FR2956046A1

FR2956046A1 - PROCESS FOR COMPLETE AMORPHIZATION OF LOW TEMPERATURE AMIANTS

Info

Publication number: FR2956046A1
Application number: FR1000495A
Authority: FR
Inventors: Daniel Joubert
Original assignee: TECHME SARL
Current assignee: Daniel Joubert Fr; Jacques Humbert Fr; Jean Philippe Carpentier Fr
Priority date: 2010-02-08
Filing date: 2010-02-08
Publication date: 2011-08-12
Anticipated expiration: 2030-02-08
Also published as: WO2011095702A1; FR2956046B1

Abstract

La présente invention concerne un procédé d'inertage par amorphisation complète à basse température des matières cristallines siliciques, notamment et particulièrement des amiantes friables, ainsi que les matériaux composites obtenus par ce procédé. Par amorphisation complète, on entend la transformation de la texture cristalline des amiantes, qui est responsable de leur dangerosité, en une structure amorphe, désorganisée, ou vitreuse, (ces termes étant ici synonymes), qui ne présente plus de risque pour la santé humaine. Le procédé consiste à opérer en deux étapes distinctes, qui peuvent être séparées dans le temps et / ou dans l'espace. La première étape consiste à imprégner complètement les flocages d'amiante friables à l'aide d'une solution aqueuse de silicate alcalin, de préférence de sodium, contenant optionnellement des additifs tensioactifs et complexant des métaux, compatibles avec la solution de silicate alcalin. Cette première étape est de préférence réalisée sur les flocages d'amiante friable, en préparation d'une opération de désamiantage. La seconde étape consiste à soumettre la masse imprégnée obtenue à la première étape à une température comprise entre 250 et 400°c en milieu non confiné. Cette seconde étape peut être conduite sur un autre site géographique distinct, et en différé dans le temps, dans un outil de traitement thermique simple permettant d'atteindre 400°c. L'invention concerne également les matériaux vitreux et amorphes issus de ce procédé en deux étapes et leur utilisation dans toutes sortes d'applications industrielles ou du BTP.The present invention relates to a method of inerting by complete amorphization at low temperature silicic crystalline materials, especially and particularly friable asbestos, and the composite materials obtained by this process. By complete amorphization is meant the transformation of the crystalline texture of the asbestos, which is responsible for their dangerousness, into an amorphous, disorganized or vitreous structure (these terms being synonymous here), which no longer presents a risk to human health . The method consists of operating in two distinct steps, which can be separated in time and / or space. The first step is to completely impregnate the friable asbestos flocking with an aqueous solution of alkali silicate, preferably sodium, optionally containing surfactant additives and metal complexing, compatible with the alkali silicate solution. This first step is preferably performed on friable asbestos flocking, in preparation for an asbestos removal operation. The second step consists in subjecting the impregnated mass obtained in the first step to a temperature of between 250 and 400 ° C. in an unconfined environment. This second step can be carried out on another distinct geographical site, and delayed in time, in a simple heat treatment tool making it possible to reach 400 ° C. The invention also relates to vitreous and amorphous materials resulting from this two-stage process and their use in all kinds of industrial applications or construction.

Description

PROCEDE D'AMORPHISATION COMPLETE DES AMIANTES A BASSE TEMPERATURE PROCESS FOR COMPLETE AMORPHIZATION OF LOW TEMPERATURE AMIANTS

La présente invention concerne un procédé d'inertage par amorphisation complète à basse température des matières cristallines siliciques, notamment et particulièrement des amiantes friables, ainsi que les matériaux composites obtenus par ce procédé. Par amorphisation complète, on entend la transformation de la ~o texture cristalline des amiantes, qui est responsable de leur dangerosité, en une structure amorphe, désorganisée, ou vitreuse, (ces termes étant ici synonymes), qui ne présente plus de risque pour la santé humaine. Le procédé consiste à opérer en deux étapes distinctes, qui peuvent être séparées dans le temps et / ou dans l'espace. 15 La première étape peut notamment être réalisée de manière avantageuse sur le plan économique et sanitaire, en préparation et pendant des opérations de retrait de l'amiante (désamiantage). Elle consiste à imprégner complètement les flocages d'amiante friables à l'aide d'une solution aqueuse de silicate alcalin, de préférence de sodium. Cette 20 solution aqueuse de silicate alcalin peut contenir optionnellement des additifs organiques destinés à accélérer la cinétique de mouillage des fibres d'amiante, et aussi à amorcer la rupture du réseau cristallin des amiantes, par création de défauts dans le dit réseau. Le produit obtenu à l'issu de cette première étape sera dénommé dans ce qui suit composite 25 silicate - amiante humide. La seconde étape peut être réalisée en différé, sur un site spécifique de traitement des déchets amiantés. Elle consiste à soumettre la masse imprégnée obtenue à la première étape (composite silicate - amiante humide) à un traitement thermique modéré. Le traitement thermique a pour 30 but, d'abord d'éliminer l'eau excédentaire provenant de l'imprégnation de la solution aqueuse à l'étape 1, ensuite de provoquer une interaction chimique entre le silicate alcalin et l'amiante, interaction chimique qui conduit à l'obtention d'un composite vitreux totalement amorphe. Par traitement thermique modéré, on entend une exposition du composite silicate amiante humide à une température comprise entre 250° C et 400°C, pendant un temps suffisant pour atteindre cette température à coeur du composite silicate - amiante humide. Le traitement thermique modéré doit également être réalisé en milieu non confiné, de manière à ce que l'eau contenue dans le dit composite silicate - amiante humide soit lo totalement éliminée par évaporation. The present invention relates to a method of inerting by complete amorphization at low temperature silicic crystalline materials, especially and particularly friable asbestos, and the composite materials obtained by this process. By complete amorphization is meant the transformation of the ~ o crystalline texture of the asbestos, which is responsible for their dangerousness, into an amorphous, disorganized or vitreous structure (these terms being synonymous here), which no longer presents a risk for the human health. The method consists of operating in two distinct steps, which can be separated in time and / or space. The first step can in particular be carried out economically and healthily, in preparation and during asbestos removal operations (asbestos removal). It consists of completely impregnating the friable asbestos flocking with an aqueous solution of alkali silicate, preferably sodium. This aqueous alkali silicate solution may optionally contain organic additives intended to accelerate the wetting kinetics of the asbestos fibers, and also to initiate the rupture of the crystalline network of the asbestos, by creating defects in said network. The product obtained at the end of this first step will hereinafter be referred to as the silicate-asbestos-wet composite. The second step can be performed offline, at a specific site for asbestos waste treatment. It consists in subjecting the impregnated mass obtained in the first step (silicate-wet asbestos composite) to a moderate heat treatment. The purpose of the heat treatment is first to remove excess water from the impregnation of the aqueous solution in step 1, then to cause a chemical interaction between the alkali silicate and the asbestos, chemical interaction. which leads to obtaining a totally amorphous vitreous composite. By moderate heat treatment is meant exposure of the wet asbestos silicate composite at a temperature between 250 ° C and 400 ° C, for a time sufficient to reach this core temperature of the silicate-wet asbestos composite. The moderate heat treatment must also be carried out in an unconfined environment, so that the water contained in said wet asbestos-asbestos composite is completely removed by evaporation.

Les matières cristallines siliciques telles que l'amiante ont été mises en oeuvre à grande échelle au cours du siècle dernier à titre de matière ignifuge et isolante, notamment dans le bâtiment, la construction navale, 15 l'industrie de construction des moyens de transports... Cependant, il a été établi depuis longtemps et de manière non contestable, que l'exposition aux fibres et à la poussière d'amiante est dangereuse pour la santé humaine. Les propriétés nocives de l'amiante sont liées notamment à sa structure fibrineuse et à son caractère cristallin. 20 L'inhalation de particules d'amiante peut provoquer l'asbestose, une maladie des poumons. Cette maladie peut se transformer, au bout d'un temps de latence de trente ans ou plus, en différents cancers, en particulier le cancer des poumons et le mésothéliome, forme de cancer inopérable de la poitrine et de la paroi abdominale. 25 Ces risques ont conduit à interdire l'utilisation de l'amiante dans la plupart des pays occidentaux. De ces faits et constatations, il est également apparu nécessaire de procéder au désamiantage des bâtiments publics et/ou à usage d'habitation comportant de l'amiante. Or le désamiantage, mené par voie mécanique, s'accompagne d'une 30 production de poussières d'amiante importante, nécessitant une protection adéquate des intervenants et un confinement complet, très couteux, des bâtiments concernés, mais aussi, selon la réglementation applicable, l'inertage complet des produits amiantés issus de cette opération, ou leur mise en décharge contrôlée. Silicone crystalline materials such as asbestos have been implemented on a large scale during the last century as flame-retardant and insulating material, in particular in the building, shipbuilding, and construction industry of means of transport. .. However, it has long been established, and in no uncertain terms, that exposure to asbestos fibers and dust is dangerous for human health. The harmful properties of asbestos are related in particular to its fibrinous structure and its crystalline nature. Inhaling asbestos particles can cause asbestosis, a disease of the lungs. This disease can be transformed, after a latency period of thirty years or more, into various cancers, in particular lung cancer and mesothelioma, a form of inoperable cancer of the breast and the abdominal wall. These risks have led to the prohibition of asbestos use in most Western countries. From these facts and findings, it has also appeared necessary to proceed to the asbestos removal of public buildings and / or residential buildings. Asbestos removal, carried out mechanically, is accompanied by a large production of asbestos dust, requiring adequate protection of the workers and a complete and very expensive containment of the buildings concerned, but also, according to the applicable regulations, the complete inerting of the asbestos products resulting from this operation, or their controlled landfill.

Par l'action d'inerter complètement l'amiante, sous ses diverses formes cristallines, on entend le fait de la transformer de son état cristallin, responsable de sa dangerosité, en un état non cristallin, qualifié d'amorphe ou de vitreux selon les usages, en tout cas un état sans ordre, ou désorganisé, qui ne présente plus de danger si on en inhale de fines io particules. Dans l'art antérieur, on connaît différents procédés permettant d'inerter l'amiante. Il est ainsi possible de soumettre l'amiante à un traitement thermique afin de détruire son caractère cristallin. Or, en raison du caractère réfractaire de l'amiante, ces traitements thermiques doivent is être conduits à des températures élevées, de l'ordre de 1500°C. Ces procédés présentent donc des coûts d'investissement et de fonctionnement importants, en raison de leur technicité et de leur consommation énergétique. Des procédés d'inertage de l'amiante par voie chimique ont 20 également été proposés. Il est ainsi connu du brevet US 5,516,973 d'attaquer l'amiante avec des fluorures ou de l'acide fluorhydrique. Ces réactifs dissolvent les composants cations de l'amiante, notamment les oxydes de magnésium, ainsi que le squelette silicique en formant des fluoro-silicates 25 hydrosolubles. Cependant, les réactifs utilisés dans ce procédé nécessitent un équipement spécifique très coûteux, car ils présentent un caractère nocif et dangereux. Il a aussi été proposé, notamment dans la demande WO 9203235, d'enrober l'amiante dans un liant hydraulique. Ce procédé consiste en une 30 forme de confinement ou d'encapsulation mécanique, et non pas en un véritable inertage, et présente aussi comme inconvénient d'aboutir à des déchets de poids et de volume importants qu'il faut ensuite enfouir, et dans lesquels l'amiante se trouve non liée de façon intime et risque toujours de resurgir sous sa forme dangereuse en cas de destruction ou d'abrasion du liant hydraulique. By the action of completely inerting asbestos, in its various crystalline forms, we mean the fact of transforming it from its crystalline state, responsible for its dangerousness, into a non-crystalline state, described as amorphous or vitreous according to the uses, in any case a state without order, or disorganized, which presents no more danger if one inhales fine particles. In the prior art, various methods for inerting asbestos are known. It is thus possible to subject the asbestos to a heat treatment to destroy its crystalline character. However, because of the refractory nature of asbestos, these heat treatments must be conducted at high temperatures, of the order of 1500 ° C. These processes therefore have significant investment and operating costs because of their technical nature and their energy consumption. Chemical inerting processes for asbestos have also been proposed. It is thus known from US Pat. No. 5,516,973 to attack asbestos with fluorides or hydrofluoric acid. These reagents dissolve the cation components of asbestos, especially magnesium oxides, as well as the silicic backbone to form water-soluble fluorosilicates. However, the reagents used in this process require specific equipment very expensive because they are harmful and dangerous. It has also been proposed, in particular in the application WO 9203235, to coat the asbestos in a hydraulic binder. This method consists of a form of mechanical confinement or encapsulation, and not of true inerting, and also has the disadvantage of leading to waste of considerable weight and volume which must then be buried, and in which asbestos is unbound intimately and may still re-emerge in its dangerous form if the hydraulic binder is destroyed or abraded.

Enfin, dans le brevet français FR 2894166, on décrit un procédé de modification de matières cristallines siliciques et notamment de l'amiante, peu coûteux et aboutissant à des déchets peu encombrants. Ce résultat io est atteint par la mise en contact de l'amiante avec un silicate alcalin en solution, composé qui présentant une affinité physico-chimique très forte pour la structure de cette matière, ce qui a pour conséquence de réduire le caractère cristallin dangereux de ces matières. On obtient alors un composite amorphe/vitreux stable et pérenne, présentant une résistance is mécanique notable, empêchant ainsi l'effritement de la matière. Le procédé selon le brevet de l'art antérieur FR 2894166 consiste en fait à mettre en contact l'amiante avec la solution aqueuse de silicate de métal alcalin et à évaporer l'eau. Si ce procédé permet de réduire considérablement l'émission de fibrilles très dangereuses pendant les 20 opérations de désamiantage, il a l'inconvénient, reconnu dans le texte du dit brevet, de ne produire qu'un composite amorphe/vitreux, c'est-à-dire qu'il ne parvient pas à détruire totalement la structure cristalline de l'amiante responsable de sa grande dangerosité. Finally, in French patent FR 2894166, there is described a method for modifying silicic crystalline materials and in particular asbestos, inexpensive and resulting in small waste. This result is achieved by contacting the asbestos with an alkali silicate in solution, a compound which has a very strong physicochemical affinity for the structure of this material, which has the consequence of reducing the dangerous crystalline character of these matters. A stable, perennial amorphous / vitreous composite is then obtained, exhibiting a notable mechanical strength, thus preventing the material from being crumbled. The method according to the patent of the prior art FR 2894166 consists in fact of bringing asbestos into contact with the aqueous solution of alkali metal silicate and of evaporating the water. If this process makes it possible to considerably reduce the emission of very dangerous fibrils during asbestos removal operations, it has the disadvantage, recognized in the text of said patent, of producing only an amorphous / vitreous composite, that is, that is to say, it can not completely destroy the crystalline structure of asbestos responsible for its great danger.

25 Le procédé selon l'invention, qui consiste donc à opérer en deux étapes distinctes, et à appliquer au cours de la seconde étape, un traitement thermique, en milieu non confiné, à température modérée, c'est-à-dire en dessous de 400°c, permet lui d'atteindre l'objectif de détruire totalement la structure cristalline de l'amiante à un coût sans commune mesure avec les 30 procédés utilisant de hautes températures Il permet donc, de façon économique, sans avoir recours à des traitements thermiques très onéreux et dispendieux en énergie, de transformer l'amiante en un produit amorphe et vitreux ne présentant plus aucun danger, susceptible d'être réutilisé comme charge inerte ou comme s précurseur de céramiques ou de verre, dans les industries du BTP, du bâtiment, de la céramique, du verre, des composites minéraux... Ce résultat, inattendu et surprenant pour l'homme de l'art, obtenu en particulier à des températures aussi peu élevées, est du à une combinaison d'effets qui sont mis en oeuvre à la fois séquentiellement et io simultanément dans le procédé selon t'invention. La destruction de l'édifice cristallin de l'amiante est due à la fois à une action physique dans la première étape, et à une combinaison d'effets chimique d'addition et de fusion pendant la seconde étape, combinaison qui n'est pas connue en tant que telle. 15 Comme il a déjà été souligné, la première étape du procédé, qui consiste à réaliser l'imprégnation de l'amiante à détruire par une solution aqueuse contenant notamment un silicate alcalin, peut avantageusement être réalisée avant de procéder au désamiantage d'un bâtiment ou de tout 20 autre lieu contenant de l'amiante sous ses formes friables, c'est-à-dire notamment des flocages ou des calorifugeages. Cette imprégnation, outre qu'elle constitue la première étape du procédé de destruction, présente d'importants avantages complémentaires, à savoir l'encapsulation physique et intime des fibres d'amiante, qui après séchage à l'air libre 25 peuvent être retirées sans émission de poussières, sous formes de blocs consolidés, et de ce fait être emballées et transportées plus facilement et sans danger. Un autre avantage est la réduction voire l'élimination complète des risques de pollution accidentelle du voisinage du chantier de désamiantage. 30 Les flocages friables d'amiante sont des produits dangereux et aussi très absorbants pour les liquides. Il conviendra donc de les imprégner complètement, et on utilisera en général entre 1 et 5 litres de solution aqueuse contenant le silicate alcalin par m2 de flocage. Le composite silicate - amiante humide ainsi obtenu est un amalgame ou l'amiante est toujours présent à coeur, mais fortement lié au système enrobant. The process according to the invention, which therefore consists of operating in two distinct stages, and of applying during the second stage, a heat treatment, in an unconfined environment, at a moderate temperature, that is to say below at 400 ° C., allows it to achieve the objective of completely destroying the crystalline structure of asbestos at a cost that is incommensurate with the processes using high temperatures. It thus makes it possible, economically, without resorting to costly and expensive heat treatments, converting asbestos into an amorphous and vitreous product, no longer dangerous, which can be reused as an inert filler or as a precursor for ceramics or glass, in the building and civil engineering industries, building, ceramics, glass, mineral composites ... This result, unexpected and surprising to those skilled in the art, obtained in particular at such low temperatures, is due to a combination of effects which are implemented both sequentially and simultaneously in the process according to the invention. The destruction of the crystalline building of asbestos is due both to a physical action in the first stage, and to a combination of chemical addition and fusion effects during the second stage, a combination that is not known as such. As has already been pointed out, the first step of the process, which consists in impregnating the asbestos to be destroyed by an aqueous solution containing in particular an alkaline silicate, can advantageously be carried out before carrying out the asbestos removal of a building. or any other place containing asbestos in its friable forms, that is to say especially flocking or insulating. This impregnation, besides constituting the first step of the destruction process, has important complementary advantages, namely the physical and intimate encapsulation of asbestos fibers, which after drying in the open air can be removed without emission of dust, in the form of consolidated blocks, and thus be packaged and transported more easily and safely. Another advantage is the reduction or even the complete elimination of the risks of accidental pollution of the neighborhood of the asbestos removal site. Friable flocking of asbestos are dangerous products and also very absorbent for liquids. It will therefore be necessary to impregnate them completely, and generally use between 1 and 5 liters of aqueous solution containing the alkali silicate per m2 of flocking. The silicate - wet asbestos composite thus obtained is an amalgam where asbestos is always present at heart, but strongly bound to the coating system.

La seconde étape du procédé selon l'invention est ou peut donc être réalisée de façon distincte de la première étape, à la fois dans le temps et dans l'espace, soi quelques heures, soit plusieurs jours ou semaines après io le retrait du composite silicate - amiante humide, sans que cela nuise à son efficacité, sur un site spécialisé, dans tout appareillage ventilé permettant d'atteindre des températures de l'ordre de 300 à 400°c. Après ce traitement dont la durée sera variable, notamment en fonction de la taille des objets à traiter, et compris entre 1 heures et 5 heures, on 15 constate par les méthodes analytiques appropriées dont nous donnons une description plus loin, qu'il n'y a plus de présence détectable de fibre d'amiante dans le composite final . The second step of the process according to the invention is or can therefore be carried out separately from the first step, both in time and in space, for a few hours, ie several days or weeks after removal of the composite. silicate - wet asbestos, without impairing its efficiency, on a specialized site, in any ventilated equipment allowing to reach temperatures of the order of 300 to 400 ° c. After this treatment, the duration of which will be variable, especially depending on the size of the objects to be treated, and between 1 am and 5 am, the appropriate analytical methods, a description of which will be described later, will show that There is more detectable presence of asbestos fiber in the final composite.

Par solution aqueuse de silicate alcalin, on entend une solution contenant 20 entre 5 et 60% d'un produit de formule générale nSiO2, Me2O, Me étant un métal alcalin et n étant une valeur du rapport molaire comprise entre 0,5 et 4, le métal alcalin Me étant de préférence le sodium. Les solutions de silicates alcalins, notamment les silicates de sodium, possèdent une affinité physique et chimique très forte pour les surfaces et 25 interfaces solides silicatées, telles que les argiles, les zéolithes naturels ou synthétiques, la silice de précipitation ou la silice cristalline, les kaolins. Les amiantes, produits silicatés, font partie des produits pour lesquels les silicates en solution possèdent cette très forte affinité physicochimique, due à l'analogie de configuration entre les espèces silicatées présentes à 30 la fois dans les amiantes cristallins et dans les solutions aqueuses de An aqueous solution of alkali silicate is understood to mean a solution containing between 5 and 60% of a product of general formula nSiO 2, Me 2 O, Me being an alkali metal and n being a value of the molar ratio of between 0.5 and 4, the alkali metal Me being preferably sodium. Solutions of alkali silicates, especially sodium silicates, have a very strong physical and chemical affinity for silicate solid surfaces and interfaces, such as clays, natural or synthetic zeolites, precipitated silica or crystalline silica, kaolin. The silicate products, the silicates, belong to the products for which the silicates in solution possess this very strong physicochemical affinity, due to the analogy of configuration between the silicate species present both in crystalline asbestos and in aqueous solutions of

7 silicate alcalins, silicates solubles donc. Par additifs présents de façon optionnelle dans la solution de silicate, on entend d'abord un tensioactif compatible et miscible avec le silicate, et on entend ensuite un complexant des métaux qui sont présents dans les diverses formes d'amiante, à savoir le magnésium, le calcium, le fer. (Cf. tableau 1 ci-dessous) 7 silicate alkali, soluble silicates so. By additives optionally present in the silicate solution is first meant a surfactant compatible and miscible with the silicate, and is then understood to complex a metal which are present in various forms of asbestos, namely magnesium, calcium, iron. (See Table 1 below)

Tableau 1 : Les différentes variétés et espèces d'amiante (D'après Kirk û Io Othmer / Encyclopedia of Chemical Technology (Vol 3) 3è' édition) Espèces N° de Variété Composition chimique registre CAS Chrysotile* 12007-29-5 serpentine 3MgO.2SiO2.2H2O anthophyllite 17068-78-9 amphibole 7Mg0.8SiO2•H20 Amosite* 12172-73-5 amphibole 11 FeO.3MgO.16SiO2.2H20 actinolite 13768-00-8 amphibole 2CaO-4MgO-FeO.8SiO2•H20 trémolite 14567-73-8 amphibole 2CaO.5MgO.8SiO2•H2O Crocidolite* 12001-28-4 amphibole Na2O•Fe2O3.3FeO.8SiO2•HO * Espèces d'amiante d'importance commerciale Table 1: The different varieties and species of asbestos (According to Kirk - Io Othmer / Encyclopedia of Chemical Technology (Vol 3) 3rd edition) Species Variety No. Chemical Composition Registry CAS Chrysotile * 12007-29-5 Serpentine 3MgO .2SiO2.2H2O anthophyllite 17068-78-9 amphibole 7Mg0.8SiO2 • H20 Amosite * 12172-73-5 amphibole 11 FeO.3MgO.16SiO2.2H20 actinolite 13768-00-8 amphibole 2CaO-4MgO-FeO.8SiO2 • H20 tremolite 14567 -73-8 Amphibole 2CaO.5MgO.8SiO2 • H2O Crocidolite * 12001-28-4 Amphibole Na2O • Fe2O3.3FeO.8SiO2 • HO * Asbestos species of commercial importance

Il existe six variétés d'amiante, que l'on peut regrouper en deux grandes familles de silicates minéraux suivant leur structure cristalline : les 15 amphiboles et les serpentines. Le chrysolite ou amiante blanc, de la classe des serpentines, représente environ 95% de la production mondiale d'amiante. Les risques représentés par les chrysolites, que certains présentent comme sans danger par rapport aux autres variétés d'amiante, font l'objet de controverses. Les amphiboles comprennent cinq minéraux 20 dont deux sont utilisés industriellement l'amosite ou amiante brun et le crocidolite ou amiante bleu. There are six varieties of asbestos, which can be grouped into two large families of mineral silicates according to their crystalline structure: amphiboles and serpentines. Chrysantite or white asbestos, of the serpentine class, accounts for about 95% of global asbestos production. The risks represented by chrysolites, which some claim to be safe compared to other asbestos varieties, are controversial. Amphiboles comprise five minerals, two of which are industrially used amosite or brown asbestos and crocidolite or blue asbestos.

Les méthodes analytiques utilisées pour vérifier la présence ou l'absence de fibres d'amiante cristallins dans un matériau sont soit des méthodes de microscopie optique associées à des observations en lumière polarisée, avec mesure d'indice de réfraction, soit des méthodes s de microscopie électronique à transmission associées à des analyses spectrales de diffraction des rayons X permettant de détecter sans discussion les états cristallisés. Les résultats cités dans les exemples donnés plus loin ont été obtenus par l'utilisation de l'ensemble de ces méthodes de caractérisation, ce qui permet de garantir totalement la io validité des résultats. The analytical methods used to verify the presence or absence of crystalline asbestos fibers in a material are either optical microscopy methods associated with polarized light observations, refractive index measurement, or microscopy methods. transmission electronics associated with X-ray diffraction spectral analyzes to detect crystalline states without discussion. The results cited in the examples given below were obtained by the use of all these characterization methods, which makes it possible to completely guarantee the validity of the results.

Les exemples ci-après permettront de comprendre plus précisément la nature de l'invention. Ils ne sont en rien limitatifs de la portée de cette invention 15 Exemple 1 On mélange intimement dans un petit mortier de porcelaine, 500 mg de flocage industriel issu d'un chantier de désamiantage, contenant de l'amiante friable de type amosite, avec 1000 mg d'une solution de silicate 20 de sodium, de formule 2 SiO2, Na2O et d'extrait sec (mesuré par perte à 110°C à poids constant) 46%. On transfère le mélange obtenu (composite amiante - silicate humide) dans un creuset en porcelaine, qu'on place dans un four à moufle réglé à 200°C pendant 2 heures. 25 On sort le creuset du four et on le laisse refroidir. Le produit ainsi traité est refroidi, broyé, puis analysé par les méthodes de microscopie optique et électronique décrites plus haut Le résultat indique que le mélange renferme toujours des fibres d'amiante cristallines. Exemple 2 30 On reproduit la même opération d'imprégnation d'un échantillon de flocage, dans les mêmes conditions, mais dans ce second cas, on règle le four électrique à 400°C. et on laisse à nouveau séjourner le creuset contenant le composite amiante silicate humide pendant 2 heures. Les analyses réalisées sur le produit obtenu après refroidissement et broyage font apparaître qu'il n'y a plus aucune trace de fibre d'amiante cristalline. Ce produit a un aspect vitreux. The examples below will make it possible to understand more precisely the nature of the invention. They are in no way limitative of the scope of this invention. EXAMPLE 1 500 mg of industrial flocking resulting from an asbestos removal site, containing friable asbestos of the amosite type, is intimately mixed in a small porcelain mortar with 1000 mg of a solution of sodium silicate, of formula 2 SiO 2, Na 2 O and solids content (measured by loss at 110 ° C. to constant weight) 46%. The resulting mixture (asbestos-wet-silicate composite) was transferred to a porcelain crucible and placed in a muffle furnace set at 200 ° C for 2 hours. The crucible is taken out of the oven and allowed to cool. The product thus treated is cooled, crushed and then analyzed by the optical and electronic microscopy methods described above. The result indicates that the mixture always contains crystalline asbestos fibers. Example 2 The same operation of impregnating a flocking sample is reproduced under the same conditions, but in this second case, the electric oven is set at 400 ° C. and the crucible containing the wet asbestos-silicate composite is left to stand for 2 hours. The analyzes carried out on the product obtained after cooling and grinding show that there is no longer any trace of crystalline asbestos fiber. This product has a vitreous appearance.

Exemple 3 On reproduit les préparations de l'exemple 1, mais au lieu d'un io creuset, les composites silicate-amiante humides sont placés dans des bombes étanches, puis montés en température jusqu'à 300°c Après ouverture, refroidissement et broyage, la masse obtenue, qui n'a pas été séchée totalement car le test a eu lieu en milieu confiné, contient encore des fibres d'amiante. is Ce résultat, réalisé pour simuler un éventuel traitement thermique en autoclave, montre qu'il est préférable de mener l'étape de traitement thermique en absence d'eau, donc en milieu non confiné, dans un four ventilé permettant l'évacuation de la vapeur d'eau produite. EXAMPLE 3 The preparations of Example 1 are reproduced, but instead of a crucible, the silicate-asbestos-wet composites are placed in sealed bombs and then heated up to 300 ° C. After opening, cooling and grinding the mass obtained, which has not been totally dried because the test has taken place in a confined environment, still contains asbestos fibers. This result, realized to simulate a possible heat treatment in an autoclave, shows that it is preferable to carry out the heat treatment step in the absence of water, thus in an unconfined environment, in a ventilated oven allowing the evacuation of the water vapor produced.

20 L'invention concerne également les produits résiduaires issus du traitement en deux étapes, qui sont donc des produits à caractère vitreux, renfermant des composants qui sont ceux des verres ou des céramiques. Ces produits, du fait de leur caractère inerte et de leur composition totalement minérale, sont insolubles dans l'eau dans des conditions 25 normales, et peuvent être utilisés et valorisés comme précurseur de composites minéraux, comme source de silicates minéraux, comme remblais, comme charges de remplissage ou de renfort dans des matériaux composites, sans que cette liste soit exhaustive ou limitative. Un des autres avantages du procédé selon l'invention, qui dans son 30 étape n° 2, ne demande que des températures inférieures à 400°C, est de The invention also relates to the waste products from the two-stage treatment, which are therefore vitreous products containing components which are those of glasses or ceramics. These products, because of their inert nature and their totally mineral composition, are insoluble in water under normal conditions, and can be used and valorized as a precursor of mineral composites, as a source of mineral silicates, as embankments, as fillers or reinforcements in composite materials, without this list being exhaustive or limiting. One of the other advantages of the process according to the invention, which in its step No. 2 requires only temperatures below 400 ° C., is

10 permettre l'utilisation, pour cette étape, d'outils de chauffage simples, étuves ventilées, fours tournants en continu ou discontinu voire l'utilisation ou la réutilisation d'outils existants, tels les fours de cimenterie, les fours d'incinération d'ordure ménagère, des outils de granulation et séchage d'engrais, de fabrication par condensation des polyphosphates, des outils de séchage et calcination sous forme de tambour tournant, de lits fluidisés, utilisés dans les divers procédés de préparation des produits minéraux.... sans que cette liste soit en rien limitative. 10 allow the use, for this stage, of simple heating tools, ventilated drying ovens, continuous or discontinuous ovens or even the use or reuse of existing tools, such as cement kilns, incineration furnaces, household waste, tools for granulation and drying of fertilizers, manufacture by condensation of polyphosphates, tools for drying and calcination in the form of rotating drum, fluidized beds, used in the various processes for the preparation of mineral products ... without this list being in any way limiting.

i0 15 20 25 30 i0 15 20 25 30

Claims

CLAIMS 1) Inerting process by complete amorphization, at low temperature, silicic crystalline materials, in particular and particularly friable asbestos, consisting of operating in two distinct steps and separated in time and / or in space. at. The first step of completely impregnating the friable asbestos flocking with an aqueous solution of alkali silicate, preferably sodium. b. The second step of subjecting the impregnated mass obtained in the first step to a temperature of between 250 and 400 ° C. in an unconfined environment.

2) Process for inerting complete amorphization according to claim 1, characterized in that the aqueous solution of alkali silicate has the general formula nSiO2, Me20, Me being an alkaline cation, n being a value of the molar ratio between 0 , 5 and 4, the concentration in water of the silicate being between 5 and 60%

3) method for inerting complete amorphization according to claim 1, characterized in that the aqueous solution of alkali silicate may contain a miscible surfactant compound and a complexing metal species present in the asbestos.

4) Amorphous composite products obtained by the inerting process according to Claims 1 to 3

5) Use and development of amorphous composite products derived from the process according to claims 1 to 3, in particular, but not exclusively in the building, public works, fillers and reinforcements for organic or inorganic materials sectors. 30