FR2864545A1 - Procede de realisation d'un joint mousse, notamment pour couvercle de recipient alimentaire, preparation silicone a cette fin et utilisation d'une telle preparation - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé de réalisation d'un joint moussé sur un support métallique verni, en particulier un couvercle revêtu d'une couche de résine époxy-phénolique, comprenant les étapes suivantes :(1) on prévoit une préparation comprenant :(A) au moins une composition silicone réticulable en un élastomère silicone,(B) au moins un promoteur d'adhérence,(C) éventuellement au moins un agent porogène,(2) on dépose un cordon de ladite préparation sur le support métallique verni, et,(3) on fait réticuler la préparation et on fait développer la porosité au sein du cordon.L'invention concerne également un couvercle métallique muni d'un joint moussé obtenu à l'issu du procédé, ainsi qu'une préparation silicone et son utilisation pour la fabrication d'un joint moussé.L'invention permet de résoudre le problème de l'adhérence d'un joint silicone à un couvercle métallique de type "twist-off", en mettant en oeuvre une préparation qui, de surcroît, est dotée d'une bonne alimentarité.

Description

PROCÉDÉ DE RÉALISATION D'UN JOINT MOUSSÉ, NOTAMMENT POUR

COUVERCLE DE RÉCIPIENT ALIMENTAIRE, PRÉPARATION SILICONE À CETTE FIN ET UTILISATION D'UNE TELLE PRÉPARATION Le domaine général de la présente invention est celui des récipients destinés à contenir des denrées alimentaires, et tout particulièrement, la réalisation d'un joint d'étanchéité entre un récipient proprement dit et son couvercle. En particulier, sont concernés les récipients en verre bocaux, bouteilles, pots, verres et analogues dont la fermeture est assurée à l'aide d'un couvercle métallique verni, fileté et vissable sur le goulot du récipient. Ces couvercles sont également appelés couvercles "twist-off'.

Plus précisément, l'invention concerne un procédé de réalisation d'un joint sur un support métallique verni, en particulier un couvercle métallique vissable, en utilisant une préparation silicone qui présente de bonnes propriétés d'adhérence au support métallique et qui, de préférence, est compatible avec une utilisation dans le cadre du conditionnement de produits alimentaires.

Les couvercles métalliques sont, le plus souvent, traités avec un revêtement, le vernis, qui permet d'isoler le métal du contact avec les aliments. Il s'agit en général d'une couche de résine époxy-phénolique. Le joint participe à l'étanchéité du récipient (tant vis-à-vis des liquides que des gaz), tandis que le vernis protège le couvercle métallique contre la corrosion, notamment lorsque les denrées contenues dans le récipient, sont conservées dans un milieu agressif chimiquement (par exemple les conserves au vinaigre ou les saumures). Parallèlement, ce vernis évite la contamination des aliments par des espèces chimiques qui résulteraient de la corrosion du couvercle.

Généralement, les couvercles métalliques sont équipés d'un joint en polychlorure de vinyle (PVC). Cependant, afin d'assurer une bonne adhérence d'un joint PVC au couvercle verni, il est nécessaire d'appliquer sur le couvercle un deuxième revêtement en PVC, en plus du premier revêtement époxy-phénolique, ce qui constitue une étape supplémentaire dans les procédés de fabrication des couvercles correspondants. De plus, les joints PVC présentent plusieurs inconvénients du point de vue environnemental, aux différents stades de leur cycle de vie.

La fabrication du PVC conduit à la formation et à l'émission dans l'environnement de composés organochlorés, fortement toxiques, ainsi que de métaux lourds. De plus, les formulations à base de PVC contiennent le plus souvent des additifs toxiques, tels que certains plastifiants, des stabilisants renfermant du plomb ou des paraffines chlorées. Enfin, les déchets de PVC, éliminés par combustion, peuvent donner lieu à la formation d'acide chlorhydrique et de dioxines, dont les effets néfastes sur l'environnement et la santé humaine et animale sont connus (notamment, développement de cancer, perturbation du système immunitaire, de la fonction reproductrice, du système nerveux).

Il est donc essentiel de pouvoir éviter l'utilisation du PVC de manière générale, et 5 en particulier dans des applications où le PVC est amené à entrer en contact avec des aliments.

Par ailleurs, il est connu d'utiliser des silicones comme matériaux pouvant entrer en contact avec des aliments. A ce sujet, le document EP-AO 743 348 concerne des joints de couvercles pour produits alimentaires emballés hermétiquement, constitués d'une composition élastomère silicone. Cependant, ce document ne concerne que, d'une part, la formation d'une barrière d'étanchéité et, d'autre part, la facilité de desserrage du couvercle. Ces difficultés sont présentées comme résolues grâce à l'introduction, dans la composition silicones de charges minérales (mica, poudre de quartz, hydroxyde d'aluminium, talc) et de charges lubrifiantes organiques (poudre de polyéthylène).

Néanmoins, les compositions retenues dans ce document présentent un défaut d'adhérence au couvercle du récipient, qu'il faut corriger en prévoyant une couche de fond de peinture à effet promoteur d'adhérence au niveau du siège du joint.

Le document EP-A-O 416 229 divulgue une mousse d'étanchéité silicone contenant de la poudre de quartz comme plastifiant. Cependant, cette mousse est utilisée pour fabriquer des joints de boîtiers techniques ou de carters. Une telle mousse ne convient pas à une utilisation pour fabriquer des joints de couvercles "twist-off'.

En effet, le joint doit résister aux sollicitations mécaniques exercées lors du conditionnement et de l'ouverture/fermeture du récipient. Ces sollicitations résultent des vissages et dévissages successifs, pour ouvrir et fermer le récipient. Le joint doit donc être suffisamment élastique pour ne pas perdre ses propriétés d'étanchéité à la suite de ces opérations ou des phases de stérilisation ou de pasteurisation du récipient et des denrées alimentaires qu'il contient.

Des élastomères à base de silicone sont divulgués dans le document US-B-6 194 805. Il s'agit plus particulièrement de compositions de silicones époxides réticulables, utiles notamment, dans la fabrication par moulage de joints transparents. Les questions du jaunissement de l'élastomère et de la facilité de démoulage des objets fabriqués sont abordées dans ce document. Ainsi, ce document divulgue des compositions non adhérentes aux moules utilisés.

Dans cette perspective, l'un des objectifs essentiels de l'invention est de proposer un procédé de réalisation d'un joint moussé sur un support métallique verni, notamment un couvercle de récipient de denrées alimentaires, ainsi qu'un joint moussé et un couvercle équipé d'un tel joint, qui remédient aux inconvénients relevés dans l'art antérieur.

Un autre objectif de l'invention est de proposer une préparation développant une bonne adhérence vis-à-vis d'un support métallique verni, notamment sur les revêtements époxy-phénoliques présents sur les couvercles métalliques de récipients de denrées alimentaires. Une telle préparation pourra être utilisée lors de la mise en oeuvre d'un procédé selon l'invention, pour réaliser un joint moussé.

En particulier, le joint proposé devra répondre au cahier des charges cidessous: É Autoadhérence sur un support métallique revêtu d'un vernis, par exemple de type résine époxy-phénolique; É Résistance aux solutions acides et/ou salines des denrées alimentaires contenues dans 10 le récipient (par exemple cornichons, condiments au vinaigre, à la saumure) ; É Résistance à des traitements de pasteurisation et/ou de stérilisation; É Elasticité et étanchéité du joint; É Facilité d'ouverture du récipient.

Le joint moussé doit présenter une bonne adhérence cohésive sur le support métallique, même après les divers traitements auquel est soumis le support: conditionnement par pasteurisation ou stérilisation, essais de fermeture (vissage et dévissage, avant et après conditionnement). En particulier, le joint moussé ne doit pas être arraché au moment du dévissage du couvercle.

Les denrées alimentaires contenues dans le récipient peuvent constituer un milieu plus ou moins agressif du point de vue chimique, vis-à-vis du joint moussé. Il s'agit, par exemple, des jus de fruit, boissons, condiments conservés au vinaigre ou à la saumure (cornichons, "pickles", olives...). Le joint moussé doit résister à ces produits et être compatible avec un contact alimentaire, c'est-à-dire qu'en plus de sa résistance auxdites denrées, l'utilisation de ce joint moussé ne doit pas constituer un risque en soi pour la santé des consommateurs. En d'autres termes, les préparations d'élastomère silicone utilisées pour fabriquer le joint moussé ne doivent pas développer de toxicité vis-à-vis des aliments. On parle de "1'alimentarité" du joint moussé.

Un autre objectif de l'invention est de fournir un joint qui présente une bonne élasticité et, plus généralement, de bonnes propriétés mécaniques, de sorte qu'il résiste aux contraintes qui lui sont appliquées, lors d'une utilisation normale (ouverture et fermeture du couvercle par vissage).

Encore un autre objectif essentiel de l'invention est de proposer un joint moussé, et un procédé de réalisation d'un tel joint, destiné à assurer l'étanchéité d'un récipient. Il s'agit ici non seulement de l'étanchéité par rapport aux gaz, mais également par rapport aux liquides, que ces gaz et/ou liquides soient présents à l'intérieur ou à l'extérieur du récipient. Après le conditionnement et jusqu'à la première ouverture du récipient, le récipient doit demeurer hermétiquement clos. Puis, après la première ouverture, le récipient doit rester fermé de façon étanche.

Un objectif supplémentaire de l'invention est de proposer un récipient équipé dont le couvercle est équipé d'un joint moussé et qui peut être ouvert avec aisance.

Un objectif essentiel de l'invention est de s'affranchir de la mise en oeuvre PVC pour la fabrication de couvercles "twist-off' ou couvercles vissables, non seulement du fait des contraintes d'utilisation du PVC sur les couvercles métalliques vernis, mais également du fait des inconvénients environnementaux de ces polymères.

Un autre objectif essentiel de l'invention est de proposer un procédé de réalisation d'un joint moussé sur un support métallique verni, économique et simplifié au regard de l'art antérieur.

Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention, qui concerne tout d'abord un procédé de réalisation d'un joint moussé sur un support métallique, comprenant les étapes suivantes: (1) on prévoit une préparation comprenant: (A) au moins une composition silicone réticulable en un élastomère silicone, (B) au moins un promoteur d'adhérence, (C) éventuellement au moins un agent porogène, (2) on dépose un cordon de ladite préparation sur le support métallique verni, et, (3) on fait réticuler la préparation et on fait développer la porosité au sein du cordon. 20 Les inventeurs ont eu le mérite de mettre au point un procédé, d'une simplicité déconcertante, pour réaliser un joint moussé répondant au cahier des charges ci-dessus. En effet, la préparation silicone formulée pour la mise en oeuvre du procédé et les joints moussés obtenus par ce procédé, développent en soi une adhérence au support métallique verni tout à fait satisfaisante, permettant pour certains supports de s'affranchir de tout traitement supplémentaire du support métallique verni. Cela permet ainsi, de façon inattendue, de simplifier les procédés fabrication des couvercles équipés de joints conformes à l'invention, et donc, de réaliser d'importantes économies d'échelle au niveau industriel.

De plus, outre le fait que ce procédé permet de s'affranchir de l'utilisation du PVC pour la fabrication des joints moussés des couvercles de type "twist-off', les composés utilisés pour la préparation bénéficient d'une excellente alimentarité, c'est-à-dire, une excellente compatibilité avec une utilisation dans le domaine des conditionnements alimentaires.

Par "réalisation", on entend les étapes qui aboutissent à la fabrication ou la production d'un joint moussé conformément au procédé décrit dans le présent mémoire.

Par "cordon", on entend un ruban de section quelconque. Il s'agit par exemple d'un ruban plat ou de section circulaire ou sensiblement circulaire.

Les "récipients" considérés dans les présentes sont des bocaux, bouteilles, pots, verres et analogues, dont le goulot est fileté et qui peuvent être fermés à l'aide d'un couvercle vissable. Ces récipients peuvent être constitués de divers matériaux tels que le verre, le grès, la céramique, la terre cuite ou d'autres matériaux non-organiques. Il s'agit en particulier de récipients destinés à contenir toutes espèces de denrées alimentaires, liquides, solides, en saumure, dans le vinaigre, dans l'huile par exemple.

Par "moussé", on désigne une structure comprenant une matrice élastomère 10 poreuse, à porosité fermée, obtenue grâce à l'utilisation d'un agent porogène lors de la réalisation du joint.

Par "préparation silicone", on désigne le produit dont est constitué le cordon avant réticulation ou le joint moussé après réticulation. Par "composition silicone", on désigne la composition (A).

Selon une caractéristique avantageuse de l'invention, la dépose (2) du cordon de préparation est réalisée par extrusion. On peut néanmoins envisager toute autre technique permettant de déposer un cordon de matière sur un support rigide tel qu'une pièce métallique, notamment un couvercle.

Avantageusement, au cours de l'étape (3), on soumet le cordon à un traitement thermique. En particulier, l'étape de traitement thermique est menée à une température comprise entre 80 et 240 C, de préférence entre 180 et 240 C et mieux encore entre 195 et 230 C, pour une durée comprise entre 30 secondes et 5 minutes, de préférence comprise entre 1 et 3 minutes.

Ce traitement thermique peut notamment permettre d'activer la réticulation de la préparation contenant la composition silicone.

Avantageusement, la composition silicone est réticulable par polyaddition 30 (hydrosilylation) et comprend, de préférence: (Al) au moins une espèce polyorganosiloxane alcénylée, (A2) au moins une espèce polyorganosiloxane présentant des motifs =SiH, (A3) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (A4) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (A5) éventuellement au moins un agent de neutralisation.

Les espèces polyorganosiloxanes alcénylées (Al) et les espèces polyorganosiloxanes présentant des motifs =SiH (A2) sont classiquement utilisées dans des compositions silicones réticulables en élastomère.

En particulier, l'espèce polyorganosiloxane alcénylée est sélectionnée parmi les résines polyorganosiloxanes (A1.1) et/ou les huiles polyorganosiloxanes (A1.2) présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, de préférence en C2 à C6, liés au silicium. Avantageusement, il s'agit de produits présentant des motifs de formule (a) : R â R 2 SiO 4-(a+b) (a) 2 dans laquelle: É R' est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement parmi les groupes méthyle, éthyle et propyle ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle, tolyle et phényle, É R2 est un groupe alcényle, de préférence vinyle ou allyle, É a vaut 0, 1 ou 2; b vaut 1 ou 2; a+b est compris entre 1 et 3.

Eventuellement, au moins une partie des motifs du polyorganosiloxane (Al) sont des 20 motifs de formule moyenne 63) : R S 1O 4_C (R) 2 dans laquelle RI a la même signification que ci-dessus et c est compris entre 0 et 3, par exemple, c vaut 0, 1, 2 ou 3.

Des exemples de motifs siloxyle de formule (a) sont le motif vinyldiméthylsiloxane, le motif vinylphénylméthylsiloxane et le motif vinylsiloxane.

Des exemples de motifs siloxyle de formule (13) sont les motifs SiO4i2, diméthylsiloxane, méthylphénylsiloxane, diphénylsiloxane, méthylsiloxane et phénylsiloxane.

Des exemples de polyorganosiloxanes alcénylés (Al) sont les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les méthylvinylpolysiloxanes cycliques.

Les résines (A1.1) sont des oligomères ou des polymères polyorganosiloxanes 35 ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce. Elles se présentent de préférence sous la forme de solutions siloxaniques. Avantageusement, les résines (Al.!) sont du type présentant des motifs M, Mvi, D, Dvi, T, Tv' et Q, c'est-à-dire, respectivement, R13SiOl12, R12R2SiO1/2, R12SiO2/2, R'R2SiO212, R'SiO3/2, R2SiO312et SiO4/2 où R1 et R2 ont la même signification que ci-dessus. Ces résines ont une teneur pondérale en groupe(s) alcényle comprise entre 0,1 et 20 % en poids, de préférence, entre 0,2 et 10 % en poids.

Tout particulièrement Ri est un groupe méthyle Me et R2 est un groupe vinyle Vi. Ces résines présentent, de préférence et par ordre décroissant de pourcentage en poids: É des motifs D: 50 à 70 %, de préférence 55 à 65 % et mieux encore, 60 %, É des motifs M: 20 à 35 %, de préférence 25 à 30 % et mieux encore, 27 %, É des motifs Q: 5 à 15 %, de préférence, 9 à 11 % et mieux encore, 9,6 %, É des motifs Dvi: 0,5 à 5 %, de préférence, 1 à 3 % et mieux encore, 2,4%, É des motifs Mvi: 0,05 à 2 %, de préférence, 0,1 à 0,2 % et mieux encore, 0,15%, la somme des pourcentage étant égale à 100 %.

Comme exemple d'oligomères ou de polymères polyorganosiloxanes, on peut citer les résines MQ, MDQ, TD et MDT, les fonctions alcényles pouvant être portées par les motifs M, D et/ou T. Comme exemple de résines qui conviennent particulièrement bien, on peut citer les résines MDQ ou MQ vinylées ayant une teneur pondérale en groupes vinyles comprise entre 0,2 et 10 % en poids, de préférence inférieure à 1 % en poids, ces groupes vinyles étant portés par les motifs M et/ou D. Cette résine de structure est avantageusement présente dans une proportion comprise entre 10 et 70 % en poids de l'ensemble des constituants de la composition silicone, de préférence entre 30 et 60 % en poids, et mieux encore, entre 40 et 55 % en poids.

Avantageusement, les huiles (A1.2) présentent des motifs M, Mvi, D et Dvi tels que définis ci-avant. De préférence, il s'agit d'huiles polyorganosiloxane dont les extrémités sont bloquées par des motifs Mvi. Selon une caractéristique particulière, les huiles alcénylées (A1.2) contiennent au plus 0,01 fonction Si-Vi pour 100 g, de préférence, entre 0,002 et 0,005 fonction Si-Vi pour 100g. Les huiles (A1.2) possèdent de préférence une viscosité supérieure à 5.000 mPa.s, de préférence supérieure à 50.000 mPa.s et mieux encore, comprise entre 90.000 et 200. 000 mPa.s.

Les viscosités dont il est question dans le présent exposé correspondent à la viscosité dynamique newtonienne, mesurée selon une méthode connue en soi, à 25 C et à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse.

Bien entendu, il est tout à fait envisageable de mettre en oeuvre un mélange de résine(s) polyorganosiloxane(s) alcénylée(s) (Al.l) et d'huile(s) polyorganosiloxane(s) alcénylée(s) (Al.2).

Selon une caractéristique particulière de l'invention, l'espèce polyorganosiloxane présentant des motifs =SiH (A2) est une huile polyorganosiloxane comprenant des motifs siloxyles de formule (y) : HdRéS1O4 (d+e) (y) 2 dans laquelle: É RI a la même signification que ci-dessus É d vaut 1 ou 2; e vaut 0, 1 ou 2; d + e est compris entre 1 et 3; Eventuellement, au moins une partie des motifs du polyorganosiloxane (A2) sont des motifs de formule moyenne (8) : R fS1O4-f (8) dans laquelle RI a la même signification que ci-dessus et g est compris entre 0 et 3.

A titre d'exemples de polyorganosiloxane (A2), on peut citer le poly(diméthylsiloxane) (méthylhydrogénosiloxy) a,wdiméthylhydrogénosiloxane. Le polyorganosiloxane (A2) peut être uniquement formé de motifs de formule (y) ou comporter en plus des motifs de formule (8). Des exemples de motifs de formule (y) sont les motifs H(CH3)2SiOIi2 (MH) H(CH3)SiO2i2 (DH), H(C6H5)SiO2i2 (D9). Les exemples de motifs de formule (8) sont les mêmes que ceux donnés plus haut pour les motifs de formule (f3).

Le polyorganosiloxane (A2) peut présenter une structure linéaire, ramifiée, cyclique ou en réseau. Le degré de polymérisation est supérieur ou égal à 2. Plus généralement, il est inférieur à 100. La viscosité dynamique de ce polyorganosiloxane (A2) est comprise entre 5 et 1000 mPa. s, de préférence entre 10 et 100 mPa.s.

En particulier, les huiles polyorganosiloxanes (A2) comprennent des motifs M, MH et D, et leurs extrémités sont, de préférence, bloquées par des motifs MH.

Des exemples de polyorganosiloxane (A2) sont: É les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, É les copolymères à motifs (diméthyl)-(hydrogénométhyl)polysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, É les copolymères à motifs diméthyl-hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités 30 hydrogénodiméthylsilyle, É les hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, É les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques, Comme autres exemples de groupes hydrocarbonés RI monovalents susceptibles 35 d'être présents dans les polyorganosiloxanes (Al) et (A2) susvisés, on peut citer: le méthyle, l'éthyle; le n-propyle; l'i-propyle; le n-butyle; le i-butyle; le t- butyle; les o-, p- ou m-tolyle; le xylyle (diméthyle-2,3 phényle; diméthyle-3,4-phényle).

Les polyorganosiloxanes (Al) et (A2) peuvent être constitués de mélanges de différentes huiles silicones.

Les polyorganosiloxanes (Al) et (A2) peuvent réagir entre eux selon un mécanisme connu de polyaddition, qui mène à la réticulation de la composition silicone. On peut d'ailleurs utiliser un catalyseur (A3) dans cette réaction. Ce catalyseur peut notamment être choisi parmi les composés du platine et du rhodium. On peut, en particulier, utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets USA-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-AO 057 459, EP-A-O 188 978 et EP-A-O 190 530, les complexes du platine et d'organosiloxanes vinylés décrits dans les brevets US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. Le catalyseur généralement préféré est le platine.

Dans ce cas, la quantité pondérale de catalyseur (A3), calculée en poids de platine-métal, est généralement comprise entre 2 et 400 ppm, de préférence entre 5 et 300 ppm basés sur le poids total des polyorganosiloxanes (Al) et (A2).

Avantageusement, la composition élastomère silicone comprend en outre au 20 moins un ralentisseur (A4) de la réaction d'addition ou inhibiteur de réticulation, choisi parmi les composés suivants: É polyorganosiloxanes, avantageusement cycliques et substitués par au moins un alcényle, le tétraméthylvinyltétrasiloxane étant particulièrement préféré, É la pyridine, É les phosphines et les phosphites organiques, É les amides insaturés, É les maléates alkylés É et les alcools acétyléniques.

Ces alcools acétyléniques, dont traitent les documents FR-B-1 528 464 et 30 FR-A-2 372 874, font partie des bloqueurs thermiques de réaction d'hydrosilylation préférés, et ont pour formule générale la formule (E) suivante: R3 - (R4) C (OH) - C = CH (E) formule dans laquelle: É R3 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle; É R4 est H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle; É les radicaux R3, R4 et l'atome de carbone situé en position a par rapport à la triple liaison pouvant éventuellement former un cycle; É le nombre total d'atomes de carbone contenu dans R3 et R4 étant d'au moins 5, de préférence de 9 à 20.

Lesdits alcools sont, de préférence, choisis parmi ceux présentant un point d'ébullition supérieur à 250 C. On peut citer à titre d'exemples: É 1'éthynyl-1-cyclohexan-1-ol; É le 3-méthyldodéc-l-yn-3-ol: É le 3,7,11-triméthyldodéc-l-yn-3-ol: É le 1,1-diphénylprop-2-yn- 1 -ol; É le 3,6-diéthylnon- 1 -yn-3-ol; É le 3-méthylpentadéc-l-yn-3-ol.

Ces alcools a-acétyléniques sont des produits du commerce.

De préférence, l'inhibiteur de réticulation (A4) comprend au moins un alcool acétylénique, de préférence un dérivé du cyclohexanol, et plus particulièrement, l'éthynylcyclohexanol.

Un tel ralentisseur (A4) est présent à raison de 3.000 ppm au maximum, de préférence à raison de 100 à 2000 ppm par rapport au poids total des organopolysiloxanes (Al) et (A2).

Par ailleurs, la composition élastomère silicone peut éventuellement comprendre au moins un agent de neutralisation (A5). Il s'agit avantageusement d'un mélange de phosphates de silanoxyle comprenant des composés de formule générale suivante (4) : CH3 HO( iO)X}Ho)P CH3 (d) dans laquelle m vaut 1, 2 ou 3; n vaut 0, 1 ou 2; m + n égale 3; et x est supérieur ou égal 25 à 3.

Il est aussi possible de prévoir une charge qui sera de préférence minérale. Elle peut être constituée par des produits choisis parmi les matières siliceuses (ou non).

S'agissant des matières siliceuses, elles peuvent jouer le rôle de charge 30 renforçante ou semi-renforçante.

Les charges siliceuses renforçantes sont choisies parmi les silices colloïdales, les poudres de silice de combustion et de précipitation ou leur mélange. Ces poudres présentent une surface spécifique BET supérieure à 50 m2/g, de préférence comprise entre 100 et 300 m2/g.

Les charges siliceuses semi-renforçantes telles que des terres de diatomées ou du quartz broyé, peuvent être également employées.

En ce qui concerne les matières minérales non siliceuses, elles peuvent intervenir comme charge minérale semi-renforçante ou de bourrage. Des exemples de ces charges non siliceuses utilisables seules ou en mélange sont le noir de carbone, le dioxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'alumine hydratée, la vermiculite expansée, le zircone, un zirconate, la vermiculite non expansée, le carbonate de calcium, l'oxyde de zinc, le mica, le talc, l'oxyde de fer, le sulfate de baryum et la chaux éteinte. Ces charges ont une granulométrie généralement comprise entre 0,01 et 300 um et une surface BET inférieure à l00 mz/g.

De façon pratique mais non limitative, la charge employée est une silice.

La charge peut être traitée à l'aide de tout agent de compatibilisation approprié et notamment l'hexaméthyldisilazane. Pour plus de détails à cet égard, on peut se référer par exemple au brevet FR-B-2 764 894.

Sur le plan pondéral, on préfère mettre en oeuvre une quantité de charge comprise entre 5 et 30, de préférence entre 7 et 20 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition.

Selon l'invention, la préparation mise en oeuvre au cours du procédé comprend un 20 promoteur d'adhérence. Le promoteur d'adhérence est choisi parmi les familles de composés ci-dessous et leurs mélanges: (Bi) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 à C6, ou sous sa forme condensée, de préférence, et/ou, (B2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, et/ou, (B3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale M(OR)n où n est la valence de M, R est un alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C8, m étant choisi dans le groupe formé par: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg.

Ces promoteurs d'adhérence peuvent être en mélange avec une huile silicone à motif SiH, un organosilane acétoxylé ou des dérivés du type triallyl isocyanurate. autre 30 additif comme pa En ce qui concerne l'organosilane alcoxylé (B1), il s'agit avantageusement d'un composé répondant à la formule générale suivante (1) : R8 S6 R R C (A)h C \ .Si. 9 11 G (OR)3_g dans laquelle: (1) É R5, R6, R7 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentant l'hydrogène, un alkyle linéaire ramifié en C1 à C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1 à C3; É A est unalkylène linéaire ou ramifié en C1 à C4; É G est un lien valenciel; É R8 et R9 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C1 à C4 linéaire ou ramifié É gvaut 0, 1 ou2 É h vaut 0 ou l; De préférence, le composé (Bl) est le vinyltriméthoxysilane (VTMS), un mélange VTMS avec une huile silicone à motif SiH, un mélange VTMS et triallylisocyanurate, VTMS et vinyltriacétoxysilane ou du VTMS sous une forme condensée; de préférence, le composé (B2) est le 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) et de préférence, le composé (B3) est l'orthotitanate de butyle.

L'utilisation du VTMS est particulièrement préférée car il s'agit d'un produit inscrit sur les listes positives des constituants qui peuvent entrer dans les préparations d'élastomères silicones amenées à être mises en contact avec les aliments.

Par ailleurs, la préparation mise en oeuvre au cours de l'étape (1) du procédé peut 20 comprendre un agent porogène. L'agent porogène est avantageusement sélectionné parmi les familles de composés ci-dessous et leurs mélanges: É (Cl) un système comprenant: au moins un sel carbonaté d'un métal alcalino-terreux (Cl.!), et au moins un acide carboxylique (C1.2), saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, en C2 à C24. Le mélange de ces deux composés (C1.1) et (C1.2) avec un apport thermique permet une réaction chimique accompagnée d'une libération de gaz carbonique; É (C2) les microsphères expansées et/ou pouvant être expansées.

Plus particulièrement, en ce qui concerne les sels carbonatés (C1.1), il pourra s'agir de carbonate ou d'hydrocarbonate de métaux alcalino-terreux, en particulier, le 30 magnésium ou le calcium. Le carbonate de calcium est préféré.

Comme exemples d'acides carboxyliques (C1.2), on peut citer en particulier les acides gras en C2 à C24, saturés, mono-insaturés ou poly- insaturés. Il s'agit notamment des acides stéarique, palmitique, myristique, laurique, valérique et/ou butyrique. Les diacides organiques peuvent également être avantageusement mis en oeuvre. Parmi les diacides organiques, on peut citer les acides oxalique, maléique, succinique, glutarique, adipique et/ou sébacique. L'acide stéarique est préféré comme composé (C1.2).

Les agents porogènes (CM) et (C1.2) sont apportés en mélange, par exemple dans une formulation à base d'huile de silicone. Avantageusement, on choisira une huile silicone de viscosité comprise entre 1.000 mPa.s et 10. 000 mPa.s, de préférence comprise entre 2.500 et 5.000 mPa.s, et avantageusement inférieure à 4.000 mPa.s.

Selon une caractéristique particulière, les proportions en poids des divers constituants de ladite formulation contenant des agents porogènes, sont les suivantes: 5 É huile silicone: 50 à 90 %, de préférence, de 60 à 75 %, É sel carbonaté de métal alcalino-terreux (Cl.!), de préférence, carbonate de calcium: 0 à 50 %, de préférence, de 5 à 25 %, et mieux encore, de 8 à 12 %, É acide gras inférieur (C1.2), de préférence, acide stéarique: 0 à 50 %, de préférence, de 20 à 40 %, et mieux encore, de 22 à 30 %, la somme des constituants étant égale à 100 %.

Les microsphères expansées et/ou pouvant être expansées (C2) sont du type de celles commercialisées par la société AKZO NOBEL sous les marques déposées EXPANCEL DU (non expansées et pouvant être expansées) ou EXPANCEL DE (expansées).

L'agent porogène représente entre 0,5 et 5 parties en poids pour 90 à 210 parties en poids des constituants (A) et (B) de la préparation silicone, de préférence entre 1 à 3 parties en poids d'agent porogène pour 100 à 120 parties en poids des constituants (A) et (B), et mieux encore, 2 parties en poids d'agent porogène pour 110 parties en poids des constituants (A) et (B).

Il est également envisageable, en complément d'un agent porogène, d'intégrer de l'air dans la préparation silicone, pour former une dispersion de bulles d'air au sein de la préparation. Il est également possible de ne pas intégrer d'agent porogène en tant que tel dans la composition, et de faire développer la porosité au sein de la préparation seulement en y intégrant de l'air.

En particulier, on pourra mettre en oeuvre des conditions de malaxage de la préparation, de sorte à y intégrer des bulles d'air de façon homogène.

A la suite de la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, c'est-àdire après réticulation de la préparation et développement de la porosité, on obtient un joint moussé. Le joint moussé ainsi obtenu possède une masse volumique apparente comprise entre 0,2 et 2 kg/m3, de préférence comprise entre 0,5 et 1,2 kg/m3.

Avantageusement, le joint moussé présente les caractéristiques mécaniques suivantes: É dureté Shore A: de 15 à 25, de préférence, de 18 à 20; É résistance à la rupture (MPa) : de 0,1 à 5 MPa, de préférence, de 0,5 à 1,5 MPa; É allongement à la rupture (%) : de 50 à 300 %, de préférence, de 100 à 150 % ; É résistance au déchirement (kN/m) : de 2 à 20 kN/m, de préférence, de 5 à 10 kN/m; É module 100% (MPa) : de 0,1 à 5 MPa, de préférence, de 0,5 à 1 MPa.

Ces différentes propriétés mécaniques sont mesurées selon les méthodes 5 normalisées connues de l'homme de l'art.

Selon une variante de réalisation du procédé, la préparation est obtenue en mélangeant un agent porogène (C) à un système bicomposant précurseur de la composition silicone (A) et du promoteur d'adhérence (B). Ce système bicomposant comprend alors deux composants ou parties (I) et (II) distincts destinés à être mélangés. L'une de ces parties (I) et (II) comprend le catalyseur (A3) et une seule espèce (Al) ou (A2) de polyorganosiloxane. La partie (I) ou (II) contenant le polyorganosiloxane (A2) est exempte de composé (B3) du promoteur (B). Ainsi, la composition peut, par exemple, être constituée d'une partie (I) comprenant les composés (B1) et (B2) tandis que la partie (II) contient le composé (B3).

Par exemple, la partie (I) comprend: à 60 % en poids de résine POS alcénylée (AM), à 60 % en poids d'huile POS alcénylée à motifs bloquant Mvi (A1.2), à 10 % en poids d'huile POS à motifs =Sin (A2), 0,1 à 5 % en poids d'un composé (B1) du promoteur d'adhérence, à 500 ppm d'agent de neutralisation (A4), à 500 ppm d'inhibiteur de réticulation (A5), la somme des pourcentages étant égale à 100 %.

Par exemple, la partie (II) comprend: 40 à 60 % en poids de résine POS alcénylée (A1.1), à 60 % en poids d'huile POS alcénylée à motifs bloquant Mvi (A1.2), 2 à 10 % en poids d'un composé promoteur d'adhérence (B3), à 500 ppm de catalyseur (A3), la somme des pourcentages étant égale à 100 %, Avantageusement, le ratio massique de mélange des composants I:II est compris entre 80: 10 et 200: 10, de préférence sensiblement égal à 100: 10.

En outre, la préparation peut contenir un agent porogène (C), de préférence ajouté extemporanément à la préparation. L'agent porogène représente avantageusement entre 0,5 et 5 parties en poids pour 90 à 210 parties en poids du mélange I: II, de préférence entre 1 à 3 parties en poids d'agent porogène pour 100 à 120 parties en poids du mélange I: II, et mieux encore, 2 parties en poids d'agent porogène pour 110 parties en poids du mélange I: II.

L'invention concerne encore un support métallique verni, muni d'un joint moussé en élastomère silicone, obtenu par un procédé tel que décrit cidessus.

Selon une caractéristique particulière de l'invention, le support métallique est un couvercle de récipient, de préférence un récipient pour produits alimentaires, et plus particulièrement un récipient en un matériau choisi parmi le verre, la céramique, le grès et la terre cuite. Il s'agit notamment d'un couvercle vissable sur le goulot dudit récipient, ou couvercle de type "twist-off'.

En particulier, le vernis du support métallique est un vernis polymère, de préférence une résine polymère, plus particulièrement une résine polymère compatible 10 avec une utilisation alimentaire, et en particulier, une résine époxy-phénolique.

L'invention concerne également une préparation réticulable en un élastomère silicone moussé, pour la mise en oeuvre d'un procédé de réalisation d'un joint moussé tel que défini ci-dessus, comprenant: (A) au moins une composition silicone réticulable en un élastomère silicone, (B) au moins un promoteur d'adhérence, (C) au moins un agent porogène.

Les différents constituants de la préparation conforme à l'invention sont tels que décrits précédemment, en ce qui concerne le procédé de réalisation d'un joint moussé 20 selon l'invention.

En outre, l'invention concerne également l'utilisation, pour la réalisation d'un joint moussé, d'une préparation réticulable en un élastomère silicone moussé.

L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples qui vont suivre, proposés uniquement à titre illustratif de certains modes de réalisation de l'invention, sans intention de limiter celle-ci à ces simples modes particuliers.

EXEMPLES

Tests des joints moussés A titre liminaire, les tests employés sont décrits ci-dessous: La résistance des joints moussés aux denrées alimentaires, notamment conservées au vinaigre ou en saumure, peut être évaluée par le test suivant: on soumet le joint obtenu pendant 1 mois à 38 C, à une solution aqueuse d'acide acétique 6% et NaCl 2%, à pH=2.

La résistance des joints moussés aux conditions de conditionnement est évaluée par un test de stérilisation de 45 minutes à une température de 125 C, sous 3kg de pression de vapeur d'eau ou un test de pasteurisation de quelques secondes à moins d'une minute, à une température de 85 à 90 C.

L'étanchéité et l'élasticité des joints moussés sont évaluées selon un test consistant à 1 / repérer le niveau de vissage nécessaire pour assurer la bonne fermeture du récipient, 2 / soumettre le récipient aux phases de stérilisation ou de pasteurisation, puis 3 / ouvrir puis revisser le couvercle. La différence entre les niveaux d'enfoncement entre les deux manipulations doivent rester inférieure à 2mm et 4mm respectivement pour la stérilisation et la pasteurisation.

Partie (I) Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Résine POS alcénylée (A1.1) 48, 5 48,2 47,7 Huile POS alcénylée (A1.2) 45,4 45,2 44,7 Huile POS à motifs =SiH (A2) 5,6 5,6 5,6 VTMS (BI) 0,5 1,0 2,0 Agent de neutralisation (A5) 250 ppm 250 ppm 250 ppm Ethynylcyclohexanol (A4) 250 ppm 250 ppm 250 ppm Viscosité (mPa.$) 37.500 37.000 34.000 Partie (II) Résine POS alcénylée (A1.l) 44,9 Huile POS alcénylée (A1.2) 51,1 Orthotitanate de butyle (B3) 4,0 Catalyseur au Pt (A3) 215 ppm Viscosité (mPas.$) 45.000 La résine polyorganosiloxane alcénylée (A1.1) utilisée est un polyorganosiloxane de formule MMvDDv'Q contenant 0,8% en poids de groupes vinyles (Vi) et constituée, en pourcentages massiques, de 27% de motifs (CH3)3SiO1i2, 0, 15% de motifs (CH3)2ViSiOli2, 60% de motifs (CH3)2SiO2i2, 2,4% de motifs CH3ViSiO2i2 et 9,6% de motifs SiO4i2.

L'huile polyorganosiloxane alcénylée (A1.2) utilisée est une huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2ViSiOli2, ayant une viscosité de 100.000 mPa.s et contenant 0, 003 fonction Si-Vi pour 100 g d'huile. Il s'agit d'une huile de haute viscosité.

Formulation des compositions silicones Les formulations décrites cidessous correspondent aux parties (I) et (II) d'une composition silicone bicomposant réticulable à température ambiante (RTV-2) par 15 réaction de polyaddition, avec un ratio de mélange des parties I: II égal à 100: 10. 25

L'huile polyorganosiloxane à motifs =SiH (A2) utilisée est une huile poly(diméthyl) (hydrogénométhyl)siloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2HSiOli2, ayant une viscosité de 25 mPa.s et contenant au total 0,7 fonction Si-H pour 100 g d'huile (dont 0,6 fonction Si-H située dans la chaîne). 5 La réticulation est réalisée pendant 2 minutes à 200 C.

Agents porogènes Afin d'obtenir des joints finaux moussés, deux types d'agents porogènes sont testés: CA: il s'agit d'une formulation contenant un mélange de 10 % en poids de carbonate de calcium, 24 % en poids d'acide stéarique et 66 % en poids d'huile silicone (huile polyorganosiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2ViSiOli2, ayant une viscosité de 3.500 mPa.s Sous l'influence de la température, cette formulation forme du CO2. On ajoute des proportions de 2 à 2,5 parties en poids de formulation, pour 110 parties en poids du mélange 100: 10 de I: II.

CB: Microsphères commercialisées par la société AKZO NOBEL sous la référence EXPANCEL 92 DU 120 qui sont compatibles avec le contact alimentaire. Elles sont ajoutées à raison de 1 à 2 parties en poids pour 110 parties en poids du mélange 100: 10 de I: II. Ces microsphères sont déjà partiellement expansées et subissent une expansion complémentaire au cours du procédé de réalisation du joint moussé.

Dépose de préparation pour réaliser un joint moussé Les essais de dépose des joints d'étanchéité ont été réalisés de la façon suivante. On a utilisé un robot de dépose I&J FISNAR INC Model I&J 500. Ce robot est équipé d'une buse de dépose de 1,6 mm de diamètre. Il est alimenté par la préparation préparée des composants (I), (II) et des agents porogènes. En appliquant une pression d'air de 1,5 bar, on peut déposer sur le couvercle un cordon de matière non encore réticulée.

Cette méthode peut être transposée à l'échelle industrielle en réalisant le mélange à l'aide d'un mélangeur statique.

Le cordon de matière est ensuite chauffé pendant 2 minutes à une température de 200 C. Ce chauffage déclenche deux réactions compétitives: la réaction de réticulation qui conduit à la formation du réseau élastomérique et la réaction d'expansion par formation de gaz, dans le cas de l'agent porogène ou par expansion complémentaire, dans le cas des microsphères expansées.

Le développement de la porosité, ou moussage, est tout autant contrôlé par la formulation de la préparation silicone utilisée, que par le procédé de dépose et de chauffage.

Résultats et caractéristiques des joints obtenus Cette méthode permet de déposer sur la périphérie de couvercles de 63 mm de diamètre, des joints élastomériques moussés ayant un diamètre intérieur de 45 mm, un diamètre extérieur de 60 mm, un poids de 0,45 à 0,50 g et une densité sensiblement égale à 0,6 g/cm3.

Les joints présentent une bonne adhérence sur les revêtements de résine époxy-phénolique. Ils présentent toujours une adhérence cohésive après les différents traitements auxquels sont soumis les couvercles: pasteurisation, stérilisation et essais de fermeture (vissage/dévissage).

Les meilleurs résultats sont obtenus avec les formulations contenant 1% de VTMS (formulation I.2) additivée avec 2 parties en poids de formulation porogène (CA) pour 110 parties en poids du mélange I: II.

Les propriétés du matériau obtenu sont les suivantes: PROPRIETE Exemple 2 Exemple 2 (110 parties) Produit Formulation CA (2 parties) tel quel Viscosité (mPa.$) Partie I 37.000 46.000 Partie II 45.000 45.000 Pendant la réticulation Temps de travail 16 heures, 23 C 16 heures, 23 C Temps de réticulation 2 minutes, 200 C 2 minutes, 200 C Après réticulation Caractéristiques mécaniques Dureté Shore A 22 19 Résistance à la rupture (MPa) 2,5 0,9 Allongement à la rupture (%) 260 125 Résistance au déchirement (kN/m) 6 6,5 Module 100% (MPa) 0,6 0,6 Densité (g/cm3) 1,0 0,6

Claims (1)

19 REVENDICATIONS

1. Procédé de réalisation d'un joint moussé sur un support métallique verni, comprenant les étapes suivantes: (1) on prévoit une préparation comprenant: (A) au moins une composition silicone réticulable en un élastomère silicone, (B) au moins un promoteur d'adhérence, (C) éventuellement au moins un agent porogène, (2) on dépose un cordon de ladite préparation sur le support métallique verni, et, (3) on fait réticuler la préparation et on fait développer la porosité au sein du cordon.

2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'au cours de l'étape (3), on soumet le cordon à un traitement thermique.

3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite composition silicone est réticulable par polyaddition et comprend de préférence: (Al) au moins une espèce polyorganosiloxane alcénylée, (A2) au moins une espèce polyorganosiloxane présentant des motifs =SiH, (A3) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur composé d'au 20 moins un métal appartenant au groupe du platine, (A4) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (A5) éventuellement au moins un agent de neutralisation.

4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'espèce polyorganosiloxane alcénylée (Al) est sélectionnée parmi les résines (Al.l) et/ou les huiles (Ai.2) polyorganosiloxanes présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, de préférence en C2 à C6, et plus particulièrement des groupes vinyles, lesdits groupes alcényles étant liés au silicium.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 4, caractérisé en ce que l'espèce polyorganosiloxane alcénylée (Al) est sélectionnée parmi: É les résines polyorganosiloxanes comprenant des motifs M, Mvi, D, Dvi et Q, É les huiles polyorganosiloxane comprenant des motifs M, Mvi, D et Dvi, et dont les extrémités sont, de préférence, bloquées par des motifs Mvi, É et leurs mélanges.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que l'espèce polyorganosiloxane présentant des motifs =SiH (A2) est une huile polyorganosiloxane comprenant des motifs M, MH et D, et dont les extrémités sont, de préférence, bloquées par des motifs MH.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que 5 l'inhibiteur de réticulation (A4) comprend au moins un alcool acétylénique, de préférence un dérivé du cyclohexanol, et plus particulièrement, l' éthylnylcyclohexanol.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que la 10 composition silicone comprend un système bi-composant réticulable selon une réaction de polyaddition.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le promoteur d'adhérence comprend: (Bl) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 à C6, de préférence, le vinyltriméthoxysilane, et/ou, (B2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, et/ou, (B3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale M(OR) où n est la valence de M, R est un alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C8, m étant choisi dans le groupe formé par: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg, de préférence, l'orthotitanate de butyle, et leurs mélanges.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent porogène est sélectionné parmi: (Cl) un système comprenant: (Ci.l) au moins un sel carbonaté d'un métal alcalino-terreux, et (C1.2) au moins un acide carboxylique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, en C2 à C24; (C2) les microsphères expansées et/ou pouvant être expansées, et leurs mélanges.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite préparation est obtenue en mélangeant: une partie (I) comprenant: à 60 % en poids de résine polyorganosiloxane alcénylée à 60 % en poids d'huile polyorganosiloxane alcénylée à motifs bloquant Mvi (Ai.2), à 10 % en poids d'huile polyorganosiloxane à motifs =SiH (A2), 0,1 à 5 % en poids d'un composé (B1) du promoteur d'adhérence, 10 à 500 ppm d'agent de neutralisation (A4), à 500 ppm d'inhibiteur de réticulation (A5), la somme des pourcentages étant égale à 100 %, une partie (II) comprenant: à 60 % en poids de résine polyorganosiloxane alcénylée (Al.l), à 60 % en poids d'huile polyorganosiloxane alcénylée à motifs bloquant Mvi (A1.2), 2 à 10 % en poids d'un composé (B3) du promoteur d'adhérence, 10 à 500 ppm de catalyseur (A3), la somme des pourcentages étant égale à 100 %, le ratio massique de mélange des parties I: II étant compris entre 80: 10 et 200: 10, de préférence étant sensiblement égal à 100: 10, un agent porogène.

12. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel l'agent porogène représente entre 0,5 et 5 parties en poids pour 90 à 210 parties en poids du mélange I: II, de préférence entre 1 à 3 parties en poids d'agent porogène pour 100 à 120 parties en poids du mélange I: II, et mieux encore, 2 parties en poids d'agent porogène pour 110 parties en poids du mélange I: II.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dépose du cordon de préparation est réalisée par extrusion.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de traitement thermique est menée à une température comprise entre 80 et 240 C, de préférence entre 180 et 240 C et mieux encore entre 195 et 230 C, pour une durée comprise entre 30 secondes et 5 minutes, de préférence comprise entre 1 et 2 minutes.

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le vernis du support métallique est un vernis polymère, de préférence une résine polymère, plus particulièrement une résine polymère compatible avec une utilisation alimentaire, et en particulier, une résine époxy-phénolique.

16. Couvercle métallique verni, en particulier à l'aide d'une résine époxy-phénolique, équipé d'un joint moussé obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.

17. Préparation réticulable en un élastomère silicone moussé, pour la mise en oeuvre d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, comprenant: (A) au moins une composition silicone réticulable en un élastomère silicone, (B) au moins un promoteur d'adhérence, (C) au moins un agent porogène.

18. Utilisation, pour la réalisation d'un joint moussé, d'une préparation selon la revendications précédente.