FR2863276A1 - CHROMIUM-FREE HEXAVALENT-FREE CLAMPING METHOD AFTER SULFURIC ANODIZATION OF ALUMINUM ALLOYS, COLLAGE SOLUTION USED THEREIN, AND TREATED ARTICLE THEREFROM - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un procédé de colmatage pour produire un film d'oxyde présentant des bonnes propriétés de résistance à la corrosion saline sur un substrat de métal.De façon caractéristique, ledit procédé est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant :- à fournir une solution de colmatage tamponnée comportant au moins un sel simple de cobalt II et au moins un sel simple de lithium III ;- à mettre en contact ledit substrat de métal, ayant sa surface préalablement oxydée, avec ladite solution de colmatage pendant une durée suffisante pour former un film d'oxyde mixte cobalt/lithium.Ce procédé est tout particulièrement applicable à un substrat de métal réalisé en aluminium ou en alliage d'aluminium anodisé en milieu sulfurique.Disclosed is a sealing process for producing an oxide film having good salt corrosion resistance properties on a metal substrate. Typically said process is characterized by comprising the steps of: - in providing a buffered sealing solution comprising at least one simple salt of cobalt II and at least one simple salt of lithium III; - in contacting said metal substrate, having its surface previously oxidized, with said sealing solution for a period of time sufficient to form a film of mixed cobalt / lithium oxide. This process is most particularly applicable to a metal substrate made of aluminum or an aluminum alloy anodized in a sulfuric medium.
Description
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L'invention concerne un procédé de colmatage pour produire une couche ou un film d'oxyde présentant des propriétés de résistance à la corrosion saline sur un substrat de métal, la solution de colmatage utilisée dans ce procédé ainsi qu'un article traité issu d'un tel procédé. A clogging method for producing an oxide layer or film having salt corrosion resistance properties on a metal substrate, the clogging solution used in the method, and a treated article derived from such a method.
En particulier, la présente invention concerne l'application de ce procédé de colmatage ou de cette solution de colmatage à un substrat de métal formé d'un substrat d'aluminium ou d'alliage d'aluminium, ce procédé étant alors mis en oeuvre après une étape préalable d'anodisation sulfurique. In particular, the present invention relates to the application of this clogging method or clogging solution to a metal substrate formed of an aluminum or aluminum alloy substrate, which method is then implemented after a preliminary step of sulfuric anodization.
L'aluminium présente une protection naturelle contre la corrosion atmosphérique par l'oxydation de sa surface aboutissant à la formation d'alumine amorphe de type AI2O3. Cette alumine se forme naturellement à l'air et peut également résulter d'une anodisation en milieu sulfurique ce qui permet, de façon préférentielle, l'obtention plus rapide d'une couche qui peut par ailleurs être ainsi plus épaisse. C'est le cas pour une anodisation classique, de type OAS (oxydation anodique sulfurique), qui permet une épaisseur de 10 à 20 m, et au-delà jusqu'à en cas d'anodisation dite dure . Aluminum has a natural protection against atmospheric corrosion by the oxidation of its surface resulting in the formation of amorphous alumina type AI2O3. This alumina is naturally formed in air and may also result from anodization in a sulfuric medium which allows, preferably, to obtain a faster layer that can also be thicker. This is the case for a conventional anodizing, OAS type (sulfuric anodic oxidation), which allows a thickness of 10 to 20 m, and beyond until in the case of so-called hard anodizing.
Cependant, à la surface des alliages d'aluminium, l'alumine de 20 faible épaisseur n'est pas suffisamment résistante à la corrosion à laquelle est soumise la pièce. However, on the surface of the aluminum alloys, the thin-layered alumina is not sufficiently resistant to the corrosion to which the part is subjected.
En revanche, par anodisation, l'alumine est formée d'une structure colonnaire, à géométrie proche d'une symétrie hexagonale, avec des pores la rendant relativement sensible à son environnement, notamment perméable aux agressions chimiques. On the other hand, by anodization, alumina is formed of a columnar structure, with a geometry close to a hexagonal symmetry, with pores making it relatively sensitive to its environment, in particular permeable to chemical attack.
C'est la raison pour laquelle on va chercher à boucher ces pores par un colmatage. En effet, le colmatage que l'on cherche à réaliser a pour but de fixer des éléments (métalliques) dans ces pores pour diminuer cette perméabilité afin d'augmenter les propriétés anti-corrosion de la couche d'alumine, sans toutefois dégrader les propriétés mécaniques de l'alumine. This is the reason why we will try to clog these pores by clogging. Indeed, the clogging that is sought to achieve aims to fix elements (metal) in these pores to reduce this permeability to increase the anti-corrosion properties of the alumina layer, without degrading the properties mechanical alumina.
En particulier, il est connu de réaliser, après anodisation sulfurique, un colmatage de la couche d'alumine en plaçant la pièce dans un bain chimique. Selon une méthode de colmatage couramment mise en oeuvre, ce bain est une solution à base d'acide chromique, ce qui permet 2863276 2 de boucher les pores par des éléments de chrome hexavalent ou chrome VI. In particular, it is known to achieve, after sulfuric anodization, a clogging of the alumina layer by placing the piece in a chemical bath. According to a commonly used sealing method, this bath is a chromic acid-based solution, which makes it possible to clog the pores with elements of hexavalent chromium or chromium VI.
Les procédés de colmatage de ce type, utilisés notamment pour boucher les pores de la couche d'alumine présente en surface d'une pièce en aluminium ou en alliage d'aluminium, afin de former un film résistant à la corrosion saline, ont classiquement recours à des solutions acides comprenant du chrome VI comme il est exposé dans US2796370 et US2796371. Clogging processes of this type, used in particular to plug the pores of the alumina layer present on the surface of a piece of aluminum or aluminum alloy, in order to form a salt-resistant corrosion-resistant film, conventionally resort to acid solutions comprising chromium VI as disclosed in US2796370 and US2796371.
Cependant, il convient de noter que le recours aux solutions à base de chrome VI, est aujourd'hui à proscrire, compte tenu de la toxicité de ce métal lourd et des nouvelles contraintes légales liées au respect de l'environnement. However, it should be noted that the use of chromium-VI solutions is nowadays to be banned, given the toxicity of this heavy metal and the new legal constraints related to respect for the environment.
De manière alternative, d'autres solutions de colmatage ont été proposées par les documents US5411606, US5472524 et EPO488430, avec des solutions de colmatage comprenant des sels complexes à base de cobalt III. Alternatively, other sealing solutions have been proposed by documents US5411606, US5472524 and EPO488430, with sealing solutions comprising complex salts based on cobalt III.
Cependant, ce type de solution de colmatage est relativement coûteux et difficile à mettre en oeuvre en raison de l'instabilité du pH et des sels complexes à base de cobalt III. Ces derniers ont la particularité de précipiter en fonction du vieillissement du bain. De ce fait, ce type de solution est instable, rendant les opérations non strictement reproductibles, ce qui est préjudiciable à la qualité des couches obtenues. However, this type of clogging solution is relatively expensive and difficult to implement because of the instability of pH and complex salts based on cobalt III. The latter have the particularity of precipitating depending on the aging of the bath. As a result, this type of solution is unstable, making the operations not strictly reproducible, which is detrimental to the quality of the layers obtained.
La présente invention a pour objectif de surmonter les problèmes des solutions de colmatage de l'art antérieur, en particulier les problèmes de toxicité du chrome, en proposant un nouveau procédé de colmatage utilisant une solution de colmatage ne comprenant pas de chrome, qui donne de bons résultats et qui est facile à mettre en oeuvre, notamment de façon industrielle. The present invention aims to overcome the problems of clogging solutions of the prior art, in particular chromium toxicity problems, by proposing a new clogging method using a clogging solution that does not include chromium, which gives good results and is easy to implement, especially industrially.
A cet effet, selon la présente invention, le procédé de colmatage est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant: - à fournir une solution de colmatage tamponnée, de préférence à base d'une solution de réaction aqueuse, comportant au moins un sel simple de cobalt II et au moins un sel simple de lithium III; et - à mettre en contact ledit substrat de métal, ayant sa surface préalablement anodisée, avec ladite solution de colmatage pendant une durée suffisante pour former un film d'oxyde mixte cobalt/lithium obtenu par conversion chimique. For this purpose, according to the present invention, the clogging process is characterized in that it comprises the steps of: - providing a buffered sealing solution, preferably based on an aqueous reaction solution, comprising at least one single salt of cobalt II and at least one single lithium salt III; and - contacting said metal substrate, having its previously anodized surface, with said clogging solution for a time sufficient to form a cobalt / lithium mixed oxide film obtained by chemical conversion.
On réalise donc par ce colmatage chimique mixte au cobalt/lithium , une protection du substrat, préalablement anodisé, qui forme une couche de colmatage extrêmement adhérente et qui présente des propriétés anticorrosion ainsi que de bonnes propriétés d'accrochage d'une peinture. This cobalt / lithium mixed chemical blocking thus provides a pre-anodized substrate protection which forms an extremely adherent clogging layer and exhibits anti-corrosion properties as well as good adhesion properties of a paint.
Cela signifie, dans le cas d'un substrat d'aluminium ou d'alliage d'aluminium, que le film est formé lorsque les pores de l'alumine sont 10 bouchés par les sels métalliques de cobalt et de lithium. This means, in the case of an aluminum or aluminum alloy substrate, that the film is formed when the pores of the alumina are clogged with the metal salts of cobalt and lithium.
De cette manière, on comprend que par la présence du sel simple de cobalt II et du sel simple de lithium III qui sont des produits d'usage courant, un tel procédé est extrêmement facile à mettre en oeuvre. In this way, it is understood that by the presence of single cobalt salt II and lithium single salt which are commonly used products, such a process is extremely easy to implement.
En effet, de manière surprenante, l'association d'au moins un sel simple de cobalt II et d'au moins un sel simple de lithium III donne des résultats très bons et relativement supérieurs à ceux obtenus par l'utilisation seulement d'au moins un sel simple de cobalt II ou par l'utilisation seulement d'au moins un sel simple de lithium III. Surprisingly, the combination of at least one single salt of cobalt II and at least one single lithium lithium salt gives very good and relatively superior results to those obtained by the use only of minus a single cobalt II salt or by using only at least one single lithium III salt.
De préférence, ledit sel simple de cobalt II appartient au groupe constitué par le sulfate de cobalt, le nitrate de cobalt, le carbonate de cobalt et l'acétate de cobalt. En particulier, ledit sel simple de cobalt II est de l'acétate de cobalt Co(CH3COO)2, 4H20 dans une concentration comprise entre 3 et 6 g/litre, soit entre 1,2.10-2 et 2,41. 10-2 mol/litre, et de préférence entre 4 et 5 g/litre, soit entre 1,61.10-2 et 2,01.10-2 mol/litre. Preferably, said single salt of cobalt II belongs to the group consisting of cobalt sulfate, cobalt nitrate, cobalt carbonate and cobalt acetate. In particular, said single salt of cobalt II is cobalt acetate Co (CH 3 COO) 2, 4H 2 O in a concentration of between 3 and 6 g / liter, ie between 1.2 × 10 -2 and 2.41. 10-2 mol / liter, and preferably between 4 and 5 g / liter, or between 1.61-10-2 and 2.01.10-2 mol / liter.
De préférence, ledit sel simple de lithium III appartient au groupe constitué par le sulfate de lithium, le nitrate de lithium, le carbonate de lithium et l'acétate de lithium. En particulier, ledit sel simple de lithium III est du carbonate de lithium LiCO3 dans une concentration comprise entre 0,5 et 1,5 g/litre, soit entre 6,77.10-3 et 2,03. 10-2 mol/litre, et de préférence entre 0,75 et 1 g/litre, soit entre 1,02.10-2 et 1,35.10-2 mol/litre. Preferably, said single lithium salt III belongs to the group consisting of lithium sulphate, lithium nitrate, lithium carbonate and lithium acetate. In particular, said single lithium salt III is LiCO3 lithium carbonate in a concentration of between 0.5 and 1.5 g / liter, ie between 6.77 × 10 -3 and 2.03. 10-2 mol / liter, and preferably between 0.75 and 1 g / liter, or between 1.02.10-2 and 1.35.10-2 mol / liter.
Selon une disposition préférentielle, ladite solution de colmatage comprend en outre au moins un acide faible appartenant au groupe constitué par l'acide borique, l'acide acétique, l'acide citrique et l'acide 2863276 4 tartrique. En particulier, ledit acide faible est de l'acide borique H3B03 dans une concentration comprise entre 3 et 6 g/litre, soit entre 4,85.10-2 et 9,7. 10-2 mol/litre, et de préférence entre 4 et 5 g/litre, soit entre 6,47.10-2 et 8,09.10-2 mol/litre. In a preferred embodiment, said sealing solution further comprises at least one weak acid belonging to the group consisting of boric acid, acetic acid, citric acid and tartaric acid. In particular, said weak acid is boric acid H3B03 in a concentration of between 3 and 6 g / liter, ie between 4.85 × 10 -2 and 9.7. 10-2 mol / liter, and preferably between 4 and 5 g / liter, or between 6.47.10-2 and 8.09.10-2 mol / liter.
Cette solution présente aussi l'avantage supplémentaire d'être facilement reproductible, de donner un résultat homogène et de permettre de réutiliser la solution de colmatage grâce à l'effet tampon de l'acide faible qui stabilise le pH de la solution de colmatage. This solution also has the additional advantage of being easily reproducible, of giving a homogeneous result and of allowing the clogging solution to be reused thanks to the buffering effect of the weak acid which stabilizes the pH of the clogging solution.
Un tel acide faible permet en effet de tamponner la solution de colmatage qui présente alors un pH compris entre 5 et 6, avantageusement compris entre 5,1 et 5,9, de préférence égal à 5,5 0,1. Such a weak acid makes it possible to buffer the sealing solution which then has a pH of between 5 and 6, advantageously between 5.1 and 5.9, preferably equal to 5.5 0.1.
Selon une autre disposition préférentielle, qui reste facultative, la solution de colmatage en question comporte en outre un tensioactif tel que le lauryl sulfate de sodium et/ou le dodecyle sulfate de sodium C12H25NaO4S. According to another preferred arrangement, which remains optional, the clogging solution in question also comprises a surfactant such as sodium lauryl sulphate and / or sodium dodecyl sulphate C12H25NaO4S.
En particulier, ledit tensioactif est du lauryl sulfate de sodium présent dans une concentration comprise entre 1,5 et 3,5 mg/litre, soit entre 5, 20.10-6 et 1,21. 10-5 mol/litre, et de préférence entre 2 et 3 mg/litre, soit entre 6,94.10-6 et 1,04. 10-5 mol/litre. In particular, said surfactant is sodium lauryl sulfate present in a concentration of between 1.5 and 3.5 mg / liter, ie between 5.times.10.sup.-6 and 1.21. 10-5 mol / liter, and preferably between 2 and 3 mg / liter, or between 6.94.10-6 and 1.04. 10-5 mol / liter.
L'ajout d'un tel composé permet en effet d'améliorer le résultat (couche plus régulière et meilleure répartition des sels simples de cobalt et de lithium dans les pores de l'alumine). En effet, d'une part il contribue à abaisser la tension interfaciale entre le substrat de métal et la solution de colmatage et d'autre part il améliore la stabilité du pH de la solution en captant les ions hydrogène H+ libérés par l'acide faible. The addition of such a compound makes it possible to improve the result (more regular layer and better distribution of simple salts of cobalt and lithium in the pores of alumina). Indeed, on the one hand it contributes to lowering the interfacial tension between the metal substrate and the sealing solution and, on the other hand, it improves the stability of the pH of the solution by capturing the H + hydrogen ions released by the weak acid. .
Selon encore une autre disposition préférentielle, la solution de colmatage présente une température supérieure à 87 C, de préférence supérieure à 90 C, avantageusement supérieure à 95 C, et de façon préférentielle comprise entre 95 et 98 C. According to yet another preferred embodiment, the sealing solution has a temperature greater than 87 ° C., preferably greater than 90 ° C., advantageously greater than 95 ° C., and preferably between 95 ° C. and 98 ° C.
De préférence, l'étape de mise en contact du substrat avec la solution de colmatage présente une durée de plus de 15 min, avantageusement supérieure à 20 minutes, et comprises de préférence entre 20 et 25 min. La présente invention porte aussi sur une solution de colmatage caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un sel simple de cobalt II, 2863276 5 au moins un sel simple de lithium III et en ce qu'elle est tamponnée, ce par quoi on obtient un film d'oxyde mixte cobalt/lithium. Preferably, the step of contacting the substrate with the sealing solution has a duration of more than 15 min, advantageously greater than 20 minutes, and preferably between 20 and 25 min. The present invention also relates to a sealing solution characterized in that it comprises at least one cobalt II single salt, at least one lithium III single salt and in that it is buffered, whereby one obtains a cobalt / lithium mixed oxide film.
La présente invention porte également sur un article traité résultant de la mise en oeuvre du procédé du type précité, en utilisant la 5 solution de colmatage du type précité. The present invention also relates to a treated article resulting from the implementation of the method of the aforementioned type, using the sealing solution of the aforementioned type.
Selon une disposition préférentielle, ledit article comporte un film d'anodisation colmaté présentant une épaisseur comprise entre 15 et 20 pm. According to a preferred arrangement, said article comprises a clogged anodizing film having a thickness of between 15 and 20 μm.
Globalement, grâce à l'agencement selon la présente invention, il est possible de réaliser de manière simple et sûre, sans recourir au chrome, un colmatage mixte cobalt/lithium aboutissant à un film présentant des propriétés de résistance à la corrosion sur un substrat de métal. Overall, thanks to the arrangement according to the present invention, it is possible to achieve in a simple and safe manner, without using chromium, cobalt / lithium mixed clogging resulting in a film having corrosion resistance properties on a substrate. metal.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention ressortiront 15 à la lecture de la description suivante faite à titre d'exemple et en référence aux dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 montre en coupe une éprouvette (aube en AUZGN) traitée selon le procédé de la présente invention, après une exposition de 790 heures au brouillard salin, - la figure 2 montre depuis le dessus l'aspect de la surface d'une éprouvette traitée selon le procédé de la présente invention. Other advantages and features of the invention will emerge on reading the following description given by way of example and with reference to the appended drawings, in which: FIG. 1 shows in section a specimen (AUZGN blade) treated according to In the method of the present invention, after exposure to salt spray for 790 hours, Fig. 2 shows from above the appearance of the surface of a specimen treated according to the process of the present invention.
Des essais très concluants ont été menés avec des éprouvettes d'aluminium ayant subi une anodisation sulfurique pendant 40 minutes (épaisseur de la couche d'alumine obtenu: 16mm) et qui ont été immergées pendant plus de 20 minutes dans une solution de colmatage à la température de 97 C 2 C. Very conclusive tests were conducted with aluminum test pieces having undergone sulfuric anodizing for 40 minutes (thickness of the alumina layer obtained: 16 mm) and which were immersed for more than 20 minutes in a clogging solution at the same time. temperature of 97 C 2 C.
La solution de colmatage utilisée est une solution aqueuse qui présente les caractéristiques suivantes: - Sel simple de cobalt II:acétate de cobalt Co(CH3COO)2, 4H2O avec une teneur comprise entre 3 et 6 g/litre, soit entre 1,2.10"2 et 2,41. 10-2 mol/litre, et de préférence entre 4 à 5 g/I, soit entre 1,61.10-2 et 2,01. 10-2 mol/litre, - Sel simple de lithium III: carbonate de lithium avec une teneur comprise entre 0,5 et 1,5 g/litre, soit entre 6,77.10-3 et 2,03. 10-2 mol/litre, et de préférence entre 0,75 à 1 g/l, soit entre 1,02.10-2 et 1,35.10-2 mol/litre, 2863276 6 - Acide faible: acide borique avec une teneur comprise entre 3 et 6 g/litre, soit entre 4,85.10-2 et 9,7. 10-2 mol/litre, et de préférence entre 4 et 5 g/I, soit entre 6,47.10-2 et 8,09.10-2 mol/litre, - comme tensioactif du lauryl sulfate de sodium avec une teneur comprise entre 1,5 et 3,5 mg/litre, soit entre 5,20.10-6 et 1,21. 10"5 mol/litre, et de préférence entre 2 à 3 mg/I, soit entre 6,94.10-6 et 1,04. The sealing solution used is an aqueous solution which has the following characteristics: - Single cobalt II salt: cobalt acetate Co (CH3COO) 2, 4H2O with a content of between 3 and 6 g / liter, ie between 1.2 × 10 -6 2 and 2.41, 10-2 mol / liter, and preferably between 4 and 5 g / l, ie between 1.61 and 2.10 and 2.01, 10-2 mol / liter, - single lithium III salt: lithium carbonate with a content of between 0.5 and 1.5 g / liter, ie between 6.77 × 10 -3 and 2.03 × 10 -2 mol / liter, and preferably between 0.75 and 1 g / l between 1.02.10-2 and 1.35.10-2 mol / liter, weak acid: boric acid with a content of between 3 and 6 g / liter, or between 4.85 × 10 -2 and 9.7. 10-2 mol / liter, and preferably between 4 and 5 g / l, ie between 6.47.10-2 and 8.09.10-2 mol / liter, as a surfactant for sodium lauryl sulphate with a content of between 1, 5 and 3.5 mg / liter, ie between 5.20 × 10 -6 and 1.21 × 10 -5 mol / liter, and preferably between 2 and 3 mg / l, ie between 6.94 × 10 -6 and 1 , 04.
10-5 mol/litre, et - température de 90 C 3. 10-5 mol / liter, and - temperature of 90 C 3.
Ainsi, on obtient une solution de colmatage dont le pH est maintenu à 5,5 0,1 car la solution est tamponnée par l'acide borique. Thus, a clogging solution is obtained whose pH is maintained at 5.5 0.1 because the solution is buffered with boric acid.
Ces éprouvettes anodisées et colmatées en milieu cobaltolithium présentent un potentiel anodique de 650 mV (mesuré par rapport à une électrode calomel saturée ECS). Cette valeur de haute protection anodique est donc du même ordre de grandeur que celle obtenue pour une solution bichromate de l'art antérieur (- 655mV ECS). These anodized and clogged specimens in cobaltolithium medium have an anode potential of 650 mV (measured with respect to a saturated calomel electrode ECS). This value of high anodic protection is therefore of the same order of magnitude as that obtained for a dichromate solution of the prior art (-655mV ECS).
Par ailleurs, ces éprouvettes en alliage d'aluminium (2024) ont résisté plus de 700 heures au test résistance au brouillard salin selon la norme AFNOR NFX 41002 ou ISO 9227. Furthermore, these aluminum alloy test pieces (2024) withstood more than 700 hours of salt spray test according to the AFNOR NFX 41002 or ISO 9227 standard.
Sur la figure 1, est visible la photographie montrant la coupe de l'éprouvette après exposition au brouillard salin pendant 790 heures: le substrat 10 réalisé dans l'alliage d'aluminium 2024 est surmonté de la couche d'alumine 12 colmatée par anodisation sulfurique et dans laquelle on distingue trois zones de composition différente: - la couche inférieure d'alumine colmatée 12a surmontant le substrat 10 et 25 qui se caractérise par une composition présentant une absence de cobalt et de carbone, - la couche supérieure d'alumine colmatée 12b surmontant la couche inférieure d'alumine colmatée 12a et qui se caractérise par une composition présentant une concentration très faible en cobalt et en carbone, et - la surface de la couche d'alumine colmatée 12c surmontant la couche inférieure d'alumine colmatée 12a et qui se caractérise par une composition présentant du cobalt et du carbone relatifs à la présence de sels de cobalt dans la solution de colmatage et de carbone provenant du carbonate de lithium. In FIG. 1, the photograph showing the section of the test piece after exposure to salt spray for 790 hours is visible: the substrate 10 made in aluminum alloy 2024 is surmounted by the layer of alumina 12 sealed by sulfuric anodizing and in which there are three zones of different composition: the lower layer of clogged alumina 12a surmounting the substrate 10 and 25 which is characterized by a composition having an absence of cobalt and carbon, the upper layer of clogged alumina 12b overlying the lower layer of clogged alumina 12a and which is characterized by a composition having a very low concentration of cobalt and carbon, and - the surface of the clogged alumina layer 12c surmounting the bottom layer of clogged alumina 12a and which is characterized by a composition having cobalt and carbon relative to the presence of cobalt salts in the sealing solution and carbo not from lithium carbonate.
On comprend que grâce à ce procédé de colmatage et à la solution de colmatage selon l'invention, on obtient un article présentant des bonnes propriétés de résistance à la corrosion, en particulier à la corrosion saline. It is understood that by this sealing method and the sealing solution according to the invention, an article is obtained having good corrosion resistance properties, in particular salt corrosion.
Selon un mode de réalisation préférentiel, ledit article comprend - un substrat métallique à base d'aluminium ou d'alliage d'aluminium; - un film colmaté comprenant de l'oxyde d'aluminium de l'oxyde de cobalt et de l'oxyde de lithium. According to a preferred embodiment, said article comprises - a metal substrate based on aluminum or aluminum alloy; a clogged film comprising aluminum oxide of cobalt oxide and lithium oxide.
Egalement, on peut noter que l'article traité conformément qu procédé de l'invention présente un film formé d'une couche d'alumine colmatée, non poreuse présentant en surface l'aspect d'une structure faïencée classique. Ceci est visible sur la photographie annexée formant la figure 2. Also, it can be noted that the article treated according to the method of the invention has a film formed of a sealed non-porous alumina layer having on the surface the appearance of a conventional faïence structure. This is visible in the attached photograph forming FIG.
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