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FR2815355A1 - Composition a base de polysaccharide anionique pour le soin du linge - Google Patents

Composition a base de polysaccharide anionique pour le soin du linge Download PDF

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FR2815355A1
FR2815355A1 FR0013334A FR0013334A FR2815355A1 FR 2815355 A1 FR2815355 A1 FR 2815355A1 FR 0013334 A FR0013334 A FR 0013334A FR 0013334 A FR0013334 A FR 0013334A FR 2815355 A1 FR2815355 A1 FR 2815355A1
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polysaccharide
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Rhodia Chimie SAS
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Abstract

Composition pour le soin du linge ( " textile care " ) à base de coton notamment, comprenant un polysaccharide anionique (polygalactomannane anionique notamment) de masse molaire en poids supérieure à 250 000.La composition peut être une formulation détergente solide ou liquide, une formulation rinçante et/ ou adoucissante liquide, un additif de séchage mis en contact avec le linge humide dans un sèche-linge, une formulation aqueuse de repassage, un additif de lavage ( " prespotter " ) déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage.

Description

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Figure img00010001
COMPOSITION A BASE DE POLYSACCHARIDE ANIONIQUE POUR LE SOIN DU LINGE
La présente invention a pour objet une composition comprenant un polysaccharide anionique pour le soin des articles en fibres textiles ("textile care"), à base de coton notamment, colorés en particulier.
On entend par soin des articles en fibres textiles, du linge en particulier, la protection de ces derniers vis-à-vis de phénomènes de dégradation physique ou chimique, notamment la protection des couleurs des articles colorés, et/ou l'apport à ceux-ci de bénéfices comme des propriétés d'adoucissage et/ou d'antifroissage.
Le nettoyage du linge en machine conduit à une dégradation physique et chimique des fibres et tout particulièrement des fibres de coton. L'alcalinité délivrée par les détergents ainsi que certains composés spécifiques comme les substances oxydantes (perborate, percarbonate) ou certains enzymes peuvent être à l'origine de la dégradation chimique des fibres de coton. Mais c'est généralement la conjonction des actions chimiques et mécaniques qui conduit à une dégradation des fibres. L'action mécanique est produite lors du lavage, du rinçage, de l'essorage ou du séchage, lorsque ce dernier a lieu dans un sèchelinge. Cette dégradation des fibres conduit à la formation de fibrilles à la surface du textile qui donnent finalement une perte d'éclat des textiles colorés. Cette dégradation induit également une diminution de la résistance du textile qui a l'extrême peut conduire à un déchirement des tissus. Cette dégradation des textiles peut être évaluée quantitativement soit par une perte des couleurs des textiles colorés ou par une diminution de l'énergie de rupture du textile. Il est en général nécessaire de procéder à 10 à 20 lavages cumulés en machine pour percevoir ce type de dégradation.
Le nettoyage en machine lave linge qui comporte systématique une opération d'essorage conduit également à un linge froissé qui est accentué lors du séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
Afin de réduire la dégradation des fibres lors du lavage ou du rinçage, les fournisseurs de produits chimiques ou de détergents ont eu recours à des modifications de formules détergentes ou à l'utilisation de certains additifs spécifiques.
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Figure img00020001

On peut citer en particulier des détergents ne comprenant pas de système oxydant, mais qui présentent des capacités de nettoyage diminuées.
Des composés à base de silicone ont également été utilisés et en particulier des silicones aminés (US-A-4,585, 563 ; WO 92/07927 ; WO 98/39401).
La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour le traitement des articles en fibres textiles notamment à base de coton, colorés en particulier, de certains polysaccharides anioniques de haute masse moléculaire solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide desdites compositions, permettait d'éviter la dégradation de ces articles, permettait de protéger les couleurs et/ou apportait à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
De telles compositions peuvent être notamment des compositions pour le lavage et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage du linge, pour le détachage du linge avant lavage ("prespotting"), pour le séchage du linge humide en sèchelinge ou pour le repassage du linge.
Un premier objet de l'invention consiste en une composition pour le soin des articles en fibres textiles ("fabric care"), caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polysaccharide anionique de masse molaire en poids supérieure à 250 000, de préférence supérieure à 500 000, dont le squelette natif est un polysaccharide formé * d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses semblables ou différentes * et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose et/ou anhydrohexose neutre ou anionique les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses dudit polysaccharide anionique étant substituées ou modifiées par au moins un groupe anionique ou anionisable au pH d'utilisation de ladite composition, le degré de substitution ou de modification DSi des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses par ledit ou lesdits groupes anioniques ou anionisables allant de 0,1 à moins de 3, de préférence de 0,2 à 2,5.
La masse molaire en poids desdits polysaccharides anioniques peut aller jusqu'à 2 000 000.
La masse molaire en poids Mw desdits polysaccharides anioniques peut être mesurée par chromatographie par exclusion de taille. La mesure est effectuée dans l'eau à pH 9-10 contenant 0.1 M de LiCI et 2/10000 de N3Na.
La masse molaire en poids Mw est établie de manière connue directement par l'intermédiaire des valeurs de diffusion de la lumière.
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Figure img00030001
Le degré de substitution ou de modification DSi correspond au nombre moyen de fonctions hydroxyles des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses substituées ou modifiées par ledit ou lesdits groupes anioniques ou anionisables, par unité anhydrohexose et/ou anhydropentose.
Lesdits groupes ioniques ou ionisables sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons
Figure img00030002

- 0-.
Selon une variante de réalisation de l'invention, ledit polysaccharide anionique peut présenter en outre au moins un groupe non-ionique.
Lesdits groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons
Figure img00030003

- 0-.
La présence de tels groupes est exprimée en nombre de moles de substitution MS, c'est-à-dire en nombre moyen de moles de précurseur dudit substituant non-ionique ayant réagi par unité anhydrohexose et/ou anhydropentose.
Si ledit précurseur n'est pas apte à former de nouveaux groupes hydroxyles réactifs (précurseur d'alkylation par exemple), le degré de substitution ou de modification par l'ensemble des groupes anioniques ou anionisables et nonioniques est inférieur à 3 par définition.
Si ledit précurseur est susceptible de former de nouveaux groupes hydroxyles réactifs (précurseur d'hydroxyalkylation par exemple), le nombre de moles de subsitution MS n'est théoriquement pas limité ; il peut par exemple aller jusqu'à 6, de préférence jusqu'à 2.
Parmi les groupes anioniques ou anionisables on peut mentionner ceux contenant une ou plusieurs fonctions carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate...
On peut mentionner en particulier ceux de formule - [-CH2-CH (R)-O] x- (CH2) y-COOH ou - [-CH2-CH (R)-O] x- (CH2) y-COOM où R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone x est un nombre entier allant de 0 à 5 y est un nombre entier allant de 0 à 5 M représente un métal alcalin
On peut citer tout particulièrement les groupements carboxy-COO-Na lié directement à un atome de carbone du squelette sucre, carboxy méthyle (sel de
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Figure img00040001

sodium)-CH2-COO-Na+ lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison-0-.
Parmi les groupements non-ioniques on peut mentionner ceux de formule : .- [-CH2-CH (R)-0] x-R1 où R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone x est un nombre entier allant de 0 à 5 R représente . un atome d'hydrogène un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et/ou azote, cycloalkyl, aryle, arylalkyl, contenant de 6 à 12 atomes de carbone # un radical -(CH2)y-COOR # un radical -(CH2)y-CN # un radical -(CH2)y-CONHR R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalkyl contenant de 1 à 22 atomes de carbone, et y est un nombre entier allant de 0 à 5 .-CO-NH-R1 R1 ayant la définition donnée ci-dessus, lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-
On peut citer tout particulièrement les groupements . méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, octadécyle, phényle, benzyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane, . cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyl, hydroxybutyl, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
Les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du squelette natif peuvent être des unités D-glucose, D-ou L-galactose, Dmannose, D-ou L-fucose, L-rhamnose...
Les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) neutres ou anioniques des ramifications du squelette natif peuvent être des unités Dxylose..., L-ou D-arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D-ou L-fucose, L-rhamnose ..., acide D-glucuronique, acide D-galacturonique, acide D-mannuronique...
A titre d'exemples de squelette natif, on peut mentionner les galactomannanes, les galactoglucomannanes, les xyloglucanes, les gommes
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Figure img00050001

xanthanes, les scleroglucannes, les succinoglycanes, les rhamsans, les gommes wean...
D'une manière préférentielle, le squelette natif est un galactomannane.
Les galactomannanes sont des macromolécules comportant une chaîne principale d'unités D-mannopyranose liées en position P (1-4) substituée par des unités D-galactopyranose en position a (1-6). Parmi ceux-ci, on peut mentionner les gommes de guar, de caroube, de tara.
D'une manière toute préférentielle, le squelette natif est une gomme de guar.
Les gommes de guar présentent un rapport mannose/galactose de 2.
Les polysaccharides anioniques selon l'invention peuvent être obtenus de manière connue.
Ce sont pour la plupart des produits du commerce.
A titre d'exemples de polysaccharides anioniques selon l'invention, on peut mentionner - les carboxyméthyle galactomannanes, en particulier les carboxyméthyle guars, - les carboxyméthyle hydroxypropyle galactomannanes, en particulier les carboxyméthyle hydroxypropyl guars.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour soigner les articles en fibres textiles, par traitement de ces derniers à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou humide, comprenant au moins un polysaccharide anionique selon l'invention.
Un troisième objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition pour le traitement des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou humide d'au moins un polysaccharide anionique selon l'invention, comme agent de soin pour les articles textiles.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples.
Ladite composition peut se présenter * sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes...) ou d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à traiter, après dilution dans l'eau ; * sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée préalablement déposée sur les articles secs à traiter avant dilution dans l'eau ; * sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer directement sur les articles secs à traiter sans dilution ou d'un support solide (bâton) comprenant ledit polysaccharide anionique, à appliquer directement sur les articles secs à traiter ;
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Figure img00060001

* sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide anionique mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état humide.
Ainsi la composition de l'invention peut être : - une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ; - un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polysaccharide anionique, destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après"additif de séchage") ; - une formulation aqueuse de repassage ; - un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur les articles secs préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique (ledit additif est appelé ci-après "additif de lavage").
La composition de l'invention est particulièrement bien adaptée au soin du linge, notamment à base coton, en particulier contenant au moins 35% de coton. Elle est tout particulièrement adaptée au soin du linge coloré.
Les polysaccharides anioniques selon l'invention sont solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide de ladite composition.
Lesdits polysaccharides anioniques sont considérés comme solubles lorsque plus de 50%, de préférence plus de 70% de leurs poids sont solubles dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-àdire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
Le pH d'utilisation de la composition de l'invention peut aller d'environ 2 à environ 12, selon l'usage recherché.
Lorsqu'il s'agit - d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ; - d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ; - d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut être de l'ordre 2 à 9 ; - d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est généralement de l'ordre 5 à 9 ;
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Figure img00070001

- d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5.
La quantité de polysaccharide anionique présente dans la composition de soin selon l'invention peut aller de 0,05 à 10 % en sec du poids de ladite composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée.
Ainsi, ledit polysaccharide anionique (PA) peut être mis en oeuvre comme suit :
Figure img00070002
<tb>
<tb> % <SEP> de <SEP> (PA) <SEP> dans <SEP> une <SEP> composition <SEP> de <SEP> soin <SEP> selon <SEP> l'invention
<tb> (en <SEP> sec) <SEP> utilisée <SEP> comme
<tb> 0, <SEP> 05-5 <SEP> formulation <SEP> détergente
<tb> de <SEP> préférence <SEP> 0, <SEP> 1-3
<tb> 0, <SEP> 05-3 <SEP> formulation <SEP> de <SEP> rinçage <SEP> et/ou <SEP> adoucissage
<tb> de <SEP> préférence <SEP> 0, <SEP> 1-2
<tb> 0, <SEP> 05-10 <SEP> additif <SEP> de <SEP> séchage
<tb> 0, <SEP> 05-10 <SEP> formulation <SEP> de <SEP> repassage
<tb> de <SEP> préférence <SEP> 0, <SEP> 1-5
<tb> 0,05-10 <SEP> additif <SEP> de <SEP> lavage
<tb> de <SEP> préférence <SEP> 0, <SEP> 1-5
<tb>
D'autres constituants peuvent être présents, à côté du polysaccharide anionique, dans la composition de soin selon l'invention. Ladite composition peut contenir au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence et/ou de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un support solide (textile notamment) dudit polysaccharide anionique.
La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition.
Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge, celle-ci comprend généralement : - au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique, - au moins un adjuvant de détergence ("builder") - éventuellement un agent ou un système oxydant,
Figure img00070003

- et une série d'additifs spécifiques.
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que Agents tensioactifs anioniques . les alkylesters sulfonates de formule R-CH (S03M)-COOR', où R représente un
Figure img00070004

radical alkyle en Ce-20, de préférence en C-) o'Ci6. P'un radica ! aikyie en C1-
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Figure img00080001

C6, de préférence en Ci-Cg et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 ; . les alkylsulfates de formule ROS03M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-) o'Cig, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSCM où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R'un radical alkyle en C2- C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-
Figure img00080002

C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ; Agents tensioactifs non-ioniques . les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ; les glucosamide, glucamide, glycérolamide ; les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
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Figure img00090001

. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ; . les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
Figure img00090002

. les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl Cio-Ci8 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ; les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ; les amides d'acides gras en Cg-Co ; les acides gras éthoxylés ; les amides gras éthoxylés ; les amines éthoxylées.
Figure img00090003
Agents tensioactifs amohotères et zwitterioniques les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétames, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysas de protéines ; les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent être mis en oeuvre en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que :
Figure img00090004

Ad Adjuvants de détergence inorganiques les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines les tetraborates ou les précurseurs de borates ; les silicates, en particulier ceux présentant un rapport SiO2/Na2O de l'ordre de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ; les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ; les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ; . les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Figure img00090005

ques Adjuvants de détergence organiaues
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Figure img00100001

les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ; les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que : tes éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ; tes éthers hydroxypolycarboxylates ; - l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ; - les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N- (2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ; tes acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels (2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ; tes esters polyacétals carboxyliques ; - l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; - les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ; tes dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un persel.
Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono-ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le
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Figure img00110001

tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
La formulation détergente peut comprendre en outre des agents antisalissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers.
Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que : les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ; . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ; . alcools polyvinyliques ; les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate/ (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451) ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A- 4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ; . les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399).
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Figure img00120001
Agents anti-redéposition.
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0, 01- 10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que : les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ; la carboxyméthylcellulose ; les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) ; . les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
On peut mentionner entre autres : les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ; les aminophosphonates tels que les nitrilotris- (méthylènephosphonates) les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy- disulfobenzènes.
Agents dispersants polymériquesb
Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915) . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.
Agents de fluorescence (brighteners
Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1, 2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and
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Figure img00130001

application of fluorescent brightening agents"-M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982).
Agents suppresseurs de mousses.
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que : . les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ; . les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ; les N-alkylaminotriazines ; les monostéaryl phosphates, les monostéarylalcoolphosphates les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
Agents adoucissants
Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
Enzymes
Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active/g de formulation détergente, enzymes telles que : . les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs
On peut citer entre autres : . des agents tampons, . des parfums, . des pigments.
La formulation détergente peut être mise en oeuvre, notamment en lavelinge, à raison de 0, 5g/l à 20g/l, de préférence de 2g/l à lOg/1 pour réaliser des opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 OC.
Un deuxième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage et/ou d'adoucissage du linge.
Celle-ci peut être mise en oeuvre à raison de 0,2 à 10g/l, de préférence de 2 à 10g/1.
A côté du polysaccharide anionique, peuvent être présents d'autres constituants du type
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Figure img00140001

- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis (alkylamidoéthyl) -2 - hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés...) en quantité pouvant aller jusqu'à 3% ; - azurants optiques (0,1 à 0,2%) ; - éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à 15%) - colorants, - parfums, - solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine) - limiteurs de mousse.
Un troisième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en un additif de séchage du linge dans une machine séchante appropriée.
Ledit additif comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, imprégnée dudit polysaccharide anionique ; ledit additif est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 OC pendant 10 à 60 minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques (jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Un quatrième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en une formulation de repassage qui peut être pulvérisée directement sur le linge sec avant l'opération de repassage.
Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone (de 0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques (de 0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de faciliter le repassage et de limiter le froissage du linge au porté.
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Figure img00150001
Un cinquième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention, consiste en un additif de lavage ("prespotter") se présentant sous forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou d'un solide (bâton).
A côté du polysaccharide anionique peuvent être présents d'autres constituants du type - tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité d'au moins 5% du poids de la composition - tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition - des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du poids de la composition.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Le polysaccharide anionique mis en oeuvre dans les exemples suivants est un carboxyméthyle guar présentant un degré de substitution de 1,6 et une masse molaire en poids de 1 400 000 déterminée comme suit par chromatographie par exclusion de taille.
La mesure est effectuée dans l'eau à pH 9-10 contenant 0.1 M de LiCI et 2/10000 de N3Na. Les caractéristiques de l'appareil sont les suivantes : - Colonnes chromatographiques : 3 colonnes Shodex SB806HQ 30cm, 5 um - Injecteur-pompe : pompe JASCO - Détecteur : Réfractomètre RI Waters 410 Sensibilité 8, diffusion de lumières MALLS Wyatt, Laser He 633nm - Débit : 0.8 ml/mn La solution injectée (200 ut) contient environ 0,5% en poids de polysaccharide anionique. La masse moléculaire en poids est établie directement sans calibration à l'aide des valeurs de diffusion de la lumière extrapolées à angle nul ; ces valeurs sont proportionnelles à CxMx (dn/dcf - C correspond à la concentration en polysaccharide M correspond à la masse moléculaire en poids - n correspond à l'indice optique de la solution - c correspond à la concentration en polysaccharide le rapport dn/dc est ici égal à 0,140
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Figure img00160001

Exemple 1 Formulation détergente
Figure img00160002
<tb>
<tb> Formulation <SEP> (A) <SEP> (B) <SEP> (C)
<tb> avec <SEP> P <SEP> couleur <SEP> sans <SEP> P
<tb> sans <SEP> P
<tb> Constituants <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> NaTPP <SEP> 40
<tb> Zéolite <SEP> 4A <SEP> 0 <SEP> 25 <SEP> 25
<tb> Silicate <SEP> 2 <SEP> Si02, <SEP> Na20 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> 15 <SEP> 15
<tb> Copolymère <SEP> acrylate/maléate <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Sokalan <SEP> CP5 <SEP> (BASF)
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 8 <SEP> 21 <SEP> 8
<tb> CMC <SEP> blanose <SEP> 7MXF <SEP> (HERCULES) <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Perborate <SEP> monohydraté <SEP> 15 <SEP> 0 <SEP> 15
<tb> TAED <SEP> granulé <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb> Tensioactif <SEP> anionique <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 6
<tb> Laurylbenzène <SEP> sulfate <SEP> (Nansa)
<tb> Tensioactif <SEP> non <SEP> ionique <SEP> Symperonic <SEP> A3 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 3
<tb> (alcool <SEP> éthoxylé <SEP> 3 <SEP> OE-ICI)
<tb> Tensioactif <SEP> non <SEP> ionique <SEP> Symperonic <SEP> A9 <SEP> 9 <SEP> 11 <SEP> 9
<tb> (alcool <SEP> éthoxylé <SEP> 9 <SEP> OE <SEP> ICI)
<tb> Enzymes <SEP> (espérases, <SEP> amylases, <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> cellulase, <SEP> protéase)
<tb> Parfums <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Polysaccharide <SEP> an <SEP> ionique <SEP> (% <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> Polyvinylpyrrolidone <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0
<tb> Copolyester <SEP> sulfoné <SEP> antisalissure <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> REPEL <SEP> 0 <SEP> TEX <SEP> PF <SEP> 594 <SEP> de <SEP> Rhodia
<tb>
On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une économie de temps appréciable.
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Figure img00170001
On découpe des éprouvettes de coton désapprêté de dimensions 25X25 cm.
Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même niveau de froissage avant lavage.
Elles sont ensuite lavées à l'aide de la formulation détergente ci-dessus contenant le polysaccharide anionique et rincées 1 fois, dans les conditions suivantes : - nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 2 - volume d'eau : 1 litre - eau de dureté française 30 TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexévi)) e@ - concentration en lessive : 5 g/l - température de lavage : 40 C - durée du lavage : 20 min - vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM - rinçage à l'eau froide (environ 30 TH) - durée de rinçage : 5 minutes Les éprouvettes sont ensuites froissées sous une presse de 3kg pendant 20 secondes, puis mises à sécher verticalement pendant une nuit.
La même opération est réalisée à l'aide de la même formulation détergente mais exempte de polysaccharide anionique.
On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de 0 à 255).
On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type # de la distribution du niveau de gris. al correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne renfermant pas de polysaccharide anionique. a2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant le polysaccharide anionique.
La valeur de performance est donnée par l'équation-Aa = < ? 2-al Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes :
Figure img00170002
<tb>
<tb> Formulation <SEP> (A) <SEP> (B) <SEP> (C)
<tb> -## <SEP> 3,5 <SEP> 4 <SEP> 4,5
<tb>
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Figure img00180001

Ces valeurs positives de-Ao sont représentatives d'une propriété d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant le polysaccharide anionique selon l'invention.
Exemple 2 Formulation de rinçage/adoucissage
Figure img00180002
<tb>
<tb> Constituants <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Tensioactif <SEP> cationique <SEP> : <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> 5%
<tb> ditallowdimethylammonium
<tb> Parfum1 <SEP> %
<tb> HCI <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> un <SEP> pH <SEP> =3 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> %
<tb> polysaccharide <SEP> anionique <SEP> (% <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 2 <SEP> %
<tb>
Exemple 3 MESURE DE LA PROTECTION DES COULEURS PRINCIPE Il consiste à effectuer, dans des conditions définies, 10 lavages d'un échantillonage de plusieurs tissus colorés en coton. L'efficacité de protection des couleurs est testée en lave linge automatisé. L'évaluation proprement dite s'effectue par une mesure de réflectance. Les tissus sont examinés avant et après 10 avages. La variation de couleur ainsi enregistrée (tE*) constitue la perte de couleur sur chaque type de tissu.
APPAREILLAGES-RÉACTIFS * Lave linge automatisé AEG Lavamat 2050 Turbo : Lave linge commercial à hublot frontal-cycles de lavage à 40 C-volume d'eau au lavage : 13 litres Programme enregistré : 10 cycles de lavage * Réflectomètre LUCI100-Dr Lange : Il s'agit d'un appareil de réflectance utilisé pour mesurer les couleurs des tissus avant et après lavage.
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Figure img00190001

* 6 Torchons : en coton écru référencé 402MBLI (provenance D. PORTHAULT SA) * 4 Serviettes (comme ballast) : Serviette éponge en coton blanc bouclettes 500 g/m2 (provenance D. PORTHAULT SA) * Echantillonage de 5 différents tissus commerciaux colorés . coton tissé rose . coton tissé violet . coton tissé bleu . coton tissé vert . coton tissé orange MODE OPERATOIRE Conditions de lavage : Température de lavage 400C Durée : environ 67 mn Nombre de lavage : 10 Charge de linge : 3 kg en sec (4 serviettes + 6 torchons + tissus colorés) Volume du bain : 13 litres : t1 litre Dureté de l'eau : environ 23 TH français Concentration formule lessivielle : 5 : t 0, 1 g/I Mode opératoire : 5 étapes . Mesure de couleur des éprouvettes de tissus neufs . Couture des éprouvettes de tissus colorés sur les torchons afin d'éviter l'effilochage au cours des lavages successifs . réalisation des 10 lavages sans séchage entre les cycles . séchage à l'air libre . mesure de couleurs sur les tissus lavés Les couleurs sont mesurée sur réflectomètre LUCI100 : Le système de mesure utilisé est le CIE-L* a* b* (DIN6174, CIE-LAB 1976).
Il se décompose comme suit : L* correspond au degré de blanc sur une échelle blanc-noir.
L*=100 pour une éprouvette blanche
L*=0 pour une éprouvette noire a* situe la couleur dans une gamme allant du vert au rouge. a* 20 la couleur tire sur le rouge. a* : go la couleur tire sur le vert
<Desc/Clms Page number 20>
Figure img00200001

b* situe la couleur dans lune gamme allant du jaune au bleu. b* 0 la couleur tire sur le jaune. b* : gO la couleur tire sur le bleu.
Chaque éprouvette de tissu est mesurée en 5 points différents (un au centre et un à chaque coin) et la moyenne des composantes L*, a* et b* est calculée.
EXPLOITATION DES RÉSULTATS : Le réflectomètre est équipé d'un logiciel qui calcule indirectement le AE* à partir des données enregistrées précédemment. Cette valeur correspond à la variation de couleur enregistrée sur le tissu après lavage et est exprimée comme suit :
Figure img00200002

AL*= L*après lavage'L*avant lavage il - apres lavage - avant lavage Ab*= b*après ! avage'b*avant tavage La perte de couleur pour chaque tissu est alors donnée par l'expression suivante
Figure img00200003

AE'= (AL')' + (AB')'+ (A6')'
Figure img00200004

La performance du polysaccharide par rapport à la référence est mesurée comme la différence de AE* entre les formules sans et avec polysaccharide. La perte de couleur cumulée est calculée comme la somme des pertes de couleurs des tissus colorés.
On prépare une formulation détergente (F) par addition de 1 partie de polysaccharide anionique à 100 parties de la composition (C) ci-dessous (exprimée en parties en poids) :
Figure img00200005
<tb>
<tb> lauryl <SEP> alkyl <SEP> benzène <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 19. <SEP> 2
<tb> Nabion <SEP> 15 <SEP> de <SEP> Rhodia <SEP> (cogranulés <SEP> de <SEP> silicate <SEP> de <SEP> 48,6
<tb> sodium <SEP> et <SEP> de <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> calcium)
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 10, <SEP> 3
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 13, <SEP> 5
<tb> Sokalan <SEP> CP5 <SEP> 6, <SEP> 4
<tb> Phosphonate <SEP> Dequest <SEP> 2016 <SEP> 2
<tb>
Cette formulation (F) et la composition sans polysaccharide anionique (C) sont testées comme ci-dessus décrit.
Les résultats obtenus sont les suivants :
<Desc/Clms Page number 21>
Figure img00210001
<tb>
<tb> tissu <SEP> (C) <SEP> (F) <SEP> Performance
<tb> rose <SEP> 20.20 <SEP> 12.21 <SEP> 7.99
<tb> violet <SEP> 21.84 <SEP> 15.79 <SEP> 6.05
<tb> bleu <SEP> 2. <SEP> 56 <SEP> 1.56 <SEP> 1.00
<tb> vert <SEP> 10. <SEP> 99 <SEP> 9.04 <SEP> 1.95
<tb> Orange <SEP> 3.60 <SEP> 2.59 <SEP> 1.01
<tb> perte <SEP> de <SEP> couleur <SEP> 59, <SEP> 19 <SEP> 41, <SEP> 19 <SEP> 18
<tb> cumulée <SEP> #E
<tb>
Figure img00210002

Ces résultats montrent que la présence de polysaccharide anionique dans la formulation (F) permet d'améliorer considérablement la protection des couleurs.

Claims (24)

REVENDICATIONS
1) Composition pour le soin des articles en fibres textiles, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polysaccharide anionique de masse molaire en poids supérieure à 250 000, de préférence supérieure à 500 000, dont le squelette natif est un polysaccharide formé * d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses semblables ou différentes * et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose et/ou anhydrohexose neutre ou anionique les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses dudit polysaccharide anionique étant substituées ou modifiées par au moins un groupe anionique ou anionisable au pH d'utilisation de ladite composition, le degré de substitution ou de modification DSi des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses par ledit ou lesdits groupes anioniques ou anionisables allant de 0,1 à moins de 3, de préférence de 0,2 à 2,5.
2) Composition selon la revendication 1), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons-0-.
3) Composition selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables contiennent une ou plusieurs fonctions carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate.
4) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables ont pour formule - [-CH2-CH (R)-O] x- (CH2) y-COOH ou - [-CH2-CH (R)-O] x- (CH2) y-COOM où R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone x est un nombre entier allant de 0 à 5 y est un nombre entier allant de 0 à 5 M représente un métal alcalin
5) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisée en ce que les groupes ioniques ou ionisables sont des groupements
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carboxy-COO-Na'liés directement à un atome de carbone du squelette sucre, carboxy méthyle (sel de sodium)-CH2-COO-Na+ liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison-0-.
Figure img00230001
6) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisée en ce que ledit polysaccharide anionique présente en outre au moins un groupe non-ionique.
7) Composition selon la revendication 6), caractérisée en ce que les groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons-0-.
8) Composition selon la revendication 6) ou 7), caractérisée en ce que les groupes non-ioniques ont pour formule : # -[-CH2-CH(R)-O]x-R où R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone x est un nombre entier allant de 0 à 5 R représente . un atome d'hydrogène . un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et/ou azote, cycloalkyl, aryle, arylalkyl, contenant de 6 à 12 atomes de carbone # un radical -(CH2)y-COOR # un radical -(CH2)y-CN # un radical -(CH2)y-CONHR R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalkyl contenant de 1 à 22 atomes de carbone, et y est un nombre entier allant de 0 à 5 .-CO-NH-Rl R ayant la définition donnée ci-dessus, lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison-0-
9) Composition selon l'une quelconque des revendications 6) à 8), caractérisée en ce que lesdits groupes non-ioniques sont des groupements . méthyle, éthyle, propyle, isopropyl, butyle, hexyle, octyle, dodécyle, octadécyle, phényle, benzyl, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane,
<Desc/Clms Page number 24>
. cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison-0-.
Figure img00240001
10) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 9), caractérisée en ce que les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du squelette natif sont des unités D-glucose, D-ou Lgalactose, D-mannose, D-ou L-fucose, L-rhamnose.
11) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisée en ce que les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) neutres ou anioniques des ramifications du squelette natif sont des unités D-xylose, L-ou D-arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D-ou L-fucose, L-rhamnose, acide D-glucuronique, acide D-galacturonique, acide D-mannuronique.
12) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 11), caractérisée en ce que ledit squelette natif est un galactomannane, galactoglucomannane, xyloglucane, une gomme xanthane, un scleroglucanne, les succinoglycanes, un rhamsan, une gomme welan.
13) Composition selon la revendication 12), caractérisée en ce que ledit squelette natif est un galactomannane.
14) Composition selon la revendication 13), caractérisée en ce que ledit polysaccharide anionique est un carboxyméthyle galactomannane ou un
Figure img00240002
carboxyméthyle hydroxypropyle galactomannane.
15) Composition selon la revendication 14), caractérisée en ce que ledit polysaccharide anionique est un carboxyméthyle guar ou un carboxyméthyle hydroxypropyl guar.
16) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 15) caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme * d'un solide, d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec le linge à traiter, après dilution dans l'eau ; * d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée préalablement déposée sur le linge sec à traiter avant dilution dans l'eau ;
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* d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer directement sur le linge sec à traiter sans dilution ou d'un support solide comprenant ledit polysaccharide anionique, à appliquer directement sur le linge sec à traiter ; * ou d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide anionique mis en contact directement avec le linge à traiter à l'état humide.
Figure img00250001
17) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 16), caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,05 à 10% dudit polysaccharide anionique exprimé en sec.
18) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 17), caractérisée en ce que ladite composition est - une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ; - un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge ; - une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec ; - un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique.
19) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 18), caractérisée en ce qu'elle contient au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence et/ou de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un support solide dudit polysaccharide anionique.
20) Procédé pour soigner les articles en fibres textiles, par traitement desdits articles, en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une composition faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 19).
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Figure img00260001
21) Procédé selon la revendication 20), caractérisé en ce que lesdits articles contiennent au moins 35% en poids de coton, coloré de préférence.
22) Utilisation, dans une composition pour soigner les articles en fibres textiles, d'au moins un polysaccharide anionique tel que défini à l'une quelconque des revendications 1) à 15).
23) Utilisation selon la revendication 22), caractérisée en ce que ladite composition est - une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ; - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ; - un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge ; - une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec ; - un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% dudit polysaccharide anionique, exprimé en sec, destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique.
24) Utilisation selon la revendication 22) ou 23), caractérisée en ce que lesdits articles contiennent au moins 35% en poids de coton, coloré de préférence.
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