiques ou les animaux d'élevage ainsi que ceux destinés à la consommation humaine. D'autre part, il n'est pas rare que les produits utilisés contiennent des molécules antagonistes susceptibles de générer des réactions chimiques aboutissant à de nouveaux composés dont les effets nocifs sont méconnus. La reproduction de la plupart des insectes nuisibles se déroule selon un schéma général d'évolution allant de l'oeuf à l'individu adulte en passant par le stade larvaire et nymphale. La lutte anti-vectorielle doit donc s'exercer sur tous ces stades, sur le site de ponte qui est presque toujours le site larvaire ainsi que sur le biotope de l'adulte qui est plus vaste. The present invention relates to an insecticidal, insect repellent, ovicidal, larvicidal and nymphicidal preparation composed of essential oils of a chemotype defined by gas chromatography and by mass spectrometry, alcoholic beverages. leaves and or fruits, bulbs, defined plant species and alcoholic solutions of plant proteolytic enzymes, surfactants of vegetable origin. The vast majority of insecticide preparations are intended primarily for the destruction of the adult insect. Very few preparations are aimed at destroying the different stages of metamorphosis of biting and sucking insects such as mosquitoes, flies, midges, ticks, fleas, horseflies. Indeed, the eradication of these insects in their development site requires the use of several different preparations, some of which contain molecules whose delicate handling can be detrimental to the health of domestic animals or livestock as well as those intended for human consumption. On the other hand, it is not uncommon for the products used to contain antagonistic molecules capable of generating chemical reactions resulting in new compounds whose harmful effects are unknown. The reproduction of most pests takes place according to a general pattern of evolution from the egg to the adult to the larval and pupal stages. Vector control must therefore be exercised at all stages, at the nesting site, which is almost always the larval site, and at the adult biotope, which is larger.

En règle générale peu de produits ont un impact sur les oeufs, du fait de leur composition ; la destruction des larves s'avère difficile du fait de la non sélectivité des insecticides utilisés. Par exemple, l'emploi de Bacillus thuringiensis var.israellensis est d'un maniement difficile et coûteux et surtout ne met pas forcément à l'abri de l'apparition d'un mécanisme de résistance. Quant à la lutte anti-vectorielle concernant l'adulte, elle repose uniquement sur les traitements des sites d'éclosion et également sur divers moyens (piège, épandage, traitement des zones humides). Le traitement larvaire, soit par contact, soit par ingestion est très aléatoire. As a rule, few products have an impact on eggs because of their composition; the destruction of the larvae proves difficult because of the non-selectivity of the insecticides used. For example, the use of Bacillus thuringiensis var. Israellensis is difficult and expensive handling and above all does not necessarily protect the appearance of a mechanism of resistance. As for vector control for adults, it relies solely on the treatment of hatch sites and also on various means (trap, spreading, treatment of wetlands). The larval treatment, either by contact or by ingestion is very random.

En effet, cela implique la présence du produit lors de l'éclosion et au moment où la larve se nourrit dans la mesure où les conditions atmosphériques sont stables, faute de quoi le traitement devient inefficace Concernant le stade nymphale, peu de produits ont une action sur la nymphe, notamment celle des moustiques, car la métamorphose est de courte durée, de 24 à 48 heures et surtout la nymphe ne se nourrit pas et vit à la surface du gîte larvaire en respirant par deux trompettes situées sur son céphalo-thorax. Indeed, this implies the presence of the product during the hatching and at the moment when the larva feeds to the extent that the atmospheric conditions are stable, otherwise the treatment becomes ineffective With regard to the nymphal stage, few products have an action on the nymph, especially that of mosquitoes, because the metamorphosis is of short duration, from 24 to 48 hours and especially the nymph does not feed and lives on the surface of the larval shelter while breathing by two trumpets located on its cephalo-thorax.

Tous ces produits utilisés pour les combattre ne sont pas dépourvus de toxicité immédiate, sans compter que les différentes préparations insecticides utilisées pour chaque stade de la métamorphose constituent de nouveaux xénobiotiques venant s'ajouter aux xénobiotiques environnementaux et naturels, partiellement à l'origine de l'apparition des phénomènes de résistance. L'étude de la résistance des moustiques aux insecticides a été réalisée sur plusieurs espèces et a mis en évidence que cette résistance est liée non seulement à l'apparition de mécanismes qui empêchent les insecticides d'atteindre leur cible ou qui rendent la cible moins sensible à ceux-ci, mais aussi à l'action de l'homme sur l'environnement. Les espèces principalement étudiées sont: Culex pipiens, Culex quinquefaciatus, Anopheles arabiensis, Anopheles funestes, Aedes aegypti, Anopheles gambiae. Les études ont été menées aussi bien en milieu tropical tempéré qu'en Afrique. On sait que les principales espèces de moustiques responsables de la transmission de maladies (dingue, paludisme, fièvre jaune, shinkungunya, etc.) sont devenues résistantes aux principaux insecticides utilisés (organophosphorés, carbamates, pyréthrinoïdes, etc.) dans la lutte anti-vectorielle. All these products used to combat them are not devoid of immediate toxicity, besides the different insecticidal preparations used for each stage of the metamorphosis are new xenobiotics in addition to the environmental and natural xenobiotics, partially at the origin of the appearance of resistance phenomena. The study of mosquito resistance to insecticides has been carried out on several species and has shown that this resistance is linked not only to the appearance of mechanisms that prevent insecticides from reaching their target or that make the target less sensitive. to these, but also to the action of man on the environment. The main species studied are Culex pipiens, Culex quinquefaciatus, Anopheles arabiensis, Anopheles funestes, Aedes aegypti, Anopheles gambiae. Studies have been conducted in both tropical temperate and Africa. We know that the main mosquito species responsible for the transmission of diseases (crazy, malaria, yellow fever, shinkungunya, etc.) have become resistant to the main insecticides used (organophosphorus, carbamates, pyrethroids, etc.) in the fight against vector .

Ces travaux ont mis en évidence la production accrue d'estérases (enzymes naturellement produites par les insectes) qui hydrolysent l'insecticide, l'empêchant d'atteindre sa cible ; il s'agit d'un mécanisme de détoxication par métabolisation de l'insecticide. This work has highlighted the increased production of esterases (enzymes naturally produced by insects) that hydrolyze the insecticide, preventing it from reaching its target; it is a detoxification mechanism by metabolizing the insecticide.

Chez certaines souches résistantes, la production d'estérases en grande quantité est le principal mécanisme à l'origine de la résistance, non pas qualitativement mais quantitativement, à l'inverse des moustiques sensibles chez lesquels la production d'estérases est très faible et n'empêche pas l'insecticide de pénétrer, de circuler et d'agir. Les gênes codant pour les estérases s'expriment dans la paroi du tube digestif, dans la zone cellulaire cutanée sous hypodermique, qui sont les voies de pénétration de ce dernier, les ganglions thoraciques et cérébraux étant les organes cibles. Les estérases sont produites en excès soit par un processus d'amplification du nombre de copies, soit par une augmentation de leur expression. Un autre mécanisme de résistance notamment aux organo-phosphorés (OP) et aux carbamates est dû à la modification spatiale des molécules d'acétylcholinestérase (Ace) des moustiques, qui sont les cibles moléculaires de ces insecticides, modification induisant une insensibilité de l'Ace à l'action de ces derniers. In some resistant strains, the production of esterases in large quantities is the main mechanism causing the resistance, not qualitatively but quantitatively, in contrast to sensitive mosquitos in which the esterase production is very low and n prevents the insecticide from entering, circulating and acting. The genes coding for esterases are expressed in the wall of the digestive tract, in the hypodermic cutaneous skin zone, which are the penetration pathways of the latter, the thoracic and cerebral ganglia being the target organs. Esterases are produced in excess either by a process of amplification of the number of copies, or by an increase in their expression. Another mechanism of resistance in particular to organophosphorus (OP) and carbamates is due to the spatial modification of the acetylcholinesterase (Ace) molecules of mosquitoes, which are the molecular targets of these insecticides, a modification inducing insensitivity of Ace. to the action of these.

L'étude des différents phénotypes de résistance et des changements génétiques qui leur sont associés permet de comprendre comment se fait cette adaptation. En fait, les moustiques ne mutent pas afin de résister aux insecticides ; de nombreuses mutations préexistent chez plusieurs espèces, les mutations ne sont donc pas engendrées, mais sélectionnées par le milieu. La fréquence des moustiques porteurs de ces mutations augmente ; l'existence de flux génétiques permet d'expliquer la dispersion des gênes de résistance. C'est ainsi que s'explique qu'une même mutation était présente dans le gêne Acel chez différentes espèces de moustiques. Cette mutation (G 119S), présente à 2 reprises chez Culex pipiens, a été retrouvée chez la majorité des moustiques, toutes espèces confondues. La résistance aux pyréthrinoïdes chez Anopheles gambiae, vecteur du paludisme et d'Aedes albopictus vecteur du shikungunya, est associée à la mutation moléculaire de la cible de cette famille d'insecticide, le gêne Kdr. D'autres mécanismes expliquent la résistance des moustiques à la totalité des insecticides. C'est la résistance larvaire principalement due à la présence dans les sites larvaires, de xénobiotiques environnementaux (herbicides, pesticides, etc.) et de xénobiotiques naturels (polyphénols végétaux) qui induisent une tolérance accrue aux biocides en facilitant la sélection des gênes de résistance, gênes impliqués dans les mécanismes de réponse à ces xénobiotiques par des réactions moléculaires adaptatives aux polluants et aux xénobiotiques naturels d'où production de résistances croisées. En conclusion, l'utilisation des biocides impliqués dans la lutte antivectorielle a montré leurs limites et leurs dangers, conduisant à l'apparition irréversible de résistances, à la modification de l'environnement et à l'apparition de pathologies chez l'homme, comme a montré l'action des organophosphorés par l'inhibition de l'acéthylcholinestérase dans les érythrocytes chez le personnel chargé des applications de cette famille d'insecticide ; démontrée par la réduction de l'activité enzymatique qui a largement dépassé le seuil biologique recommandé par l'OMS, réduction enzymatique traduite par une hypocholinestérasémie importante. La plupart des insecticides sont destinés à agir surtout sur l'insecte adulte. Quand on sait que de nombreux insectes piqueurs comme les moustiques, les mouches, les puces, les tiques, les taons ont développé de multiples mécanismes de résistance à l'action des insecticides et que les femelles de ces insectes pondent de 50 à 200 oeufs chacune, on comprend dès lors que si très peu de préparations agissent sur tous les stades de la métamorphose, de nombreux individus arriveront à l'âge adulte et engendreront de nouvelles générations d'insectes résistants. On sait que l'exo-squelette de tous les insectes est constitué de 25% de chitine (qui est un polymère, plus précisément un acétylglucosamine poly-51-,4-N- acétylglucosamine) et de 75% de carbonate de calcium sous forme amorphe, combiné à la chitine et qui confère à la carapace des insectes sa rigidité ainsi que son imperméabilité et c'est ce qui permet aux insectes et aux larves aquatiques de flotter. The study of the different phenotypes of resistance and the genetic changes associated with them makes it possible to understand how this adaptation is done. In fact, mosquitoes do not mutate to resist insecticides; many mutations preexist in several species, mutations are not generated, but selected by the medium. The frequency of mosquitoes carrying these mutations increases; the existence of genetic flows makes it possible to explain the dispersion of the genes of resistance. This explains why the same mutation was present in the Acel gene in different mosquito species. This mutation (G 119S), present twice in Culex pipiens, was found in the majority of mosquitoes, all species combined. Resistance to pyrethroids in Anopheles gambiae, vector of malaria and Aedes albopictus shikungunya vector, is associated with the molecular mutation of the target of this family of insecticide, the Kdr discomfort. Other mechanisms explain mosquito resistance to all insecticides. It is the larval resistance mainly due to the presence in the larval sites, environmental xenobiotics (herbicides, pesticides, etc.) and natural xenobiotics (plant polyphenols) which induce an increased tolerance to biocides by facilitating the selection of resistance genes. , genes involved in the mechanisms of response to these xenobiotics by adaptive molecular reactions to pollutants and natural xenobiotics resulting in production of cross-resistance. In conclusion, the use of biocides involved in vector control has shown their limits and their dangers, leading to the irreversible onset of resistance, the modification of the environment and the appearance of pathologies in humans, such as has shown the action of organophosphorus by the inhibition of acethylcholinesterase in erythrocytes in personnel responsible for applications of this family of insecticide; demonstrated by the reduction of enzymatic activity that has significantly exceeded the biological threshold recommended by WHO, enzyme reduction translated by a significant hypocholinesteremia. Most insecticides are intended to act primarily on the adult insect. When we know that many stinging insects such as mosquitoes, flies, fleas, ticks, horseflies have developed multiple mechanisms of resistance to the action of insecticides and that the females of these insects lay from 50 to 200 eggs each It is therefore understandable that if very few preparations act on all stages of metamorphosis, many individuals will reach adulthood and generate new generations of resistant insects. It is known that the exoskeleton of all insects consists of 25% chitin (which is a polymer, more specifically acetylglucosamine poly-51-, 4-N-acetylglucosamine) and 75% calcium carbonate in form. amorphous, combined with chitin, which gives the shell of insects rigidity and impermeability and this allows aquatic insects and larvae to float.

D'autre part, la morphologie de la plupart des insectes (mouches, moustiques, fourmis, criquets, etc), surtout au niveau des parties renfermant les organes cibles (thorax, abdomen) des insecticides, s'est adaptée par un épaississement des strates de chitine aux agressions physiques et chimiques. Comme la plupart des insecticides agissent par contact ou par ingestion et ont comme organe cible le système nerveux par l'intermédiaire des ganglions thoraciques et céphaliques, ils ont provoqué chez beaucoup d'insectes des résistances et notamment chez les moustiques. Il fallait donc trouver une préparation insecticide qui aurait une action non seulement sur les organes habituels, mais aussi sur d'autres organes et systèmes afin de contrecarrer l'apparition des phénomènes de résistance en induisant une action létale rapide par la destruction de ces organes et systèmes et également sur tous les stades de développement de l'insecte. C'est ce qui fait l'objet de la présente invention. La composition selon l'invention comprend : - au moins une huile essentielle comprenant au moins une fonction acide; - au moins une enzyme protéolytique; - un tensioactif, de préférence amphotère, - éventuellement une ou plusieurs alcoolatures. Selon un mode de réalisation avantageux, tous les éléments constitutifs de la composition sont d'origine végétale, en particulier l'enzyme protéolytique et le tensioactif. Selon l'invention, la composition comprend au moins une huile essentielle. Elle peut comprendre un mélange pouvant aller jusqu'à 10 huiles essentielles. Au-delà de 10 huiles, l'intérêt économique est moindre. Un mélange de 4, 5, 6 ou 7 huiles essentielles donne de bons résultats. Ces huiles essentielles sont choisies dans le groupe comprenant Inula helenium, Acalypha indica, Eucalyptus globulus, Vetveria zizanoîdes, Rollina mucosa, Mentha piperita, Arctium lappa, Eugenia caryophyllata, Pinus sylvestris, Juniperus communis, Melaleuca viridiflora, Carapa guyanensis, Annona muricata, Annona squamosa, Sapendus mukorossi, Pogostemon cablin, Rosmarinus officinalis, Santalum album, Tanacetum vulgare, Tanacetum cinerariifolium, Allium sativum, Satureja montana, Quillaja saponaria, Eucalyptus citriodora. Afin de majorer l'effet létal, on ajoute à la préparation selon l'invention, de la poudre ou une solution alcoolique de latex de Carica papaya et ou de latex de Anana comosus et ou de latex de Ficus genius, de Ficus glabadia, de Ficus carica. Le latex de ces espèces végétales contient de puissantes enzymes protéolytiques, à savoir la papaïne pour Carica papaya, la broméline pour Anana comosus et la ficine pour Ficus genius, Ficus glabatia, Ficus carica. On the other hand, the morphology of most insects (flies, mosquitoes, ants, locusts, etc.), especially at the level of the parts containing the target organs (thorax, abdomen) of the insecticides, adapted by a thickening of the strata. chitin to physical and chemical aggressions. As most insecticides act by contact or by ingestion and have as a target organ the nervous system through the thoracic and cephalic ganglia, they have caused in many insects resistance and especially in mosquitoes. It was therefore necessary to find an insecticidal preparation which would have an action not only on the usual organs, but also on other organs and systems in order to counteract the appearance of the phenomena of resistance by inducing a rapid lethal action by the destruction of these organs and systems and also on all stages of insect development. This is the subject of the present invention. The composition according to the invention comprises: at least one essential oil comprising at least one acid function; at least one proteolytic enzyme; a surfactant, preferably amphoteric, optionally one or more alcoholations. According to an advantageous embodiment, all the constituent elements of the composition are of plant origin, in particular the proteolytic enzyme and the surfactant. According to the invention, the composition comprises at least one essential oil. It can include a mixture of up to 10 essential oils. Beyond 10 oils, the economic interest is less. A mixture of 4, 5, 6 or 7 essential oils gives good results. These essential oils are selected from the group consisting of Inula helenium, Acalypha indica, Eucalyptus globulus, Vetveria zizanoides, Rollina mucosa, Mentha piperita, Arctium lappa, Eugenia caryophyllata, Pinus sylvestris, Juniperus communis, Melaleuca viridiflora, Carapa guyanensis, Annona muricata, Annona squamosa , Sapendus mukorossi, Pogostemon cablin, Rosmarinus officinalis, Santalum album, Tanacetum vulgare, Tanacetum cinerariifolium, Allium sativum, Satureja montana, Quillaja saponaria, Eucalyptus citriodora. In order to increase the lethal effect, there is added to the preparation according to the invention, powder or an alcoholic solution of Carica papaya latex and or latex of Anana comosus and or latex of Ficus genius, Ficus glabadia, Ficus carica. The latex of these plant species contains potent proteolytic enzymes, namely papain for Carica papaya, bromelain for Anana comosus and ficin for Ficus genius, Ficus glabatia, Ficus carica.

Ainsi, la composition selon l'invention comprend une enzyme protéolytique qui est contenue dans une solution alcoolique de latex de tiges et/ou de fruits verts d'espèces végétales choisies dans le groupe comprenant Anana comosus, Carica papaya, Ficus genius, Ficus glabatia, Ficus carica, et leurs mélanges. Dans le but d'accroître l'efficacité de la préparation selon l'invention et d'accélérer sa biodisponibilité et sa biodégradabilité dans le milieu aquatique et dans les sols, on y adjoint un ou plusieurs tensioactifs d'origine végétale de préférence amphotères tels que la bétaïne, la cocamydropyl, la coco-bétaïne, la cétyl-bétaïne, sans que cette liste soit limitative. Ces tensioactifs proviennent, pour la partie hydrophile, du sucre de la paille de blé, de la betterave et/ou de la canne à sucre et, pour le groupement lipophile, de l'alcool de tourteau de colza, de tournesol ou d'huile de palme. La composition selon l'invention comprend une ou plusieurs alcoolatures de feuilles fraîches, de feuilles séchées et broyées, de baies et de bulbes d'espèces végétales choisies dans le groupe comprenant Allium sativum, Juglans regia, Azadirachta indica, Sambucus nigra, Quillaja saponaria, et leurs mélanges. Thus, the composition according to the invention comprises a proteolytic enzyme which is contained in an alcoholic solution of latex of stems and / or green fruits of plant species chosen from the group comprising Anana comosus, Carica papaya, Ficus genius, Ficus glabatia, Ficus carica, and their mixtures. In order to increase the effectiveness of the preparation according to the invention and to accelerate its bioavailability and biodegradability in the aquatic environment and in the soils, one or more surfactants of plant origin, preferably amphoteric, are added, such as betaine, cocamydropyl, coco-betaine, cetyl betaine, without this list being limiting. These surfactants come, for the hydrophilic part, wheat straw sugar, sugar beet and / or sugar cane and, for the lipophilic group, rapeseed, sunflower oil or oil cake alcohol. of palm. The composition according to the invention comprises one or more alcoholates of fresh leaves, dried and crushed leaves, berries and bulbs of plant species chosen from the group comprising Allium sativum, Juglans regia, Azadirachta indica, Sambucus nigra, Quillaja saponaria, and their mixtures.

Les molécules suivantes ont été identifiées dans les différentes huiles essentielles entrant dans la formulation du produit selon l'invention : Inuline, cétosterole, stigmasterole, damaradiénole, hélénine, alantolactone, isoalantolactone, alantone, acide alantique, R hélénène, acide oléïque, acide linoléïque, acide hexadécinoïque, annomuricatine, citronellal, globulol, pinocarvéol, camphène, fenchène, a-phélandrène, acide benzoïque, vétivérol, vétivène, furfurol, vétivone, acétogénine, goniothalamicine, annonacine, p-cymène, isothuyone, a-thuyone, camphor, acétate de bornyle, acétate de lyratyle, germacrène, davanone, acide caféique, acétate de chrysanthényle, acétate de chrysanthénol, cinéole, myrthénol, a-pinène, terpinène, bornéol, trans-pinocarvéol, acétate de sabinyle, cétones, saponosides, citronellol, acide citronelique, acide glycyrrhétique, sapogénines triterpéniques, acide chlorogénique, acide férulique, acide citrique, acide malique, quercétine, kaempférol, apigénine, herpéritine, lutéoline, acide triterpénique, phénylacétaldéhyde, arctiine, polyacétylène, liguanes, coumarine, benzaldhéyde, polyènes, diène, tétrayne, acide arétique, arctinone, arctinol, arctinal, arctiopicrine, allicine, ajoene, polysulfides paraffiniques, disulfure de diallyle, juglon, carvacrol, thymol, alpha-terpinéole, paracymène, limonène, alpha terpinène, alpha-tuyène, 1-8 cinéole, béta-carryophyllène, béta-bisobolène, alphahimulène, camphre, eugénol, iso-eugénol, méthyl eugénol, acétate d'eugénol, menthol, menthone, acétate de menthyle, acétate de terpényle, cadinène, dipantène, sylvestrène, quercétol, cédrène, cadinène, bornéol, terpinéol, patchoulol, acide benzoïque, acide cinnamique, acide-3- méthylbutanoïque, acide cuminique, verbénone, béta- carryophyllène, acétate de bornyle, santalène, santalol, épisantanol, bergamotol, assimicine. D'autre part, l'électrophorèse a mis en évidence la présence d'esters aliphatiques monoterpinoïdes oxygénés, de sesquiterpinoïdes oxygénés et de diterpènes. On sait que le carbonate de calcium amorphe est dissous par les acides faibles, que la chitine, sous l'action de certains agents chimiques se ramollit et se transforme, que les enzymes protéolytiques désorganisent les protéines, que les tensioactifs diminuent la tension interfaciale entre un liquide et un solide en facilitant l'étalement du liquide. Ils ont en outre la propriété de solubiliser des substances insolubles telles que les huiles essentielles et les huiles végétales par la formation de micelles C'est pour ces raisons que le produit selon l'invention comprendra dans sa composition des huiles essentielles comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions acides, un ou plusieurs tensioactifs de préférence amphotères, une ou plusieurs enzymes protéolytiques, de préférence d'origine végétale et éventuellement une ou plusieurs alcoolatures. L'invention porte également sur un procédé de fabrication d'une préparation insecticide, insectifuge, ovicide, larvicide, nymphicide, telle que décrite ci-dessus suivant lequel les huiles essentielles sont mélangées, de préférence dans un récipient en aluminium, sous agitation constante pendant 6 heures à la température ambiante, de préférence à environ 20°C, puis les tensioactifs, les enzymes protéolytiques et éventuellement les alcoolatures, sont ajoutés progressivement et séparément sous agitation constante pendant 1 heure. L'invention porte également sur l'utilisation d'une composition décrite ci-dessus pour la destruction des 5 insectes volants et rampants, de leurs oeufs, leurs larves, leurs nymphes. La présente invention va être décrite de façon plus détaillée en lien avec les exemples ci-dessous donnés à titre d'illustration uniquement. 10 Exemple 1 The following molecules have been identified in the various essential oils used in the formulation of the product according to the invention: Inulin, ketosterol, stigmasterol, damaradienole, alkenolactone, alantolactone, isoalantolactone, alantone, alanine acid, R-helene, oleic acid, linoleic acid, hexadecinoic acid, annomuricatine, citronellal, globulol, pinocarveol, camphene, fenchene, a-phelandrene, benzoic acid, vetoterol, vettivene, furfurol, vettivone, acetogenin, goniothalamicin, annonacin, p-cymene, isothuyone, a-thuyone, camphor, acetate bornyl, lyratyl acetate, germacrene, davanone, caffeic acid, chrysanthenyl acetate, chrysanthenol acetate, cineole, myrthenol, a-pinene, terpinene, borneol, trans-pinocarveol, sabinyl acetate, ketones, saponosides, citronellol, citronelic acid, glycyrrhetic acid, triterpene sapogenins, chlorogenic acid, ferulic acid, citric acid, acyl malic, quercetin, kaempferol, apigenin, herperitine, luteolin, triterpenic acid, phenylacetaldehyde, arctiin, polyacetylene, liguanes, coumarin, benzaldehyde, polyenes, diene, tetran, aretic acid, arctinone, arctinol, arctinal, arctiopicrin, allicin, ajoene, polysulfides paraffinic, diallyl disulfide, juglon, carvacrol, thymol, alpha-terpineol, paracymene, limonene, alpha terpinene, alpha-tuyene, 1-8-cineole, beta-carryophyllene, beta-bisobolene, alpha-iminene, camphor, eugenol, iso-eugenol, methyl eugenol, eugenol acetate, menthol, menthone, menthyl acetate, terpenyl acetate, cadinene, dipantene, sylvestrene, quercetol, cedrene, cadinene, borneol, terpineol, patchoulol, benzoic acid, cinnamic acid, 3-methylbutanoic acid, cuminic acid, verbenone, beta-carryophyllene, bornyl acetate, santalene, santalol, episantanol, bergamotol, assimicin. On the other hand, electrophoresis revealed the presence of oxygenated monoterpinoid aliphatic esters, oxygenated sesquiterpinoids and diterpenes. It is known that amorphous calcium carbonate is dissolved by weak acids, that chitin, under the action of certain chemical agents, is softened and transformed, that proteolytic enzymes disorganize proteins, that surfactants decrease the interfacial tension between liquid and a solid by facilitating the spreading of the liquid. They also have the property of solubilizing insoluble substances such as essential oils and vegetable oils by the formation of micelles It is for these reasons that the product according to the invention will comprise in its composition essential oils necessarily comprising one or more acid functions, one or more surfactants preferably amphoteric, one or more proteolytic enzymes, preferably of plant origin and optionally one or more alcoholations. The invention also relates to a method of manufacturing an insecticidal, insect repellent, ovicidal, larvicidal, nymphicidal preparation as described above wherein the essential oils are mixed, preferably in an aluminum container, with constant stirring during 6 hours at room temperature, preferably at about 20 ° C, then the surfactants, proteolytic enzymes and optionally the alcoholations, are added gradually and separately with constant stirring for 1 hour. The invention also relates to the use of a composition described above for the destruction of flying and crawling insects, their eggs, their larvae, their nymphs. The present invention will be described in more detail in connection with the examples below given by way of illustration only. Example 1

Dans un mode de réalisation préférentiel le produit selon l'invention a la composition suivante : In a preferred embodiment, the product according to the invention has the following composition:

- Pinus sylvestris 120 ml - Satureja montana 120 ml - Pogostemon cablin 120 ml - Eucalyptus globulus 120 ml - Vetiveria zizanoïdes 120 ml - Eugenia caryophyllata 120 ml - Cedrus atlantica 120 ml - Alcoolature d'Alium sativum 50 ml - Alcoolature de juglans regia 25 ml - Alcoolature de feuille et de fruit de Sambucus nigra 25 ml - Solution alcoolique de latex de Anana comosus 50 ml - bétaïne 10 ml 15 20 25 30 Exemple 2 - Pinus sylvestris 120ml - Satureja montana 120ml - Pogostemon cablin 120ml - Eucalyptus globulus 120ml - Vetiveria zizanoids 120ml - Eugenia caryophyllata 120ml - Cedrus atlantica 120ml - Alcoholic Alium sativum 50ml - Alcoholic juglans regia 25ml - Sambucus nigra leaf and fruit alcohol 25 ml - Anana comosus latex alcohol solution 50 ml - betaine 10 ml 15 20 25 30 Example 2

Dans un autre mode de réalisation le produit selon l'invention a la composition suivante : - Inula helenium 120 ml - Acalypha indica 120 ml - Rollina mucosa 120 ml - Mentha piperita 120 ml - Arctium lappa 120 ml - Juniperus communis 120 ml - Melaleuca viridiflora 120 ml - Alcoolature d'Azadirachta indica 50 ml - Alcoolature d'Allium sativum 25 ml - Alcoolature de Sambucus nigra 25 ml - Solution alcoolique de latex Carica papaya 50 ml - cocamydropyl 10 ml 10 Exemple 3 In another embodiment, the product according to the invention has the following composition: Inula helenium 120 ml Acalypha indica 120 ml Rollina mucosa 120 ml Mentha piperita 120 ml Arctium lappa 120 ml Juniperus communis 120 ml Melaleuca viridiflora 120 ml - Alcoholic Azadirachta indica 50 ml - Allium sativum alcohol 25 ml - Sambucus nigra alcohol 25 ml - Carica papaya latex alcohol solution 50 ml - cocamydropyl 10 ml 10 Example 3

Dans un autre mode de réalisation le produit selon 5 l'invention est composé des éléments suivants : In another embodiment, the product according to the invention is composed of the following elements:

- Carapa guyanensis 120 ml - Annona muricata 120 ml - Annona squamosa 120 ml 10 - Sapendus mukorossa 120 ml - Rosmarinus officinalis 120 ml - Santalum album 120 ml - Tanacetum vulgare 120 ml - Tanacetum cinerariifolium 0,015% 15 - Alcoolature d'allium sativum 45 ml - Alcoolature de juglans regia 25 ml - Alcoolature de feuilles et de fruits de Sambucus nigra 25 ml - Solution alcoolique de latex 20 ficus genius 45 ml - Cétyl bétaïne 10 ml - EDTA 10 ml - Carapa guyanensis 120ml - Annona muricata 120ml - Annona squamosa 120ml 10 - Sapendus mukorossa 120ml - Rosmarinus officinalis 120ml - Santalum album 120ml - Tanacetum vulgare 120ml - Tanacetum cinerariifolium 0.015% 15 - Alcoholic Allium sativum 45ml - Alcoholic juglans regia 25 ml - Alcoholic leaves and fruits of Sambucus nigra 25 ml - Alcoholic latex solution 20 ficus genius 45 ml - cetyl betaine 10 ml - EDTA 10 ml

Afin de mesurer l'efficacité du produit selon 25 l'invention, des tests présomptifs d'efficacité biologique sur plusieurs espèces d'insectes ont été réalisés conformément aux directives EPPO et la directive européenne 91/414/CE. Tous les tests ont porté sur des individus des deux sexes, âgés de 4 à 6 jours, acclimatés 48 heures avant 30 les tests. Les insectes sont préparés à raison de 20 individus par répétition, 4 répétitions sont menées par facteur expérimental. Des individus témoins non traités sont gardés pour contrôle et observés en parallèle pour vérifier la viabilité du matériel vivant. 35 Pour les moustiques les tests ont été menés : en tirs directs, en tests résiduels de surface sur les individus adultes, en tests à la surface de l'eau contre les oeufs, les larves, les nymphes des 3 espèces de moustiques : Aedes 11 aegypti, Anopheles gambiae, Culex pipiens, provenant de souches de laboratoire (origine ORSTOM-OMS) vérifiées annuellement comme sensibles aux principales familles d'insecticides En tirs directs, les insectes sont maintenus dans des cages grillagées et on applique directement le produit selon l'invention, dilué à 3% dans l'alcool cosmétique par pulvérisation avec un vaporisateur à main à raison de 2ml pendant 5 secondes. En tests résiduels de surface, le produit selon l'invention, est appliqué à raison de 50m1 par m2 sur papier filtre Whatmann Fisher de 125mm de diamètre en utilisant un vaporisateur manuel dont on a mesuré le volume mort, pour vérifier la quantité réellement projetée. Les supports traités sont répartis aléatoirement sur une surface de 1m2 traitée de façon homogène. Les insectes sont déposés sur les supports 2 heures après le traitement. Pour la compréhension des résultats, il est nécessaire de définir le KT 100(killing time), qui est le délai nécessaire après traitement pour obtenir 100% de mortalité. Les tests à la surface de l'eau, pour les oeufs, les larves et les nymphes, ont été réalisés de la manière suivante : des bocaux sont remplis de 250m1 d'eau pure tiède dans laquelle sont déposés 20 larves, 20 nymphes, 20 oeufs des 3 espèces et testés séparément. Le produit est appliqué en surface sans agitation à raison de 50 ml par m2. Les exemples de préparation selon l'invention ont été testés selon les mêmes protocoles : Sur des individus adultes mâles de Blattella germanica, origine I.N.A, vérifiés annuellement comme sensibles aux principales familles d'insecticides. Sur des fourmis ouvrières adultes Lasius piger, prélevées de nids sauvages. In order to measure the efficacy of the product according to the invention, presumptive biological efficacy tests on several insect species have been carried out in accordance with EPPO guidelines and European Directive 91/414 / EC. All tests included individuals of both sexes, aged 4-6 days, acclimated 48 hours prior to testing. The insects are prepared at the rate of 20 individuals per repetition, 4 repetitions are carried out by experimental factor. Untreated control individuals are kept for control and observed in parallel to verify the viability of the living material. 35 For the mosquitoes the tests were conducted: in direct fire, in residual surface tests on adult individuals, in tests on the surface of the water against eggs, larvae, nymphs of the 3 species of mosquitoes: Aedes 11 aegypti, Anopheles gambiae, Culex pipiens, from laboratory strains (origin ORSTOM-WHO) checked annually as sensitive to the main families of insecticides In direct fire, the insects are kept in wire cages and the product is applied directly according to the invention, diluted to 3% in the cosmetic alcohol by spraying with a hand spray at a rate of 2ml for 5 seconds. In surface residual tests, the product according to the invention is applied at a rate of 50 ml per square meter on Whatmann Fisher paper filter 125 mm in diameter by using a manual evaporator, the dead volume of which has been measured, to verify the quantity actually projected. The treated supports are distributed randomly over a surface of 1 m 2 treated homogeneously. The insects are deposited on the supports 2 hours after the treatment. To understand the results, it is necessary to define KT 100 (killing time), which is the time required after treatment to obtain 100% mortality. The tests on the surface of the water, for eggs, larvae and nymphs, were carried out in the following way: jars are filled with 250 ml of warm pure water in which 20 larvae, 20 nymphs, 20 eggs of the 3 species and tested separately. The product is applied to the surface without agitation at a rate of 50 ml per m 2. The examples of preparation according to the invention were tested according to the same protocols: On male adult specimens of Blattella germanica, origin I.N.A, verified annually as sensitive to the main families of insecticides. On adult working ants Lasius piger, taken from wild nests.

Sur des termites adultes ouvriers âgés de 4 à 6 jours de l'espèce Reticuliterme santonensis, provenant d'une souche de laboratoire réputée non résistante aux insecticides (Souche Chiberta 1996). On 4- to 6-day-old adult termites of the species Reticuliterme santonensis, from a laboratory strain known to be non-resistant to insecticides (Souche Chiberta 1996).

Pour les moustiques, les résultats ont montré : - en tirs directs : un KT100 de 1 mn - en tests de surface : un KT100 de 4 mn pour Aedes aegypti, 3 mn pour Culex pipiens et 4 mn pour Anopheles gambiae. Pour les tests de surface concernant les larves et les nymphes, les résultats ont montré un KT100 de 30 mn pour les 3 espèces de moustiques, ainsi qu'une viabilité nulle pour tous les oeufs exposés au traitement. On note que quelques soient les espèces, les mortalités des lots témoins sont faibles, voire nulles (<10% comme le requiert la méthode C.E.B.), ce qui autorise l'interprétation des données des lots traités en l'état. En tirs directs, les résultats ont montré : û pour les mouches : un KT100 de 1 mn û pour les blattes : un KT100 de 2mn û pour les fourmis : un KT100 de 10mn û pour les termites : un KT100 de 5 secondes En tests de surface, les résultats ont montré : û pour les mouches : un KT100 de 6 mn û pour les blattes : un KT100 de 60 mn, û pour les fourmis : un KT 100 de 15mn û pour les termites : un KT 100 de 30mn Le produit selon l'invention, dilué à 5% dans de l'alcool cosmétique, a également été testé sur des criquets 25 Locusta migratoria avec pour résultats : - en tirs directs : un KT100 de 10 mn avec un effet d'abattage immédiat ; - en traitement de surface : un KT 100 de 30mn. L'examen macroscopique des individus adultes morts, 30 des mouches, moustiques, blattes, fourmis, termites, montre qu'une grande majorité a perdu la quasi-totalité des ailes et des pattes, que l'abdomen et le céphalothorax sont devenus friables. L'observation du déroulement des essais sur les larves et les nymphes de moustiques a mis en 35 évidence une agitation quasi immédiate de celles-ci, alors même qu'elles n'étaient pas en contact avec la surface. Dès leur remontée à la surface et en contact avec le produit selon l'invention, les larves et les nymphes ont immédiatement coulé sous l'action létale du produit selon l'invention et se sont délitées dans les minutes qui ont suivi. L'examen microscopique a montré un ramollissement de la carapace du thorax et de l'abdomen ainsi qu'une désorganisation tissulaire des organes qu'ils contiennent. Quant aux oeufs, on a pu constater des altérations de l'exochorion, de l'endochorion et de la membrane vitelline pellucide, ce qui explique l'absence d'éclosion. L'observation des cadavres des criquets a montré une cardinalisation et un ramollissement de la carapace ainsi qu'une désorganisation des organes internes du céphalothorax et de l'abdomen, signes d'une transformation physico-chimique structurale de ses composants, qui expliquent la perte des membres et des ailes. For mosquitoes, the results showed: - in direct fire: a KT100 of 1 min - in surface tests: a KT100 of 4 mn for Aedes aegypti, 3 mn for Culex pipiens and 4 mn for Anopheles gambiae. For surface tests on larvae and nymphs, the results showed a 30-minute KT100 for the 3 mosquito species, as well as zero viability for all eggs exposed to treatment. It is noted that, whatever the species, the mortalities of the control batches are low or even zero (<10% as required by the C.E.B. method), which allows the interpretation of the data of the treated batches as they are. In direct fire, the results showed: - for flies: a KT100 of 1 min - for cockroaches: a KT100 of 2 minutes - for ants: a KT100 of 10 minutes - for termites: a KT100 of 5 seconds In tests of surface, the results showed: - for flies: a KT100 of 6 minutes - for cockroaches: a KT100 of 60 minutes, - for ants: a KT 100 of 15 minutes - for termites: a KT 100 of 30 minutes The product according to the invention, diluted to 5% in cosmetic alcohol, has also been tested on Locusta migratoria locusts with the following results: in direct firing: a KT100 of 10 min with an immediate killing effect; - in surface treatment: a KT 100 of 30 minutes. Macroscopic examination of dead adult individuals, flies, mosquitoes, cockroaches, ants, termites, shows that a large majority have lost almost all the wings and paws, and that the abdomen and cephalothorax have become brittle. Observation of the testing of larvae and nymphs of mosquitoes showed almost immediate agitation of the mosquitoes, even though they were not in contact with the surface. As soon as they rose to the surface and in contact with the product according to the invention, the larvae and the nymphs immediately sank under the lethal action of the product according to the invention and broke down in the minutes that followed. Microscopic examination showed softening of the carapace of the thorax and abdomen as well as tissue disruption of the organs they contain. As for the eggs, alterations of the exochorion, the endochorion and the pellucid vitelline membrane have been observed, which explains the absence of hatching. The observation of the locust corpses showed a cardinalization and a softening of the carapace as well as a disorganization of the internal organs of the cephalothorax and the abdomen, signs of a structural physico-chemical transformation of its components, which explain the loss. limbs and wings.

En résumé, l'analyse des résultats des tests d'efficacité biologique du produit selon l'invention, a prouvé que les tensioactifs entrant dans sa composition, provoquent une solubilisation quasi totale des huiles essentielles, augmentent la mouillabilité de la carapace des insectes, favorisent l'action de la fonction acide des huiles essentielles, qui solubilise le carbonate de calcium amorphe combiné à la chitine, la rendant perméable aux enzymes protéolytiques (responsables de la désorganisation des organes internes), aux molécules agissant sur les organes cibles et aux autres composants du produit selon l'invention. La résultante de ces actions combinées explique le fait que les oeufs, les larves et les nymphes perdent leur rigidité, leur faculté de flotter et coulent dans le milieu aquatique. In summary, the analysis of the results of the biological efficacy tests of the product according to the invention has proved that the surfactants used in its composition, cause almost total solubilization of essential oils, increase the wettability of the shell of insects, promote the action of the acid function of essential oils, which solubilizes amorphous calcium carbonate combined with chitin, making it permeable to proteolytic enzymes (responsible for the disorganization of internal organs), to molecules acting on the target organs and to other components of the product according to the invention. The result of these combined actions explains the fact that eggs, larvae and nymphs lose their rigidity, their ability to float and flow into the aquatic environment.

Claims

REVENDICATIONS1. An insecticidal, insect repellent, ovicidal, larvicidal, and nymphicidal composition comprising: at least one essential oil comprising at least one acid function; at least one proteolytic enzyme; a surfactant, preferably amphoteric; possibly, one or more alcoholations.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the proteolytic enzyme and the surfactant are of plant origin.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the proteolytic enzyme is contained in an alcoholic solution of latex stems and / or green fruit of plant species selected from the group comprising Anana comosus, Carica papaya, Ficus genius, Ficus glabatia, Ficus carica, and mixtures thereof.

4. Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the surfactant is betaine, cocamydropyl, cetylbetaine, or coco-betaine and comes, for the hydrophilic part, a sugar from the wheat straw, beet and / or sugar cane and, for the lipophilic part, rapeseed, sunflower oil or palm oil alcohol

5. Composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it contains one or more alcoholates of fresh leaves, dried and crushed leaves, berries and bulbs of plant species selected from the group comprising Allium sativum, Juglans regia, Azadirachta indica, Sambucus nigra, Quillaja saponaria, and mixtures thereof.

6. Composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the essential oil is selected from the group comprising: Inula helenium, Acalypha indica, Eucalyptus globules, Vetveria zizanoids, Rollina mucosa, Mentha piperita, Arctium lappa , Eugenia caryophyllata, Pinus sylvestris, Juniperus communis, Melaleuca viridiflora, Carapa guyanensis, Annona muricata, Annona squamosa, Sapendus mukorossi, Pogostemon cablin, Rosmarinus officinalis, Santalum album, Tanacetum vulgare, Tanacetum cinerariifolium, Allium sativum, Satureja montana, Quillaja saponaria, Eucalyptus citriodora and their mixtures.

7. Composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the acid of the essential oil is an acid selected from the group comprising the alantic acid, oleic acid, linoleic acid, hexadecinoic acid, benzoic acid, caffeic acid, citronelic acid, glycyrrhetic acid; chlorogenic acid, ferulic acid, citric acid, malic acid, triterpenic acid, aretic acid, cinnamic acid, 3-methylbutanoic acid, cuminic acid, and mixtures thereof .

8. Composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the essential oils contain at least one of the following molecules: inulin, ketosterol, stigmasterol, damaradienol, alkenolactone, alanine, isoalantolactone, alantone, R- helenene, annomuricatine, citronellal, globulol, pinocarveol, camphene, fenchene, a-phelandrene, vetoterol, vettivene, furfurol, vettivone, acetogenin, goniothalamicin, annonacin, p-cymene, isothuyone, athuyone, camphor, bornyle acetate, lyratyle acetate, germacrene, davanone, chrysanthenyl acetate, chrysanthenol acetate, cineole, myrthenol, a-pinene, terpinene, borneol, trans-pinocarveol, sabinyl acetate, ketones, saponosides, citronellol, triterpenic sapogenins, quercetin, kaempferol, apigenin, herperitin, luteolin , triterpenic acid, phenylacetaldehyde, arctiin, polyacetylene, liguanes, coumarin, benzaldehyde, polyenes, diene, tetrayne, arctinone, arctinol, arctinal, arctiopicrin, allicin, ajoene, paraffinic polysulfides, diallyl disulfide, juglon, carvacrol, thymol, alpha-terpineole, paracymene, limonene, alpha-terpinene, alpha tuyene, 1,8-cineole, beta carryophyllene, beta-bisobolene, alpha-himulene, camphor, eugenol, isoeugenol, methyl eugenol, eugenol acetate, menthol, menthone, menthyl acetate, terpenyl acetate, cadinene, dipantene, sylvestrene, quercetol, cedrene, cadinene, borneol, terpineol, patchoulol, verbenone, beta-carrophyllene, bornyl acetate, santalene, santalol, episantanol, bergamotol, assimicine.

9. A method of manufacturing an insecticidal, insect repellent, ovicidal, larvicidal, nymphicidal composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the essential oils are mixed with constant stirring for 6 hours at room temperature, then the surfactants, the proteolytic enzymes and optionally the alcoholations, are added gradually and separately with constant stirring for 1 hour.

10. Use of a composition according to any one of claims 1 to 8, or prepared according to claim 9, for the destruction of flying and crawling insects, their eggs, their larvae, their nymphs.