FR2899801A1 - Composition cosmetique comprenant au moins une suspension de nanoparticules metalliques, un monomere cyanoacrylate polymerisable et un solvant organique liquide - Google Patents

Abstract

L'invention porte sur une composition cosmétique prête à l'emploi pour la coloration des fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux, comprenant ,- au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable ,- au moins d'une suspension de nanoparticules métalliques enrobées d'une mono-couche organosoufrée et- au moins un solvant organique liquide.ainsi que des procédés de coloration mettant en oeuvre cette composition et un dispositif à plusieurs compartiments.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT AU MOINS UNE SUSPENSION DE

NANOPARTICULES METALLIQUES, UN MONOMERE CYANOACRYLATE POLYMERISABLE ET UN SOLVANT ORGANIQUE LIQUIDE La présente invention concerne une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, telles que des fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux, comprenant au moins une suspension de nanoparticules métalliques enrobées d'une mono-couche organosoufrée, au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable et au moins un solvant organique liquide ainsi qu'un procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre cette composition et un dispositif à compartiment. La demande de brevet EP 1 064 918 décrit l'application, sur les cheveux, de nanoparticules métalliques en suspension dans une composition limpide, en vue de conférer aux cheveux traités un aspect brillant. Le dépôt des nanoparticules est décrit comme un procédé d'adsorption physico-chimique qui ne permet pas d'obtenir des dépôts rémanents, c'est-à-dire des dépôts résistant à l'élimination par les shampooings. La demanderesse a découvert qu'il était possible d'augmenter la rémanence de nanoparticules métalliques à la surface des cheveux et de conserver ainsi leur effet cosmétique même après plusieurs shampooings, en utilisant non pas des nanoparticules métalliques "nues" telles que décrites dans EP 1 064 918 mais des nanoparticules "organomodifiées", c'est-à-dire des nanoparticules portant à leur surface des groupes organiques. De telles nanoparticules organomodifiées ont en effet été synthétisées et décrites, entre autres, dans les publications suivantes : • Synthesis and Characterization of CarboxylateModified Gold-Nanoparticle Powders Dispersible in Water, Langmuir, 1999, 15, 1075 û 1082. • Comparative Study of Dodecanethiol-Derivatized Silver Nanoparticles Prepared in One-Phase and Two-Phases Systems, Langmuir, 1998, 14, 226 ù 230. Les nanoparticules métalliques décrites dans ces publications sont caractérisées par le fait qu'elles portent à leur surface une monocouche de composés organosoufrés formant une structure communément appelée "monocouche autoassemblée" (en anglais : selfassembled monolayer) (voir l'article de A. Ulman, Chem. Rev., 1997, 96, 1533).

La demanderesse a constaté que les particules métalliques ainsi "habillées" d'une monocouche de composés organiques sont nettement plus faciles à manipuler et à disperser dans les différents solvants liquides en vue de la préparation d'une composition cosmétique. Dans la demande FR 2 838 052, la Demanderesse a divulgué l'utilisation d'une suspension de nanoparticules métalliques organomodifiées portant à leur surface une monocouche autoassemblée de composés organosoufrés, dans un milieu cosmétiquement acceptable, pour la coloration et/ou le traitement des fibres kératiniques humaines.

Lorsque ces compositions à base de nanoparticules métalliques sont utilisées pour la coloration capillaire, et plus particulièrement sont déposées sur les cheveux blancs, les colorations obtenues varient du gris au noir. Or, il a été observé que cette couleur transfère sur les doigts ou les vêtements et ne résiste qu'à quelques shampooings.

Ainsi, il existe un réel besoin de mettre au point des compositions de colorations capillaires à base de nanoparticules métalliques résistantes aux shampooings La Demanderesse a découvert que l'association d'une suspension de nanoparticules décrites ci-dessus à un monomère cyanoacrylate polymérisable en présence d'un solvant liquide organique permettait d'obtenir un gainage coloré très cosmétique sur les cheveux blancs par polymérisation in situ de monomères cyanoacrylate. Les cheveux ne sont pas collés entre eux. Ce gainage coloré est rémanent aux shampooings et la couleur ne transfère pas sur les doigts ou les vêtements. En effet, il est connu du document WO 03/053380 d'utiliser des monomères électrophiles polymérisant par voie anionique directement à la surface du cheveux en présence d'un agent nucléophile tel que des ions hydroxyde (OH-) contenus dans l'eau à pH neutre. Ainsi, une fois déposés sur la chevelure, ces monomères forment un polymère conduisant à un conditionnement satisfaisant. La Demanderesse a ainsi trouvé que lors du dépôt de la composition sur la chevelure, les nanoparticules métalliques se trouvaient imbriquées dans la structure polymérique obtenue suite à la polymérisation in situ du monomère cyanoacrylate, permettant un bon accrochage des nanoparticules sur la chevelure. La présente invention a par conséquent pour objet une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, telles que les fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux, comprenant : - au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable, - au moins une suspension de nanoparticules métalliques enrobées d'une mono-couche organosoufrée, et - au moins un solvant organique liquide. L'invention a également pour objet un procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre la composition selon l'invention. L'invention a pour autre objet un dispositif à plusieurs compartiments contenant la composition selon l'invention. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Le ou les monomères cyanoacrylate polymérisable présents dans la composition de l'invention sont de préférence choisis parmi les monomères de formule (I) : (I) R1\_ ÇN R2 COXR' 3 dans laquelle : X désigne NH, S ou O, R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que : -un atome d'hydrogène, -un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, -un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène, R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', - COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C 1-C l 0. Par groupement électro-attracteur ou inductif-attracteur (-I), on entend tout groupement plus électronégatif que le carbone. On pourra se reporter à l'ouvrage PR Wells Prog. Phys. Org. Chem., Vol 6,111 (1968). Par groupement peu ou non électro-attracteur, on entend tout groupement dont l'électronégativité est inférieure ou égale à celle du carbone. Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 10 atomes de carbone. Comme groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, on peut notamment citer les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n-butyle, tert-butyle, iso-butyle, pentyle, hexyle, octyle, butényle ou butynyle ; les groupes cycloalkyle ou aromatiques.

Comme groupe hydrocarboné substitué, on peut citer par exemple les groupes hydroxyalkyle ou polyhalogénoalkyle. A titre d'exemples de polyorganosiloxane non modifié, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyarylsiloxanes tels que les polyphénylsiloxanes, les polyarylalkylsiloxanes tels que les polyméthylphénylsiloxanes. Parmi les polyorganosiloxanes modifiés, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements polyoxyalkylène et / ou siloxy et/ou silanol et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyle.

Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut notamment citer les groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 motifs oxyalkylénés. Parmi les groupements mono- ou polyfluoroalkyle, on peut notamment citer des groupements tels que -(CH2)n-(CF2)m-CF3 ou - (CH2)n-(CF2)m-CHF2 avec n = 1 à 20 et m = 1 à 20. Les substituants R1 et R2 peuvent éventuellement être substitués par un groupement ayant une activité cosmétique. Les activités cosmétiques particulièrement utilisées sont obtenues à partir de groupements à fonctions colorantes, antioxydantes, filtres UV et conditionnantes. A titre d'exemples de groupement à fonction colorante, on peut notamment citer les groupements azoïques, quinoniques, méthiniques, cyanométhiniques et triarylméthane. A titre d'exemples de groupement à fonction antioxydante, on peut notamment citer les groupements de type butylhydroxyanisole (BHA), butylhydroxytoluène (BHT) ou vitamine E. A titre d'exemples de groupement à fonction filtre UV, on peut notamment citer les groupements de types benzophénones, cinnamates, benzoates, benzylidène-camphres et dibenzoylméthanes.

A titre d'exemples de groupement à fonction conditionnante, on peut notamment citer les groupements cationiques et de type esters gras. De préférence, R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène.

R'3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C 1-C l 0. De préférence, R'3 est un groupe hydrocarboné saturé 15 comportant de 1 à 10 atomes de carbone ou un alcènyle comportant 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, X désigne O. A titre de composés de formule (I), on peut citer les monomères : 20 a) appartenant à la famille des 2-cyanoacrylate de polyfluoroalkyle tels que : l'ester 2,2,3,3-tétrafluoropropylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : (II) CN 25 COOCH2CF2CHF2 ou encore l'ester 2,2,2-trifluoroéthylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : (III) CN 30 COOCH2CF3 b) les 2-cyanoacrylate d'alkyle ou d'alcoxyalkyle

(IV) RI CN >-( R2 COOR' 3 dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en CI-CIO ou alcoxy(C 1-C4) alkyle(C 1-C 10).

On peut citer plus particulièrement le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxypropyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de méthoxypropyle et le cyanoacrylate d'iso-amyle.

Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères b). Selon un mode de réalisation préféré, le ou les monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6- C10. Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylate d'octyle de formule V et leurs mélanges :

(V) CN COOR'3 dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3,

- CH(CH3)-(CH2)5-CH3,

- CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, -(CH2)5-CH(CH3)-CH3,

-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3.

Les monomères utilisés conformément à l'invention peuvent être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en peigne ou bloc. La répartition des monomères de l'invention sur la structure polymérique, oligomérique ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous forme de blocs. Préférentiellement, le monomère cyanoacrylate est introduit dans la composition entre 0,1% et 80% en poids par rapport au poids total de la composition ; plus préférentiellement entre 1% et 50% en poids, encore plus préférentiellement entre 2% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. L'adjectif "métallique" utilisé dans la présente invention pour décrire les nanoparticules organomodifiées signifie • soit que les nanoparticules sont constituées à 100 % d'un ou de plusieurs métaux à l'état élémentaire, • soit que les nanoparticules comportent une couche superficielle (enveloppe) constituée à 100 % d'un ou de plusieurs métaux à l'état élémentaire, et qui entoure un noyau, ou coeur, constitué d'un matériau différent. Les métaux formant les nanoparticules métalliques organomodifiées sont choisis de préférence parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, les métaux des terres rares et des alliages de ces métaux.

On préfère utiliser en particulier l'aluminium, le cuivre, le cadmium, le sélénium, l'argent, l'or, l'indium, le fer, le platine, le nickel, le molybdène, le silicium, le titane, le tungstène, l'antimoine, le palladium, le zinc, l'étain et les alliages de ces métaux, et parmi ceux-ci tout particulièrement l'or, l'argent, le palladium, le platine, le cadmium, le sélénium et les alliages de ces métaux. Selon un mode de réalisation préféré, les nanoparticules selon l'invention sont constituées d'or ou d'argent Les résidus de composés organosoufrés fixés à la surface des nanoparticules correspondent alors à la formule (VI) : -S-CH3_p(ZäCOXgR4)p (VI)

avec Z représentant un bras espaceur choisi parmi les chaînes carbonées divalentes en Cl-100, linéaires, ramifiées ou cycliques, saturées ou insaturées, éventuellement interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano ou uréido, n représente un entier valant 0 ou 1, p représente un entier valant 0, 1, 2 ou 3, q représente un entier valant 0 ou 1, R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle pouvant contenir des hétéroatomes, un atome de chlore, un groupe de formule (VII, VIII ou IX), ou un groupe alkylammonium, VII Avec A représentant un atome d'hydrogène ou un groupe S03-, B B VIII Avec B représentant un atome d'hydrogène ou un atome de fluor, B X représente un atome O, NH, NR", avec R" un groupe alkyle pouvant contenir des hétéroatomes.

Préférentiellement, les nano-particules sont introduites dans la composition entre 0,01% et 80% en poids par rapport au poids total de la composition ; plus préférentiellement entre 0,1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition et encore plus préférentiellement entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. Le milieu des compositions de l'invention contient au moins un solvant organique liquide différent du monomère cyanoacrylate. Les solvants organiques sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25 C et sous 105 Pa (760mm de Hg). Le solvant organique est par exemple choisi parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique ; les alcools gras liquides , notamment en C10-C30; les polyols modifiés ou non tels que le glycérol, le glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que la cylopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl et/ou carboxylique et/ou betaïne et/ou ammonium quaternaire, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à C10 ; les acides gras liquides, et les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides.

Le solvant organique est de préférence choisi parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes en C5-C10, l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters d'acides en Cl-C20 liquides et d'alcools en Cl-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle, le mélange cyclopentasiloxane (14,7% en poids)/polydiméthylsiloxane dihydroxylé en positions a et (85,3% en poids), ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le solvant organique est constitué par une silicone ou un mélange de silicones tels que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, la viscosité de la silicone et/ou du mélange de silicones à 25 c est comprise entre 0.lcst et 1 000 000cst et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000cst.

On citera de préférence les huiles suivantes : - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé /cyclopentadiméthylsiloxane (14,7/85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid ; -le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega- dihydroxylé/ polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid ; - le mélange de diméthicone/cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer sous le nom SF1214 ; - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ; et les mélanges respectifs de ces huiles. Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu des compositions de l'invention peut contenir, outre le ou les solvants organiques liquides, de l'eau. De préférence le milieu est anhydre c'est-à-dire contenant moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Le milieu cosmétique de la composition de l'invention peut être utilisé homogène, se présenter sous forme d'une émulsion ou être encapsulé. La phase dispersée ou continue de l'émulsion peut alors être constituée par de l'eau, des alcools aliphatiques en Cl-C4 ou leurs mélanges. Les capsules ou microcapsules contenant la composition de l'invention peuvent être dispersées dans un milieu anhydre tel que défini précédemment, de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges. On peut introduire dans les compositions des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et/ou radicalaires, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps. De façon non limitative, on peut citer les inhibiteurs de polymérisation suivants : le dioxyde de soufre, l'oxyde nitrique, le trifluorure de bore, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'hydroquinone monéthyléther, la TBHQ, la benzoquinone et ses dérivés tels que la duroquinone, le catéchol et ses dérivés tels que le t-butyl catéchol et le méthoxycatéchol, l'anisole et ses dérivés tels que le méthoxyanisole ou l'hydroxyanisole, le pyrogallol et ses dérivés, le p-méthoxyphénol, l'hydroxybutyl toluène, les alkyl sulfates, les alkyl sulfites, les alkyl sulfones, les alkyl sulfoxydes, les alkyl sulfures, les mercaptans, le 3-sulfonène et leurs mélanges. Les groupements alkyle désignent de préférence des groupement ayant 1 à 6 atomes de carbone.

On peut aussi utiliser à titre d'inhibiteur les acides minéraux ou organiques. Ainsi, la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre au moins un acide minéral ou organique, ce dernier ayant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, présentant un pKa compris entre 0 et 6 tels que l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène-ou toluène-sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide fluorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di- ou trichloroacétiques, l'acide salicylique et l'acide trifluoroacétique, l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque. De préférence, l'acide acétique est utilisé. La concentration en inhibiteur dans la composition cosmétique de l'invention peut être comprise entre 10 ppm et 30% en poids et plus préférentiellement entre 10 ppm et 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Les agents nucléophiles susceptibles d'initier la polymérisation anionique sont des systèmes connus en eux-mêmes, capables de générer un carbanion au contact d'un agent nucléophile, tels que les ions hydroxydes contenus dans l'eau à pH neutre. On entend par carbanion , les espèces chimiques définies dans Advanced Organic Chemistry, Third Edition , de Jerry March, page 141. Les agents nucléophiles peuvent être constitués par un composé moléculaire, un oligomère, un dendrimère ou un polymère possédant des fonctions nucléophiles. De façon non limitative, on peut citer comme fonctions nucléophiles les fonctions : R2N-, NH2-, Ph3C-, R3C-, PhNH-, pyridine, ArS-, R-C=C-, RS-, SH-, RO-, R2NH, ArO-, N3-, OH-, ArNH2, NH3, I-, Br-, Cl-, RCOO-, SCN-, ROH, RSH, NCO- , CN-, NO3-, Cl04-, H2O, etc. La composition selon l'invention peut contenir des pigments. Dans le cadre de l'invention, on entend par pigment toute entité organique et / ou minérale dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 0,01 % à 20 C, de préférence inférieure à 0,0001 %, et présentant une absorption entre 350 et 700 nm, de préférence une absorption avec un maximum. Les pigments utiles dans la présente invention sont choisis parmi tous les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments conformes à l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer le dioxyde de titane, traité ou non traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Par exemple, les pigments minéraux suivants peuvent être utilisés : Ta205, Ti305, Ti203, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb205, Ce02, ZnS. A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105); - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; -VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille.

A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 0 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigmentorganique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N 30, pp 7019-7029. La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. Selon un mode de réalisation particulier, les pigments sont des pigments colorés. On entend par pigment coloré des pigments autres que les pigments blancs. La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 m, de préférence entre 20 nm et 80 m, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 m. Le ou les pigments sont chacun généralement présents dans la composition conforme à l'invention dans des quantités généralement comprises entre 0,05 et 50 % du poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 35 %. On choisit de préférence les nacres et les pigments composites. Les pigments peuvent être enrobées par des composés organiques ou minéraux.

L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments ou les charges. Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments ou des charges et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. De préférence, les traitements en surface des pigments et des charges sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ; - un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. Le ou les pigments traités en surface sont généralement présents dans la composition dans des quantités totales généralement comprises entre 0,05 et 80 % en poids du poids total de la composition, de préférence entre 0,1 et 35 % en poids, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 20 % en poids. Préférentiellement, les pigments sont enrobés par des Phosphates de Perfluoroalkyle, des, Copolymère acrylate / Diméthicone et leurs mélanges. Les compositions de l'invention peuvent également contenir des additifs cosmétiques usuels choisis parmi cette liste non exhaustive tels que les agents réducteurs, les agents oxydants, les séquestrants, les agents épaississants polymériques ou non, les agents hydratants, les agents émollients, les bases organiques ou minérales, les plastifiants, les filtres solaires, les azurants optiques, les colorants d'oxydation, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les métaux colloïdaux, les nano-particules de semi-conducteurs de type puits quantiques à base de métaux ou de silicium, un composé photo ou thermochromique, les agents nacrant, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les agents antipelliculaires, les polymères anioniques, cationiques ou amphotères fixants ou non, les agents conditionneur non polymèriques tels que les tensioactifs cationiques.

Les formulations peuvent se présenter sous différentes formes galéniques tels qu'une lotion, une mousse aérosol, un après shampooing ou un shampooing, un gel, une cire. Les compositions peuvent être contenues dans un flacon pompe, un spray aérosol. Les compositions de l'invention après application sur la chevelure peuvent être rincées ou non. Lorsque la composition est contenue dans un aérosol, elle peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non (butane, propane, isobutane) et leurs mélanges.

L'invention a pour autre objet des procédés mettant en oeuvre la composition selon l'invention. Plusieurs procédés de mise en oeuvre sont envisageables. Dans un premier mode de réalisation du procédé de l'invention, le traitement de la fibre peut être un procédé en un temps. La composition décrite contenant éventuellement d'autres actifs cosmétiques est appliquée sur les cheveux secs ou préalablement humidifiés ou shampooinés. Les cheveux sont ensuite séchés (sèche cheveux, casque ou fer). Un shampooing terminal peut être éventuellement effectué.

Dans un second mode de réalisation du procédé de l'invention, la fibre capillaire peut être pré-traitée par au moins un agent nucléophile. Les cheveux peuvent être séchés suite au pré-traitement. Puis la composition selon l'invention est appliquée sur le cheveu. Les cheveux sont séchés (sèche cheveux, casque ou fer). Un shampooing terminal peut être éventuellement effectué. Lorsque la composition selon l'invention se compose de deux compositions, l'une comprenant la suspension de nanoparticules métalliques dans un solvant organique liquide selon l'invention et l'autre comprenant le monomère cyanoacrylate polymérisable dans un solvant organique liquide, alors un troisième mode de réalisation du procédé de l'invention peut être prévu. La fibre capillaire peut être pré-traitée par la composition comprenant la suspension de nanoparticules métalliques selon l'invention dispersées dans un solvant organique liquide. Les cheveux peuvent être séchés. Puis la seconde composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable dans un solvant organique liquide est appliquée sur le cheveu. Les cheveux sont séchés (sèche cheveux, casque ou fer). Un shampooing terminal peut être éventuellement effectué.

Le procédé de coloration selon l'invention peut être mis en oeuvre dans le cadre d'autres traitements des fibres kératiniques. Ainsi, on prépare la fibre pour rendre l'efficacité du traitement plus importante par décapage de la fibre et/ou par mordançage de la fibre. Dans un quatrième mode de réalisation du procédé de l'invention, on applique un réducteur de permanente ou une permanente complète ou une coloration d'oxydation ou une décoloration ou un shampooing ou un produit de coiffage ou un défrisage alcalin dans une première étape. Puis, dans une seconde étape, on procède à un des procédés décrits plus haut.

Dans un cinquième mode de réalisation du procédé de l'invention, on effectue le procédé de coloration selon l'invention avant des traitements de la fibre existants. Ainsi après avoir appliquer la composition de l'invention selon un des procédés déjà décrits, on applique un réducteur de permanente ou une permanente ou une coloration d'oxydation ou une décoloration ou un défrisage alcalin. L'invention a aussi pour objet un kit comprenant une première composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable tel que défini ci-dessus et éventuellement au moins un inhibiteur de polymérisation anionique et/ou radicalaire dans un solvant oragnique liquide, et une deuxième composition contenant dans un solvant organique liquide au moins une suspension de nanoparticules métalliques enrobées d'une mono-couche organosoufrée, l'agent nucléophile se trouvant dans l'un ou l'autre des compartiments ou dans un compartiment séparé.

Les exemples qui suivant sont destinés à illustrer l'invention, sans présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES L'homme de l'art peut juger de la quantité d'acide à ajouter. Cette remarque est valable pour tous les exemples.

Exemple 1 : Procédé en un temps

La composition suivante est réalisée : poly diméthyl siloxane alpha-omega 44g dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane 44g commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid Nano-particules d'argent* 2g Acide acétique 0.2 g Méthylheptylcyanoacrylate de 10g Chemence * Préparées selon la publication : Langmuir 1999, 15, 1077 et enrobées 10 d'une couche organosoufrée du type acide mercaptosuccinique.

0.2g de cette composition est appliqué sur une mèche de cheveux blancs de 1g préalablement shampooinée. Après 15 min de 15 pause à température ambiante, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 3min. Un shampooing terminal est effectué. Les cheveux présente une coloration grise. Ils sont doux et déliés au toucher. Il n'y a pas de résidus désagréables. Cette coloration est encore visible après plusieurs shampooings. 20 Exemple 2 : Application en deux temps

Les compositions suivantes sont réalisées : Composition A : poly diméthyl siloxane alpha-omega 45g dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane 45g commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid Acide acétique 0,2 g Méthylheptylcyanoacrylate de 10g Chemence Composition B H20 98g Nano-particules d'argent* 2g * Préparées selon la publication : Langmuir 1999, 15, 1077 et enrobées 10 d'une couche organosoufrée du type acide mercaptosuccinique.

0.4g de la composition B est appliqué sur une mèche de cheveux blancs de 1g préalablement shampooinée. Après 15 min de 15 pause à température ambiante, la mèche est séchée On applique ensuite 0,2g de la composition A. Après 15 min de pause à température ambiante, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 3min Un shampooing terminal est effectué. Les cheveux présente une coloration grise. Ils sont doux et déliés au toucher. Il n'y a pas de résidus5 désagréables. Cette coloration est encore visible après plusieurs shampooings. Dans une variante de cet exemple, la composition A est 5 appliquée avant la composition B.

Claims (29)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux comprenant : - au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable, -au moins une suspension de nanoparticules métalliques enrobées d'une mono-couche organosoufrée, - au moins un solvant organique liquide.

2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères de formule (I) : R1>-( CN R2 COXR' 3 (I) dans laquelle : X désigne NH, S ou O, R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que : - un atome d'hydrogène, - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, - un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, -un groupement polyoxyalkylène,R'3 désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', - COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C 1-C l 0, R'3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C 1-C l 0.

3. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères de formule (IV) : RI> C R2 COOR' 3 (IV) dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en CI-CIO ou alcoxy(C l -C4) alkyle(C l -C 10).

4. Composition cosmétique selon la revendication 3, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2- 30cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2- cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle, le cyanoacrylate d'iso-amyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le le 2-cyanoacrylate de methoxypropyle, le cyanoacryates 2-cyanoacrylate d'allyle et le 2- cyanoacrylate de methoxypropyle.

5. Composition cosmétique selon la revendication 4, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les cyanoacrylates d' alkyle en C6-C10.

6. Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères les cyanoacrylates d'octyle de formule (V) et leurs mélanges : CN COOR'3 (V) dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, -CH(CH3)-(CH2)5-CH3, -CH2-CH(C2H5)-(CI-12)3-CI13, -(CH2)5-CH(CH3)-CH3, -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3. 25

7. Composition cosmétique selon l'une quelconque revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou monomères cyanoacrylate sont fixés de façon covalente sur supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. 20 des les des

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est introduit dans la composition entre 0,1% et 80% en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement entre 1% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement entre 2% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les métaux formant les nanoparticules métalliques organomodifiées sont choisis parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, les métaux des terres rares et des alliages de ces métaux.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les métaux formant les nanoparticules métalliques organomodifiées sont choisis parmi l'aluminium, le cuivre, le cadmium, le sélénium, l'argent, l'or, l'indium, le fer, le platine, le nickel, le molybdène, le silicium, le titane, le tungstène, l'antimoine, le palladium, le zinc, l'étain et les alliages de ces métaux, et parmi ceux-ci tout particulièrement l'or, l'argent, le palladium, le platine, le cadmium, le sélénium et les alliages de ces métaux.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que les métaux formant les nanoparticules métalliques organomodifiées sont l'or ou l'argent.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la nanoparticule métallique enrobée d'une mono-couche organosoufrée comprend comme résidus de composés organosoufrés fixés à sa surface les résidus de formule (VI) : -S-CH3-p(ZnCOXqR4)p (VI)avec Z représentant un bras espaceur choisi parmi les chaînes carbonées divalentes en C1-100, linéaires, ramifiées ou cycliques, saturées ou insaturées, éventuellement interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano ou uréido, n représente un entier valant 0 ou 1, p représente un entier valant 0, 1, 2 ou 3, q représente un entier valant 0 ou 1, R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle pouvant contenir des hétéroatomes, un atome de chlore, un groupe de formule (VII, VIII ou IX), ou un groupe alkylammonium, A A VII Avec A représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe S03- VIII Avec B représentant un atome d'hydrogène ou un atme de fluor,X représente un atomant O, NH, NR", avec R" un groupe alkyle pouvant contenir des hétéroatomes.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la suspension de nano-particules est introduite dans la composition entre 0,01% et 80% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un inhibiteur de polymérisation.

15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'inhibiteur de polymérisation est un acide minéral ou organique choisi parmi l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène- ou toluène-sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide fluorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di- ou trichloroacétiques, l'acide salicylique, l'acide trifluoroacétique, l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque.

16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'inhibiteur de polymérisation est l'acide acétique.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisée en ce la teneur en inhibiteur de polymérisation est comprise entre 10 ppm et 30% en poids par rapport 31au poids total de la composition; plus préférentiellement entre 10 ppm et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

18. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le solvant organique liquide est choisi parmi les alcools aromatiques, les alcools gras, les polyols modifiés ou non, les silicones volatiles ou non, les huiles minérales, organiques ou végétales, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les alcanes, les acides gras, les amides grasses, les esters gras.

19. Composition cosmétique selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le solvant est un mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé/cyclopenta diméthylsiloxane.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est anhydre.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou des pigments minéraux ou organiques, de préférence des nacres et des pigments composites.

22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient des additifs cosmétiques usuels choisis parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les séquestrants, les agents épaississants polymériques ou non, les agents hydratants, les agents émollients, les bases organiques ou minérales, les plastifiants, les filtres solaires, les azurants optiques, les colorants d'oxydation, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les métaux colloïdaux, les nano-particules de semi-conducteurs de type puits quantiques à base de métaux ou de silicium, un composé photo ou thermochromique, les agents nacrants,les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les agents antipelliculaires, les polymères anioniques, cationiques ou amphotères fixants ou non, les agents conditionneur non polymèriques tels que les tensioactifs cationiques.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous forme de lotion, de mousse aérosol, d'un après shampooing ou d'un shampooing, d'un gel, d'une cire ou est contenue dans un flacon pompe ou un spray aérosol.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un agent nucléophile ; ledit agent nucléophile étant en mélange dans la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes ou conditionné séparément.

25. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce que l'agent nucléophile est l'eau.

26. Procédé de coloration des fibres kératiniques, telles que les fibres humaines, en particulier les cheveux, comprenant l'application, sur lesdites fibres kératiniques, d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 25. 25

27. Procédé de coloration selon la revendication 26, caractérisé en ce que préalablement à l'application sur lesdites fibres kératiniques, d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 21, les fibres subissent un pré-traitement par au 30 moins un agent nucléophile, tel que défini à la revendication 24 ou 25.

28. Procédé de coloration selon la revendication 26 ou 27, caractérisé en ce que l'on applique un réducteur de permanente ou une permanente complète ou une coloration d'oxydation ou une20décoloration ou un shampooing ou un produit de coiffage ou un défrisage alcalin, préalablement ou suite à l'application de la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23.

29. Dispositif à compartiment ou kit , caractérisé en ce que le premier comprenant un premier compartiment, comprenant une composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7 et éventuellement au moins un inhibiteur de polymérisation anionique et/ou radicalaire dans un solvant organique liquide et un second compartiment contenant au moins une suspension de nanoparticules métalliques enrobées d'une mono-couche organosoufrée dans un solvant organique liquide ; l'agent nucléophile se trouvant éventuellement dans un des deux compartiments précédemment cités ou éventuellement dans un troisième compartiment.20