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FR2766186A1 - Medicaments contenant des derives de polyhydroxyalkylpyrazine, les nouveaux derives de polyhydroxyalkylpyrazine et leur preparation - Google Patents

Medicaments contenant des derives de polyhydroxyalkylpyrazine, les nouveaux derives de polyhydroxyalkylpyrazine et leur preparation Download PDF

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FR2766186A1
FR2766186A1 FR9709206A FR9709206A FR2766186A1 FR 2766186 A1 FR2766186 A1 FR 2766186A1 FR 9709206 A FR9709206 A FR 9709206A FR 9709206 A FR9709206 A FR 9709206A FR 2766186 A1 FR2766186 A1 FR 2766186A1
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France
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pyrazin
butane
butyl
tetrahydroxy
tetraol
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FR2766186B1 (fr
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Georges Bashiardes
Jean Christophe Carry
Michel Evers
Bruno Filoche
Serge Mignani
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Aventis Pharma SA
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Rhone Poulenc Rorer SA
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D241/02Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/495Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
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Abstract

Médicaments contenant en tant que principe actif au moins un composé de formule : (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R1 et R2 représentent une chaîne - (CHOH)n-CH2 OH dans laquelle n est égal à 1, 2, 3 ou 4, ou un de ses stéréoisomères ou un de ses sels, les nouveaux composés de formule (I), leurs stéréoisomères, leurs sels et leur préparation.

Description

MEDICAMENTS CONTENANT DES DERIVES DE
POLYHYDROXYALKYLPYRAZINE, LES NOUVEAUX DERIVES DE
POLYHYDROXYALKYLPYRAZINE ET LEUR PREPARATION
La présente invention concerne les médicaments contenant en tant que principe actif au moins un composé de formule:
R2 N R
(I) ou un de ses stéréoisomères ou un de ses sels avec un acide minéral ou organique, les nouveaux composés de formule (I), leurs stéréoisomères,
leurs sels avec un acide minéral ou organique et leur préparation.
Dans la formule (I) R1 et R2 représentent une chaîne -(CHOH)n-CH2OH dans laquelle n est égal à 1, 2, 3 ou 4, Les composés de formule (I) comportant plusieurs carbones asymétriques, présentent des formes stéréoisomères. Ces différents stéréoisomères font
partie de l'invention.
Autrement dit, les médicaments selon l'invention contiennent au moins un des composés suivants: 1-[6-(1,2-dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]-éthane-1, 2-diol, 1-[6-(1,2,3-trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1,2,3-triol, 1-[6-(1,2,3,4-tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1,2,3,4- tétraol, 1-[6-(1,2,3,4,5-pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane- 1,2, 3,4,5-pentaol, ou un de leurs stéréoisoméres ou un de leurs sels avec un acide minéral ou organique. Les médicaments selon l'invention préférés sont ceux qui contiennent comme ingrédient actif au moins un composé de formule (I) choisi parmi: 1 -[6-(1 R,2-Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]éthane-1 R,2-diol, 1 -[6-(1 S,2-Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]-éthane-1 S,2-diol, 1-[6-(1 R,2R,3-Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 R,2R, 3-triol, 1 -[6-(1 R,2S,3- Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 R, 2S,3-triol, 1-[6-(1 S,2R,3- Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane- 1S, 2R,3-triol, 1-[6-(1 S,2S,3-Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 S,2S,3-triol,
1-[6-(1 R,2R,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2R,3R,4-
tétraol,
i1-[6-(1 R,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2R,3S,4-
tétraol,
1 -[6-(1 R,2S,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2S,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2S,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2R,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2R,3R,4-
tétraol,
1 -[6-(1 S,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2R,3S,4-
tôtral
1 -[6-(1 S,2S,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3S,4-
tétraol, 1-[6-(1 R,2R,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]- pentane1 R,2R,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2S,3S,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3S,4R,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2S,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3R,4S,5-pentaol,
1 -[6-(1 R,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
i R,2R,3R,4R,5-pentaol,
i1-[6-(1 R,2S,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3R,4R,5-pentaol,
1-[6-(1 S,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3R,4R,5-pentaol,
1-[6-(1 S,2R,3S,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3S,4R,5-pentaol,
ou un de leurs sels avec un acide minéral ou organique.
Le composé de formule:
QH OH
O N
HO OH
OH N OH
est décrit dans Nippon Shokuhin Kogyo Gakkaishi 37(2), 154 (1990), Agric.
Biol. Chem. 44(5), 1189 (1980), Carbohydr. Res. 67(2), 549 (1978).
Le composé de formule:
OHOH OH OH OH
HO,,, Nz - OH àH N
OH -'^ OH
est décrit dans Dev. Food Sci. 13, 85 (1986).
Aucune activité pharmacologique n'est décrite pour ces dérivés.
Les composés de formule (I), leurs stéréoisomères et leurs sels avec un acide minéral ou organique à l'exception de ceux mentionnés ci-dessus sont
nouveaux et font également partie de l'invention.
0 Les composés de formule (I) préférés sont les composés suivants: 1-[6(1 R,2-Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]-éthane-1 R,2-diol, 1 -[6-(1 S,2Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]-éthane-1 S,2-diol, 1-[6-(1 R,2S,3Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 R,2S,3-triol, 1 -[6-(1 S,2R,3Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane- 1 S,2R,3-triol, 1 -[6-(1 S,2S, 3-Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 S,2S,3-triol,
1 -[6-(1 R,2R,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2R,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2R,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2S,3S,4-
tétraol,
1 -[6-(1 S,2R,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2R,3R,4-
tétraol, 1 -[6-(1 S,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane- 1 S,2R,3S,4- tétraol,
1-[6-(1 S,2S,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2R,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2R,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2S,3S,4R,5- Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
i R,2S,3S,4R,5-pentaol,
1 -[6-(1 R,2S,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
i R,2S,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2R,3R,4R,5-pentaol,
1 -[6-(1 R,2S,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3R,4R,5-pentaol,
1 -[6-( S,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3R,4R,5-pentaol,
1 -[6-(1 S,2R,3S,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3S,4R,5-pentaol,
et leurs sels avec un acide minéral ou organique.
Les composés de formule (I) peuvent être préparés par action de formiate d'ammonium sur un aldose de formule: R1-CHOH-CHO (Il) dans laquelle R1 a les mêmes significations que dans la formule (I) ou un de
ses stéréoisomères.
Cette réaction s'effectue généralement en milieu aqueux, aà une température
comprise entre 20 C et 100 C.
Les aldoses R1-CHOH-CHO et leurs stéréoisomères sont commercialisés ou peuvent être préparés à partir: a) d'aldoses commercialement disponibles: -par des réactions d'épimérisation par application ou adaptation des méthodes décrites dans Adv. Carbohydr. Chem., 13, 63, (1958) notamment en milieu basique au moyen d'une solution aqueuse diluée de soude (0,03 à 0.05%), à une température comprise entre 20 et 40 C, -par des réactions d'allongement de chaîne par application ou adaptation des méthodes décrites dans "The Carbohydrates", éditeurs: W. Pigman et D. Horton, Academic Press, New-York, Volume IA, 133 (1972) et notamment en formant la cyanhydrine de l'aldose de départ (par exemple par action du cyanure de sodium en solution aqueuse, à une température comprise entre et 30 C et en présence de soude, à un pH voisin de 9) puis hydrolyse de la fonction nitrile ainsi formée en acide correspondant par application ou adaptation des méthodes décrites dans Organic Synthesis volume I page 436 et volume III page 85 (par exemple à l'aide d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique concentré, en solution aqueuse, à une température comprise entre 20 C et la température d'ébullition du milieu réactionnel), puis réduction de la fonction acide carboxylique en aldéhyde correspondant par application ou adaptation des méthodes décrites dans J. Am. Chem. Soc. 71, 122 (1949) notamment à l'aide d'un borohydrure d'un métal alcalin (le borohydrure de sodium par exemple), en solution aqueuse à une température comprise entre 20 C et la température d'ébullition du milieu réactionnel, - par des réactions de racourcissement de chaînes par application ou adaptation des méthodes décrites dans "The Carbohydrates", éditeurs: W. Pigman et D. Horton, Academic Press, New-York, Volume lB, 1980, page 929 ou Chem. Ber., 83, 559 (1950) et notamment en transformant la fonction aldéhyde de l'aldose en hydroxylamine correspondant par application ou adaptation des méthodes décrites dans Organic Synthesis volume Il page 314 (par exemple à l'aide de chlorhydrate d'hydroxylamine, en solution aqueuse et en présence d'une base telle que le carbonate de sodium à une
température comprise entre 20 et 50 C), puis action du 3,4-dinitro-
fluorobenzène en présence de dioxyde de carbone et d'une base telle le d'hydrogénocarbonate de sodium en solution aqueuse et d'un alcool aliphatique (alcool isopropylique par exemple), à une température comprise entre 50 et 80 C, b) d'alcools allyliques correspondants par application ou adaptation des méthodes décrites dans Science, 220, 949 (1983) et notamment à l'aide d'hydroperoxyde de terbutyle en présence d'un complexe de titane (IV) tel que le complexe isopropylate de titane (IV) et tartrate de dialkyle optiquement pur (le tartrate de diéthyle par exemple), suivi de l'action successive de thiophénolate de sodium, d'acide para-chloroperbenzoïque
dans l'anhydride acétique et d'hydrure de diisopropylaluminium.
Les mélanges réactionnels obtenus par les divers procédés décrits précé-
demment sont traités suivant des méthodes classiques physiques (évaporation, extraction, distillation, chromatographie, cristallisation par
exemple) ou chimiques (formation de sels par exemple).
Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement transformés en sels d'addition avec un acide minéral ou organique par action d'un tel acide au sein d'un solvant organique tel qu'un alcool, une cétone, un éther ou un
solvant chloré.
Ces sels font également partie de l'invention.
Comme exemples de sels pharmaceutiquement acceptables, peuvent être cités les sels d'addition avec les acides minéraux ou organiques tels que
acétate, propionate, succinate, benzoate, fumarate, maléate, oxalate, mé-
thanesulfonate, iséthionate, théophyllinacétate, salicylate, méthylènebis-3-
oxynaphtoate, chlorhydrate, sulfate, nitrate et phosphate.
Les exemples suivants illustrent l'invention:
EXEMPLE 1
A une solution de 10 g de L-gulose dans 28 cm3 d'eau distillée on ajoute 21 g de formiate d'ammonium. Le mélange réactionnel est chauffé à reflux sous agitation à une température d'environ 100 C pendant 30 minutes. Après refroidissement à une température d'environ 25 C, le mélange est concentré sous pression réduite (2,7 kPa) à une température voisine de 50 C. Le résidu est repris 5 fois dans l'éthanol puis reconcentré dans les mêmes conditions et enfin repris dans l'éthanol et agité pendant 3h. Le précipité ainsi obtenu est filtré sur verre fritté, lavé avec de l'éther diéthylique et essoré. Le filtrat est concentré sous pression réduite (2,7 kPa) à une température voisine de 50 C. Le résidu est chromatographié sur une colonne de 800 g de silice (0,02-0,05 mm) éluée avec un mélange eau/éthanol 1:19 en volumes à pression atmosphérique et en recueillant des fractions de cm3. Les fractions contenant le produit attendu sont réunies et concentrées sous pression réduite (2,7 kPa) à une température voisine de C. Le produit obtenu est recristallisé dans un mélange eau/ éthanol, puis
séché sous pression réduite (2,7 kPa) à une température voisine de 25 C.
On isole ainsi le 1-[6-(1R,2S,3S,4-tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]butane-
1 R,2S,3S,4-tétraol. Les composés de formule (I) présentent des propriétés pharmacologiques
intéressantes. Ce sont des hypoglycémiants.
L'activité hypoglycémiante des composés de formule (I) a été déterminée sur la réponse hyperglycémique à l'administration de glucose par la voie orale chez la souris normoglycémique, selon le protocole suivant: Des souris Swiss albinos pesant entre 22 et 26 g sont laissées à jeun pendant 2 heures. A la fin de cette période, la glycémie est mesurée et, immédiatement après, une dose de glucose (2 g/kg) est administrée par voie orale. Trente minutes plus tard, la glycémie est mesurée encore une fois. Les souris qui répondent par une hyperglycémie supérieure à 170 mg/dl sont sélectionnées et utilisées pour détecter l'activité hypoglycémiante des
composés selon l'invention.
Les souris ainsi choisies sont réparties en groupes d'au moins 10 animaux.
Des groupes distincts reçoivent un volume de 0,4 ml de produit ou de son
véhicule une fois par jour par tubage gastrique. Le traitement dure 4 jours.
Au 4 è"' jour, après le dernier traitement, les animaux reçoivent une dose de glucose (2 g/kg) et la glycémie est mesurée 20 à 40 minutes plus tard. Le pourcentage d'inhibition de la réponse hyperglycémique à l'administration de glucose est calculée par rapport à la réponse mesurée dans le groupe traité
par le véhicule.
Dans ce test, les composés selon l'invention présentent un pourcentage
d'inhibition de la glycémie égal ou supérieur à 10%.
Les composés de formule générale (I) selon l'invention présentent une faible toxicité. Leur DL50 est supérieure à 2000 mg/kg par voie orale chez la souris. En thérapeutique humaine, ces produits sont utiles dans la prévention et le traitement du diabète et notamment du diabète de type Il (NID diabète), du diabète de l'obèse, du diabète de la cinquantaine, du diabète métapléthorique, du diabète du sujet âgé et du diabète léger. Ils peuvent être
utilisés en complément de I'insulinothérapie dans le diabète insulino dépen-
dant o ils permettent de diminuer progressivement la dose d'insuline, le dia-
bête instable, le diabète insulinorésistant, en complément des sulfamides hypoglycémiants quand ceux-ci ne déterminent pas de baisse suffisante de la glycémie. Ces produits peuvent être utilisés également dans les complications du diabète telles que les hyperlipémies, les troubles du métabolisme lipidique, les dyslipémies, I'obésité. Ils sont aussi utiles dans la prévention et le traitement des lésions d'athérosclérose et leurs complications (coronopathies, infarctus du myocarde, cardiomyopathies, évolution de ces trois complications vers l'insuffisance ventriculaire gauche, artériopathies diverses, artérites des membres inférieurs avec claudication et évolution vers les ulcères et la gangrène, insuffisance vasculaire cérébrale et ses complications, impuissance sexuelle d'origine vasculaire), la rétinopathie diabétique et de toutes ses manifestations (augmentation de la perméabilité capillaire, dilatation et thrombose capillaire, microanévrismes, shunt artérioveineux, dilatation veineuse, hémorragies ponctiformes et maculaires, exudats, oedèmes maculaires, manifestations de la rétinopathie proliférante: néovaisseaux, cicatrices de rétinite proliférante, hémorragies du vitrée, décollement de la rétine), la cataracte diabétique, la neuropathie diabétique dans ses diverses formes (polyneuropathies périphériques et ses manifestations telles que paresthésies, hyperesthésies et douleurs, mononeuropathies, radiculopathies, neuropathies autonomes, amyotrophies diabétiques), les manifestations du pied diabétique (ulcères des extrémités inférieures et du pied), la néphropathie diabétique dans ses deux formes diffuse et nodulaire, I'athéromatose (élévation des HDL lipoproteines favorisant l'élimination du cholestérol à partir des plaques d'athérome, baisse des LDL lipoproteines, baisse du rapport LDL/HDL, inhibition de l'oxydation des LDL, diminution de l'adhésivité plaquettaire), des hyperlipémies et des dyslipémies (hypercholestérolémies, hypertriglycéridémies, normalisation du taux des acides gras, normalisation de l'uricbmie, normalisation des apoprotéïnes A et B), de la cataracte, de l'hypertension artérielle et ses conséquences. Les médicaments selon l'invention sont constitués par un composé selon l'invention ou une combinaison de ces produits, à l'état pur ou sous forme d'une composition dans laquelle il est associé à tout autre produit pharmaceutiquement compatible, pouvant être inerte ou physiologiquement actif. Les médicaments selon l'invention peuvent être employés par voie
orale, parentérale, rectale ou topique.
Comme compositions solides pour administration orale, peuvent être utilisés des comprimés, des pilules, des poudres (capsules de gélatine, cachets) ou des granulés. Dans ces compositions, le principe actif selon l'invention est
mélangé à un ou plusieurs diluants inertes, tels que amidon, cellulose, sac-
charose, lactose ou silice, sous courant d'argon. Ces compositions peuvent également comprendre des substances autres que les diluants, par exemple un ou plusieurs lubrifiants tels que le stbarate de magnésium ou le talc, un
colorant, un enrobage (dragées) ou un vernis.
Comme compositions liquides pour administration orale, on peut utiliser des
solutions, des suspensions, des émulsions, des sirops et des élixirs pharma-
ceutiquement acceptables contenant des diluants inertes tels que l'eau,
I'éthanol, le glycérol, les huiles végétales ou l'huile de paraffine. Ces com-
positions peuvent comprendre des substances autres que les diluants, par exemple des produits mouillants, édulcorants, épaississants, aromatisants ou stabilisants. Les compositions stériles pour administration parentérale, peuvent être de préférence des solutions aqueuses ou non aqueuses, des suspensions ou des émulsions. Comme solvant ou véhicule, on peut employer l'eau, le pro- pylèneglycol, un polyéthylèneglycol, des huiles végétales, en particulier l'huile d'olive, des esters organiques injectables, par exemple l'oléate d'éthyle ou d'autres solvants organiques convenables. Ces compositions peuvent également contenir des adjuvants, en particulier des agents mouillants, isotonisants, émulsifiants, dispersants et stabilisants. La stérilisation peut se faire de plusieurs façons, par exemple par filtration aseptisante, en incorporant à la composition des agents stérilisants, par irradiation ou par
chauffage. Elles peuvent également être préparées sous forme de composi-
tions solides stériles qui peuvent être dissoutes au moment de l'emploi dans
de l'eau stérile ou tout autre milieu stérile injectable.
Les compositions pour administration rectale sont les suppositoires ou les capsules rectales qui contiennent, outre le produit actif, des excipients tels
que le beurre de cacao, des glycérides semi-synthétiques ou des polyéthy-
lèneglycols. Les compositions pour administration topique peuvent être par exemple des
crèmes, lotions, collyres, collutoires, gouttes nasales ou aérosols.
Les doses dépendent de l'effet recherché, de la durée du traitement et de la voie d'administration utilisée; elles sont généralement comprises entre mg et 600 mg par jour par voie orale pour un adulte avec des doses
unitaires allant de 50 mg à 200 mg de substance active.
D'une façon générale, le médecin déterminera la posologie appropriée en fonction de l'âge, du poids et de tous les autres facteurs propres au sujet à traiter. Les exemples suivants illustrent des compositions selon l'invention:
EXEMPLE A
On prépare, selon la technique habituelle, des gélules dosées à 50 mg de produit actif ayant la composition suivante: - Produit actif.............
......................................................... 50 mg Cellulose................................................................. .DTD: ............. 18 mg - Lactose..............................DTD: .................................................... 55 mg - Silice colloïdale................................................................ .DTD: ..... 1 mg - Carboxyméthylamidon sodique................................ DTD: ............. 10 mg Talc.....................................DTD: .................................................. 10 mg - Stéarate de magnésium........................................................ 1 mg..DTD: EXEMPLEB
On prépare selon la technique habituelle des comprimés dosés à 50 mg de produit actif ayant la composition suivante: - Produit actif.............
........................................................ 50 mg Lactose................................................................... .DTD: ..............104 mg - Cellulose............................DTD: ................................................... 40 mg Polyvidone................................................................ .DTD: ............ 10 mg - Carboxyméthylamidon sodique........................ DTD: ..................... 22 mg Talc....................................... DTD: ............................................... 10 mg - Stéarate de magnésium........................................................ 2 mg Silice colloïdale......................................................... DTD: ............. 2 mg - Mélange d'hydroxyméthylcellulose, glycérine, oxyde de titane (72-3,5-24,5) q.s.p. 1 comprimé pellicule terminé à 245 mg..DTD: EXEMPLE C
On prépare une solution injectable contenant 50 mg de produit actif ayant la composition suivante: - Produit actif...........................
........................................... 50 mg - Acide benzoïque.... DTD: ................................................................ 80 mg - Alcool benzylique................................................DTD: .................. 0,06 ml - Benzoate de sodium.......................... DTD: ................................... 80 mg - Ethanol à 95 %............... DTD: ....................................................... 0,4 ml - Hydroxyde de sodium....................................................... .DTD: .... 24 mg - Propylène glycol............................................ DTD: ........................ 1,6 ml - Eau............................DTD: ..............................................q.s.p. 4 ml L'invention concerne également l'utilisation des composés de formule générale (I), leurs stéréoisomères et leurs sels avec un acide minéral ou organique pour la préparation de compositions pharmaceutiques utiles pour..DTD: le traitement ou la prévention du diabète et les complications du diabète.

Claims (27)

REVENDICATIONS
1 - Médicaments contenant en tant que principe actif au moins un composé de formule: (I)
R2"- N
N dans laquelle R1 et R2 représentent une chaîne -(CHOH)n-CH2OH et n est égal à 1, 2, 3 ou 4, ou un de ses stéréoisomères ou un de ses sels avec un acide minéral ou organique. 2 - Médicaments selon la revendication 1 contenant en tant que principe actif au moins un composé choisi parmi les suivants: 1-[6-(1,2-dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2- yl]-éthane- 1,2-diol, 1-[6-(1,2,3-trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]- propane-1,2,3-triol, 1-[6-(1,2,3,4-tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]- butane- 1,2,3,4-tétraol, 1-[6-(1,2,3,4,5-pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2yl]-pentane-1,2,3,4,5-pentaol, ou un de leurs stéréoisomères ou un de leurs sels avec un acide minéral ou organique. 3 - Médicaments selon la revendication 1 contenant en tant que principe actif au moins un composé choisi parmi les suivants:
1-[6-(1 R,2-Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]éthane-1 R,2-diol, 1-[6-(1 S,2-Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]-éthane- 1 S,2-diol, 1-[6-(1 R,2R,3-Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 R, 2R,3-triol, 1-[6-(1 R,2S,3- Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 R, 2S,3-triol, 1-[6-(1 S,2R,3- Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane- iS, 2R,3-triol, 1-[6-(1 S,2S,3-Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 S, 2S,3-triol, 1 -[6-(1 R,2R,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]- butane-1 R,2R,3R,4- tétraol,
1-[6-(1 R,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2R,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2S,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2S,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2S,3S,4-
tétraol,
1 -[6-(1 S,2R,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2R,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2R,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2S,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3R,4-
tétraol,
1 -[6-(1 S,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3S,4-
tétraol,
1 -[6-(1 R,2R,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2R,3R,4S,5-pentaol,
1 -[6-(1 R,2S,3S,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3S,4R,5-pentaol,
1 -[6-(1 R,2S,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3R,4S,5-pentaol, 1-[6-(1 R,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)pyrazin-2-yl]-pentane- 1 R,2R,3R,4R,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2S,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3R,4R,5-pentaol,
i -[6-(1 S,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3R,4R,5-pentaol,
1 -[6-(1 S,2R,3S,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3S,4R,5-pentaol,
ou un de leurs sels avec un acide minéral ou organique.
4 - Composés de formule:
R2 N R1
dans laquelle R1 et R2 représentent une chaîne -(CHOH)n-CH20H et n est égal à 1, 2, 3 ou 4, leurs stéréoisomères et leurs sels avec un acide minéral ou organique à l'exception des composés de formules:
OH OH
HO N OH
OH N OH
OH OH OH OH
HO. ILN OH
- Composés de formule (I) selon la revendication 4 choisis parmi: 1 -[6(1 R,2-Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]-éthane-1 R,2-diol, 1 -[6-(1 S,2Dihydroxy-éthyl)-pyrazin-2-yl]-éthane-1 S,2-diol, 1 -[6-(1 R,2S,3Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 R,2S,3-triol, 1-[6-(1 S,2R,3Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 S,2R,3-triol, i -[6-(1 S,2S,3Trihydroxy-propyl)-pyrazin-2-yl]-propane-1 S,2S,3-triol,
i -[6-(1 R,2R,3R,4-T6trahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2R,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2R,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 R,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 R,2S,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2R,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2R,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2R,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2R,3S,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2S,3R,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3R,4-
tétraol,
1-[6-(1 S,2S,3S,4-Tétrahydroxy-butyl)-pyrazin-2-yl]-butane-1 S,2S,3S,4-
tftraoll
1-[6-(1 R,2R,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2R,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2S,3S,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3S,4R,5-pentaol, 1-[6-(1 R,2S,3R,4S,5-Pentahydroxy-pentyl)pyrazin-2-yl]-pentane- 1 R,2S,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2R,3R,4R,5-pentaol,
1-[6-(1 R,2S,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 R,2S,3R,4R,5-pentaol,
i -[6-(1 S,2R,3R,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3R,4R,5-pentaol,
i -[6-(1 S,2R,3S,4R,5-Pentahydroxy-pentyl)-pyrazin-2-yl]-pentane-
1 S,2R,3S,4R,5-pentaol,
et leurs sels avec un acide minéral ou organique.
6 - Procédé de préparation des composés de formule (I) selon la revendication 1 céractérisé en ce que l'on fait réagir du formiate d'ammonium sur un aldose de formule: R1-CHOH-CHO (Il) dans laquelle Ri a les mêmes significations que dans la revendication 1 ou un de ses stéréoisomères, isole le produit et le transforme éventuellement en
sel avec un acide minéral ou organique.
7 - Utilisation des composés de formule: (I) R2' N -- l dans laquelle R1 et R2 représentent une chaîne -(CHOH)n-CH20H et n est égal à 1, 2, 3 ou 4 ou un de leurs stéréoisomères ou un de leurs sels avec un acide minéral ou organique pour la préparation de compositions pharmaceutiques utiles pour le traitement ou la prévention du diabète et les complications du diabète.
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