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FR2882651A1 - Composition fluide filtrante a phase continue dispersante aqueuse comprenant un agent mouillant, un gelifiant hydrophile et un tensioactif emulsionnant - Google Patents

Composition fluide filtrante a phase continue dispersante aqueuse comprenant un agent mouillant, un gelifiant hydrophile et un tensioactif emulsionnant Download PDF

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FR2882651A1
FR2882651A1 FR0550564A FR0550564A FR2882651A1 FR 2882651 A1 FR2882651 A1 FR 2882651A1 FR 0550564 A FR0550564 A FR 0550564A FR 0550564 A FR0550564 A FR 0550564A FR 2882651 A1 FR2882651 A1 FR 2882651A1
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Abstract

L'invention concerne une composition filtrante fluide comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins une première phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non miscible dispersée, caractérisée par le fe fait qu'elle contient:(a) au moins un agent mouillant et(b) au moins un agent gélifiant hydrophile(c) au moins un tensioactif émulsionnant.L'invention concerne également l'utilisation de l'association d'un agent mouillant, d'un agent gélifiant hydrophile et d'un tensioactif émulsionnant dans une composition filtrante comprenant un support cosmétiquement aceptable, au moins une phase aqueuese continue dispersante, au moins une deuxième phase non-miscible dispersée, dans le but d'améliorer l'étalement de la composition à l'application et/ou d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS).

Description

ABREGE DU CONTENU DESCRIPTIF DE L'INVENTION
COMPOSITION FLUIDE FILTRANTE A PHASE AQUEUSE CONTINUE DISPERSANTE
COMPRENANT UN AGENT MOUILLANT, UN GELIFIANT HYDROPHILE ET UN
TENSIOACTIF EMULSIONNANT
L'invention concerne une composition filtrante fluide comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins une première phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non miscible dispersée, caractérisée par le fait qu'elle contient: (a) au moins un agent mouillant et (b) au moins un agent gélifiant hydrophile (c) au moins un tensioactif émulsionnant.
L'invention concerne également l'utilisation de l'association d'un agent mouillant, d'un agent gélifiant hydrophile et d'un tensioactif émulsionnant dans une composition filtrante comprenant un support cosmétiquement acceptable, au moins une phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non-miscible dispersée, dans le but d'améliorer l'étalement de la composition à l'application et/ou d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS).
COMPOSITION FLUIDE FILTRANTE A PHASE CONTINUE DISPERSANTE AQUEUSE
COMPRENANT UN AGENT MOUILLANT, UN GELIFIANT HYDROPHILE ET UN
TENSIOACTIF EMULSIONNANT
L'invention concerne une composition filtrante fluide comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins une première phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non miscible dispersée, caractérisée par le fait qu'elle contient: (a) au moins un agent mouillant et (b) au moins un agent gélifiant hydrophile (c) au moins un tensioactif émulsionnant.
II est bien connu que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
Les rayons UVA et UVB doivent donc être filtrés et il existe actuellement des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain renfermant des filtres UVA et UVB. On recherche tout particulièrement des formulations fluides qui assurent pour les utilisateurs une application facile sur la peau.
Les compositions antisolaires fluides se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée grasse) ou eau-dans-huile (phase aqueuse dispersée dans une phase grasse continue) , qui contient, à des concenl.rations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques lipophiles et/ou des filtres organiques classiques hydrophiles capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Dans de telles émulsions, les filtres hydrophiles sont présents dans la phase aqueuse et les filtres lipophiles sont présents dans la phase grasse. D'autre part, les émulsions huile dans eau présentent des qualités sensorielles meilleures que les émulsions eau dans huile, avec un toucher moins gras à l'application sur la peau.
Cependant, ces compositions fluides de type émulsions huile dans eau présentent le désavantage esthétique de s'étaler de façon inhomogène sur la peau, et l'inconvénient technique de présenter une efficacité filtrante limitée en regard à la quantité de filtres solaires introduits. Ce problème d'étalement est dû à un mauvais mouillage de la peau par la composition ayant une phase continue aqueuse (alors que la peau à une surface hydrophobe) et/ou à un démouillage rapide de la peau une fois le produit appliqué.
II apparaît ainsi nécessaire de disposer de compositions fluides présentant un étalement homogène sur la peau et assurant une efficacité filtrante optimale.
A la suite d'importantes recherches menées sur la question, il a maintenant été trouvé par la Demanderesse, et ceci de façon tout à fait inattendue et surprenante, qu'il est possible de remédier aux différents inconvénients énumérés ci-dessus, en associant un agent mouillant, un agent gélifiant hydrophile et un tensioactif émulsionnant que l'on détaillera ci-après dans un support comprenant au moins une phase aqueuse continue, une phase huileuse dispersée et un système filtrant les radiations UV. Les compositions antisolaires contenant une telle association présentent en outre une bonne efficacité antisolaire, une bonne rémanence à l'eau, à la transpiration et aux lavages ainsi qu'une bonne persistance dans le temps.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition filtrante fluide comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins une phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non-miscible dispersée, caractérisée par le fait qu'elle contient: (a) au moins un agent mouillant et (b) au moins un agent gélifiant hydrophile (c) au moins un tensioactif émulsionnant.
L'invention concerne également l'utilisation de l'association d'un agent mouillant, d'un agent gélifiant hydrophile et d'un tensioactif émulsionnant dans une composition filtrante comprenant un support cosmétiquement acceptable, au moins une phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non-miscible dispersée, dans le but d'améliorer l'étalement de la composition à l'application et/ou d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS).
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.
Par composition filtrante , on entend toute formulation comprenant au moins un agent filtrant le rayonnement UV constitué soit d'un composé organique ou minéral unique filtrant les radiations UV soit un mélange de plusieurs composés organiques ou minéraux filtrant les radiations UV, par exemple mélange comprenant un filtre UVA et un filtre UVB.
Par composition fluide , on entend que sa viscosité mesurée à l'aide d'un viscosimètre 40 Rhéomat 180 à 25 C à la vitesse de rotation de 200 RPM est inférieure ou égale à 5 Pa.s.
Par cosmétiquement acceptable , on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Par support comprenant au moins une phase aqueuse continue dispersante et au moins une deuxième phase non miscible dispersée , on entend un support du type 50 émulsion simple huile-dans-eau ou du type émulsion multiple eau-dans-huile-dans-eau.
Par agent mouillant , on entend tout composé qui, introduit en solution aqueuse à 0,05% (en poids) permet de réduire la tension superficielle de l'eau à une valeur inférieure à 35 mN/m, et de préférence inférieure à 30 mN/m.
Par agent gélifiant hydrophile , on entend toute composé qui: introduit en solution aqueuse à 0,5% (en poids) permet d'augmenter la viscosité de l'eau à 25 C à une valeur supérieure à 0,01 Pa.s pour une vitesse de cisaillement égale à 1 s-'. La viscosité de l'eau est mesurée à l'aide d'aide d'un rhéornètre RS 150 (Haake) à contrainte imposée, équipé d'une géométrie de mesure cône/plan 2 , 3,5 cm, à 25 C. L'échantillon est soumis à une vitesse de cisaillement variant de 0,03 s- 1 à 200 s-1 de façon logarithmique pendant 125 secondes; la grandeur mesurée est la contrainte à appliquer sur l'échantillon pour atteindre la vitesse de cisaillement désirée; la viscosité de l'échantillon est alors calculée comme étant le rapport de la contrainte appliquée sur la vitesse de cisaillement.
- introduit en solution aqueuse à 0,05% (en poids) diminue la tension superficielle de l'eau à une valeur supérieure à 50 mN/m à 25 C. Les mesures de tensions superficielles sont effectuées à l'aide d'un tensiomètre à anneau (Tensiomètre K12 de Krüss), équipé d'un bain thermostaté permettant d'ajuster la température à 25 C. Les solutions de polymères sont préparées par simple dissolution sous agitation de la quantité adéquate de polymère à l'état de poudre dans l'eau, à la température ambiante.
Par tensio-actif émulsionnant , on entend des molécules formées par deux parties d'affinité opposée, selon la définition donnée dans le Galériica 5 Les systèmes dispersés, I Agents de surface et émulsions , edition Technique et documentation Lavoisier , 1983, Chapitre 1 page 5. Une partie est hydrophile ou polaire comme un polyéther, un groupe sorbitane, sucre ou ionique. L'autre partie est hydrophobe, lipophile ou apolaire comme des chaînes grasses de C8 à C30, saturées ou non, linéaires ou ramifiées. La masse molaire de ces tensio-actifs émulsionnant est inférieure ou égale à 5000 g/mole.
Par étalement homogène , on entend que la composition forme un film continu sur la peau à l'eeil nu lors de l'application.
Les agents mouillants conformes à l'invention sont choisis de préférence parmi les silicones hydrosolubles comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant et qui, introduits à 0,05% en poids dans une solution aqueuse, sont susceptibles de réduire la tension superficielle de l'eau à une valeur inférieure à 35 mN/m, et de préférence inférieure à 30 mN/m.
Les agents mouillants conformes à l'invention sont choisis plus préférentiellement parmi les composés de formules générales (I), (II) et (III): R RS Rs Si 0 Si O Si 4 Si R5 (1) Rt u E v R= 1 5 CH3 Si ---[- C Sil E (II) i u v
R
R5 R5 R5 E Si O ( Si O, Si E R5 R5 R5 dans lesquelles: - les radicaux R5, identiques ou différents, désignent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les groupes alkyle, aryle, aralkyle ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone et de préférence choisis parmi les alkyles inférieurs en C1-C4 comme méthyle, éthyle, butyle ou bien choisis parmi les groupes phényle et benzyle et encore plus préférentiellement désignent tous des groupes méthyle; certains des radicaux R5 peuvent également contenir en plus un groupe éthylcyclohexylènemonooxyde et sont en faible proportion dans la chaîne polysiloxane; - u vaut 5 à 59, de préférence 10 à 50 et plus préférentiellement 12 à 25; - v vaut 3 à 12, de préférence 4 à 10 et plus préférentiellement 5 à 8; - E désigne un groupe CXH2z (OC2H4)y-(OC3H6)z-OR6 où : - x vaut 1 à 8, de préférence de 2 à 4 et plus préférentiellement 3; - y > 0 et z 0; y et z sont choisis de telle sorte que la masse molaire totale du radical E varie de 200 à 10000 g/mole et plus préférentiellement de 350 à 3000; de préférence, le nombre z est égal à zéro.
- R6 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié (de préférence en C1-C4 comme méthyle) ou un radical acyle en C2-C8 (de préférence en C2-C4 comme acétyle).
Dans la formule E, lorsque z est positif les unités oxyéthylène et oxypropylène peuvent 25 être distribuées de manière aléatoire dans la chaîne polyéther E et/ou sous forme de blocs.
Les silicones hydrosolubles conformes à l'invention sont connues et notamment décrites dans le brevet US 5,338,352 et leur mode de préparation est décrit notamment dans le 30 brevet US 4,847,398.
De telles silicones sont par exemple vendues par la société OSI sous les dénominations commerciales Silwet L-720 , Silwet L-7002 , Silwet L-7600 , Silwet L-7604 , Silwet L-7605 , Silwet L-7607 , Silwet 1614, Silwet L7657 , Silwet L-7200 , Silwet L7230, Silsoft 305, Silsoft 820, Silsoft 880 ou encore par la société Goldschmidt sous les dénominations commerciales Tego wet 260, Tegowet 500, Tegowet 505 et Tegowet 510 .
Le tableau suivant rassemble des valeurs de tensions superficielles à 25 C de solutions 40 aqueuses comprenant 0,05% (en poids) de différents agents mouillants.
Agent mouillant Tension superficielle à 0,05% dans l'eau (mN/m), 25 C Tegowet 500 33 Tegowet 510 29 Silsoft 880 26 Silsoft 305 21 Selon l'invention, le ou les agents mouillants sont présents à des concentrations allant de 0,01 % à 10% en poids, de préférence de 0,05% à 5% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale.
Les agents gélifiants hydrophiles conformes à l'invention peuvent être choisis par exemple parmi (i) les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom INCI: carbomer) par la société Goodrich; (ii) les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination Hostacerin AMPS (nom INCI: ammonium polyacryloyldimethyltaurate) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F. A.: Polyacrylamide / C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC; les copolymères anioniques réticulés d'acide acrylique et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion, tels ceux commercialisés sous le nom de SIMULGEL EG (nom CTFA: Sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / Polysorbate 80).
(iii) les copolymères acrylate/acrylonitrile tels que le HYPAN SS201 commercialisé par la société Kingston; (iv) les polysaccharides comme les gommes de xanthane, les gomme de guar, les alginates, les celluloses modifiées ou non; (v) les composés inorganiques tels que les smectites, les hectorites modifiées ou non telles que les produits BENTONE commercialisés par la société Rheox, les produits LAPONITE commercialisés par la société Southern Clay Products, le produit VEEGUM HS commercialisé par la société R.T.Vanderbilt; et leurs mélanges.
Parmi ces gélifiants hydrophiles, on choisira plus particulièrement - les polymères carboxyvinyliques, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom INCI: carbomer) par la société Goodrich; - les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination Hostacerin AMPS (nom INCI: ammonium polyacryldimethyltaurate).
La concentration massique du gélifiant hydrophile dans la composition sera ajustée de telle sorte que la viscosité de la composition mesurée à l'aide d'un viscosimètre Rhéomat 180 à 25 C pour une vitesse de rotation de 200 RPM soit supérieure ou égale à 0,1 Pa.s et inférieure à 5 Pa.s. Elle peut varier de 0,05% à 5%, plus préférentiellement de 0,1% à 3%, et encore mieux de 0,3% à 2%.
Les compositions filtrantes conformes à l'invention comportent des agents filtrant les radiations UV organiques et/ou inorganiques actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrophiles et/ou lipophiles et/ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.
Les agents filtrant les radiations UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles sont notamment choisis parmi les anthranilates; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés cinnamiques; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de [3, 5-diphénylacrylate; les dérivés de triazine; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis- benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463, 264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300'137 et DE10162844; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO93/04665; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI: Dérivés de l'acide paraaminobenzoique: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, 20 Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, Dérivés du dibenzoylméthane: Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 25 1789 par HOFFMANN LAROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés salicyliques: Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Haarmann et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER, Dérivés cinnamiques: Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 40 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, - Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de p,p-diphénylacrylate: Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUI_ N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF, Dérivés de la benzophénone: Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American 5 Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
Dérivés du benzylidène camphre: 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX, Dérivés du phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra- sulfonate vendu sous le nom commercial 25 commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER, Dérivés du phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés de triazine: Bis- Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par 40 SIGMA 3V, 2,4,6- tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine.
Dérivés anthraniliques: Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER, Dérivés d'imidazolines: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate: Di-néopentyl 4'méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE Dérivés de 4,4-diarylbutadiène: -1,1-dicarboxy (2, 2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole: 2,4-bis[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges.
Les agents filtrant les radiations UV organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate de n-hexyle.
4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Ethylhexyl triazone, BisEthylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine.
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[51(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino1,3,5-triazine et leurs mélanges.
Les filtres inorganiques sont choisis parmi des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase) , de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi.
Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.
Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.
Les silicones utilisées pour l'enrobage des nanopigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes.
Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés: - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et Mirasun TiW 60 de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W' et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société 35 TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA,- d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W' de la société TAYCA.
D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le TiO2 traité par I'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 CARDRE UF TiO2SI3" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-COTE" par la société SUNSMART; ceux commercialisés sous la dénomination "NANOX" par la société ELEMENTIS; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOGARD WCD 2025" par la société NANOPHASE TECHNOLOGIES; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "OXIDE ZINC CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "NANOGARD ZINC OXIDE FN" par la 30 société NANOPHASE TECHNOLOGIES (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en Ct2-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION ZN-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD ULTRAFINE ZNO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "ESCALOL Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "FUJI ZNO-SMS-10" par la société Fuji 45 Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NANOX GEL TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C,5 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exempleexempleexemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les nanopigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".
Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.
Les agents filtrant les radiations UV sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0, 01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions conformes à l'invention sont généralement des émulsions simples 20 huile-dans-eau ou des émulsions triples eau-dans-huile-danseau.
Les tensioactifs émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant le type d'émulsion choisie. Quand l'émulsion est triple, elle comporte généralement un émulsionnant dans l'émulsion primaire et un émulsionnant dans la phase externe dans laquelle est introduite l'émulsion primaire.
Dans le cas de l'émulsion simple huile dans eau, la phase huileuse dispersée peut représenter de 1 à 70% en poids, de préférence de 5 à 60% en poids et mieux de 10 à 50% en poids par rapport au poids total de l'émulsion simple.
Dans le cas de l'émulsion triple eau dans huile dans eau, l'émulsion primaire E/H peut représenter par exemple de 5 à 70 % en poids, de préférence de 10 à 60 % en poids et mieux de 15 à 50 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion triple. La phase aqueuse interne de l'émulsion primaire E/H représente de préférence de 5 à 90 %, mieux de 30 à 90 % et encore mieux de 40 à 80 % du poids total de l'émulsion primaire.
Les tensioactifs émulsionnants sont généralement présents à une concentration minimale de 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ils sont de préférence utilisés à des proportions allant de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids et mieux de 0,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Comme émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions simples H/E, on peut citer par exemple les émulsionnants non ioniques tels que Ires esters d'acides gras et de polyols oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés), et par exemple les stéarates de polyéthylène glycol comme le stéarate de PEG-100, le stéarate de PEG-50 et le stéarate de PEG-40; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés comprenant par exemple de 20 à 100 0E, et par exemple ceux commercialisés sous les dénominations commerciales Tween 20 ou Tween 60 par la société Uniqema; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres, alcoxylés ou non, comme le stéarate de sucrose et comme le PEG-20 méthylglucose sesquistéarate; les esters de sorbitan tels que le palmitate de sorbitan commercialisé sous la dénomination Span 40 par la société Uniqema; les esters de diacide et d'alcool gras, tels que le tartrate de dimyristyle; les mélanges de ces émulsionnants comme par exemple le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-100 (nom CTFA: Glyceryl Stearate / PEG-100 Stearate) commercialisé sous la dénomination Arlacel 165 par la société Uniqema et sous la dénomination SIMULSOL 165 par la société SEPPIC; ou le mélange de tartrate de dimyristyle, d'alcool cétéarylique, de Pareth-7 et de PEG-25 laureth-25, commercialisé sous la dénomination Cosmacol PSE par la société Sasol (nom CTFA: Dimyristyl tartrate / cetearyl alcool /12-15 Pareth 7 / PPG 25 laureth 25).
On peut ajouter à ces émulsionnants, des co-émulsionnants tels que par exemple les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétéarylique), l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol ou l'alcool oléique, ou les acides gras.
Dans les émulsions triples E/H/E selon l'invention, l'émulsion primaire E/H comporte de façon avantageuse au moins un émulsionnant de HLB inférieure à 10 (HLB = Hydrophilic Lipophilic Balance = Balance hydrophile lipophile). Les émulsionnants peuvent être choisis par exemple dans le groupe comprenant les alcools gras alcoxylés et notamment éthoxylés, les esters gras alcoxylés et notamment éthoxylés, les esters ou éthers glycérolés (comme par exemple l'isostéarate de polyglycérol-4), les sels d'acides gras tels que le Stéarate d'Aluminium, les tensioactifs dérivés de sucre tels que l'isostéarate de méthylglucose, les tensio- actifs polymériques dérivés cle polyoléfines et les émulsionnants siliconés et leurs mélanges.
Pour les tensio-actifs polymériques dérivés de polyoléfines, la partie apolaire est choisie parmi les polyoléfines telles que les polymères et/ou copolymères d'éthylène, de propylène, de 1-butène, d'isobutène, de 1-pentène, de 2-méthyl-1-butène, de 3-methyl-1-butène, de 1-héxène, de 1heptène, de 1-octène, de 1-décène, de 1-undécène, de 1-dodécéne, de 1tridécène, de 1-tetradécène, de 1-pentadécène, de 1-hexadécéne, de 1heptedécène et de 1-octadécéne. Les chaînes de polymères sont hydrogénéeshydrogénéeshydrogénéeshydrogénés ou non. Elles sont constituées d'au moins 40 carbones, et de préférence de 60 à 700 carbones.
La partie polaire de ces tensioactifs polymériques peut être anionique, cationique, non ionique, zwitterionique ou amphotère. Elle est par exemple constituée de dérivés acryliques, de polyalkylènes glycols ou de polyalkylène imine. Les tensioactifs polymériques à partie polaire acide carboxylique sont par exemple issus de la réaction d'une polyoléfine avec les acides carboxyliques tels que l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide citraconique, l'acide mesaconique, l'acide aconitique.... De préférence, leur partie polaire est constituée par l'acide ou l'anhydride succinique, leurs dérivés esters ou amides, les sels d'ions alcalins, alcalino-terreux, ou organiques correspondants, ou bien encore par du polyoxyéthylène.
Les tensioactifs polymériques dérivés de polyoléfines sont également choisis parmi les dérivés polyoléfines d'acide succinique décrits dans les brevets US4234435, US4708753, US5129972, US4931110, GB2156799 et US491917'9. La partie polyoléfine peut être constituée de polyisobutylène, hydrogéné ou non. L'anhydride ou l'acide succinique peuvent être modifiés par des alcools, des amines, des alcanols amines ou des polyols, ou encore se trouver sous forme de sels d'ions alcalins ou alcalino- terreux, ou encore d'ions organiques comme les ions diéthanolammonium ou triéthanolammonium. On peut citer notamment les polyisobutylène à terminaison succinique modifiée, tels que les produits commercialisés sous les dénominations L2724, L2721, L2722, OS156565 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou encore le Chemcinnate 2000 fourni par la société Chemron. Un autre exemple de tensioactif polymérique utilisable dans l'invention est le produit de la réaction de l'anhydride maléique avec du polyisobutylène, tel que le Glissopal SA commercialisé par BASF.
Comme cela est connu, on entend par HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) l'équilibre entre la dimension et la force du groupe hydrophile et la dimension et la force du groupe lipophile de l'agent tensio-actif.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent tensioactif lipophile, l'agent tensioactif hydrophile et l'acide gras comportent chacun au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone environ. Plus préférentiellement encore, cette chaîne grasse contient de 16 à 22 atomes de carbone.
Des exemples de tels agents tensioactifs lipophiles sont le distéarate de sucrose, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de tétra glycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycérol, le tristéarate de d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de sorbitane, le tristéarate de sorbitane, le monostéarate de diéthylène glycol, l'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le monostéarate polyoxyéthyléné 2 OE (comportant 2 motifs oxyéthylène) , le mono et dibéhénate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaérythrytol.
On peut citer comme exemples de tensioactifs hydrophiles les composés suivants: le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 0E, le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 20 0E, le monostéarate polyoxyéthyléné 8 0E, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 10 OE et le distéarate polyoxyéthylèné 12 OE, le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 OE L'acide gras ou les acides gras mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont de préférence choisis parmi les acides gras saturés ayant de 16 à 22 atomes de carbone. On préfère ainsi utiliser l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique et l'acide béhénique.
Le ou les tensioactifs ioniques mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont de préférence choisis parmi le groupe comprenant les tensio-actifs anioniques neutralisés, les tensioactifs amphotères et les dérivés alkylsulfoniques.
Les tensioactifs anioniques neutralisés sont choisis en particulier parmi: - les sels alcalins du dicétylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium; - les sels alcalins du dimyristylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium; - les sels alcalins du cholestérol sulfate, et en particulier le sel de sodium; - les sels alcalins du cholestérol phosphate, et en particulier le sel de sodium; les sels monosodique et disodique des acides acylglutamiques, et en particulier les sels monosodique et disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique, - le sel de sodium de l'acide phosphatidique, - les dérivés alkylsulfoniques.
Les tensioactifs amphotères sont choisis en particulier parmi les phospholipides et notamment la phosphatidyléthanolamine de soja pure.
Les dérivés alkylsulfoniques sont avantageusement les composés de formule: R-CH-CO-O-(CH2CH2O)2-CH3 SO3M dans laquelle R représente les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin, de préférence le sodium.
L'enrobage selon l'invention des globules huileux demande de préférence l'utilisation d'une quantité totale d'agent tensioactif hydrophile, d'agent tensioactif lipophile et d'acide gras et/ou de tensio-actif ionique comprise entre 2% et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, cette quantité varie de 3% à 4%. Les quantités relatives de tensioactif lipophile, hydrophile et d'acide gras varient de préférence dans les fourchettes respectives suivantes: 35-55% / 25-40% l 15-35% en poids par rapport à leur poids total.
Le rapport pondéral des globules huileux aux éléments constitutifs de l'enrobage est de préférence de 2 à 13; encore plus préférentiellement ce rapport est égal à 7 environ.
De telles émulsions constituées de tels globules huileux sont décrites dans les brevets EP0641557 et EP705593.
Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions comprennent en plus des particules de silice sphériques ou non sphériques dont la taille est comprise entre 1 et 10 micromètres. De façon encore plus préférée, ces particules présentent une capacité d'absorption d'huile supérieure à 200 grammes pour 100 grammes de silice.
A titre d'exemple, de particules de silice conformes à l'invention, on peut citer les microparticules sphériques de silice poreuse telles que les produits commerciaux suivants: Silica Beads SB 150 de Myoshi Sunsphere H-51 de Asahi Glass Sunsil 130 de Sunjin.
Spherica P-1500 de Ikeda Corporation Sylosphere de Fuji Silysia On peut citer également les particules non sphériques de silice telles que les produits commerciaux suivants: Silica Shell de Kobo, Sunlovely C de Asahi Glass Finesil F 80 de Tokuyama Soda.
On utilisera plus particulièrement les particules creuses de silice amorphe de forme ellipsoïdale vendues sous la dénomination Silica Shells par la société Kobo.
La concentration massique des particules de silice varie de préférence de 0,1% à 10%, plus préférentiellement de 0,5% et 5%, et encore mieux de 1% à 2% par rapport au poids total de la composition.
Les compositions de l'invention peuvent contenir tous les additifs habituellement utilisés en cosmétique. Ces additifs peuvent être choisis parmi les solvants organiques hydrophiles, lipophiles ou amphiphiles, des actifs, des sels, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents antimousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, nonioniques, zwitterioniques ou amphotères, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.
Comme actifs, on peut utiliser notamment les vitamines (A, C, E, K, PP...) seules ou en mélange ainsi que leurs dérivés, les agents kératolytiques et/ou desquamants (acide salicylique et ses dérivés, alpha-hydroxyacides, acide ascorbique et ses dérivés), les agents anti-inflammatoires, les agents apaisants, les agents dépigmentants, les agents tenseurs tels que les polymères synthétiques, les protéines végétales, les polysaccharides d'origine végétale sous forme ou non de microgels, les amidons, les dispersions de cires, les silicates mixtes et les particules colloïdales de charges inorganiques; les agents matifiants, les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux les agents anti-rides et leurs mélanges.
Les compositions de l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs solvants organiques qui peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges.
Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des alcools monohydriques linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène; des polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol; les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono- méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther.
Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer les dérivés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et 35 d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate.
Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle.
Comme conservateurs, on peut citer les esters de l'acide parahydroxybenzoïque encore appelés Parabens (en particulier le méthyl parabène, l'éthyl parabène, le propyl parabène), le phénoxyéthanol, les libérateurs de formol comme par exemple l'imidazolidinyl urée ou la diazolidinyl urée, le digluconate de chlorhexidine, le benzoate de sodium, le caprylyl glycol, l'iodo propynyl butyl carbamate, le pentylène glycol, le bromure d'alkyl triméthylammonium tel que le bromure de myristyltriméthylammonium (nom CTFA: bromure de myrtrimonium), le bromure de dodécyl-triméthylammonium, le bromure d'hexadécyl-triméthylammonium, et leurs mélanges tel que le mélange vendu sous la dénomination Cetrimide par la société FEF CHEMICALS.Le conservateur peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,001 à 10 % 5o en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 0,1 à 5 % en poids, et en particulier allant de 0,2 à 3 % en poids.
Comme charges qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les pigments; la poudre de silice; le talc; les particules de polyamide 55 et notamment celles vendues sous la dénomination ORGASOL par la société Atochem; les poudres de polyéthylène; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY- FLO par la société National Starch; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP; les poudres de polymethylmethacrylate telles que celles coomercialisées sous la dénomination MICROPEARL M 100 par la société Matsumoto; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast ou sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone; les poudres de polyuréthanne telles que la poudre de copolymère hexaméthylène diisocyanate/trimethylol hexyllactone commercialisée sous la dénomination Plastic Powder D-400 par la société Toshiba Pigment (Nom CTFA: HDI / Trimethylol Hexyllactone Crosspolymer) ; et leurs mélanges. Quand elles sont présentes, ces charges peuvent être en des quantités allant de 0,001 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à l'association conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition selon l'invention peut constituer un produit pour le soin de la peau, notamment pour le visage, le cou, le contour de l'oeil, le corps; ou bien encore un produit de maquillage tel qu'un produit du teint (notamment fond de teint), produit anti-cernes, 30, un produit de protection solaire ou bien un produit de nettoyage de la peau. De manière préférentielle La composition selon l'invention sera un produit de protection solaire.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique d'une matière kératinique telle que la peau, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, caractérisé en ce qu'on applique sur la matière kératinique, une composition telle que définie ci-dessus.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme vaporisables à savoir appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. Dans ces exemples, sauf indication contraire, les quantités sont exprimées en pourcentages pondéraux. On a réalisé les formulations solaires suivantes; les quantités sont indiquées en pourcentages en poids: Exemples 1 à 3: Laits solaires Composition 1 (Invention) 2 (Hors 3 (Hors invention) invention) Phase huileuse Sodium stearoyl glutamate 0,6 g 0,6 g 0,6 g Polysorbate 61 0,8 g 0,8 g 0,8 g Sucrose tristéarate 1,6 g 1,6 g 1,6 g Stearyl caprylate/heptanoate 1,2 g 1,2 g 1,2 g Butyl methoxydibenzoylmethane 2 g 2 g 2 g Octocrylene 8 g 8 g 8 g Isocetyl stearate 2,4 g 2,4 g 2,4 g Cyclopentasiloxane 2 g 2 g 2 g Phase aqueuse Dimethicone copolyol (Silsoft 305) 2 g 0 0 Ammonium polyacryloyldimethyl 0,5 g 0 0,5 g taurate Chelatant 0,2 g 0,2 g 0,2 g Glycerine 1,6 g 1,6 g 1,6 g Conservateur 0,2 g 0,2 g 0,2 g Eau déminéralisée 76,9 g 78 g 78 g Viscosité (Rhéomat 180, 25 C, 0,14 Pa.s 0,01 Pa.s 0,009 Pa.s RPM) pH 6,2 6,7 6,6 Taille des gouttes à to 290 nm 280 nm 260 nm Mode de préparation La phase aqueuse est préparée par dissolution du chélatant, du conservateur et de la glycérine dans l'eau à 70 C. Les filtres UV, l'isocétyl stéarate et le stéaryl caprylate/heptanoate sont mélanges à 70 C jusqu'à obtention d'une solution homogène; l0 cette solution est refroidie à 50 C puis y sont introduits les tensio-actifs et le cyclopentasiloxane. La phase aqueuse (70 C) est alors ajoutée rapidement dans la phase huileuse sous agitation à l'aide d'un mélangeur de type Moritz à la vitesse de 3500 RPM. Une émulsion huile dans eau est obtenue puis soumise à une homogénéisation sous haute pression (500 bars) à l'aide d'un homogénéisateur de type Rannie (3 passages).
Lors de l'utilisation du gélifiant ammonium polyacryloyldimethyl taurate, celui-ci est gonflé dans une partie de la phase aqueuse à l'aide d'une défloculeuse de type Rayneri puis introduit en fin de formulation à la température ambiante sous agitation (Rayneri, 500 RPM).
Lors de l'utilisation de l'agent mouillant Dimethicone copolyol, celui-ci est introduit en fin de formulation à la température ambiante sous agitation (Moritz, 2000 RPM).
Propriétés d'application sur la peau La composition 2 sans agent mouillant ni gélifiant (hors invention) s'applique de façon très inhomogène sur la peau avec l'apparition de zones non couvertes par la formule lors du cisaillement sous les doigts; la composition 3 comprenant un gélifiant mais pas d'agent mouillant (hors invention) présente un étalement meilleur mais est toutefois inhomogène. Par contre, la composition 1 de l'invention s'applique de façon homogène sur la peau.
Efficacité filtrante Le facteur de protection solaire (FPS) pour les compositions 1 et 2 a été déterminé selon le protocole suivant: La composition est appliquée à raison de 2 mg de produit par cm2 de peau sur le dos de 5 modèles humains; puis les zones protégées et non protégées de peau sont soumises à l'action d'un simulateur solaire commercialisé sous le nom de Xénon Multiport WG 320-UG 11 . Le facteur de protection solaire (FPS) est calculé mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation qui est nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec la composition testée (zone protégée) au temps qui est nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans composition (zone non protégée). Les valeurs de FPS obtenues sont les suivantes: Formulation testée
Composition 1 Composition 2 (invention) (hors invention) FPS in vivo 20,2 +/- 4,0 7,4 +1- 4,0 La composition 1 permet ainsi d'augmenter le facteur de protection solaire de 63%.
Exemples 4 à 7: Fluides photoprotecteurs Composition 4 5 6 7 Hors Invention Invention Invention invention Phase huileuse Sodium stearoyl glutamate 0,75 g 0,75 g 0,75 g 0,75 g Polysorbate 61 1 g 1g 1g 1 g Sucrose tristéarate 2 g 2 g 2 g 2 g Butyl methoxydibenzoylmethane 3 g 3 g 3 g 3 g Octocrylène 10 g 10 g 10g 10 g Ethylhexyl salicylate 5 g 5 g 5 g 5 g Diisopropyl sebacate 1,9 g 1,9 g 1,9 g 1,9 g Isononyl isononanoate 3, 9 g 3,9 g 3,9 g 3,9 g Cyclohexasiloxane 1,2 g 1,2 g 1,2 g 1,2 g Phase aqueuse PEG 12 dimethicone (Silsoft 880) 0,5 g 0,5 g 0,5 g 0,5 g Ammonium polyacryloyldimethyl 0 g 0,5 g 0,75 g 1 g taurate Chélatant 0,2 g 0,2 g 0, 2 g 0,2 g Glycérine 2 g 2 g 2 g 2 g Conservateur 0,2 g 0,2 g 0,2 g 0,2 g Eau déminéralisée Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Viscosité (Rhéomat 180, 25 C, 0,01 Pa.s 0,62 Pa.s 1,7 Pa.s 2,4 Pa.s RPM) pH 6,6 6,2 6,1 6,1 Taille des gouttes 770 nm 840 nm 770 nm 770 nm Mode de préparation La phase aqueuse est préparée par dissolution du chélatant, du conservateur et de la glycérine dans l'eau à 75 C. Les filtres UV, l'isononyl isononanoate et le diisopropyl sébacate sont mélanges à 75 C jusqu'à obtention d'une solution homogène; les tensio- actifs sont alors introduits dans cette solution sous agitation. La phase aqueuse (70 C) est alors ajoutée rapidement dans la phase huileuse sous agitation à l'aide d'un mélangeur de type Maxi Lab (Olsa) à la vitesse de 4000 RPM (turbine). L'émulsification est maintenue à 75 C pendant 15 minutes à la même vitesse de rotation puis la température est diminuée à 25 C en 20 minutes sous turbine à la vitesse de 4000 RPM.
Une émulsion huile dans eau est obtenue.
Lors de l'utilisation du gélifiant ammonium polyacryloyldimethyl taurate, celui-ci est gonflé dans une partie de la phase aqueuse à l'aide d'une défloculeuse de type Rayneri (500 RPM) puis introduit en fin de formulation à la température ambiante sous agitation (Maxi Lab, turbine à la vitesse de 2000 RPM). L'agitation à la vitesse de 4 000 RPM est alors maintenue pendant 30 minutes.
Lors de l'utilisation de l'agent mouillant PEG 12 dimethicone, celui-ci est introduit en fin de formulation à la température ambiante sous agitation (Maxi Lab, 2000 RPM).
Propriétés d'application sur la peau Les compositions 5 à 7 comprenant toutes un agent mouillant et un gélifiant s'appliquent de façon homogène sur la peau contrairement à la composition 4 qui conduit à des zones non couvertes sur la peau lors de l'application.
Efficacité filtrante Le facteur de protection solaire (FPS) pour les compositions 4 à 7 a été déterminé selon le protocole suivant: Cette méthode in vitro dite de Diffey repose sur l'enregistrement des caractéristiques de transmission de la lumière ultraviolette (UV) par un dépôt régulier et homogène du produit étudié à raison de 0,75 mg/cm2 sur une lame de quartz dépoli. Le FPS est mesuré à l'aide d'un spectroradiomètre, dont la lampe délivre un spectre continu dans la plage de longueurs d'onde comprise entre 290 et 400 nm. L'appareil donne accès aux facteurs de protection monochromatiques mPF du film de produit, puis à l'indice de protection FPS du produit solaire étudié après intégration et convolution avec le spectre d'action érythémal du soleil.
Les valeurs de FPS obtenues sont les suivantes: Composition Composition 4 Composition 5 Composition 6 Composition 7 testée (hors invention) (invention) (invention) (invention) FPS in vivo 16,1 +/- 0,7 26,2 +l- 3,5 32,4 +/- 4,1 31,8 +1- 2 Les compositions 5 à 7 de l'invention permettent ainsi d'augmenter le facteur de protection solaire d'au moins 38% par rapport à la composition 4 hors invention.
Exemples 8 et 9: Laits solaires Composition 8 9 (invention) (invention) Phase huileuse Sodium stearoyl glutamate 0,75 g 0,75 g Polysorbate 61 1 g 1 g Sucrose tristéarate 2 g 2 g Butyl methoxydibenzoylmethane 3 g 3 g Octocrylene 7 g 10 g Ethylhexyl salicylate 5 g 5 g Diisopropyl sebacate 1, 9 g 1,9 g Isononyl isononanoate 3,9 g 3,9 g Cyclohexasiloxane 1,2 g 1,2 g Phase aqueuse PEG 12 dimethicone (Silsoft 880) 0,5 g 0,5 g Carbomer 0,3 g 0,3 g Chelatant 0,2 g 0,2 g Triéthanolamine 0,3 g 0,3 g Gomme de Xanthane 0,2 g 0,2 g Glycérine 2 g 2 g Conservateur 0,2 g 0,2 g Aluminium starch octenylsuccinate 3 g 3 g Silice (Silica Shells) 2 g 0 g Eau déminéralisée qsp 100 qsp 100 Viscosité (Rhéomat 180, 25 C, 200 1,6 Pa.s 1,55 Pa.s RPM) pH 6,0 6,0 Taille des gouttes 440 nm 580 nm Mode de préparation Les compositions 8 et 9 sont préparées selon le mode opératoire défini pour l'exemple 2. Lors de l'utilisation des particules de Silica Shells, celles-ci sont introduites en fin de formulation à la température ambiante sous agitation (Moritz, 2000 RPM).
Propriétés d'application sur la peau: Les compositions 8 et 9 avec et sans particules de silice s'appliquent de façon homogène sur la peau.
Efficacité filtrante Le facteur de protection solaire (FPS) pour les compositions 8 et 9 a été déterminé selon le protocole in vitro décrit à l'exemple 2. Les valeurs de FPS obtenues sont les suivantes: Formule testée Composition 8 Composition 9 FPS in vivo 36,2 +1- 4,7 29,4 + 1- 3,0 L'incorporation de 2% de silice (Silica Shells) permet ainsi d'augmenter le facteur de protection solaire de 18% tout en diminuant la teneur en octocrylène de 10% à 7%.

Claims (1)

23 REVENDICATIONS 1. Composition filtrante fluide comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, 5 au moins une phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non-miscible dispersée, caractérisée par le fait qu'elle contient: (a) au moins un agent mouillant et (b) au moins un agent gélifiant hydrophile et (c) au moins un tensioactif émulsionnant. i0 2. Composition selon la revendication 1, où le ou les agents mouillants sont choisis parmi les silicones hydrosolubles comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant et qui introduits à 0,05% en poids dans une solution aqueuse sont susceptibles de réduire la tension superficielle de l'eau à une valeur inférieure à 35 mN/m, et de préférence inférieure à 30 mN/m. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le ou les agents mouillants sont choisis parmi les composés de formules générales (I) et (II) : iR5 R5 Si I-i 0 i 0 Si Rs (.I') , R5 R5 u E v R5 dans lesquelles: les radicaux R5i identiques ou différents, désignent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les groupes alkyle, aryle, aralkyle ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone; certains des radicaux R5 pouvant contenir en plus un groupe éthylcyclohexylènemonooxyde; -uvaut 5à59; -vvaut 3à 12; - E désigne un groupe -CxH2x-(OC2H4)y-(OC3H6)Z-OR6 où : -xvaut 1 à8; - y > 0 et z 0; y et z sont choisis de telle sorte que la masse molaire totale du radical E varie de 200 à 10000 g/mole et plus préférentiellement de 350 à 3000; - R6 désigne hydrogène; un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié ; un radical acyle en C2-C8. 4. Composition selon la revendication 3, où dans la formule (I) ou (II), les radicaux R5i désignent un radical alkyle en C1-C4, phényle ou benzyle -uvaut 10à50; - vvaut4à 10; -xvaut 2à4; - y et z sont choisis de telle sorte que la masse molaire totale du radical E varie de 350 à 3000; de préférence, le nombre z est égal à zéro. CHI; - R6 désigne hydrogène; un radical alkyle en C1-C4 ou un radical acyle en C2-C4. 5. Composition selon la revendication 4, où dans la formule (I) ou (II), les radicaux R5i désignent tous méthyle -uvaut 12à25; -vvaut 5à8; -xvaut 2à4; - z est égal à zéro. - R6 désigne hydrogène; méthyle ou un radical acétyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le ou les agents mouillants sont présents à des concentrations allant de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05% à 5% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le ou les agents gélifiants hydrophiles sont choisis parmi (i) les polymères carboxyvinyliques, (ii) les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés (iii) les copolymères acrylate/acrylonitrile (iv) les polysaccharides comme les gommes de xanthane, les gomme de guar, les alginates, les celluloses modifiées ou non; (v) les composés inorganiques. 8. Composition selon la revendication 7, où le ou les agents gélifiants hydrophiles sont choisis parmi - les polymères carboxyvinyliques; - les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés.. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, où le ou les agents gélifiants hydrophiles sont présents à des concentrations telles que la viscosité de la composition mesurée à l'aide d'un viscosimètre Rhéomat 180 à 25 C pour une vitesse de rotation de 200 RPM soit supérieure ou égale à 0,1 Pa.s et inférieure à 5 Pa.s. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs agents filtrant les radiations UV, organiques ou inorganiques, actifs dans I'UVA et/ou l'UVB, hydrophiles ou lipophiles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. 11. Composition selon la revendication 10, où les agents filtrant les radiations UV organiques sont choisis parmi les anthranilates; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés cinnamiques; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de (3,R-diphénylacrylate; les dérivés de triazine; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle; les dérivés de l'acide paminobenzo'ique (PABA) ; les dérivés de méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4, 4-diarylbutadiènes et leurs mélanges. 12. Composition selon la revendication 11, où les agents filtrant les radiations UV organiques sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Ethylhexyl triazone, BisEthylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine. Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[51(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino1,3,5-triazine et leurs mélanges. 25 13. Composition selon la revendication 10, où les agents filtrant les radiation UV inorganiques sont choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, enrobés ou non enrobés. 14. Composition selon la revendication 13, où lesdits pigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que les pigments sont à 35 base d'oxyde de titane, enrobé ou non enrobé. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'oxyde de titane est sous forme rutile, anatase ou amorphe. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisée en ce que pigments ont une taille moyenne de particule élémentaire supérieure à 5 nm et inférieure à 100 nm. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 17, où le ou les agents filtrant les radiations UV sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, où le ou les agents 50 tensioactifs émulsionnants sont présents à une concentration minimale de 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, où le ou les agents tensioactifs émulsionnants sont présents à des proportions allant de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids et mieux de 0,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion simple huile-dans-eau ou d'émulsion triple eau-dans-huile-dans-eau. 22. Composition selon la revendication 21, sous forme d'émulsion simple huile dans eau, dans laquelle la phase huileuse dispersée représente de 1 à 70% en poids, de préférence de 5 à 60% en poids et mieux de 10 à 50% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 23. Composition selon la revendication 21, sous forme d'émulsion triple eau dans huile dans eau, dans laquelle l'émulsion primaire E/H représente de 5 à 70 % en poids, de préférence de 10 à 60 % en poids et mieux de 15 à 50 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion triple; la phase aqueuse interne de l'émulsion primaire E/H représente de 5 à 90 % en poids, mieux de 30 à 90 % et encore mieux de 40 à 80 % du poids total de l'émulsion primaire. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion huile dans eau formée de globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersés dans une phase aqueuse; que chaque globule huileux est unitairement enrobé d'une couche monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensioactif lipophile dont le HLB est compris entre 2 et 5, d'au moins un agent tensioactif hydrophile dont le HLB est compris entre 8 et 12 et d'au moins un acide gras et/ou un tensioactif ionique, les globules huileux enrobés ayant un diamètre moyen inférieur à 1 pm et en ce que la phase aqueuse contient à l'état dissous un agent basique. 25. Composition selon la revendication 24, où les globules huileux enrobés ont un diamètre moyen inférieur à 800 nanomètres et plus particulièrement inférieur à 500 nanomètres. 26. Composition selon la revendication 24 ou 25, où ledit agent tensioactif lipophile, ledit agent tensioactif hydrophile et ledit acide gras comportent chacun au moins une chaîne grasse saturée ayant plus de 12 atomes de carbone. 27. Composition selon la revendication 26, où ladite_chaîne grasse contient de 16 à 22 atomes de carbone.
1 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 27, où le ou les_agents tensioactifs lipophiles sont choisis parmi le distéarate de sucrose, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de tétraglycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycérol, le tristéarate d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de sorbitane, le tristéarate de sorbitane, le monostéarate de diéthylène glycol, l'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le monostéarate polyoxyéthylèné comportant 2 OE, le mono et dibéhénate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaérythrytol.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 28, où le ou les agents tensioactifs hydrophiles sont choisis parmi: le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 0E, le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 20 0E, le monostéarate polyoxyéthyléné 8 0E, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 10 OE et le distéarate polyoxyéthylèné 12 0E, le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 OE 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 29, où l'acide gras saturé est choisi parmi_l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique et l'acide béhénique.
31. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 30, où le ou les tensioactifs ioniques sont choisis_dans_le groupe comprenant les tensioactifs anioniques neutralisés, les tensioactifs amphotères et les dérivés alkylsulfoniques.
32. Composition selon la revendication 31, où les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les phospholipides et notamment la phosphatidyléthanolamine de soja pure.
33. Composition selon la revendication 31, où les tensioactifs anioniques neutralisés sont choisis parmi: - les sels alcalins du dicétylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium; -les sels alcalins du dimyristylphosphate, et en particulier les sels de sodium et de potassium; - les sels alcalins du cholestérol sulfate, et en particulier le sel de sodium; - les sels alcalins du cholestérol phosphate, et en particulier le sel de sodium; - les sels monosodique et disodique des acides acylglutamiques, et en particulier les sels monosodique et disodique de l'acide N-stéaroyl glutamique, - le sel de sodium de l'acide phosphatidique - les dérivés aikylsulfoniques.
34. Composition selon la revendication 33, où les dérivés alkylsulfoniques sont des composés de formule: R-CH-CO-O-(CH2CH2O)2-CH3 1 SO3M dans laquelle R représente les radicaux C16H33 et C18H37 pris en mélange ou séparément et M est un métal alcalin, de préférence le sodium.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 34, où la quantité totale d'agent tensioactif hydrophile, d'agent tensioactif lipophile et d'acide gras et/ou de tensioactif ionique varie de 2% et à 6% en poids et plus préférentiellement de 3% à 4% par rapport au poids total de la composition.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 35, où les quantités relatives de tensioactif lipophile, hydrophile et d'acide gras et/ou tensioactif ionique varient de préférence dans les fourchettes respectives suivantes: 35-55% 125-40% / 15-35% en poids par rapport au poids total de tous les tensioactifs.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 36, où le rapport pondéral des globules huileux aux éléments constitutifs de l'enrobage est de 2 à 13 et plus préférentiellement égal à 7 environ.
38. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 37, caractérisée par le 50 fait qu'elle contient en plus des particules de silice sphériques ou non sphériques dont la taille est comprise entre 1 et 10 micromètres.
39. Composition selon la revendication 38, où les particules de silice présentent une capacité d'absorption d'huile supérieure à 200 grammes pour 100 grammes de silice.
40. Composition selon la revendication 39, où les particules de silice sont des particules creuses de silice amorphe de forme anisotrope.
41. Composition selon l'une quelconque des revendications 38 à 40, où la concentration massique des particules de silice varie de 0,1% à 10%, plus préférentiellement de 0,5% et 5%, et encore mieux de 1% à 2% par rapport au poids total de la composition.
42. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 41, caractérisée en ce qu'elle constitue un produit pour le soin de la peau, un produit de maquillage de la peau, un produit de protection solaire, un produit de nettoyage de la peau.
43. Composition selon la revendication 42, caractérisée en ce qu'elle constitue un produit de protection solaire.
44. Procédé de traitement cosmétique d'une matière kératinique, caractérisé par le fait qu'on applique sur la matière kératinique, une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 43.
45. Utilisation de l'association d'un agent mouillant, d'un agent gélifiant hydrophile et d'un tensioactif émulsionnant telle que définie dans les revendications précédentes dans une composition filtrante comprenant un support cosmétiquement acceptable, au moins une phase aqueuse continue dispersante, au moins une deuxième phase non-miscible dispersée, dans le but d'améliorer l'étalement de la composition à l'application et/ou d'augmenter le facteur de protection solaire (FPS).
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