FR2945731A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylene diamine secondaire et une silicone. - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et une silicone. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a enfin pour objet des dispositifs à plusieurs compartiments. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration aux nuances variées, intense et/ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION PARA- PHENYLENE DIAMINE SECONDAIRE ET UNE SILICONE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire particulière et une silicone. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

Il est déjà connu d'utiliser des bases d'oxydation du type para-phénylène diamine secondaire de formule (I) ci-dessous pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux. En particulier, une telle base est divulguée dans les documents EP1580184 et EP0055386. Cette base présente comme inconvénients de conduire à des colorations insuffisamment intenses ou chromatiques et/ou trop sélectives. Par ailleurs, il est connu d'utiliser dans le domaine de la coloration capillaire des compositions mettant en oeuvre des silicones.

Par exemple, des silicones aminées, polyoxyalkylénées, ou des gommes/résines de silicones ont été utilisés en association avec des colorants directs cationiques (EP1049447). D'autres silicones aminées particulières ont été associées à des colorants d'oxydations (EP1312343). Cependant, les colorations obtenues ne sont pas totalement satisfaisantes notamment en termes de chromaticité, de puissance, de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs.

Le but de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui présente des propriétés tinctoriales améliorées en termes d'intensité ou de chromaticité, et/ou de sélectivité et/ou de résistance aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, H HO et - une ou plusieurs silicones.30 L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Elle a enfin pour objets des dispositifs multi-compartiments mettant en oeuvre le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et une ou plusieurs silicones. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une composition de coloration de fibres kératiniques qui conviennent pour une utilisation en coloration d'oxydation et permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, intenses ou chromatiques, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la sueur, les déformations permanentes et la lumière. lI est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Le composé de formule (I) peut être sous forme de sels d'addition cosmétiquement acceptables notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Le composé de formule (I) ou ses sels sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

Les compositions de l'invention comprennent au moins une silicone.

Par l'expression "silicone", on entend, en conformité avec l'acceptation générale tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium (voir par exemple les encyclopédies Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007.a24 057 (2005) ; Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc updated (2009), http://mrw.interscience.wiley. com/emrw/9780471238966/kirk/article/silirich.a0l /curr ent/pdf). Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles ou alcényles en C1-C30 linéaires ou ramifiés, préférentiellement alkyles et linéaires, notamment en C1-C4, et en particulier méthyle, les radicaux aryles et en particulier phényle. Ces radicaux hydrocarbonés et en particulier les radicaux alkyles peuvent être substitués par différents groupements. On parle alors de silicones organomodifiées. Les silicones utilisées dans la composition selon l'invention peuvent être volatiles ou non, solubles ou insolubles dans la composition. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. Les silicones insolubles sont notamment dispersées dans les compositions sous forme de particules ayant généralement une taille moyenne en nombre comprise entre 2 nanomètres et 100 micromètres, de préférence entre 20 nanomètres et 20 micromètres (mesurée avec un granulomètre). Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press (1968). Ils peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétra-siloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique: îH3 îl-13 avec D: ùSi-Où avec D': -Si-O- CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 °C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

Par silicone non volatile, on entend au sens de la présente invention, toute silicone dont le nombre d'atomes de silicium est supérieure à 7. Parmi les silicones non volatiles, on peut notamment citer des poly(di)alkylsiloxanes, des poly(di)arylsiloxanes, des poly(di)alkyl(di)arylsiloxanes, les gommes et les résines de silicones, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels, les copolymères blocs linéaires polysiloxane(A)-polyoxyalkylène(B) de type (A-B)n avec n >3 ; les polymères siliconés greffés, à squelette organique non siliconé, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane ; les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère organique ne comportant pas de silicone ; ainsi que leurs mélanges. A titre d'exemples de poly(di)alkylsiloxanes, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHONE POULENC telles que par exemple l'huile 70 047V500000; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société Rhodia ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 cSt ; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société Rhodia. Dans cette classe de poly(di)alkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des poly(di)alkyl(C,-C20)siloxanes ; les produits commercialisés par exemple sous le nom BELSIL DM 300 000, DC 200 FLUID 300000, SILBIONE 300 000, MIRASIL DM 300 000, 200 FLUID 350 CST. Plus particulièrement le produit DC 200 fluid 350 CST de la société DOW CORNING qui contient du polydiméthylsiloxane.

Les polyalkylarylsiloxanes peuvent être notamment choisis parmi les polydiméthyl-méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl-diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2 m2/s à 25°C.

Parmi ces poly(di)alkyl(di)arylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHODIA, - les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - les gommes de polydiméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, - les gommes de polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/ méthylvinylsiloxane. 25 Peuvent également être employés des mélanges de silicones tels que : a) les mélanges formés à partir d'une gomme de polydiméthylsiloxane hydroxylée en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la 30 nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; b) les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; c) les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 20 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2SiO212, R3SiOä2, RSiO312 et SiO412 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC Fluid 190 ou DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 ; - des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou du type alkyl-carboxylique comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorgano-siloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. - des groupements halogéne comme le polyméthyltrifloropropyldiméthyl- siloxane proposé sous la dénomination FL5 par la société SHIN ETSU.

Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères du type silicone greffée comprenant une portion polysiloxane et une portion comprenant une chaîne organique non siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur la chaîne principale. Ces polymères sont divulgués, par exemple, dans les documents EP A 0 412 704, EP- A-0 412 707, EP-A-O 640 105, WO 95/00578, EP-A-O 582 152 et WO 93/23009 et les brevets U.S. n° 4 693 935, 4 728 571 et 4 972 037. Ces polymères sont par exemple anioniques ou non ioniques.

De tels polymères sont par exemple des copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères comprenant : a) environ 50 % à environ 90 % en poids d'acrylate de tert-butyle ; b) 0 % à environ 40 % en poids d'acide acrylique ; c) environ 5 % à environ 40 % en poids de macromère siliconé de formule (VII): O CH3 11 1 CH2= ùCùC--(CH2)3 SiùO CH3 CH3CH3 CH3 Si----O--Siù(CH2)3ùCH3

CH3 CH3 v (VII) Formule (VI) dans laquelle v est un nombre entier allant inclusivement de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'une chaîne de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'une chaîne de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.

De préférence, la silicone est une silicone aminée. Par silicone aminé, on entend au sens de la présente invention, toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Les silicones aminées utilisées dans la composition sous forme de film selon 25 la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (II) suivante : (R1)a(T)3_a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3_a (R1)a (II) Formule (II) dans laquelle, o T, identique ou différent, est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-C8, de préférence méthoxy, o a désigne le nombre 0 ou un nombre de 1 à 3, et de préférence 0, o b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, o m et n, identiques ou différents, sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier inclusivement notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre allant inclusivement de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre allant inclusivement de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; o R', identique ou différent, est un radical monovalent de formule -CgH2q-L dans laquelle q est un nombre compris inclusivement de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements -N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; - N(R2)2 ; - N+(R2)3 Q- ; - N+(R2)H2 Q- ; - N+(R2)2H Q- ; et -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)H2 Q-,

dans lesquels R2, identique ou différent, peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un contre-ion anionique de type halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (II) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante (III) : R' m Formule (III) dans laquelle : o R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, de préférence méthyle ; un radical alcoxy, linéiaire ou ramifié, en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; o A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; o m et n sont des nombres dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise inclusivement entre 1 et 2000.

Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en Cl-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 1000000. Plus particulièrement, n est compris inclusivement entre 0 et 1500 et m est compris inclusivement entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise inclusivement entre 1 et 1800. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres : - le produit Belsil ADM 652, commercialisée par Wacker ; - le produit DC 939 emulsion commercialisé par Dow Corning correspondant à une émulsion de i) AMODIMETHICONE, ii) de TRIDECETH-12 et iii) d'halogénure tel que le chlorure de CETRIMONIUM (cetrimonium chloride) ; - le produit DC 2-8299 CATIONIC EMULSION commercialisé par Dow Corning correspondant à une émulsion i) d'AMODIMETHICONE, de TRIDECETH-6 et ii) d'halogénure tel que le chlorure de CETRIMONIUM (cetrimonium chloride) ; - le produit SME253 qui correspond à un mélange i) de AMODIMETHICONE, ii) de C11-15 PARETH-7, iii) de TRIDECETH-12, de iv) LAURETH-9 et de v) GLYCERINE ; - WACKER-BELSIL ADM LOG 1 correspondant au mélange en microémulsion i) d'AMODIMETHICONE, ii) de TRIDECETH-5 et iii) de TRIDECETH-10..

Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise inclusivement entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris inclusivement entre 0 et 1500 et m est compris inclusivement entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise inclusivement entre 1 et 1800. Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR 1300, commercialisé par Wacker. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes p styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 pl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Un produit correspondant à la définition de la formule (II) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (IV) suivante: (CH3)3SiO CH3 1 SiO 1 CH3 CH3 SiO CH2 CHCH3 CH2 NH (C H2)2 NH2 Si(CH3)3 Formule (IV) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (II). De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (II) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (V) suivante : R4 CH2 CHOHùCH2ùN (R3)3Q R3 R3

R3 Si O 1 R3 r s (V) Formule (V) dans laquelle, o R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C18, par exemple méthyle ou éthylènyle; o R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C18 , par exemple en C1-C8 tel que ù(CH2)r- avec r correspondant à un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 8, ou û(CH2=CH2)t-(CH2),,--(CH2=CH2) avec t, u et v, identiques ou différents, représentant un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 8 avec la somme t+u+v compris inclusivement entre 1 et 8 ; o Q- est un contre-ion anionique tel que halogénure, notamment chlorure ; o r représente une valeur statistique moyenne comprise inclusivement entre 2 et 20 et en particulier entre 2 et 8 ; o s représente une valeur statistique moyenne comprise inclusivement entre 20 et 200 et en particulier de 20 et 50.

De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". c) les silicones ammonium quaternaire de formule (VI) : OH 1+ 1 R8ùNùCH2-CH-CH2-R6 R7 R 2Q OH R7 7 1 + Si -CH2ùN ùR8 R7 R7 r (VI) Formule (VI) dans laquelle : o R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-018, un radical alcényle linéaire ou ramifié, en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ou éthylènyle; o R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent, linéaire ou ramifié, en C1-018, par exemple en Cl-C8 relié au Si par une liaison SiC; o R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical 30 hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C,-CAB, un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-018, ou un radical -R6-NHCOR, avec R6 et R, tels que définis précédemment ; o Q-, identique ou différent, représente un contre-ion anionique tel que halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); o r représente une valeur statistique moyenne comprise inclusivement entre 2 et 200 et en particulier comprise entre 5 et 100. Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.

La ou les silicones utilisées dans la composition selon l'invention peuvent être présentes dans une quantité variant de 0,01 à 20%, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 15 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence le rapport pondéral entre le composé de formule (I) ou ses sels et la ou les silicones conformes à l'invention est compris entre 0,005 et 20 et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 10, mieux entre 0.05 et 1. .

La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir et contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-dichloro-3-aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a- naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1,5-dihydroxy naphtalene, le 2,7-naphthalenediol, le 1-acetoxy-2-methylnaphthalene, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, les 2,6-dihydroxy-3-4- dimethyl pyridine, le 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, le 1-N-(R- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène, le 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs s'ils sont présents représentent en général une quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La composition tinctoriale de l'invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelle conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques, différentes du composé de formule (I) ou de ses sels. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases d'oxydation de formule (I) et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis- (13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para- phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para- phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1- hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2- amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3- ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. On peut aussi citer les diaminopyrazolinones décrites dans la demande de brevet FR2886137 et en particulier la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazol-1-one et ses sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol.. Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères cationiques, des polymères aninoniques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents épaississants minéraux, , des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VII) suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ R~ Rd (VII) Formule (VII) dans laquelle : o W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; o Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants sont ceux classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut résulter du mélange au moment de l'emploi de plusieurs compositions. Dans une première variante particulière elle résulte du mélange d'au moins deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une seconde composition comprenant une ou plusieurs silicones et éventuellement une troisième composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment. Dans une seconde variante particulière elle résulte du mélange de deux compositions, l'une comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, une ou plusieurs silicones, éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, une autre composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment.

La composition de l'invention sans oxydant est appliquée sur les cheveux pour la coloration des fibres kératiniques soit tel quel soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pour la coloration des fibres kératiniques.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition sans oxydant selon la présente invention telle que définie précédemment, soit seule soit en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition sans oxydant selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs agents oxydants. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Les agents oxydants sont ceux indiqués précédemment.

La température durant l'application de la composition est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. Que se soit avec ou sans agent oxydant après un temps de pose de 3 à 50 25 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. 30 Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi avec ou sans agent oxydant qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale sans oxydant de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un ou plusieurs agents oxydants. Un second dispositif est constitué par un premier compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide et éventuellement un ou plusieurs coupleurs ; et un second compartiment contenant une composition comprenant une ou plusieurs silicones. Un troisième dispositif peut éventuellement comprendre les deux compartiments du second dispositif plus un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le produit souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ces dispositifs, il est possible de teindre les fibres kératiniques à 25 partir d'un procédé qui comprend le mélange des compositions contenues dans chacun des compartiments des dits dispositifs et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 30 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.20 EXEMPLES EXEMPLE 1 On réalise la composition 1 suivante : Composition 1 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 2,15 g (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol en solution aqueuse à 50% (0,009 moles) 6-Hydroxy benzomorpholine 1,36 g(MA) (0,009 moles) Alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène 7.5 g Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène 6 g Acide laurique 2,5 g Alcool cétylstéarylique 50 / 50 10g Acide polyacrylique réticulé 0,4 g Silice pyrogénée 1 g Monostéarate de glycérol 1 g Polyquaternium 6 : vendu sous la dénomination Merquat 100 par 3 g Ondeo Propylène glycol 10g DC2- 8299 de la société DOW CORNING 3 g % M.A Métasilicate de sodium anhydre 2 g Monoéthanolamine pure 10g Réducteur, Séquestrant, antioxydant, parfum qs Eau Q.S.P 100 g EXEMPLE 2 On réalise la composition 2 suivante : Composition 2 g 2-[{2-[(4-Aminophényl)amino]ethyl}(2- 1,67 (M.A) hydroxyéthyl)amino]éthanol (0,007 moles) 6-Chloro-2-méthyl-5-aminophénol 1,10 (MA) (0,007 moles) Alccol laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène 7.5 g Alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène 6 g Acide laurique 2,5 g Alcool cétylstéarylique 50 / 50 10 g Acide polyacrylique réticulé 0,4 g Silice pyrogénée 1 g Monostéarate de glycérol 1 g Polyquaternium 6 : vendu sous la dénomination Merquat 100 par 3 g Ondeo Propylène glycol 10 g DC 200 fluid 350 CST de la société DOW CORNING 3 g % M.A Métasilicate de sodium anhydre 2 g 26 Monoéthanolamine pure 10g Réducteur, Séquestrant, antioxydant, parfum qs Eau Q.S.P 100 g Mode d'application Chacune des compositions 1 ou 2 est diluée extemporanément avec 1,5 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes.

Le mélange ainsi réalisé est appliqué à température ambiante sur des cheveux gris naturels à 90% blancs, à raison de 10 g pour 1 g de cheveux pendant 30 mn pour la composition 1 et 20 mn pour la composition 2. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Résultats Les colorations capillaires ont été évaluées de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet Composition 1 Blond Foncé Vert Composition 2 Châtain Clair Violine

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un 5 milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques : - une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, OH HON et 10 - une ou plusieurs silicones.
2. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) ou ses sels est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les silicones sont volatiles ou non, solubles ou insolubles dans la composition. 20
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les silicones se présentent sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.
5. 5. Composition selon une quelconque des revendications précédentes 25 dans laquelle la ou les silicones sont volatiles et sont choisies parmi : i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, telles que les silicones cycliques octaméthylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane ainsi que leurs mélanges, les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, de structure chimique de formule 30 suivante : 15rD-D' D-D'ù1 H3 ?H' ùSi-Où avec D' : -Si-O- CH3 C8H17 les mélanges d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; et (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 °C.
6. 6. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4 précédentes dans laquelle la ou les silicones ne sont pas volatiles et sont choisies parmi: - les poly(di)alkylsiloxanes, - les poly(di)arylsiloxanes, - les poly(di)alkyl(di)arylsiloxanes, - les gommes et les résines de silicones, - les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels, - les copolymères blocs linéaires polysiloxane(A)-polyoxyalkylène(B) de type (A-B)n avec n>3; - les polymères siliconés greffés, à squelette organique non siliconé, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane ; - les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère organique ne comportant pas de silicone ; ainsi que leurs mélanges. avec D:
7. 7. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les silicones sont choisies parmi les silicones aminées.
8. 8. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les silicones sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (II) suivante : (R1 )a(T)3_a Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3_a (R1)a (II) Formule (II) dans laquelle, o T, identique ou différent, est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, o a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, o b désigne 0 ou 1, o m et n, identiques ou différents, sont des nombres entiers tels que la somme (n + m) peut varier inclusivement de 1 à 2 000, n pouvant désigner un nombre entier allant inclusivement de 0 à 1 999 et m pouvant désigner un nombre entier allant inclusivement de 1 à 2 000 ; o R1, identique ou différent, est un radical monovalent de formule -CgH2q-L dans laquelle q est un nombre entier compris inclusivement de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; - N(R2)2 ; - N+(R2)3 Q- ; - N+(R2)H2 Q- ; -N+(R2)2H Q- ; et - N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)H2 Q-, dans lesquels R2, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, et Q-représente un contre-ion anionique. (b) les composés répondant à la formule (V) suivante : R4 CH2 CHOHùCH2-N (R3)3Q R3 R3 R3 1 1 R3 Si O Si -0 Si -0 Si ùR3 1 R3 R3 R3 R3 r s (V) Formule (V) dans laquelle, o R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C18 ; o R4 représente un radical hydrocarboné divalent en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C18 ; o Q- est un contre-ion anionique ; o r représente une valeur statistique moyenne comprise inclusivement entre 2 et 20; o s représente une valeur statistique moyenne comprise inclusivement entre 20 et 200 ; c) les silicones ammonium quaternaire de formule (VI) : 2Q - I+ Si -CH2ùN -R8 R7 R7 R OH 1+ 1 R8-N-CH2-CH-CH2-R6 R7 R7 OH R r (VI) Formule (VI) dans laquelle : o R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone , o R6 représente un radical hydrocarboné divalent en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C18 ; o R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, en C1-C18, un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C18, ou un radical -R6- NHCOR, avec R6 et R, tels que définis précédemment ;o Q-, identique ou différent, représente un contre-ion anionique ; o r représente une valeur statistique moyenne comprise inclusivement entre 2 et 200.
9. 9. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les silicones sont présentes dans une quantité variant de 0,01 à 20%, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 15 % et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce quelle contient un ou plusieurs coupleurs.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou leurs sels.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs agents oxydants.
13. 13. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 est appliquée sur les fibres kératiniques sans agent oxydant. 25
14. 14. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs agents oxydants. 30
15. 15. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel : - un premier compartiment contient une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le composé de formule (I) ou l'un de ses sels avec un acide et une ou plusieurs silicones telles que décrites dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 10, et éventuellement un ou plusieurs coupleurs, et éventuellement une ou 35 plusieurs base d'oxydation additionnelles différentes du composé de formule (I) ou ses sels, et20 - un deuxième compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants ou alors - un premier compartiment comprend une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (I) ou leurs sels avec un acide selon la revendication 1 et éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation différentes des composés de formule (I), ou leurs sels et éventuellement un ou plusieurs coupleurs ; - un deuxième compartiment renferme une composition comprenant une ou plusieurs silicones telles que décrites dans l'une quelconque des revendications 1, 3 à 10 ; et éventuellement - un troisième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.
16. 16. Utilisation pour colorer les fibres kératiniques d'une composition selon une quelconque des revendications 1 à 12.