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FR2816945A1 - New additive compounds of carboxylic acids and halides or halogenocarboxylates with rare earths or gallium for preparation of new anhydrous addition compounds of these elements with nitrogen or oxygen donor compounds and catalysts - Google Patents

New additive compounds of carboxylic acids and halides or halogenocarboxylates with rare earths or gallium for preparation of new anhydrous addition compounds of these elements with nitrogen or oxygen donor compounds and catalysts Download PDF

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FR2816945A1
FR2816945A1 FR0014863A FR0014863A FR2816945A1 FR 2816945 A1 FR2816945 A1 FR 2816945A1 FR 0014863 A FR0014863 A FR 0014863A FR 0014863 A FR0014863 A FR 0014863A FR 2816945 A1 FR2816945 A1 FR 2816945A1
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Thomas Mathivet
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Rhodia Terres Rares SA
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Abstract

Addition compounds of carboxylic acids and rare earth or gallium halides or halogenocarboxylates of the same acids. Independent claims are included for: (1) preparation of the addition compounds; and (2) anhydrous addition compounds with N or O donor compounds; and (3) catalysts produced from carboxylic or halogenocarboxylate addition compounds.

Description

<Desc/Clms Page number 1> <Desc / Clms Page number 1>

COMPOSE D'ADDITION D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE ET D'UN HALOGENOCARBOXYLATE DE TERRE RARE OU DE GALLIUM,
SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON UTILISATION
La présente invention concerne un composé d'addition d'un acide carboxylique et d'un halogénocarboxylate de terre rare ou de gallium, son procédé de préparation et son utilisation pour la préparation d'un composé catalytique. COMPOUND OF ADDITION OF A CARBOXYLIC ACID AND A RARE EARTH OR GALLIUM HALOGENOCARBOXYLATE,
ITS PREPARATION METHOD AND ITS USE
The present invention relates to an addition compound of a carboxylic acid and a rare earth or gallium halocarboxylate, its preparation process and its use for the preparation of a catalytic compound.

On sait que des catalyseurs à base de terres rares sont utilisés dans les procédés de polymérisation des oléfines par exemple pour la polymérisation du butadiène.  It is known that rare earth catalysts are used in the polymerization processes of olefins, for example for the polymerization of butadiene.

Ces catalyseurs peuvent être préparés par réaction d'un carboxylate de terre rare avec un composé organométallique halogéné par exemple AlEt2CI ou At2Et3CI3 pour donner le composé halogéné de terre rare par exemple le chlorure. Dans un deuxième temps, on fait réagir ce composé halogéné avec un autre composé organométallique comme AI (iBu) 3 pour donner l'espèce catalytiquement active. Ce procédé de préparation est d'une mise en oeuvre complexe car les complexes organométalliques de l'aluminium sont pyrophoriques et les carboxylates de terres rares peuvent se présenter sous forme de solutions de très haute viscosité.  These catalysts can be prepared by reaction of a rare earth carboxylate with a halogenated organometallic compound for example AlEt2CI or At2Et3CI3 to give the halogenated rare earth compound for example chloride. In a second step, this halogenated compound is reacted with another organometallic compound such as AI (iBu) 3 to give the catalytically active species. This preparation process is a complex implementation because the organometallic complexes of aluminum are pyrophoric and the rare earth carboxylates can be in the form of solutions of very high viscosity.

Il y a donc un besoin pour un procédé d'accès à ces catalyseurs qui soit plus simple de mise en oeuvre.  There is therefore a need for a process for access to these catalysts which is simpler to use.

L'objet de l'invention est de procurer un produit dont l'utilisation pour la préparation de catalyseurs à base de terres rares soit facilitée.  The object of the invention is to provide a product whose use for the preparation of rare earth catalysts is facilitated.

Dans ce but, le composé de l'invention est un composé d'addition d'un acide carboxylique et d'un halogénocarboxylate de terre rare ou de gallium du même acide.  For this purpose, the compound of the invention is an addition compound of a carboxylic acid and a rare earth or gallium halocarboxylate of the same acid.

Par ailleurs, l'invention concerne aussi un procédé de préparation de ce composé qui est caractérisé en ce qu'on fait réagir avec HX, X désignant un halogène, et dans un solvant choisi parmi les alcanes, les cyclanes, les solvants aromatiques et leurs mélanges, un carboxylate de terre rare ou de gallium, la réaction étant réalisée avec un rapport atomique X/terre rare ou gallium inférieur à 3.  Furthermore, the invention also relates to a process for the preparation of this compound which is characterized in that it is reacted with HX, X denoting a halogen, and in a solvent chosen from alkanes, cyclanes, aromatic solvents and their mixtures, a rare earth or gallium carboxylate, the reaction being carried out with an atomic ratio X / rare earth or gallium less than 3.

Le composé de l'invention se présente généralement sous la forme d'une solution dont la viscosité est faible. La solution présente en outre une bonne stabilité.  The compound of the invention is generally in the form of a solution whose viscosity is low. The solution also has good stability.

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D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer.  Other characteristics, details and advantages of the invention will appear even more completely on reading the description which follows, as well as various concrete but nonlimiting examples intended to illustrate it.

Par terre rare on entend dans la présente description les éléments du groupe constitué par le scandium, l'yttrium et les éléments de la classification périodique de numéro atomique compris inclusivement entre 57 et 71.  By rare earth is meant in the present description the elements of the group consisting of scandium, yttrium and the elements of the periodic classification with atomic number included inclusively between 57 and 71.

Dans la description, X désigne un halogène c'est à dire le fluor, le chlore, le brome et l'iode. L'invention s'applique tout particulièrement au cas où X est le fluor, le chlore et le brome.  In the description, X denotes a halogen, that is to say fluorine, chlorine, bromine and iodine. The invention applies very particularly to the case where X is fluorine, chlorine and bromine.

Comme indiqué plus haut, le composé de l'invention est un composé d'addition entre, d'une part, un acide carboxylique et, d'autre part, un halogénocarboxylate de terre rare ou de gallium de ce même acide carboxylique. Par halogénocarboxylate de terre rare ou de gallium, on entend dans la présente description un produit qui peut être représenté par la formule globale (1) MA3-nXn sans préjuger des liaisons chimiques entre les différents éléments, le composé de l'invention pouvant lui être représenté par la formule (2) MA3-nXn, xAH, formules dans lesquelles M désigne une terre rare trivalente ou le gallium, A la partie anionique d'un acide carboxylique (AH désignant l'acide carboxylique), X un halogène tel que défini plus haut, n un nombre strictement inférieur à 3 et x un nombre strictement inférieur à 3.  As indicated above, the compound of the invention is an addition compound between, on the one hand, a carboxylic acid and, on the other hand, a rare earth or gallium halocarboxylate of this same carboxylic acid. By rare earth or gallium halocarboxylate is meant in the present description a product which can be represented by the global formula (1) MA3-nXn without prejudging chemical bonds between the different elements, the compound of the invention possibly being represented by the formula (2) MA3-nXn, xAH, formulas in which M denotes a trivalent rare earth or gallium, A the anionic part of a carboxylic acid (AH denoting the carboxylic acid), X a halogen as defined above, n a number strictly less than 3 and x a number strictly less than 3.

M peut être plus particulièrement le néodyme, le praséodyme, le lanthane, le gadolinium ou le cérium.  M can be more particularly neodymium, praseodymium, lanthanum, gadolinium or cerium.

X peut être plus particulièrement le chlore.  X can more particularly be chlorine.

Dans la formule (1) ou (2) n, qui représente la valeur du rapport atomique halogène/terre rare ou gallium, peut être notamment compris entre 0, 1 (borne incluse) et 3 et plus particulièrement entre 1 et 2 (bornes incluses).  In the formula (1) or (2) n, which represents the value of the halogen / rare earth or gallium atomic ratio, can be in particular between 0, 1 (bound included) and 3 and more particularly between 1 and 2 (bound included ).

L'acide carboxylique peut être notamment un acide aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, à chaîne linéaire ou ramifiée. De préférence, il s'agit d'un acide présentant au moins 6 atomes de carbone, plus particulièrement d'un acide en C6-C32 et encore plus particulièrement en C6 à C18.  The carboxylic acid may in particular be an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic acid, saturated or unsaturated, with a linear or branched chain. Preferably, it is an acid having at least 6 carbon atoms, more particularly a C6-C32 acid and even more particularly C6 to C18.

Plus particulièrement aussi, l'acide carboxylique peut être choisi parmi ceux comprenant un atome de carbone ternaire ou quaternaire.  More particularly also, the carboxylic acid can be chosen from those comprising a ternary or quaternary carbon atom.

A titre d'exemples, on peut citer comme acide l'acide isopentanoïque,

Figure img00020001

l'acide hexanoïque, l'acide éthyl-2 hexanoïque, l'acide éthyl-2 butyrique, l'acide nonanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide décanoïque, l'acide octanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide néodécanoïque, l'acide undécylénique, l'acide By way of examples, there may be mentioned as isopentanoic acid,
Figure img00020001

hexanoic acid, 2-ethyl hexanoic acid, 2-ethyl butyric acid, nonanoic acid, isononanoic acid, decanoic acid, octanoic acid, isooctanoic acid, neodecanoic acid , undecylenic acid, acid

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aurique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique et les acides naphténiques.  auric, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and naphthenic acids.

On peut utiliser tout particulièrement l'acide néodécanoïque. On entend par là les mélanges d'acides carboxyliques ramifiés ayant généralement environ 10 atomes de carbone et un nombre acide d'environ 310 à environ 325mg KOH/g vendus par Shell sous la marque'Versatic 10" (généralement appelés acide versatique) ou par Exxon sous la marque"Neodecanoic acid".  It is particularly possible to use neodecanoic acid. By this is meant mixtures of branched carboxylic acids generally having approximately 10 carbon atoms and an acid number of approximately 310 to approximately 325 mg KOH / g sold by Shell under the brand name "Versatic 10" (generally called versatic acid) or by Exxon under the brand name "Neodecanoic acid".

Le composé d'addition de l'invention se présente généralement sous la forme d'une solution dans un solvant. Ce solvant est choisi parmi les alcanes, les cyclanes et les solvants aromatiques et leurs mélanges. De préférence, on choisit ce solvant parmi ceux qui peuvent former un azéotrope avec l'eau.  The addition compound of the invention is generally in the form of a solution in a solvent. This solvent is chosen from alkanes, cyclanes and aromatic solvents and their mixtures. Preferably, this solvent is chosen from those which can form an azeotrope with water.

Parmi les alcanes et les cyclanes, on peut citer plus particulièrement l'hexane, le cyclohexane, le pentane, le cyclopentane, l'heptane et leurs dérivés et isomères tels que le méthyl-pentane, le méthyl-cyclopentane ou encore le 2, 3-diméthylbutane. On peut aussi utiliser les dérivés halogénés de ces alcanes et cyclanes comme le dichlorométhane ou le chloroforme. Comme solvants aromatiques, on peut citer plus particulièrement le benzène, l'éthyl- benzène, le toluène et le xylène. Les dérivés halogénés des solvants aromatiques peuvent aussi être mis en oeuvre comme le chlorobenzène.  Among the alkanes and cyclanes, there may be mentioned more particularly hexane, cyclohexane, pentane, cyclopentane, heptane and their derivatives and isomers such as methyl-pentane, methyl-cyclopentane or alternatively 2, 3 -diméthylbutane. It is also possible to use the halogenated derivatives of these alkanes and cyclanes such as dichloromethane or chloroform. As aromatic solvents, mention may be made more particularly of benzene, ethylbenzene, toluene and xylene. Halogenated derivatives of aromatic solvents can also be used, such as chlorobenzene.

La solution du composé de l'invention présente une viscosité qui est faible, généralement proche de celle du solvant. On a ainsi généralement des solutions de viscosité inférieure à 100cPs et de préférence inférieure à 50cPs.  The solution of the compound of the invention has a viscosity which is low, generally close to that of the solvent. There are thus generally solutions of viscosity less than 100cPs and preferably less than 50cPs.

La teneur en eau de cette même solution est généralement inférieure à 1000ppm, plus particulièrement d'au plus 500ppm et encore plus particulièrement inférieure à 200ppm.  The water content of this same solution is generally less than 1000 ppm, more particularly at most 500 ppm and even more particularly less than 200 ppm.

Les solutions obtenues sont en outre très stables. On n'observe pas de décantation de matières solides à l'issue d'un délai d'au moins trois mois.  The solutions obtained are also very stable. No settling of solid matter is observed after a period of at least three months.

Les solutions peuvent présenter une concentration élevée en terre rare ou en gallium, par exemple d'au moins 10% en masse de carboxylate de terre rare ou de gallium, cette concentration pouvant atteindre 60%.  The solutions may have a high concentration of rare earth or gallium, for example at least 10% by mass of rare earth or gallium carboxylate, this concentration possibly reaching 60%.

Le procédé de préparation du composé de l'invention va maintenant être décrit.  The process for preparing the compound of the invention will now be described.

Comme indiqué plus haut, on obtient le composé de l'invention en faisant réagir un carboxylate de terre rare ou de gallium avec HX et dans un solvant choisi parmi les alcanes, les cyclanes, les solvants aromatiques et leurs mélanges. La réaction est réalisée en utilisant des quantités de réactifs telles que le rapport atomique X/terre rare ou gallium soit inférieur à 3.  As indicated above, the compound of the invention is obtained by reacting a rare earth or gallium carboxylate with HX and in a solvent chosen from alkanes, cyclanes, aromatic solvents and their mixtures. The reaction is carried out using quantities of reagents such that the atomic ratio X / rare earth or gallium is less than 3.

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Les carboxylates de terres rares utilisés comme produits de départ sont ceux correspondant aux acides carboxyliques définis plus haut. On utilise des carboxylates solubles dans le solvant précité. Comme carboxylates de départ susceptibles d'être utilisés dans le procédé de l'invention, on peut citer notamment les compositions liquides de carboxylates de terres rares décrites dans la demande de brevet WO 99/54335.  The rare earth carboxylates used as starting materials are those corresponding to the carboxylic acids defined above. Carboxylates soluble in the abovementioned solvent are used. As starting carboxylates capable of being used in the process of the invention, mention may in particular be made of the liquid compositions of rare earth carboxylates described in patent application WO 99/54335.

HX est utilisé de préférence sous forme gazeuse et dans ce cas la réaction mise en oeuvre dans le procédé est une réaction liquide-gaz. La réaction peut être mise en oeuvre à des faibles pressions de HX.  HX is preferably used in gaseous form and in this case the reaction used in the process is a liquid-gas reaction. The reaction can be carried out at low pressures of HX.

HX peut aussi être utilisé en solution dans un solvant organique anhydre.  HX can also be used in solution in an anhydrous organic solvent.

Comme solvant de HX on peut mentionner ceux donnés ci-dessus, c'est à dire les alcanes et les cyclanes, les solvants aromatiques et leurs dérivés halogénés. As the solvent for HX, mention may be made of those given above, that is to say the alkanes and the cyclanes, the aromatic solvents and their halogenated derivatives.

La réaction avec HX se fait habituellement à la température ambiante (de 100C à 25 C par exemple).  The reaction with HX is usually carried out at room temperature (from 100C to 25 C for example).

La réaction peut s'écrire comme ci-dessous :
MA3 + nHX, MA3-nXn, xAH + (n-x) AH
M, X, n, x et A ayant les mêmes significations que ci-dessus
L'invention concerne aussi un composé catalytique qui résulte de la réaction avec un composé organométallique du composé d'addition tel que décrit ci-dessus ou tel qu'obtenu par le procédé décrit plus haut. The reaction can be written as below:
MA3 + nHX, MA3-nXn, xAH + (nx) AH
M, X, n, x and A having the same meanings as above
The invention also relates to a catalytic compound which results from the reaction with an organometallic compound of the addition compound as described above or as obtained by the process described above.

Ce composé organométallique peut être un composé de l'aluminium, du magnésium ou du lithium. On peut citer notamment les dialkylmagnésiens comme par exemple le dibutylmagnésium. Plus particulièrement, le composé peut être un composé de formule AIRR'R"où R, R', R"sont identiques ou différents et représentent un radical hydrocarboné contenant 1 à 20 atomes environ de carbone, un ou deux de R, R'ou R"pouvant être un atome hydrogène. Parmi ces composés, on peut mentionner les trialkylaluminium, les tnarylaluminium, les hydrures de dialkylaluminium, les hydrures de diarylaluminium, les hydrures l'alkylarylaluminium, les dihydrures de monoalkylaluminium, les dihydrures de monoarylaluminium. A titre d'exemple, on

Figure img00040001

peut mentionner le triméthylaluminium, le triéthylaluminium, le tripropylaluminium, le triisopropylaluminium, le tri-n-butylaluminium, le triisobutylaluminium, le trioctylaluminium, le tribenzylaluminium, le trinaphthylaluminium, l'hydrure de diisobutylaluminium l'hydrure de dihexylaluminium, le dihydrure de méthylaluminium, le dihydrure d'éthylaluminium, le dihydrure de butylaluminium. This organometallic compound can be a compound of aluminum, magnesium or lithium. Mention may in particular be made of dialkylmagnesians such as, for example, dibutylmagnesium. More particularly, the compound may be a compound of formula AIRR'R "where R, R ', R" are identical or different and represent a hydrocarbon radical containing 1 to 20 carbon atoms approximately, one or two of R, R'or R "possibly being a hydrogen atom. Among these compounds, mention may be made of trialkylaluminium, tnarylaluminium, dialkylaluminium hydrides, diarylaluminium hydrides, alkylarylaluminium hydrides, monoalkylaluminium dihydrides, and monoarylaluminium dihydrides. 'example, we
Figure img00040001

may mention trimethylaluminium, triethylaluminium, tripropylaluminium, triisopropylaluminium, tri-n-butylaluminium, triisobutylaluminium, trioctylaluminium, tribenzylaluminium, trinaphthylaluminium, diisobutylaluminium hydride, dihexylaluminium hydride, dihydride ethyl aluminum dihydride, butyl aluminum dihydride.

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La réaction du composé organométallique et du composé d'addition se fait d'une manière connue en soi notamment dans une large gamme de température qui peut aller d'environ 0 C à environ 150oC et de préférence d'environ 25 C à 800C. La réaction se fait sous agitation, par exemple sur une durée de quelques minutes à environ 2 heures. On récupère le produit de la réaction par distillation sous pression réduite ou par filtration ou décantation, on le lave éventuellement avec un hydrocarbure sec comme le n-heptane.  The reaction of the organometallic compound and of the addition compound takes place in a manner known per se, in particular over a wide temperature range which can range from approximately 0 ° C. to approximately 150 ° C. and preferably from approximately 25 ° C. to 800 ° C. The reaction is carried out with stirring, for example over a period of a few minutes to about 2 hours. The reaction product is recovered by distillation under reduced pressure or by filtration or decantation, it is optionally washed with a dry hydrocarbon such as n-heptane.

Le composé catalytique peut être utilisé pour la polymérisation ou la copolymérisation de composés insaturés, notamment de diènes.  The catalytic compound can be used for the polymerization or copolymerization of unsaturated compounds, in particular dienes.

Comme composés insaturés on peut citer l'éthylène, le butadiène 1-3, l'isoprène, le trans-pentadiène 1-3 ; le trans-hexadiène 1-3, le trans-methyl-2 pentadiène 1-3 ; le trans-methyl-3 pentadiène 1-3, le diméthyl 2-3 butadiène 1-3
Le composé catalytique obtenu avec un organomagnésien ou un organolithien peut être utilisé tout particulièrement pour la polymérisation stéréospécifique trans du butadiène. Le composé catalytique obtenu avec un composé organoaluminique peut être utilisé tout particulièrement pour la polymérisation stéréospécifique cis du butadiène. As unsaturated compounds, mention may be made of ethylene, butadiene 1-3, isoprene, trans-pentadiene 1-3; trans-hexadiene 1-3, trans-methyl-2 pentadiene 1-3; trans-methyl-3 pentadiene 1-3, dimethyl 2-3 butadiene 1-3
The catalytic compound obtained with an organomagnesium or an organolithium can be used very particularly for the stereospecific trans polymerization of butadiene. The catalytic compound obtained with an organoaluminum compound can be used very particularly for the stereospecific cis polymerization of butadiene.

Des exemples vont maintenant être donnés.  Examples will now be given.

EXEMPLE 1
Dans un ballon bicol de 250ml muni d'une arrivée d'argon, on place 126,03g d'une solution de versatate de néodyme (Nd = 4,45% en poids soit 0,0389 mole de Nd) dans l'hexane. On adapte un Dean-Stark sur le ballon et on distille jusqu'à une teneur en eau de 16ppm (mesurée par la technique Karl Fisher). EXAMPLE 1
In a 250 ml two-necked flask provided with an argon inlet, 126.03 g of a neodymium versatate solution (Nd = 4.45% by weight, ie 0.0389 mole of Nd) are placed in hexane. A Dean-Stark is fitted on the flask and distilled to a water content of 16 ppm (measured by the Karl Fisher technique).

Sous hélium, on adapte un réfrigérant à reflux connecté à un bulleur à huile au ballon contenant la solution anhydre. De manière étanche, on adapte aussi un tube de bullage muni d'un fritté de porosité 1 sur la deuxième tubulure du ballon. On purge l'installation avec de l'hélium pendant 10 minutes, puis avec du chlorure d'hydrogène pendant 5 minutes. Sous agitation modérée et à température ambiante, on fait buller de L'ICI dans la solution à un débit de 50ml/mn pendant 18 minutes et 30 secondes sous une pression de 1 bar (volume d'HCI = 0, 9251 soit 0,039 mole). 122, Og d'une solution mauve sont obtenus.  Under helium, a reflux condenser connected to an oil bubbler is adapted to the flask containing the anhydrous solution. In a leaktight manner, a bubbling tube fitted with a sinter of porosity 1 is also fitted to the second tube of the balloon. The installation is purged with helium for 10 minutes, then with hydrogen chloride for 5 minutes. With moderate stirring and at ambient temperature, ICI is bubbled into the solution at a flow rate of 50 ml / min for 18 minutes and 30 seconds under a pressure of 1 bar (volume of HCl = 0, 9251, ie 0.039 mole) . 122, Og of a purple solution are obtained.

Les teneurs en eau (Karl Fischer), en néodyme (complexométrie) et en chlorure (argentimétrie) de la solution ont été déterminées. On obtient : eau =
175 ppm, Nd = 4.60% et CI = 1. 06%. La formule NdV2CI, xVH (x 1) est en The water (Karl Fischer), neodymium (complexometry) and chloride (argentimetry) contents of the solution were determined. We get: water =
175 ppm, Nd = 4.60% and CI = 1.06%. The formula NdV2CI, xVH (x 1) is in

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accord avec l'analyse élémentaire. Le rendement de consommation de l'HCI est de 93%.  agree with the elementary analysis. The HCI consumption yield is 93%.

EXEMPLE 2
Dans un ballon bicol de 250mi muni d'une arrivée d'argon, on place 71,67g d'une solution de versatate de néodyme (Nd = 4,55% en poids soit 0,0226 mole de Nd) dans l'hexane. On adapte un Dean-Stark sur le ballon et on distille jusqu'à une teneur en eau de 15ppm (mesurée par la technique Karl Fisher). EXAMPLE 2
In a 250 ml two-necked flask provided with an argon inlet, 71.67 g of a neodymium versatate solution (Nd = 4.55% by weight, ie 0.0226 mole of Nd) are placed in hexane. A Dean-Stark is fitted on the flask and distilled to a water content of 15 ppm (measured by the Karl Fisher technique).

On procède ensuite de la même manière que dans l'exemple 1 et en faisant buller l'HCI dans la solution à un débit de 50 ml/min pendant 21 minutes et 30 secondes sous une pression de 1 bar (Volume HCI = 1, 071, soit 0,045 mol). 68,7g d'une solution mauve pâle sont obtenus.  The procedure is then carried out in the same manner as in Example 1 and by bubbling the HCI into the solution at a flow rate of 50 ml / min for 21 minutes and 30 seconds under a pressure of 1 bar (Volume HCI = 1.071 , i.e. 0.045 mol). 68.7 g of a pale purple solution are obtained.

Les teneurs en eau, en néodyme et en chlorure (argentimétrie) de la solution ont été déterminées par les mêmes méthodes que précédemment. On obtient : eau = 121 ppm, Nd = 4, 75% et CI = 2,35%. La formule NdVCI2, xVH (x 2) est en accord avec l'analyse élémentaire. Le rendement de consommation de l'HCI est de 100%. The water, neodymium and chloride (argentimetry) contents of the solution were determined by the same methods as above. We obtain: water = 121 ppm, Nd = 4.75% and CI = 2.35%. The formula NdVCI2, xVH (x 2) is in agreement with the elementary analysis. The HCI consumption yield is 100%.

Claims (13)

REVENDICATIONS 1-Composé d'addition d'un acide carboxylique et d'un halogénocarboxylate de terre rare ou de gallium du même acide.  1-Compound of addition of a carboxylic acid and a rare earth or gallium halocarboxylate of the same acid. 2-Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il se présente en solution dans un solvant choisi parmi les alcanes, les cyclanes, les solvants aromatiques et leurs mélanges. 2-A compound according to claim 1, characterized in that it is in solution in a solvent chosen from alkanes, cyclanes, aromatic solvents and their mixtures. 3-Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il présente un rapport atomique halogène/terre rare ou gallium inférieur à 3. 3-Compound according to claim 1 or 2, characterized in that it has a halogen / rare earth or gallium atomic ratio of less than 3. 4-Composé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide carboxylique est un acide présentant au moins 6 atomes de carbone, plus particulièrement entre 6 et 32 atomes de carbone. 4-Compound according to one of the preceding claims, characterized in that the carboxylic acid is an acid having at least 6 carbon atoms, more particularly between 6 and 32 carbon atoms. 5-Composé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la terre rare est le néodyme, le praséodyme, le lanthane, le gadolinium ou le cérium. 5-Compound according to one of the preceding claims, characterized in that the rare earth is neodymium, praseodymium, lanthanum, gadolinium or cerium. 6-Composé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'halogène est le chlore. 6-Compound according to one of the preceding claims, characterized in that the halogen is chlorine. 7-Composé selon l'une des revendications 2 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme d'une solution dont la teneur en eau est inférieure à 1000ppm, plus particulièrement d'au plus 500ppm. 7-Compound according to one of claims 2 to 6, characterized in that it is in the form of a solution whose water content is less than 1000 ppm, more particularly at most 500 ppm. 8-Procédé de préparation d'un composé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on fait réagir avec HX, X désignant un halogène, et dans un solvant choisi parmi les alcanes, les cyclanes, les solvants aromatiques et leurs mélanges, un carboxylate de terre rare ou de gallium, la réaction étant réalisée avec un rapport atomique X/terre rare ou gallium inférieur à 3. 8-A method of preparing a compound according to one of the preceding claims, characterized in that it reacts with HX, X denoting a halogen, and in a solvent chosen from alkanes, cyclanes, aromatic solvents and their mixtures, a rare earth or gallium carboxylate, the reaction being carried out with an atomic ratio X / rare earth or gallium less than 3. 9-Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on fait réagir HX sous forme gazeuse. 9-A method according to claim 8, characterized in that reacts HX in gaseous form. <Desc/Clms Page number 8><Desc / Clms Page number 8> 10-Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que X est le chlore.  10-A method according to claim 8 or 9, characterized in that X is chlorine. 11-Composé catalytique, caractérisé en ce qu'il résulte de la réaction du composé d'addition selon l'une des revendications 1 à 7 avec un composé organométallique. 11-Catalytic compound, characterized in that it results from the reaction of the addition compound according to one of claims 1 to 7 with an organometallic compound. 12-Composé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'élément métallique du composé organométallique est l'aluminium, le magnésium ou le lithium. 12-Compound according to claim 11, characterized in that the metallic element of the organometallic compound is aluminum, magnesium or lithium. 13-Procédé de polymérisation de composés insaturés, caractérisé en ce qu'on utilise comme catalyseur un composé selon la revendication 11 ou 12.13-Process for the polymerization of unsaturated compounds, characterized in that a compound according to claim 11 or 12 is used as catalyst.
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