FR2801521A1

FR2801521A1 - Treatment of effluent containing heavy metal salts comprises heating, recovering and precipitating heavy metal salts evolved as gas, reintroducing to effluent and vitrifying

Info

Publication number: FR2801521A1
Application number: FR9914991A
Authority: FR
Inventors: Jean Leybros; Jacques Lacombe
Original assignee: Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Current assignee: Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date: 1999-11-29
Filing date: 1999-11-29
Publication date: 2001-06-01
Anticipated expiration: 2019-11-29
Also published as: WO2001039902A1; JP2003515448A; FR2801521B1; EP1250197A1

Abstract

A method for the treatment of effluent containing heavy metal salts comprises heating to fusion point, recovery of gaseous anions and cations of heavy metal salts, treatment to separate heavy metal salts in a form suitable for inclusion in a vitrification matrix, their reintroduction into the heated effluent and final vitrification

Description

PROCEDE ET DISPOSITIF DE TRAITEMENT ET DE CONDITIONNEMENT D'UN EFFLUENT EN VUE D'UNE VITRIFICATION DESCRIPTION Domaine technique de l'invention La présente invention se rapporte à un procédé à dispositif de traitement et de conditionnement d' effluent comprenant des sels de métaux lourds de sa vitrification. TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for an effluent treatment and conditioning device comprising salts of heavy metals of at least one embodiment of the present invention. its vitrification.

Différentes catégories d'effluents sont produits dont il n'existe pas de filière d'élimination satisfaisante du point de vue de la protection de l'environnement. Les effluents en cause sont principalement des déchets inorganiques contenant divers polluants toxiques, tels que des métaux lourds et leurs sels, et tout particulièrement, ceux présentant une fraction soluble assez importante pour interdire leur entreposage en décharge. Ces effluents peuvent être liquides ou solides. Ils peuvent provenir de tout procédé générateur d'effluents comprenant des sels de métaux lourds. Different categories of effluents are produced which do not have a satisfactory disposal path from the point of view of the protection of the environment. The effluents in question are mainly inorganic wastes containing various toxic pollutants, such as heavy metals and their salts, and especially those with a soluble fraction large enough to prohibit their storage in landfills. These effluents can be liquid or solid. They can come from any process generating effluents including heavy metal salts.

Les effluents liquides peuvent être issus exemple de procédés de traitement de surface par voie chimique. Ces effluents sont généralement acides fortement chargés en métaux. Bien que diffus l'ensemble du territoire national, ils représentent total un volume de pollution très important. Pour effluents, la technique d'épuration comprend généralement un traitement classique de neutralisation/précipitation qui conduit à la formation de boues pour un entreposage en décharge de classe I. Pour mémoire, une entreprise de taille moyenne pratiquant ces procédés peut générer jusqu'à 1 tonne de boues concentrées en métaux par an. Liquid effluents can be derived from chemical surface treatment processes. These effluents are generally acid strongly charged with metals. Although diffused the whole of the national territory, they represent total a very important volume of pollution. For effluents, the purification technique generally comprises a conventional neutralization / precipitation treatment which leads to the formation of sludge for a Class I landfill. For the record, a medium-sized company practicing these processes can generate up to 1 tonnes of concentrated metal sludge per year.

Les effluents solides quant à eux peuvent être issus exemple de procédés d'incinération de déchets ménagers. Ces procédés génèrent en fait deux catégories d'effluents : des effluents solides des effluents gazeux fumées d'incinération. Solid effluents can be derived from household waste incineration processes. These processes actually generate two types of effluents: solid effluents from gaseous effluents smoked incineration.

Les effluents solides constituent la fraction minérale des déchets, et sont à caractère basique du fait la présence de certains oxydes métalliques tels que oxydes de métaux alcalins, et alcalino-terreux. Ces effluents solides sont les cendres dites "sous chaudières" et les mâchefers. Certains mâchefers sont considérés comme non toxiques au regard de la législation en vigueur, et peuvent être stockés dans des décharges ou utilisés sans danger, exemple dans des bitumes, après déferraillage. mâchefers représentent environ 30% en poids du produit initial. Les cendres sous chaudières quant à elles sont des matériaux pulvérulents très toxiques car elles contiennent des métaux lourds et leurs sels et doivent être stockées avec précaution, après avoir été stabilisés, dans des sites protégés en attente d'un retraitement éventuel. Solid effluents are the mineral fraction of the waste, and are basic in nature because of the presence of certain metal oxides such as alkali metal oxides, and alkaline earth metal oxides. These solid effluents are so-called ash "under boilers" and slag. Some slag is considered non-toxic under current legislation, and can be stored in landfills or used safely, for example in bitumen, after deferraillage. Clinkers account for about 30% by weight of the initial product. Ashes under boilers are very toxic powdery materials because they contain heavy metals and their salts and must be stored carefully, after being stabilized, in protected sites awaiting possible reprocessing.

Les effluents gazeux sont à caractère plus ou moins acide du fait de la présence de gaz acides tels que HCl et HF et d'anhydrides d'acides gazeux tels que S02 et C02, et ils comprennent des composés toxiques tels que des métaux lourds et leurs sels, et résidus solides de l'incinération appelés aussi cendres volantes. Ces effluents gazeux ou fumées doivent être filtrés et traités pour neutraliser leur acidité, pour condenser les métaux et leurs sels, et pour retenir les cendres volantes avant d'être libérés dans l'atmosphère. Par exemple, la neutralisation par voie humide de ces effluents conduit à la formation d'un matériau pulvérulent ou particulaire plus ou moins agglomeré appelé "gâteau de filtration". The gaseous effluents are more or less acidic because of the presence of acidic gases such as HCl and HF and anhydrides of gaseous acids such as SO 2 and CO 2, and they comprise toxic compounds such as heavy metals and their salts. salts, and solid residues of incineration also called fly ash. These gaseous effluents or fumes must be filtered and treated to neutralize their acidity, to condense the metals and their salts, and to retain the fly ash before being released into the atmosphere. For example, the wet neutralization of these effluents leads to the formation of a more or less agglomerated pulverulent or particulate material called "filter cake".

ensemble cendres volantes et gâteau de filtration constitue un résidu d'épuration des fumées d'incinération d'ordures ménagères nommé encore REFIOM. Il constitue environ 3% en poids du déchet initial. La composition des REFIOM est très variable et dépend des techniques d'épuration des fumées et des procédes d'incinération mis en oeuvre. On peut retenir pour constituants essentiels les ordres de grandeur suivants en % poids : calcium 10 à 30%, chlore 10 à 25%, sulfate 15 à 25%, silicium 3 à 15%, aluminium 2 à 6%, potassium 1 à sodium 1 à 4%, les métaux représentent 3 à 4%. La fraction polluante qui est essentiellement constituée par les métaux lourds représente donc environ 4% en poids de la masse totale du REFIOM. Parmi les métaux lourds, les plus couramment rencontrés sont le zinc, le plomb, le cadmium, le nickel et le chrome. together fly ash and filter cake is a residue of purification of incineration fumes of household waste still named REFIOM. It constitutes about 3% by weight of the initial waste. The composition of the REFIOM is very variable and depends on the techniques of flue gas purification and incineration processes implemented. The following orders of magnitude can be selected as essential constituents in% by weight: calcium 10 to 30%, chlorine 10 to 25%, sulfate 15 to 25%, silicon 3 to 15%, aluminum 2 to 6%, potassium 1 to sodium 1 at 4%, metals represent 3 to 4%. The polluting fraction which consists essentially of heavy metals thus represents approximately 4% by weight of the total mass of the REFIOM. Among the heavy metals, the most commonly encountered are zinc, lead, cadmium, nickel and chromium.

Les REFIOM et les cendres sous chaudières précédemment décrites constituent des matériaux considérés actuellement comme des "déchets ultimes". The REFIOMs and the ashes under boilers previously described constitute materials currently considered as "ultimate waste".

Les sels métalliques de ces déchets, les métaux lourds et leurs sels sont solubles dans l'eau et peuvent être facilement entraînés par des eaux de pluie et être dispersés dans les sols et les nappes phréatiques. The metal salts of these wastes, heavy metals and their salts are soluble in water and can easily be carried away by rainwater and dispersed in soils and groundwater.

Art antérieur La vitrification paraît le moyen le plus sûr actuellement pour rendre inerte ces matériaux ou déchets ultimes d'incinération, en vue leur stockage voire de leur valorisation. En effet, matériaux, qui contiennent de la silice et de l'alumine se liquéfient et forment un bain de fusion lorsqu'on les soumet ' des températures supérieures à 1300 C. Ce bain de fusion lorsqu'il est refroidi, forme un matériau cristallin ou un verre amorphe solide véritable matrice de rétention des métaux lourds. PRIOR ART Vitrification seems to be the safest way at present to render inert these ultimate incineration materials or wastes, with a view to their storage or even their recovery. In fact, materials which contain silica and alumina liquefy and form a melt when subjected to temperatures above 1300 C. This melt when cooled, forms a crystalline material or a true solid amorphous glass matrix of heavy metal retention.

On connaît de nombreux procédés de traitement de ces REFIOM, associés ou non à un procédé de vitrification, qui consistent généralement à précipiter ou fixer par échange d'ions les métaux lourds à partir de l'effluent liquide lui-même ou d'une solution de lavage REFIOM. Many processes for the treatment of these REFIOMs, associated or not with a vitrification process, are generally known, which generally consist in precipitating or fixing by ion exchange the heavy metals from the liquid effluent itself or from a solution REFIOM wash.

procédés connus présentent de nombreux inconvénients. Parmi ceux-ci, on peut citer notamment la quantité importante d'additifs à mettre en oeuvre qui pèse sur les coûts d'exploitation, l'extraction incomplète des métaux lourds, et le déplacement du problème de pollution lié aux métaux lourds, le résidu final n'étant pas suffisamment stabilisé. Known methods have many disadvantages. Among these, there may be mentioned in particular the large amount of additives to be implemented which weighs on the operating costs, the incomplete extraction of heavy metals, and the displacement of the pollution problem related to heavy metals, the residual end not being sufficiently stabilized.

Les procédés de vitrification conduisent généralement à la mise en oeuvre d'additif de fondants tels que de l'oxyde de bore, de l'oxyde de sodium, de l'oxyde de potassium et/ou d'oxydes formateurs réseau comme la silice qui est le plus couramment utilisée. Ces produits présentent souvent l'inconvénient d'être coûteux. D'autre part, tous les éléments présents dans ces effluents ne sont digestibles dans le verre, ce qui provoque démixtions de phases. The vitrification processes generally lead to the use of flux additives such as boron oxide, sodium oxide, potassium oxide and / or network-forming oxides, such as silica, which is the most commonly used. These products often have the disadvantage of being expensive. On the other hand, all the elements present in these effluents are not digestible in the glass, which causes phase demixings.

connaît aussi l'utilisation de produits naturels comme additifs tels que les roches volcaniques mais produits, bien que peu coûteux, peuvent entraîner des problèmes liés à leur approvisionnement ou à leurs variabilité de composition. Also known the use of natural products as additives such as volcanic rocks but produced, although inexpensive, can cause problems related to their supply or their compositional variability.

De plus, les procédés de vitrification n'acceptent généralement pas les déchets sous la forme liquides ou de suspension liquide-solide en raison du fort dégagement gazeux produit au cours de la fusion. Ceci implique la mise en place, en amont du procédé de vitrification, d'équipements de séchage comme des filtres ou des calcinateurs. In addition, the vitrification processes generally do not accept waste in the form of liquids or liquid-solid suspension due to the strong gas evolution produced during the melting. This involves setting up, before the vitrification process, drying equipment such as filters or calcinators.

Expose de l'invention présente invention a notamment pour but de pallier les inconvénients précités et de réduire flux global de résidus solides à mettre en décharge stockage, en fournissant un procédé et un dispositif traitement et de conditionnement d'un effluent comprenant des sels de métaux lourds. The purpose of the present invention is, in particular, to overcome the aforementioned drawbacks and to reduce the overall flow of solid residues to be disposed of in storage, by providing a method and a device for treating and conditioning an effluent comprising metal salts. heavy.

Le procédé de l'invention se caractérise notamment en ce qu'il comprend dans cet ordre a) un chauffage de l'effluent à traiter de manière à rendre gazeux les anions et cations des sels de métaux lourds volatils qu'il contient et à les évacuer de l'effluent chauffé, b) une étape de récupération des produits gazeux issus du chauffage de l'effluent, lesdits produits gazeux incluant les anions et cations des sels de métaux lourds volatils, évacués par le chauffage de l'effluent, c) une étape de traitement desdits produits gazeux récupérés de manière à isoler les métaux lourds qu'ils contiennent sous une forme chimique digestible dans une matrice de vitrification, d) une étape de réintroduction desdits métaux lourds, sous ladite forme chimique digestible, dans l'effluent chauffé de l'étape a), pour obtenir un effluent vitrifiable, et éventuellement e) une étape de vitrification de l'effluent vitrifiable. The process of the invention is characterized in that it comprises in this order a) a heating of the effluent to be treated so as to make the anions and cations of volatile metal salts it contains and discharging heated effluent, b) a step of recovering the gaseous products from the heating of the effluent, said gaseous products including the anions and cations of the volatile heavy metal salts, evacuated by the heating of the effluent, c) a step of treating said recovered gaseous products so as to isolate the heavy metals they contain in a digestible chemical form in a vitrification matrix, d) a step of reintroduction of said heavy metals, in said digestible chemical form, into the effluent heated from step a), to obtain a vitrifiable effluent, and optionally e) a vitrification step of the vitrifiable effluent.

L'effluent peut être un de ceux précités. Ainsi, le procédé de l'invention permet de traiter des effluents issu de procédés de traitement de surface par voie chimique, de procédé d'incinération de déchets ménagers, ou de tout autre procédé générant des effluents comprenant des sels de métaux lourds. The effluent may be one of those mentioned above. Thus, the process of the invention makes it possible to treat effluents resulting from chemical surface treatment processes, from the incineration process of household waste, or from any other process generating effluents comprising heavy-metal salts.

Il permet en particulier de traiter des effluents, solides, des suspensions de boues, des boues décantées, ou des liquides contenant des métaux polluants, par exemple sous la forme de chlorures ou de tout autre forme volatile sous l'effet d'un chauffage. Il permet exemple de traiter des solutions liquides en limite saturation en sels métalliques. In particular, it makes it possible to treat effluents, solids, sludge suspensions, sludge, or liquids containing polluting metals, for example in the form of chlorides or any other volatile form under the effect of heating. It allows example to treat liquid solutions in saturation limit metal salts.

Les métaux peuvent être par exemple ceux cites précédemment. Ils forment les cations des sels métaux lourds. The metals may be for example those mentioned above. They form the cations of heavy metal salts.

L'étape a) du procédé de la présente invention peut être réalisée par exemple dans un four de fusion utilisé pour la mise en fusion des effluents précités. Elle permet de rendre gazeux notamment les anions cations des sels de métaux lourds volatils contenus dans l'effluent à traiter, et ainsi d'évacuer, distiller, sous l'effet du chauffage, ces sels de métaux lourds. Elle permet aussi d'évacuer les anions de ces sels qui sont par exemple de type chlorure, fluorure, POQ-, SOQ-, etc ... c'est-à-dire ceux qui peuvent être présents dans les effluents définis ci- dessus. Step a) of the process of the present invention can be carried out for example in a melting furnace used for melting the aforementioned effluents. It makes it possible to render gaseous anions cations in particular volatile-metal salts contained in the effluent to be treated, and thus to evacuate, distil, under the effect of heating, these heavy metal salts. It also makes it possible to evacuate the anions of these salts which are, for example, chloride, fluoride, POQ-, SOQ-, etc., that is to say those which may be present in the effluents defined above. .

Cette étape du procédé permet de distiller la quasi-totalité des métaux lourds présents dans l'effluent à traiter, et aussi d'éliminer notamment les anions chlorures présents dans certains effluents, afin de rendre vitrifiable la fraction de l'effluent restant dans le four, c'est-à-dire la fraction non volatile à la température de chauffage choisie pour cette étape. This stage of the process makes it possible to distil almost all the heavy metals present in the effluent to be treated, and also to eliminate in particular the chloride anions present in certain effluents, in order to make the fraction of the effluent remaining in the furnace vitrifiable. that is, the non-volatile fraction at the heating temperature chosen for this step.

Dans l'art antérieur, quels que soient les résidus solides ou liquides traités, résidus de l'industrie des traitements de surface ou cendres volantes (REFIOM) des procédés d'incinération, un traitement préliminaire déchloruration était nécessaire. In the prior art, irrespective of the treated solid or liquid residues, surface treatment industry residues or fly ash (REFIOM) incineration processes, preliminary treatment dechlorination was necessary.

L'absence d'un tel traitement préliminaire traduisait par un départ de la quasi-totalité des métaux lourds sous forme gazeuse ce qui ne permettrait pas leur incorporation dans la matrice vitreuse. The absence of such a preliminary treatment translated by a departure of almost all the heavy metals in gaseous form what would not allow their incorporation in the vitreous matrix.

En effet, la mise en oeuvre de la vitrification impose le respect d'un certain nombre de critères. Parmi ceux-ci (x) Les éléments doivent être digestibles dans le verre de façon à éviter les phases démixtées ou les précipités en grande quantité. Les anions précités sont ainsi les éléments les plus gênants du fait de leur faible solubilité dans le verre qui provoque des démixtions de phases. Les matériaux obtenus sont alors non homogènes et de mauvaise qualité, la phase de sels fondus qui n'est pas vitrifiée extrayant une proportion non négligeable de cations toxiques. De plus, ces phases étant plus légères que le verre, la volatilité assez grande sels est encore exacerbée par leur contact avec 1 atmosphère gazeuse. Indeed, the implementation of the vitrification imposes the respect of a certain number of criteria. Among them (x) The elements must be digestible in the glass so as to avoid the phases demixed or precipitates in large quantities. The aforementioned anions are thus the most troublesome elements because of their low solubility in the glass which causes phase demixing. The materials obtained are then nonhomogeneous and of poor quality, the molten salt phase which is not vitrified extracting a significant proportion of toxic cations. Moreover, since these phases are lighter than glass, the rather high volatility of salts is further exacerbated by their contact with 1 gaseous atmosphere.

a) déchets, le verre et ses sous-produits doivent être compatibles avec les matériaux technologiques employés pour les parties du four en contact avec En effet, les anions C1- et S042 notamment peuvent être agressifs vis-à-vis de certains réfractaires. a) waste, the glass and its by-products must be compatible with the technological materials used for the parts of the oven in contact With the anions C1- and S042 in particular may be aggressive vis-à-vis some refractory.

Le procède de la présente invention présente l'avantage s'affranchir de ce traitement préliminaire car les chlorures sont éliminés lors de l'étape a) de chauffage de l'effluent, et celui de pouvoir incorporer les métaux lourds dans la matrice vitreuse par exemple issue du chauffage de l'effluent. The process of the present invention has the advantage of avoiding this preliminary treatment because the chlorides are removed during step a) of heating the effluent, and that of being able to incorporate the heavy metals in the vitreous matrix, for example from the heating of the effluent.

Le procédé de la présente invention permet notamment d'éliminer les anions Cl- et S04- et de fournir un effluent vitrifiable remplissant critères précités. The method of the present invention makes it possible in particular to eliminate the Cl- and S04- anions and to provide a vitrifiable effluent fulfilling the abovementioned criteria.

Lorsque l'effluent est liquide, ou contient des liquides, l'étape a) permet aussi d'évacuer la phase liquide sous forme de vapeurs ou buées récupérées avec les produits gazeux précités. Ces liquides peuvent être exemple de l'eau, des solvants organiques, etc... quantité d'eau présente n'est limitative que par surconsommation d'énergie qu'elle induit pour évaporation. When the effluent is liquid or contains liquids, step a) also makes it possible to evacuate the liquid phase in the form of vapors or vapors recovered with the aforementioned gaseous products. These liquids can be example of water, organic solvents, etc ... amount of water present is limited only by overconsumption of energy it induces for evaporation.

Pour un effluent liquide, le chauffage peut être réalisé par exemple en plusieurs étapes, ou progressivement, pour évacuer d'abord la phase liquide de l'effluent de manière à obtenir un résidu solide. résidu solide peut ensuite être chauffé à température suffisante pour évacuer les sels de métaux lourds qu'il contient. For a liquid effluent, the heating can be carried out for example in several steps, or gradually, to first evacuate the liquid phase of the effluent so as to obtain a solid residue. The solid residue can then be heated to a temperature sufficient to remove the heavy metal salts it contains.

Les sels de métaux lourds sont volatils à partir d'environ 1000 C. La température de chauffage de l'effluent est de préférence au minimum à cette température. The heavy metal salts are volatile from about 1000 C. The heating temperature of the effluent is preferably at least at this temperature.

L'effluent, ou le résidu, peut être chauffé jusqu'à fusion, c'est-à-dire jusqu'aux températures de vitrification. The effluent, or the residue, can be heated to melting, i.e., to vitrification temperatures.

La température du chauffage dans cette étape dépend aussi de la nature de l'effluent, elle peut être par exemple de 1200 C à des températures supérieures à 1500 C pour des effluents tels que ceux précités. En outre, la température de chauffage peut dépendre de 'addition éventuelle d'additifs de vitrification à 'effluent chauffé comme exposé ci-dessous. Le chauffage peut être réalisé au moyen d'une source d'énergie qui peut être par exemple le plasma, le plasma d'arc, la résistance ou l'induction. La combustion d'éventuels combustibles contenus dans effluents traités peut concourir au chauffage l'effluent. The temperature of the heating in this stage also depends on the nature of the effluent, it can be for example 1200 C at temperatures above 1500 C for effluents such as those mentioned above. In addition, the heating temperature may depend on the optional addition of vitrified additives to the heated effluent as set forth below. The heating can be achieved by means of a source of energy which can be for example plasma, arc plasma, resistance or induction. The combustion of any fuels contained in treated effluents can contribute to heating the effluent.

Dans le cas des REFIOM, leur chauffage à température permettant la vitrification se traduit par une perte en masse de la matière à vitrifier correspondant au moins à 60% de la matière introduite dans le four. In the case of REFIOMs, their heating at a temperature allowing vitrification results in a loss in mass of the material to vitrify corresponding to at least 60% of the material introduced into the oven.

Dans l'étape b), les produits gazeux issus de 1 étape a) de chauffage sont récupérés. La récupération ces produits gazeux incluant les anions et cations sels de métaux lourds peut se faire par une conduite permettant une collecte de gaz et fumées issus du four. Ces produits gazeux sont de préférence maintenus à une température suffisante, généralement à C ou plus, pour éviter la condensation des sels métaux lourds volatils qu'ils contiennent, et 'usqu'à l'étape de traitement desdits produits gazeux. In step b), the gaseous products from step 1 a) heating are recovered. The recovery of these gaseous products including the anions and cations salts of heavy metals can be done by a pipe allowing collection of gases and fumes from the furnace. These gaseous products are preferably maintained at a sufficient temperature, generally at C or above, to avoid condensation of the volatile heavy metal salts they contain, and to the step of treating said gaseous products.

L'étape c) de traitement des produits gazeux récupérés peut par exemple comprendre un premier lavage des produits gazeux de manière à bloquer les sels de métaux lourds dans une solution, une précipitation des métaux sous une forme chimique digestible dans une matrice de vitrification, une filtration, et éventuellement un deuxième lavage des métaux lourds sous ladite forme digestible. Stage c) of treatment of recovered gaseous products may for example comprise a first washing of the gaseous products so as to block the salts of heavy metals in a solution, a precipitation of the metals in a digestible chemical form in a vitrification matrix, a filtration, and possibly a second washing of heavy metals in said digestible form.

Le premier lavage permet de mettre en solution, ou bloquer, les sels de métaux gazeux issus du four, et de récupérer toute la fraction soluble contenant la totalité des métaux. Le lavage peut par exemple être réalisé dans un réacteur gaz/liquide, ou dans une tour à garnissage ou tout autre équipement permettant de realiser cette .fonction. De façon avantageuse, cette opération est réalisée avec de l'eau. The first wash makes it possible to put in solution, or to block, the gaseous metal salts coming from the furnace, and to recover all the soluble fraction containing all the metals. The washing may for example be performed in a gas / liquid reactor, or in a packed tower or other equipment to achieve this .function. Advantageously, this operation is performed with water.

La solution obtenue avec ce lavage est plus ou moins acide selon la composition initiale du residu solide ou effluent traité. Cette solution peut ensuite être ajustée en acidité dans un appareil de précipitation de type mûrisseur-épaississeur pour précipiter les métaux sous une forme chimique digestible dans une matrice de verre et de préférence insoluble dans l'eau, par exemple sous forme de carbonate de métaux, par exemple au moyen de carbonate sodium ou de carbonate de calcium. The solution obtained with this washing is more or less acid depending on the initial composition of the solid residue or treated effluent. This solution can then be adjusted in acidity in a ripener-thickener type precipitation apparatus for precipitating the metals in a digestible chemical form in a glass matrix and preferably insoluble in water, for example in the form of metal carbonate, for example by means of sodium carbonate or calcium carbonate.

Ces carbonates de métaux sont insolubles. Cette forme chimique qui est digestible dans une matrice de verre, convient à la vitrification. These metal carbonates are insoluble. This chemical form, which is digestible in a glass matrix, is suitable for vitrification.

Dans cet exemple, il peut s'agir de carbonate de sodium pulvérulent ou en solution à 200 g/1, du carbonate de calcium pulvérulent. Ceux-ci précipitent quantitativement les métaux et tout particulièrement les plus gênants tels que le cadmium, le nickel le plomb et le zinc. In this example, it may be powdered sodium carbonate or in solution at 200 g / l, powdered calcium carbonate. These precipitate quantitatively metals and especially the most troublesome such as cadmium, nickel lead and zinc.

La précipitation peut être réalisée par exemple à un pH inférieur à environ 10, par exemple compris entre 8 et 10, par exemple à un pH de 9. Ceci permet de limiter notamment la redissolution des oxydes aluminium et de chrome qui peuvent être présents dans produits gazeux. La précipitation peut être effectuée à chaud, par exemple à une température allant d'environ 40 à environ 60 C, par exemple à environ 50 C, ce qui accroît vitesse formation et de mûrissement du précipité permet éviter la précipitation intempestive de chlorure de plomb pour certains effluents. The precipitation may be carried out for example at a pH of less than approximately 10, for example between 8 and 10, for example at a pH of 9. This makes it possible to limit, in particular, the redissolution of the aluminum and chromium oxides which may be present in products gaseous. The precipitation may be carried out hot, for example at a temperature ranging from about 40 to about 60 ° C., for example at about 50 ° C., which increases the rate of formation and the ripening of the precipitate makes it possible to avoid the inadvertent precipitation of lead chloride for some effluents.

Le précipité obtenu peut être filtré par exemple sur un filtre continu de type rotatif ou à bande, ou tout autre équipement équivalent, et éventuellement subir un deuxième lavage au cours de la filtration par exemple avec de l'eau. The precipitate obtained can be filtered for example on a continuous filter of rotating or band type, or any other equivalent equipment, and optionally undergo a second washing during filtration, for example with water.

Selon l'invention, les eaux de filtration peuvent être récupérées et concentrées par évaporation, ce qui permet, d'une part, de récupérer de l'eau utilisable pour le premier lavage des gaz issus du four de fusion et pour le deuxième lavage lors de la filtration pendant l'étape c), et, d'autre part, de récupérer les sels alcalins et alcalino-terreux. According to the invention, the filtration water can be recovered and concentrated by evaporation, which allows, on the one hand, recovering usable water for the first washing of the gases from the melting furnace and for the second washing during filtration during step c), and, secondly, to recover the alkali and alkaline earth salts.

Ceci permet, d'une part, de séparer les métaux polluants d'un effluent complexe, et de les rendre vitrifiables en vue de leur stockage, et, d'autre part, de récupérer des sels inertes vis-à-vis de l'environnement et utilisables par exemple en technique routière. Ce mode de réalisation présente en outre l'avantage de permettre un recyclage de l'eau à l'intérieur de l'unité de traitement. This makes it possible, on the one hand, to separate the polluting metals from a complex effluent, and to render them vitrifiable for storage, and, on the other hand, to recover inert salts with respect to the environment and used for example in road engineering. This embodiment also has the advantage of allowing a recycling of the water inside the treatment unit.

Dans l'étape d), le précipité lavé, c'est-à-dire les métaux lourds sous une forme chimique digestible dans une matrice de vitrification, est réintroduit dans l'effluent chauffé de l'étape a) exempt de sels métaux lourds. Dans cette-étape, lorsque les sels métaux ont été précipités sous forme de carbonates, les carbonates métalliques se décomposent en oxydes métalliques avec émission de dioxyde de carbone Selon un premier mode de réalisation, l'étape a) de chauffage peut être réalisée dans une première chambre, et l'étape d) peut être réalisée dans une deuxième chambre, la première et la deuxième chambres étant séparées, un passage étant prévu entre deux chambres de telle manière que l'effluent chauffé puisse passer de la première à la deuxième chambre lorsqu'il est exempt des sels de métaux lourds volatils. In step d), the washed precipitate, that is to say the heavy metals in a chemical form digestible in a vitrification matrix, is reintroduced into the heated effluent of step a) free of heavy metal salts . In this step, when the metal salts have been precipitated in the form of carbonates, the metal carbonates are decomposed into metal oxides with carbon dioxide emission. According to a first embodiment, the heating step a) can be carried out in a first chamber, and step d) can be performed in a second chamber, the first and second chambers being separated, a passage being provided between two chambers such that the heated effluent can pass from the first to the second chamber when it is free of volatile heavy metal salts.

Selon ce premier mode de réalisation, l'introduction des métaux sous la forme chimique digestible dans une matrice de verre dans la seconde chambre permet d'éviter d'éventuelles recombinaisons des métaux par exemple avec le chlore présent dans les emissions gazeuses issues du chauffage de l'effluent de 'étape a), dans la première chambre. According to this first embodiment, the introduction of the metals in the digestible chemical form in a glass matrix in the second chamber makes it possible to avoid possible recombinations of the metals, for example with the chlorine present in the gaseous emissions resulting from the heating of the effluent of step a), in the first chamber.

Selon un deuxième mode de réalisation la présente invention, les étapes a) et d) peuvent être réalisées dans une chambre unique de chauffage et de fusion pour une vitrification de l'effluent traité. According to a second embodiment of the present invention, steps a) and d) can be carried out in a single heating and melting chamber for vitrification of the treated effluent.

Selon ce deuxième mode de réalisation, la mise en oeuvre du procédé de l'invention peut être utilisée pour récupérer les métaux sous une forme chimique digestible dans une matrice de verre après traitement boues contenant des sels de métaux pour un usage ultérieur comme la récupération d'un métal valorisable, par exemple le chrome, le cuivre, etc... According to this second embodiment, the implementation of the method of the invention can be used to recover the metals in a digestible chemical form in a glass matrix after treatment sludges containing metal salts for subsequent use as recovery of a valuable metal, for example chromium, copper, etc.

Selon un troisième mode de réalisation, la chambre du four peut être à atmosphère séparée. Ce mode de realisation est schématisé sur la figure 4 et expliqué dans les exemples ci-dessous. According to a third embodiment, the furnace chamber may be in a separate atmosphere. This embodiment is shown schematically in FIG. 4 and explained in the examples below.

Dans l'étape e), l'ensemble effluent exempt sels de métaux lourds volatils contenu dans le four métaux sous ladite forme chimique digestible dans matrice de verre, appelé effluent vitrifiable, est vitrifié. Comme expliqué ci-dessous, certains effluents nécessitent pour cela l'adjonction d'un additif vitrification, d'autres non. In step e), the effluent assembly containing volatile metal salts contained in the metal furnace in said chemically digestible form in a glass matrix, called vitrifiable effluent, is vitrified. As explained below, some effluents require the addition of a vitrification additive, while others do not.

Cette étape e) est destinée à rendre inerte effluents traités en les emprisonnant dans une matrice verre qui peut être stockée en toute sécurité. Elle facultative. En effet, l'effluent traité et les métaux sous ladite forme chimique digestible peuvent être stockés, ou mis en attente, avant de procéder à leur vitrification ou pour être utilisés à d'autres fins. This step e) is intended to make inert treated effluents by trapping them in a glass matrix that can be stored safely. It optional. Indeed, the treated effluent and metals in said digestible chemical form can be stored, or put on hold, before proceeding with their vitrification or for other purposes.

Selon l'invention, l'étape e) de vitrification peut être réalisée dans ledit four. According to the invention, the vitrification step e) can be carried out in said oven.

Selon l'invention, un additif de vitrification peut être ajouté à l'effluent, par exemple dans le cas où l'effluent ne comprend pas, ou pas assez, fondants ou d'oxydes formateurs de réseaux endogènes permettant sa vitrification. Cet additif peut être de ceux connus de l'homme du métier. According to the invention, a vitrification additive may be added to the effluent, for example in the case where the effluent does not comprise, or not enough, fluxes or endogenous network-forming oxides permitting its vitrification. This additive may be those known to those skilled in the art.

Pour mémoire, la composition moyenne d'un verre industriel courant est la suivante Vitrifiant : Si02+B203+A1203 72 à 74% en poids Fondants : Na20+K20 10 à16% en poids Stabilisant : Ca0+Mg0 10 à 14% en poids Autres constituants : P205, Pb0 0,2 à 5% en poids additif de vitrification inclut ces éléments est 'outé, si nécessaire, à l'effluent à vitrifier quantité adéquat pour atteindre les pourcentages précités. La quantité d'additif peut aller par exemple jusqu'à 90% en poids du mélange comprenant l'additif et l'effluent à traiter. For the record, the average composition of a common industrial glass is as follows: Vitrifying: SiO 2 + B 2 O 3 + Al 2 O 3 72 to 74% by weight Fluxes: Na 2 O + K 2 O to 16% by weight Stabilizer: CaO + Mg0 10 to 14% by weight Other constituents: P205, Pb0 0.2 to 5% by weight vitrification additive includes these elements is' ééé, if necessary, the effluent to vitrify adequate amount to achieve the above percentages. The amount of additive may range, for example, up to 90% by weight of the mixture comprising the additive and the effluent to be treated.

A titre d'exemple, les REFIOM peuvent avoir une concentration importante en silice, principal composant du verre, de l'ordre de 30 à 35% en poids. Ils ne nécessitent donc pas forcément l'adjonction d'additifs de vitrification. By way of example, the REFIOMs may have a high concentration of silica, the main component of the glass, of the order of 30 to 35% by weight. They do not necessarily require the addition of vitrification additives.

Cet additif peut être ajouté à n'importe quelle étape de procédé de l'invention lorsqu'il est nécessaire. Le chauffage de l'effluent peut être adapté notamment en fonction de la présence d'additif. This additive may be added at any process step of the invention when necessary. The heating of the effluent may be adapted in particular depending on the presence of additive.

Par exemple, avec additif, la température fusion peut être comprise entre 1200 C et 1350 C, préférence d'environ 1300 C. Sans additif, température de fusion peut être supérieure à 1500 C les métaux volatils sont largement libérés. For example, with an additive, the melting temperature can be between 1200.degree. C. and 1350.degree. C., preferably around 1300.degree. C. Without an additive, the melting temperature can be greater than 1500.degree. C. the volatile metals are largely freed.

Le procédé peut être réalisé en système "batch" ou en continu. The process can be carried out in a "batch" system or continuously.

L'invention se rapporte également à un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de la présente invention, ledit dispositif comprenant - un four pour chauffer l'effluent à traiter, ledit four comprenant un moyen de chauffage, moyen d'entrée de l'effluent à traiter dans le four, un moyen pour récupérer les produits gazeux issus du chauffage de 'effluent à traiter dans le four, et un moyen pour évacuer l'effluent traité du four, - un moyen pour traiter les produits gazeux recupérés, et isoler les métaux lourds sous une forme chimique digestible dans matrice de vitrification, ledit moyen pour traiter les produits gazeux étant connecté avec le moyen pour récupérer ces produits du four et - moyen de réintroduction dans le four des métaux lourds sous ladite forme chimique digestible dans l'effluent chauffé exempt de sels de métaux lourds. The invention also relates to a device for carrying out the method of the present invention, said device comprising - an oven for heating the effluent to be treated, said oven comprising a heating means, means of entry of the effluent to be treated in the furnace, a means for recovering the gaseous products from the heating of the effluent to be treated in the furnace, and means for discharging the treated effluent from the furnace, a means for treating recovered gaseous products, and isolating the heavy metals in a chemical form digestible in vitrification matrix, said means for treating the gaseous products being connected with the means for recovering these products from the furnace and means for reintroduction into the furnace of the heavy metals in said digestible chemical form in the heated effluent free of heavy metal salts.

Le moyen de chauffage peut être par exemple un de ceux précités. Le moyen d'entrée de l'effluent à traiter permet d'introduire l'effluent dans le four et le moyen pour évacuer l'effluent traité permet d'évacuer l'effluent traité, éventuellement vitrifié du four. Pour un traitement en continu, ces moyens d'entrée et d'évacuation peuvent être régulés de manière à optimiser le procédé de la présente invention. The heating means may be for example one of those mentioned above. The inlet means of the effluent to be treated makes it possible to introduce the effluent into the furnace and the means for evacuating the treated effluent makes it possible to evacuate the effluent treated, possibly vitrified from the furnace. For continuous processing, these inlet and outlet means may be controlled to optimize the process of the present invention.

Le moyen pour récupérer les produits gazeux issus du chauffage de l'effluent peut être par exemple un de ceux précités par exemple une conduite. I1 peut comprendre en outre un système de maintien en température des produits gazeux, par exemple un système calorifuge, un système de chauffage des conduites, des échangeurs en ligne, etc... de façon à maintenir les produits gazeux à une température suffisante pour limiter la condensation des métaux volatils entre le four et le moyen de traitement produits gazeux. The means for recovering the gaseous products resulting from the heating of the effluent can be, for example, one of those mentioned above, for example a pipe. It may further comprise a system for maintaining the temperature of the gaseous products, for example a heat insulating system, a pipe heating system, on-line heat exchangers, etc., so as to keep the gaseous products at a temperature sufficient to limit condensation of the volatile metals between the furnace and the gaseous product treatment means.

Ce moyen pour récupérer produits gazeux est connecté avec le moyen pour traiter ces produits. This means for recovering gaseous products is connected with the means for processing these products.

Le moyen pour traiter produits gazeux et isoler les métaux lourds peut etre un de ceux précités. I1 peut comprendre par exemple un appareil de précipitation par exemple de type mûrisseur- précipitateur et un filtre, par exemple un filtre continu par exemple de type rotatif ou à bande. The means for treating gaseous products and isolating the heavy metals can be one of those mentioned above. It may comprise, for example, a precipitation apparatus, for example of the ripener-precipitator type, and a filter, for example a continuous filter, for example of rotating or band type type.

Le four, comme décrit précédemment, peut être à chambres séparées ou à chambre unique. The furnace, as previously described, can be single chamber or single chamber.

Selon le premier mode de réalisation de la présente invention, le dispositif comprend un four à chambres séparées tel que décrit précédemment permettant un traitement primaire de l'effluent à vitrifier dans la première chambre avec départ des métaux lourds volatils, et l'addition puis l'incorporation dans le verre par exemple des carbonates de métaux lourds dans seconde chambre. According to the first embodiment of the present invention, the device comprises a furnace with separate chambers as described above allowing a primary treatment of the effluent to be vitrified in the first chamber with departure of the volatile heavy metals, and the addition then incorporation in the glass for example heavy metal carbonates in second chamber.

Selon le troisième mode de réalisation, le four est à atmosphère séparé tel décrit sur la figure 4 et dans les exemples. According to the third embodiment, the oven is separated atmosphere as described in Figure 4 and in the examples.

Selon ce premier ou troisième mode de réalisation, le moyen de réintroduction dans le four des métaux sous une forme digestible, dans l'effluent chauffé exempt de sels de métaux lourds, est, de préférence, connecté à la deuxième chambre du four. According to this first or third embodiment, the means for reintroducing the metals in the digestible form into the furnace, in the heated effluent free of heavy metal salts, is preferably connected to the second chamber of the furnace.

Selon le deuxième mode réalisation de la présente invention, l'installation comprend un four de fusion à chambre unique permettant le traitement primaire l'effluent à vitrifier et l'incorporation simultanée dans le verre des métaux lourds sous forme chimique digestible dans une matrice de verre par exemple sous forme de carbonates de métaux lourds. According to the second embodiment of the present invention, the plant comprises a single-chamber melting furnace for the primary treatment of the effluent to be vitrified and the simultaneous incorporation into the glass of the heavy metals in digestible chemical form in a glass matrix. for example in the form of heavy metal carbonates.

Le moyen de réintroduction des métaux lourds sous ladite forme chimique digestible peut être constitué par exemple un transporteur à vis, à bande, à vibration etc... The means for reintroducing the heavy metals in said digestible chemical form may consist, for example, of a screw conveyor, a belt conveyor, a vibration conveyor, etc.

Le dispositif selon l'invention peut comprendre en outre un système d'évaporation pour concentrer les eaux de lavage issues du traitement des produits gazeux. The device according to the invention may furthermore comprise an evaporation system for concentrating the washings resulting from the treatment of the gaseous products.

D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention peuvent encore apparaître à la lecture la description qui suit, en référence aux dessins en annexe. Other features and advantages of the present invention may still appear on reading the description which follows, with reference to the accompanying drawings.

Brève description des figures - la figure 1 est un schéma illustrant les étapes procédé de la présente invention selon le premier mode de réalisation, c'est-à-dire dans lequel les étapes a) et d) sont réalisées dans deux chambres séparées, - figure 2 est un schéma illustrant les étapes du procédé de la présente invention selon le deuxième mode de réalisation, c'est-à-dire dans lequel les étapes a) et d) sont réalisées dans une chambre unique, - la figure 3 est un schéma illustrant un four utilisable dans le deuxième mode de réalisation de 1a présente invention, et - la figure 4 est un schéma illustrant un four utilisable dans le troisième mode de réalisation de la présente invention. Exemples Exemple 1 : Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention selon le premier mode réalisation Comme illustré sur la figure 1, le dispositif comprend six équipements chimiques, référencés F et 2 5, adaptés aux différentes étapes du procédé de l'invention. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 is a diagram illustrating the process steps of the present invention according to the first embodiment, that is to say in which steps a) and d) are carried out in two separate chambers, FIG. 2 is a diagram illustrating the steps of the method of the present invention according to the second embodiment, that is to say in which steps a) and d) are carried out in a single chamber; FIG. Fig. 4 is a schematic diagram illustrating an oven usable in the third embodiment of the present invention. EXAMPLES Example 1: Device for implementing the method of the invention according to the first embodiment As illustrated in FIG. 1, the device comprises six chemical equipments, referenced F and 2 5, adapted to the various steps of the process of the invention. invention.

I1 comprend un four de fusion F pour chauffer l'effluent à traiter, comportant deux chambres 1 et ' d'atmosphères séparées, dont le volume total et puissance de chauffe sont adaptables au débit d'effluent à traiter, les effluents liquides ou solides etant introduits de façon continue par le moyen entrée 11 de l'effluent à traiter dans la chambre 1 four F. It comprises a melting furnace F for heating the effluent to be treated, comprising two chambers 1 and 'of separated atmospheres, the total volume and heating power of which are adaptable to the flow of effluent to be treated, the liquid or solid effluents being introduced continuously by the inlet means 11 of the effluent to be treated in the chamber 1 furnace F.

La référence 13 indique une conduite d'alimentation en additif de vitrification. Reference 13 indicates a feed line for vitrification additive.

Un moyen 15, 17 sous forme d'une conduite, pour récupérer les produits gazeux issus du chauffage de l'effluent, permet la collecte des produits gazeux formés lors de l'étape a) du procédé contenant les métaux volatils et les buées. I1 comprend un système de maintien en température 6 des produits gazeux collectés qui permet de conserver la température de ces produits et fumées dans la conduite 21 alimentant le moyen T de traitement des produits gazeux récupérés. A means 15, 17 in the form of a pipe, for recovering gaseous products from the heating of the effluent, allows the collection of gaseous products formed during step a) of the process containing volatile metals and steam. It comprises a system for maintaining the temperature of the collected gaseous products, which makes it possible to preserve the temperature of these products and smokes in the line supplying the treatment means for the gaseous products recovered.

Ce moyen T comprend un système 2 d'épuration des fumées, une conduite 22 permettant d'extraire les résidus gazeux épurés et de les diriger vers 1 atmosphère, une conduite 23 d'arrivée d'une solution de lavage des fumées, une conduite 24 permettant de collecter la solution de lavage des fumées pour la diriger vers un système 3 de précipitation/ lavage des métaux sous leur forme chimique digestible dans une matrice de verre. Un réactif destiné à transformer les métaux lourds sous une forme chimique digestible dans matrice de verre, par exemple un carbonate de sodium ou de calcium, est introduit par la conduite 31 dans le système 3. This means T comprises a flue gas purification system 2, a duct 22 making it possible to extract the purified gaseous residues and to direct them towards the atmosphere, a pipe 23 for arriving at a flue gas cleaning solution, a pipe 24 for collecting the flue gas cleaning solution for directing it to a precipitation / metal washing system 3 in their digestible chemical form in a glass matrix. A reagent for converting the heavy metals in a digestible chemical form into a glass matrix, for example a sodium or calcium carbonate, is introduced via the pipe 31 into the system 3.

Une conduite 32 permet de collecter les métaux lourds sous ladite forme digestible, généralement sous forme de précipité, du système 3 pour les diriger vers un système 4 de filtration/ lavage des métaux sous leur forme chimique digestible. Les eaux mères filtration et lavage sont collectées par une conduite 1 en vue de leur recyclage. Les métaux lourds sous ladite forme digestible sont réintroduits par la conduite 12 dans l'effluent exempt de sels de métaux lourds présent dans la chambre 1' et provenant de la chambre 1. A pipe 32 collects the heavy metals in said digestible form, generally in the form of a precipitate, from the system 3 to direct them to a filtration 4 / metal washing system in their digestible chemical form. Filtration and washing mother liquors are collected by a pipe 1 for recycling. The heavy metals in said digestible form are reintroduced via line 12 into the effluent free of heavy metal salts present in chamber 1 'and coming from chamber 1.

La figure 4 est un schéma d'un four (II) utilisable dans le troisième mode de réalisation de la présente invention. Les références identiques à celles la figure 1 indique les mêmes choses. four (II) à atmosphère séparé ou ciel cloisonné. effet, il comprend une cloison 56 qui empêche que buées et métaux volatils soient en contact avec la partie du four dans laquelle les métaux lourds digestibles sont réintroduits dans l'effluent. Ce four (II) est muni conduites 11, 12, 13, 14, 15 et 16 précitées. référence 54 indique un moyen de chauffage et la référence E l'effluent en fusion. Fig. 4 is a diagram of an oven (II) usable in the third embodiment of the present invention. The same references to those in Figure 1 indicate the same things. furnace (II) with separate atmosphere or cloisonné sky. Indeed, it comprises a partition 56 which prevents steam and volatile metals from being in contact with the portion of the furnace in which the digestible heavy metals are reintroduced into the effluent. This furnace (II) is provided with conduits 11, 12, 13, 14, 15 and 16 above. reference 54 indicates a heating means and the reference E the melt effluent.

Dans l'exemple selon lequel les métaux lourds sont sous forme de carbonates de métaux lourds digestibles dans une matrice de verre, lorsqu'ils sont réintroduits dans 'effluent exempt de sels de métaux lourds chauffe, il y a émission de fumées de dioxyde de carbone. Une conduite 16 permet de collecter ces fumées, et de les conduire dans la conduite 17. In the example according to which the heavy metals are in the form of digestible heavy metal carbonates in a glass matrix, when they are reintroduced into effluent free of heated heavy metal salts, carbon dioxide fumes are emitted. . A pipe 16 makes it possible to collect these fumes and to conduct them in line 17.

conduite 14 permet l'élimination en continu des verres et produits solidifiés formés dans le four vers décharge D1. Ce four permet une décharge continu du produit vitrifié. line 14 allows the continuous removal of the glasses and solidified products formed in the furnace D1 discharge. This oven allows a continuous discharge of the vitrified product.

Les eaux mères de filtration et de lavage sont collectées du système 4 par une conduite 41 qui assure leur élimination ou leur orientation vers un système facultatif d'évaporation et de concentration de eaux meres. The filtration and washing mother liquors are collected from the system 4 by a pipe 41 which ensures their elimination or their orientation towards an optional system of evaporation and concentration of meres waters.

sels alcalins des eaux mères de filtration sont collectés en 51 vers une décharge D2. L' d'évaporation est collectée par une conduite 52 en de son recyclage dans le procédé vers des conduites 42 et 23 d'arrivée d'eau pour les premier et deuxième lavages dans le traitement des produits gazeux. Exemple :Dispositif pour la mise en oeuvre procédé l'invention selon le deuxième mode réalisation Ce deuxième mode de réalisation est schématisé les figures 2 et 3. Les références identiques à celles de la figure 1 indiquent les mêmes choses. Alkaline salts of the mother liquors filtration are collected in 51 to a discharge D2. The evaporation is collected by a pipe 52 of its recycling in the process to pipes 42 and 23 of water inlet for the first and second washings in the treatment of gaseous products. Example : Device for implementation process the invention according to the second mode achievement This second embodiment is shown schematically in Figures 2 and 3. The references identical to those of Figure 1 indicate the same things.

Sur la figure 2, le four (I) est constitué d'une chambre unique I dont le volume et la puissance chauffe sont adaptés au débit d'effluent à traiter. effluents solides ou liquides sont introduits par la conduite 11 dans le four. Une conduite 12 permet réintroduire les métaux lourds sous la forme chimique digestible dans le four F'. La référence 13 indique conduite d'arrivée d'un additif de vitrification. Une conduite 15 permet la collecte des fumées et les amène vers le système de traitement, ou d'épuration, produits gazeux. Un four (I) à chambre unique schématise sur la figure 3 sur laquelle le four 1 muni des conduites 11, 12, 13, 14 et 15 précitées. Il comprend moyen de chauffage 54. L'effluent en fusion est référencé E. In FIG. 2, the furnace (I) consists of a single chamber I whose volume and heating power are adapted to the effluent flow rate to be treated. solid or liquid effluents are introduced via line 11 into the furnace. A pipe 12 allows to reintroduce the heavy metals in the digestible chemical form in the furnace F '. Reference 13 indicates the arrival line of a vitrification additive. A pipe 15 allows the collection of fumes and brings them to the treatment system, or purification, gaseous products. A furnace (I) with a single chamber schematizes in Figure 3 in which the furnace 1 provided with pipes 11, 12, 13, 14 and 15 above. It comprises means of heating 54. The melt effluent is referenced E.

Les autres éléments ont été décrits dans l'exemple 1 ci-dessus. The other elements have been described in Example 1 above.

Exemple 3 : Traitement d'un effluent solide Dans une installation analogue à celle qui vient d'être décrite dans l'exemple 2, on traite un REFIOM dans un four à induction directe en creuset froid, sans ajout d'additif. Le REFIOM traité présente la composition suivante en pourcentage en poids charge anionique : [C1-]=20, 34 % [S04-]=13, 19 Métaux lourds=10% dont Zn=5,3% Pb=2,3% Sn=0,6% Cu=0,2% Cd=0,01% I1 présente aussi la composition en éléments vitrifiables suivante en pourcentage en poids [Si]=4, 41% [Ca]=8, 98% [Na]=9, 7 % [K]=10, 3 % [A1]=2 , 7 % Pour une tonne de REFIOM traitée, on obtient 430 kg de verre, pour une consommation électrique de 1,2 kWh/kg. EXAMPLE 3 Treatment of a Solid Effluent In an installation similar to that just described in Example 2, a REFIOM is treated in a direct induction furnace in a cold crucible, without addition of additive. The treated REFIOM has the following composition in percentage by weight anionic charge: [C1 -] = 20, 34% [S04 -] = 13, 19 Heavy metals = 10% of which Zn = 5.3% Pb = 2.3% Sn = 0.6% Cu = 0.2% Cd = 0.01% It also has the following vitrifiable component composition in weight percentage [Si] = 4.41% [Ca] = 8, 98% [Na] = 9, 7% [K] = 10, 3% [A1] = 2.7% For a ton of treated REFIOM, 430 kg of glass are obtained, for an electrical consumption of 1.2 kWh / kg.

La température de chauffage était de 1600 environ. The heating temperature was about 1600.

Le traitement des buées nécessite 170 kg carbonate de sodium pulvérulent. The fog treatment requires 170 kg powdered sodium carbonate.

L'analyse des produits, verre-filtrats-gaz cours du procédé, montre que la totalité des métaux lourds suscités a été incorporée dans la masse vitrifiee. The analysis of the products, glass-filtrates-gas during the process, shows that all the heavy metals evoked have been incorporated into the vitrified mass.

Exemple 4 : Traitement d'un effluent sous forme de boues humides Dans la même installation que celle utilisée dans l'exemple précédent, le traitement de boues humides contenant 50% en poids d'eau et chargées en métaux lourds se traduit par une consommation énergétique voisine de 2,5 kWh/kg. L'effluent a été chauffé à une température d'environ 1300 C. La composition en métaux. lourds ces boues était la suivante en pourcentage en poids . EXAMPLE 4 Treatment of an Effluent in the Form of Moist Sludge In the same installation as that used in the preceding example, the treatment of wet sludge containing 50% by weight of water and loaded with heavy metals results in an energy consumption. close to 2.5 kWh / kg. The effluent was heated to a temperature of about 1300 C. The composition of metals. Heavy sludge was the following in percent by weight.

5% [S04-1=0, 5 % [Si]=3, 3 % [Ca]=1 %

5% [S04-1 = 0, 5% [Si] = 3, 3% [Ca] = 1%

[Na]=0, <SEP> 01% <SEP> [K]=0, <SEP> 02%
<tb> [A1]=0, <SEP> 03%
<tb> Metaux <SEP> lourds <SEP> =8,6% <SEP> dont <SEP> Fe=1,5%, <SEP> Cr=1,3%, <SEP> CO=0,
<tb> -5,3%, <SEP> Cu=0,3%
<tb> Un <SEP> additif <SEP> de <SEP> vitrification, <SEP> à <SEP> raison <SEP> de <SEP> 60%
<tb> poids <SEP> par <SEP> rapport <SEP> au <SEP> poids <SEP> total <SEP> effluent <SEP> traité
<tb> additif <SEP> a <SEP> été <SEP> ajouté. <SEP> Cet <SEP> additif <SEP> contenait
<tb> pourcentage <SEP> en <SEP> poids <SEP> était <SEP> du <SEP> basalte.
<tb> [Na] = 0, <SEP> 01% <SEP> [K] = 0, <SEP> 02%
<tb> [A1] = 0, <SEP> 03% 
<tb> Metals <SEP> heavy <SEP> = 8.6% <SEP> of which <SEP> Fe = 1.5%, <SEP> Cr = 1.3%, <SEP> CO = 0,
<tb> -5.3%, <SEP> Cu = 0.3%
<tb> A <SEP> additive <SEP> of <SEP> vitrification, <SEP> to <SEP> reason <SEP> of <SEP> 60%
<tb> weight <SEP> by <SEP> ratio <SEP> to <SEP> weight <SEP> total <SEP> effluent <SEP> treated
<tb> additive <SEP> a <SEP> summer <SEP> added. <SEP> This <SEP> additive <SEP> contained
<tb> percentage <SEP> in <SEP> weight <SEP> was <SEP> of <SEP> basalt.
<Tb>

L'analyse <SEP> des <SEP> produits, <SEP> verre-filtrats-gaz <SEP> au
<tb> cours <SEP> du <SEP> procédé, <SEP> montre <SEP> que <SEP> la <SEP> totalité <SEP> des <SEP> métaux
<tb> lourds <SEP> suscités <SEP> a <SEP> été <SEP> incorporée <SEP> dans <SEP> la <SEP> masse
<tb> vitrifiée.<SEP> analysis of <SEP> products, <SEP> glass-filtrates-gas <SEP> at
<tb> course <SEP> of the <SEP> process, <SEP> shows <SEP> that <SEP> the <SEP> total <SEP> of <SEP> metals
<tb> heavy <SEP> evoked <SEP> a <SEP> summer <SEP> embedded <SEP> in <SEP> the <SEP> mass
<tb> vitrified.

Claims

1. A process for treating an effluent comprising heavy-metal salts, characterized in that it comprises in this order (a) a heating of the effluent to be treated so as to make the anions and cations of the heavy-metal salts gaseous. volatiles it contains and to evacuate heated effluent, (b) a step of recovering the gaseous products from the heating of the effluent, said gaseous products including the anions and cations of the volatile heavy metal salts evacuated by the heating of the effluent, (c) a step of treating said recovered gaseous products, so as to isolate the heavy metals they contain in a digestible chemical form in a vitrification matrix, (d) a step of reintroduction of said heavy metals, in said digestible chemical form, in the heated effluent of step a), to obtain a vitrifiable effluent, and optionally, (e) a step of vitrification of the vitrified effluent reliable.

The process of claim 1, wherein the effluent is heated to melting.

3. Process according to claim wherein step c) of treating the recovered gaseous products comprises a first washing of the gaseous products so as to block the salts of heavy metals in a solution, a precipitation of the metals in a digestible chemical form in a vitrification matrix, filtration, and optionally a second heavy metal wash in said digestible form.

4. The process of claim wherein the metals are precipitated as metal carbonates. . A process according to claim 3, wherein the metals are precipitated in the form of carbonates by means of sodium carbonate or calcium carbonate. . The process according to claim 3, wherein the precipitation is carried out at a pH of between 8 and 10. The process of claim 3 wherein the precipitation is carried out hot. The method of claim 1, wherein the heating step a) is performed in a first chamber, and wherein the step d) is performed in a second chamber, the first and second chambers being separated, a passage being provided between the two chambers so that the heated effluent can pass from the first chamber to the second chamber when it is free of the heavy metal salts. 9. The method of claim 2, wherein steps a) and d) are performed in a single heating and melting chamber for vitrification of the treated effluent. 10. The method of claim 9, wherein the vitrification step e is performed in said chamber. 11. The method of claim 1, wherein the effluent is selected from an effluent from incineration processes of household waste, liquid effluent from chemical surface treatment processes. The process of claim 1, wherein a vitrification additive is added to the effluent. 13. The method of any one of claims 1 to 11, wherein said process is continuous. 14. Apparatus for carrying out the process of claim 1 comprising - furnace for heating the effluent to be treated, said furnace comprising a heating means, means for entering the effluent to be treated in the furnace, means for for recovering the gaseous products resulting from the heating of the effluent to be treated in the oven, and a means for discharging the treated effluent from the furnace, a means for treating the recovered gaseous products, and isolating the heavy metals in a digestible chemical form in a vitrification matrix, said means for treating gaseous products being connected with the means for recovering these products from the furnace, and - reintroduction means in the heavy metals furnace in said digestible chemical form in the heated effluent free of heavy metal salts. 15. Device according to claim 14, wherein means for recovering gaseous products from heating effluent comprises a system for maintaining the temperature of the gaseous products. The device of claim 14 or 15, wherein the means for treating the gaseous products comprises a precipitation apparatus and a filter. 17. Apparatus according to any one of claims 14 to 16, wherein the furnace is an oven having a first chamber and a second separate chamber, a passage being provided between the first and second chambers so that the effluent heated in the first chamber can pass into the second chamber when it is free of heavy metal salts, said reintroduction means in the oven of metals in a digestible form, in the heated effluent free of heavy metal salts, being connected to the second oven room.