FR2639256A1 - Procede de fabrication d'un support de catalyseur a base d'aluminosilicates - Google Patents
Procede de fabrication d'un support de catalyseur a base d'aluminosilicates Download PDFInfo
- Publication number
- FR2639256A1 FR2639256A1 FR8913133A FR8913133A FR2639256A1 FR 2639256 A1 FR2639256 A1 FR 2639256A1 FR 8913133 A FR8913133 A FR 8913133A FR 8913133 A FR8913133 A FR 8913133A FR 2639256 A1 FR2639256 A1 FR 2639256A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- weight
- aluminum
- process according
- purified
- aluminosilicates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 50
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 25
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 25
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 25
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 24
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 11
- 235000019647 acidic taste Nutrition 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 5
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- PGSADBUBUOPOJS-UHFFFAOYSA-N neutral red Chemical compound Cl.C1=C(C)C(N)=CC2=NC3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 PGSADBUBUOPOJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Dans un procédé de fabrication d'un support de catalyseur de haute pureté stable à la température à base d'un aluminosilicate contenant 0,5 à 50 % en poids de SiO2 par mélange d'un composé de l'aluminium avec un composé de l'acide silicique en milieu aqueux et ensuite séchage ou calcination du produit obtenu, on hydrolyse un alcoolate d'aluminium en C2 - à C2 0 + avec de l'eau purifiée sur des échangeurs d'ions, en ajoutant simultanément ou ensuite de l'acide orthosilicique purifié sur échangeur d'ions.
Description
Procédé de fabrication d'un support de catalyseur à base
d'aluminosilicates
L'invention concerne un procéde de fabrica-
tion d'un support de catalyseur de haute pureté ther-
miquement stable à base d'un aluminosillcate contenant 0,5 à 50% en poids de SiO2 par mélange d'un composé de l'aluminium avec un composé de l'acide silicique
dans un milieu aqueux, puis par séchage ou calcina-
tion du produit obtenu.
Les procédés de ce genre pour la préparation
des aluminosilicates sont fondés soit sur la précipi-
tation commune de composés de l'acide silicique et de composés de l'aluminium dans un milieu aqueux, soit
sur un processus d'imprégnation. Par exemple, le do-
cument EP A1 0 238 760 décrit un procédé suivant lequel
on imprègne un support d'A1203 Y au moyen d'une solu-
tion colloïdale de SiO2 dans de l'eau et on le sèche ensuite longtemps à des températures supérieures à C. Suivant un autre procédé conforme au document GB-PS 2 129 701 A ou conforme au document EU-PS A3 0 190 883, des supports en alumine sont mis en contact avec un silane ou un polyorganosiloxane dispersé dans
de l'eau et sont ensuite calcinés.
Les aluminosilicates obtenus suivant ce pro-
cédé laissent à désirer pour ce qui est de leur haute pureté, en particulier sous le rapport de la présence d'éléments alcalins et alcalino-terreux,ou bien sont d'une préparation lente et onéreuse et ne pemettent surtout pas la préparation d'aluminosilicates de haute pureté d'une composition ajustable à volonté
pour ce qui est de la teneur en SiO2. Dans de nom-
breux cas, la stabilité thermique de ces supports de
catalyseur n'est pas non plus suffisante.
Dans le domaine de la catalyse hétérogène, on exige des supports de catalyseur de haute pureté, dont la teneur en sodium est inférieure à 50 ppm de Na20O et dans lesquels la somme d'A1203 et de SiO2
est d'au moins 99,95% en ponds. Suivant les con-
naissances récentes, une importance beaucoup plus grande est attribuée aux substances de support pour les composants actifs proprement dits, du fait que
le support non seulement doit permettre une fine ré-
partition des composants actifs sur la surface et le transport de matière ideal sur les structures
poreuses spécialement réalisées, mais de plus manifes-
te des effets synergiques avec les substances cata-
lytiquement actives suivant]a grosseur des pores, la teneur en SiO2 et l'acidité. Ceci est d'importance particulièrement avec les aluminosilicates, terme par lequel on entend dans le cas présent non les zéolites, mais les matières de support tendant davantage vers les structures amorphes ou les structures d'oxyde
d'aluminium cristallin. En fonction des divers do- -
maines d'application des supports de catalyseur, comme la désulfuration, la désazotation, l'oxydation, l'hydrocraquage, l'hydrocraquage modéré, l'épuration des gaz usés et les réactions d'isomérisation les plus diverses, les aluminosilicates doivent être adaptés
sous le rapport de l'acidité et de la teneur en SiO2.
Le but de l'invention est de procurer un procédé de fabrication de supports de catalyseur de haute pureté thermiquement stables dugenre décrit
ci-dessus, suivant lequel on obtient des aluminosi-
licates de haute pureté chimique présentant une teneur
en SiO2 de 0,5 à 50% en poids et une répartition ho-
mogène de l'A1203 et du SiO2, ceci de préférence en
marche continue, sans que des post-traitements compli-
qués des alumines ou des supports de catalyseur fa-
briqués à partir des alumines soient nécessaires.
Pour atteindre ce but, il est proposé un
procédé suivant la partie caractérisante de la reven-
dication principale, dont des formes d'exécution par-
ticulièrement préférées sont exposées dans les reven-
dications secondaires.
Il s'est révélé de façon surprenante qu'en utilisant des alcoolates d'aluminium comme composants apportant l'aluminium et de l'acide orthosilicique
purifié sur des échangeurs d'ions comme agent appor-
tant le SiO2, on obtient de remarquables supports de 2' catalyseur lorsqu'on hydrolyse l'alcoolate d'aluminium avec de l'eau purifiée sur des échangeurs d'ions et
qu'on ajoute simultanément ou ensuite l'acide ortho-
silicique purifié sur des échangeurs d'ions.
Suivant ce procédé, on obtient dans les deux
cas des supports de catalyseur présentant une répar-
tition homogène de l'A1203 et du SiO2, dont les sur-
faces spécifiques s'échelonnent de 300 à 520 m /g en fonction de la teneur en SiO2 et qui présentent une
remarquable stabilité de surface. Les supports obte-
nus suivant le procédé de l'invention présentent après un traitement à 1100'C pendant 24 heures,en
fonction dela teneur en SiO2, une stabilité de sur-
face d'au moins 40 à 190 m /g, l'acidité spécifique se situant dans un intervalle de 5 à 40 millimoles
de n-butylamine par m2x10-4 et la structure cristal-
line étant boehmitique à amorphe.
De surcroît, la pureté chimique des supports de catalyseur ainsi obtenus est remarquable sous le rapport de la teneur en Na2O et se situe largement au-dessous de 50 ppm et souvent au-dessous de 10 ppm et ceci même pour des supports ayant une teneur en SiO2 jusqu'à 50% en poids. De façon surprenante, ces supports sont extrêmement purs également pour ce qui est de tous les autres éléments sinon présents comme impuretés et en particulier pour ce qui est des métaux alcalins et alcalino-terreux et aussi des
métaux lourds et se situent par leur pureté d'ensem-
ble,rapportée à la somme de l'A1203 et du SiO2,dans
un domaine supérieur à 99,95% en poids.
Dans le procédé de l'invention, les alcoola- tes d'aluminium sont utilisés soit sous la forme d'alcoolates mixtes, tels qu'ils se forment avec une répartition des chaines carbonées en C2- à C20+ lors de la synthèse des alcools suivant Ziegler, soit sous la forme des alcoolates distincts qui sont
préparés à partir d'aluminium et d'alcools, par exem-
ple conformément au document EP A1 0 111 115.
Les alcoolates d'aluminium sont hydrolyses avec de l'eau purifiée sur des échangeurs d'ions, tandis que de l'acide orthosilicique purifié sur
des échangeurs d'ions est de préférence ajouté si-
multanément en une quantité de 0,1 à 5% en poids dans l'eau d'hydrolyse, ou bien le mélange alumine/eau obtenu après l'hydrolyse avec l'eau purifiée sur des échangeurs d'ions est mélangé avec la solution d'acide orthosilicique purifiée sur des échangeurs d'ions en
une concentration de 0,1 à 5% en poids.
L'addition de l'acide orthosilicique au mé-
lange alumine/eau peut se faire soit dans un réacteur à agitateur, par exemple conforme au document
DE-OS 38 23 895.0 avec une modification simultané-
ment imposée de la grosseur des cristaux et des pores, soit suivant la technique dite de "mélange en ligne"
avant ou après un traitement thermique de 90 à 235C.
Suivant une forme d'exécution particulière-
ment préférée, on peut ajouter conjointement avec la solution d'acide orthosilicique ou après l'addition
de celle-ci un composé soluble du lanthane, par exem-
ple sous la forme du nitrate, de l'acétate, du chlo-
rure ou d'un autre sel soluble, grâce à quoi la haute
stabilité thermique déjà obtenue peut être encore aug-
mentée. Il est en l'occurrence surprenant que la com-
binaison du SiO2 et du lanthane confère une stabilité thermique beaucoup plus élevée que la contribution équivalente de chaque élément distinct. La préfé- rence va à des apports de lanthane en une quantité de 0,5 à 2, 0% en poids, à calculer en La203, qui donnent des résultats surprenants en particulier avec les aluminosilicates ayant une teneur en SiO2 de 0,5
à 2,0% en poids.
L'invention est davantage illustrée ci-après
par des exemples.
EXEMPLE 1 -
On hydrolyse en marche continue dans un réac-
teur à agitateur à 90'C en 15 à 60 minutes 45,0 kg
d'un alcoolate mixte d'aluminium présentant une répar-
tition des chaînes carbonées de C2- à C20+ et une teneur en aluminium de 6,0% en poids au moyen de
kg d'eau déminéralisée, l'eau déminéralisée conte-
nant 3% en poids d'un acide orthosilicique déminéra-
lisé sur un échangeur d'ions.
On sèche ensuite la suspension de solides
obtenue dans un séchoir par pulvérisation de la ma-
nière habituelle à une température de 300 à 600'C.
EXEMPLE 2
On procède comme dans l'exemple 1, mais en
hydrolysant d'une part à 70'C et d'autre part à 110'C.
EXEMPLE 3 -
On procède comme dans l'exemple 1, mais en hydrolysant l'alcoolate mixte d'aluminium à 90C au moyen d'eau déminéralisée p ar agitation pendant environ 45 minutes dans un réacteur à agitateur et en mélangeant ensuite la suspension aqueuse d'alumine
qui se sépare des alcools avec de l'acide orthoslli-
cique déminéralisé sur un échangeur d'ions en une
quantité totale de 3% en poids. On sèche la suspen-
sion de solides obtenue comme dans l'exemple 1 à
l'aide d'un séchoir par pulvérisation.
EXEMPLE 4 -
On travaille, d'une part, comme dans l'exem- ple 1 et, d'autre part, comme dans l'exemple 3, mais en utilisant au lieu d'un alcoolate mixte d'aluminium ,0 kg de trihexanolate d'aluminium ayant aussi une teneur en aluminium de 6,0% en poids. On exécute l'hydrolyse, dans un cas, avec de l'eau déminéralisée avec apport simultané d'un acide orthosilicique à 3% en poids purifié sur échangeur d'ions et, dans l'autre cas, avec addition d'acide orthosilicique
après l'hydrolyse a la suspension d'alumine obtenue.
Dans ce cas aussi, on sèche.ensuite par pulvérisa-
tion la suspension de solides.
Dans tous ces procédés suivant les exemples 1 à 4, on peut ajuster par une simple augmentation des quantités d'acide orthosilicique à 3% le rapport A1203/SiO2 dans le support de catalyseur de façon extrêmement simple en conservant les quantités de
départ d'alcoolate et d'eau, comme le montre le ta-
bleau I ci-après:
TABLEAU I
Rapports quantitatifs pour la préparation d'alumlno-
silicates présentant des rapports A1203/SiO2 différents Alcoolate Eau Acide ortho- Rapport à 6,0% d'Al silicique (3,0% SiO2) A1203/Si02 kg kg kg
50 2,7 98,5/ 1,5%
50 9,0 95,0/ 5,0%
50 19,0 90,0/10,0%
45 50 42,5 80,0/20,0%
50 73,0 70,0/30,0%
50 113,0 60,0/40,0%
50 170,0 50,0/50,0%
Les aluminosilicates préparés conformément aux exemples 1 à 4 présentent les propriétés chimiques et physiques
indiquées au tableau II ci-après.
TABLEAU II
Propriétés chimiques et physiques d'aluminosilicates Rapport SiO2/A1203 % 0,0 1 5 5,6 8,8 17,7 27,8 40,5 44,9 (ramené à 100%J 100 94,4 91,2 82,3 72, 2 5975 55.1 Propriétés chimiques Oxyde d'aluminium Al1203 % 76,1 76,10 71, 4 69,1 64,7 57,9 47,7 42,0 Oxyde de silicium SiO2 % 40,01 1,15 4,2 6,7 13, 9 22,3 32,5 34,2 Perte au feu 1 h/1000 C % différence différence différence différence
à 100% à 100% à 100% à 100%
Oxyde de sodium Na2O ppm c10 <10 <10 <10 35 49 16 21 Oxyde de lithium Li2O ppm < 5 '5 5 5 < 5 'r<5 <5 c5 Oxyde de magnésium MgO ppm <10 410.10 <10 <10 '10 '0 10 <10 Oxyde de calcium CaO ppm c10 <10 <10 <10 <10 --10 '10 <10 Oxyde de titane TiO2 ppm e5 50,50 <50 50 <50 <50 <-50 '50 Oxyde de fer Fe203 ppm 53 84 23 17 35 106 31 109 Somme des autres Pb, Zn, Ni ppm <50 -50 <5 50.50 550 *50.50 50 éléments Cr, Cu, Mn, Mo, Ga ma rw Co TABLEAU II (suite) Propriétés physiques
Structure cristll.nPseuPseudo- Pseudo- Pseudo-Pseudo-
Structure cristalline suo ohie boehmite Srcueboehmiteboehmite boehmite boehmite Dimension des cristallitesnm 5,2 5,0 5,0 4,6 5,0 5,0 4,8 4,6 primaires (réflexion 120) Surface* m2/g 248 300 361 378 406 453 492 458 Stabilité de surface: 24 h/1050'C m2/g 105 111 182 194 186 159 121 120 24 h/1100 C m /g 13 96 139 149 149 129 91 94 Distribution du volume des pores* 4: 1,75 - 2 nm (rayon) ml/g 0,01 0,01 0,03 0,03 0,04 0,04 0,03 0, 05 1,75 - 3 nm ml/g 0,12 0,33 0,35 0,37 0,31 0,28 0,15 0,16 1,75 - 4 nm ml/g 0,43 0,47 0,49 0,53 0,44 0,38 0,20 0,21 1,75 - 5 nm ml/g 0,47 0,49 0, 53 0,58 0,48 0,42 0,22 0,23 1,75 - 6 nm ml/g 0,47 0,50 0,55 0,60 0,50 0, 43 0,23 0,23 1,75 - 8 nm ml/g 0,48 0,51 0,56 0,62 0,51 0,45 0,24 0,24 1, 75 -10 nm ml/g 0,49 0,51 0,57 0,63 0,52 0,46 0,25 0,25 Volume total des pores* 4 ' (1,75-100 nm) ml/g 0,50 0,54 0,61 0,69 0,58 0,53 0,31 0,29 N TABLEAU II (suite) Propriétés physiques (suite) Masse volumique apparente g/l 700 700 540 460 490 470 470 470 Spectre granulométrique: <25 pm % 24, 2 11,7 15,4 9,3 30,1 14,7 33,8 44,8 (45 "m % 69,7 35,0 58,8 38,7 54,2 44, 8 58,2 88,8 >90)m % 6,1 15,7 3,3 12,1 7,2 12,7 6,6 1,0 Aciditéspécifique 10 4(mmole/m2) 2,7 6,2 8,8 11,4 11,6 15,6 14,9 13,3 (n-butylamine; indicateur: rouge neutre) O * 3h/550-C A- pénétration de Hg hi ré tu %n rts tA De façon surprenante, les diffractogrammes X et les photographies au microscope électronique à transmission des supports de catalyseur préparés suivant les deux variantes opératoires conformes aux exemples 1, 3 et l'exemple 4 sont les mêmes. En exploitant le rayonnement X émis lors de la microscopie électronique, on peut mettre en évidence
sous le microscope électronique la répartition élémen-
taire largement uniforme de l'aluminium et du silicium.
la Fig. 1 est un diffractogramme X typique de trois aluminosilicates différents, à savoir: le produit A à 60% d'A1203 et 40% de SiO2, le produit B à 90% d'A1203 et 10% de SiO2, le produit C à 98,5% d'A1203 et 1, 5% de SiO2, qui se présente à l'état de boehmite. La structure aux
rayons X des produits correspond à celle de la pseudo-
boehmite, la substance devenant amorphe aux rayons X
à mesure que la teneur en SiO2 augmente.
La Figure 1 porte en ordonnées l'intensité I en impulsions (coups) par seconde x cm et en abscisses l'angle de diffraction 2 Q (thêta). Les pics notés 1 à 8 et 1 à 7 ont les valeurs suivantes: Valeurs: Pic n' Position (2 Q) D(nm.10-1) Produit A 1 12,895 6,8600
2 23,435 3,7929
3 27,994 3,1847
4 38,249 2,3512
49,098 1,8540
6 55,125 1,6647
7 64,671 1,4402
8 71,883 1,3124
Pic n Position (2 Q) D (nm.10-1) Produit B 1 13,320 6,6416
2 28,086 3,1745
3 38,342 2,3457
4 49,193 1,8507
55,109 1,6652
6 64,744 1,4387
7 71,965 1,3111
Produit C 1 13,601 6,5050
2 28,119 3,1709
-3 38,347 2,3454
4 49,163 1,8517
55,219 1,6621
6 64,705 1,4395
7 71,996 1,3106
La figure 2 montre de façon particulièrement claire l'augmentation du caractère amorphe aux rayons X qui s'accentue avec la teneur croissante en SiO2 par comparaison avec l'A1203 Y (courbe C-l), lorsqu'on active les aluminosilicates, en l'occurrence le produit A, pendant 3 heures à 550-C (courbe A-1) et 3 heures
à 1650C (courbe A-2).
La figure 3 illustre de surcroît la stabilité de surface des silicates d'aluminium en fonction de la teneur en SiO2, sous la forme de la surface mesurée en m2/g des aluminosilicates conformes à l'exemple 1 pour 3 heures d'activation à 550'C (courbe A) et 24 heures d'activation à 1100'C (courbe B). L'acidité spécifique "Ac" est indiquée par la courbe C, en
millimoles de n-butylamine x 10-4 par m2.
EXEMPLE 5
On prépare comme dans l'exemple 3 des suspen-
sions solides qu'on dote de diverses quantités d'acide
orthosilicique, ces suspensions de solides ne subis-
sant un post-traitement thermique à 90C que pendant minutes et étant ensuite séchées dans un séchoir
par pulvérisation comme dans l'exemple 1.
La figure 4 illustre par les courbes A à D l'évolution des surfaces qu'atteignent les alumino- silicates de l'exemple 3 et de l'exemple 5 en fonction de la teneur en SiO2, sur la base de 100% de solides, en l'occurrence des aluminosilicates de l'exemple 3 (courbe A) et de l'exemple 5 (courbe B) qui ont été
activés pendant 3 heures à 5500C, ainsi que les va-
leurs lors d'une activation de 24 heures à 1100'C pour les aluminosilicates de l'exemple 3 (courbe C) et ceux
de l'exemple 5 (courbe D).
Il ressort des aluminosilicates préparés con-
formément à l'exemple 5 qu'on atteint grâce au post-
traitement thermique de la suspension de solides addi-
tionnée d'acide orthosilicique lors d'un traitement durant 24 heures à 1100 C des surfaces jusqu'à 46 m2/g
plus élevées que ce n'est le cas avec le procédé con-
forme à l'exemple 3, ainsi que le tableau III ci-après le montre:
TABLEAU III
Comparaison des surfaces (3 h/550'C et 24 h/1100'C) des aluminosilicates des exemples 3 et 5 = ==============5======J = = ssuS a= = ==== 3s5=X=========a=aa=====a=====7=n
EXEMPLE 3
(T;ansost-traitement thermique) % SiO2/% Al203enpoids 0,0/100 1,5/98,5 5, 6/94,4 8,8/91,2 17,7/82,3 27,8/72,2 40,5/59,5 sur base de 100% Surface (m 2/g) 248 300 361 378 406 453 492 (3h/550'C) Surface (m2/g) 13 96 139 149 149 129 91 (24 h/1100"C)
EXEMPLE 5
(post-traitement thermique: T a 90*C; durée 30 minutes) % SiO2/% A1203 en poids 0,0/100 - 4,3/95,7 8,5/91,5 16,8/83,2 26,6/73,.4 35,7/64,3 sur base de 100% Surface (m2/g) 248 - 355 432 487 521 510 (3h/550'C) Surface (m2/g) 13 - 141 164 184 159 137 (24 h/1100 C) N N Un o'
EXEMPLE 6
On prepare comme dans l'exemple 1 des suspen-
sions de solides qu'on soumet à présent au post-traite-
ment thermique pendant 5 heures à 180'C, puis qu'on sèche à 380'C dans un séchoir par pulvérisation. Comme le tableau IV ci-après le montre, une nouvelle augmentation des surfaces peut être observée sur les aluminosilicates ainsi préparés lors d'un traitement thermique de 24 heures à 1100'C. De façon surprenante, une augmentation nette du volume des pores et de l'acidité spécifique des aluminosilicates
ainsi préparés se manifeste aussi.
TABLEAU IV
Comparaison des surfaces (24 h/O1100C),du volume des pores et de l'acidité spécifique des aluminosilicates des exemples 1, 5 et 6
EXEMPLE 1
(sans post-traltement thermique)
% S102/% A1203 8,8/91,2 27,8/72,2 40,5/59,5
en poids sur base de 100% SiO2 % 6,7 22,3 32,5 Surface (m /g) 149 129 91 (24 h/11006C) Volume total des 0,69 0,53 0,31 pores (ml/g)* Acidité spécifique+ 11,4 15,6 14,9
-4 (mmole n-
butylamine/m2)
EXEMPLE 5
(post-traitement thermique: T = 90'C; durée 30 minutes)
-O -- ____________________
% SiO2/% A1203 8,5/91,5 26,6/72,4 35,7/64,3 en poids sur base de 100% SiO2 % 6,0 19,3 26,2 Surface (m /g) 164 159 137 (24 h/1100'C) Volume total des 0,61 0,79 0,75 pores (ml/g)* Acidité spécifique+ 15,5 18,4 19,7
-4 (mmole n-
butylamine/m TABLEAU IV (suite)
EXEMPLE 6
(post-traitement thermique: T = 180C; durée 5 heures) % SiO2/% A1203 11, 7/88,3 25,8/74,2 39,7/60,3 en poids sur base de 100% SiO2 % 8,7 20,3 31,6 Surface (m2/g) 189 175 155 (24 h/1100'C) Volume total des 1,02 1,19 1,55 pores (ml/g)* Acidité spécifique 21,5 37,3 33,0
-4 (mmole n-
butylamine/m2) * Déterminé par pénétration de Hg dans le domaine 1,75-100 nm sur des échantillons activés 3 h/550 C + Echantillon activé 3h/550 C (Indicateur: rouge neutre)
EXEMPLE 7
On prépare comme-dans les exemples 1 et 3 des aluminosilicates ayant une teneur en SiO2 de 0,5% et une teneur en SiO2 de 1,0% en poids, en ajoutant
0,5 et 1,0% en poids de nitrate de lanthane, à calcu-
ler en oxyde, dans un cas lors de l'hydrolyse avec
de l'eau déminéralisée contenant de l'acide ortho-
silicique,et dans l'autre cas lors de l'apport ulté-
rieur de l'acide orthosilicique à la suspension d'alu-
mine. Après le séchage, les poudres présentent les stabilités de surface indiquées au tableau V ci-après,
l'alumine pure servant de substance de comparaison.
Le tableau montre qu'en comparaison de l'alumine pure, la stabilité de surface augmente aux faibles teneurs
en SiO2 de façon synergique par l'addition de lanthane.
TABLEAU V
Stabilité de surface des aluminosilicates après addi-
tion de lanthane Composition du produit Stabilité de surface Al1203/S3102/La203 (24 h/1100'C)
2-----3 -------------------------2-------------
% m 2/g
,0/ - / - / 7
99,5/0,5/ - / 42
99,0/1,0/ - / 60
99,0/0,5/0,5/ 72
99,0/ - /1,0/ 29
EXEMPLE 8
On prépare les supports de catalyseurs
proprement dits à partir des aluminosilicates prépa-
rés conformément à l'exemple 1 ayant une teneur en SiO2 de 10 ou de 40% en poids en mélangeant 1500 g de l'aluminosilicate approprié séché par pulvérisation avec 1250 g d'acide acétique à 5% pendant 45 minutes dans un mélangeur intensif, puis en ajoutant environ 2% en poids d'éther cellulosique comme liant et en pressant la pâte préparée dans une extrudeuse à vis
unique en corps extrudés d'une dimension de 1,5 mm.
Ensuite, on sèche les corps extrudés pendant environ
3 heures à 120'C et on les active pendant encore 3 heu-
res à 600 C. Les corps extrudés obtenus présentent
les propriétés physiques détaillées au tableau VI ci-
après:
TABLEAU VI
% SiO2 40% SiO2 Résistance à 110 N/corps 110 N/corps la rupture extrudé extrudé Volume des pores 0,61 ml/g 0,48 ml/g (3 h/600C) Surface 369 m2/g 427 m2/g (3 h/600 C) Stabilité de surface 151 m2/g 93 m2/g (24 h/1100llOO'C) Le tableau ci-dessus montre qu'en plus de la stabilité chimique, aussi les stabilités de surface des poudres obtenues suivant l'exemple 1 se manifestent également dans les catalyseurs façonnes en pastilles, tandis que de bonnes résistances à la rupture et le
remarquable volume des pores se conservent.
Claims (5)
1 - Procéde de fabrication d'un support de catalyseur de haute pureté stable à la température à base d'un aluminosilicate contenant 0,5 à 50% en poids de SiO2 par mélange d'un composé de l'aluminium avec un composé de l'acide silicique dans un milieu aqueux et ensuite séchage ou calcination du produit
obtenu, caractérisé en ce qu'on utilise comme compo-
sant apportant l'aluminium un alcoolate d'aluminium eCà en C2- à C20+ qu'on hydrolyse avec de l'eau purifiée sur des échangeurs d'ions, en ajoutant simultanément ou ensuite de l'acide orthosilicique purifié sur
échangeur d'ions.
2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute à l'eau d'hydrolyse
0,1 à 5,0% en poids d'une solution d'acide orthosili-
cique purifiée sur échangeur d'ions.
3 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on additionne le mélange alumine/
eau obtenu par hydrolyse neutre,d'un acide orthosili-
cique à 0,1 à 5,0% en poids purifié sur échangeur d'ions et on le mélange dans un récipient à agitateur, puis on soumet le mélange à un traitement thermique
de 90 à 235 C.
4 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on soumet d'abord le mélange alumine/obtenu par hydrolyse neutre à un traitement thermique de 90 à 235'C et on ajoute pendant ou après
le traitement thermique la solution d'acide orthosi-
licique d'une concentration de 0,1 à 5% en poids puri-
fiée sur échangeur d'ions et on agite ensuite.
- Procédé suivant l'une quelconque des
revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on ajoute
conjointement avec la solution d'acide orthosilicique ou après l'addition de celle-ci un composé soluble du lanthane en une quantité qui correspond à 0,5 à 2%
en poids de La203 dans le produit final.
6 - Procédé suivant l'une quelconque des
revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on calcine
l'aluminosilicate pendant jusqu'à 24 heures à une tem-
pérature jusqu'à 1100 C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3839580A DE3839580C1 (fr) | 1988-11-24 | 1988-11-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2639256A1 true FR2639256A1 (fr) | 1990-05-25 |
| FR2639256B1 FR2639256B1 (fr) | 1994-02-11 |
Family
ID=6367742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8913133A Expired - Lifetime FR2639256B1 (fr) | 1988-11-24 | 1989-10-09 | Procede de fabrication d'un support de catalyseur a base d'aluminosilicates |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5045519A (fr) |
| JP (1) | JPH02144145A (fr) |
| BE (1) | BE1002791A3 (fr) |
| DE (1) | DE3839580C1 (fr) |
| FR (1) | FR2639256B1 (fr) |
| GB (1) | GB2225316B (fr) |
| IT (1) | IT1231940B (fr) |
| NL (1) | NL193561C (fr) |
| RU (1) | RU1771427C (fr) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0583783A1 (fr) * | 1992-08-20 | 1994-02-23 | Wacker-Chemie GmbH | Aluminosilicate synthétique et leur utilisation comme catalyseurs de réarrangement hétérogènes |
| EP0669162A1 (fr) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Fina Research S.A. | Préparation de supports silice-alumine, préparation de catalyseurs d'hydrogénation à l'aide de ces supports, et leur utilisation pour l'hydrogénation d'aromatiques |
| WO1996019287A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie | Support en silicate d'aluminium pour catalyseurs de metathese |
| WO1998015498A1 (fr) * | 1996-10-05 | 1998-04-16 | RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie | Mode de fabrication de silicates d'aluminium dispersibles |
| WO1998015497A1 (fr) * | 1996-10-05 | 1998-04-16 | RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie | Mode de fabrication de silicates d'aluminium dispersibles |
| EP2581436A1 (fr) | 2011-10-14 | 2013-04-17 | IFP Energies nouvelles | Procédé de production de distillats moyens à partir d'un melange d'une charge issue de sources renouvelables et d'un effluent paraffinique |
| EP2586851A1 (fr) | 2011-10-27 | 2013-05-01 | IFP Energies nouvelles | Procédé de production de distillats moyens dans lequel la charge issue du procédé fischer-tropsch et le flux d'hydrogéne contiennent une teneur limitée en oxygène |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2022528A (en) * | 1978-05-31 | 1979-12-19 | Pulley Bros Ltd | Saddles and seats for motor-cycles and cycles |
| DE4436890A1 (de) | 1994-10-15 | 1996-04-18 | Degussa | Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide |
| WO1997012011A1 (fr) * | 1995-09-25 | 1997-04-03 | Intercat, Inc. | Catalyseurs de craquage de residus |
| US7125532B2 (en) | 1996-10-05 | 2006-10-24 | Sasol Germany Gmbh | Process for the manufacture of dispersible alumino-silicates |
| JP3296781B2 (ja) * | 1998-04-21 | 2002-07-02 | 信越半導体株式会社 | 水性切削液、その製造方法、ならびにこの水性切削液を用いた切削方法 |
| DE10027220A1 (de) * | 2000-05-31 | 2001-12-20 | Dornier Gmbh | Katalysator zur selektiven Oxidation von CO in H¶2¶-haltigem Gas |
| US7341976B2 (en) | 2002-10-16 | 2008-03-11 | Conocophillips Company | Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using |
| US20040102315A1 (en) * | 2002-11-27 | 2004-05-27 | Bailie Jillian Elaine | Reforming catalyst |
| US20050233898A1 (en) * | 2003-12-12 | 2005-10-20 | Robota Heinz J | Modified catalyst supports |
| CN1306997C (zh) * | 2004-06-29 | 2007-03-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化硅－氧化铝及其制备方法 |
| JP2006289211A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Ne Chemcat Corp | アンモニア酸化触媒 |
| DE102005021623A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines temperaturstabilen TiO2/SiO2 - Mischoxids und dessen Verwendung als Katalysatorträger |
| US20090098032A1 (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Basf Catalysts Llc | Methods of making aluminosilicate coated alumina |
| JP5723599B2 (ja) * | 2008-02-22 | 2015-05-27 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 金属高含有分子篩およびそれらの製造プロセス |
| US7884163B2 (en) | 2008-03-20 | 2011-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions |
| US11208514B2 (en) | 2008-03-20 | 2021-12-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions |
| JP5467664B2 (ja) | 2009-06-03 | 2014-04-09 | サソール テクノロジー（プロプライエタリー）リミテッド | 溶融有機物質によって保護された触媒体を製造するためのプロセス及び設備 |
| DE102009043418A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Süd-Chemie AG | Alumosilikat-basierte Adsorbentien zur Aufreinigung von Triglyceriden |
| AU2010308109B2 (en) | 2009-10-13 | 2015-04-09 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of hydrocarbons |
| DE102010048367A1 (de) | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Entfernung von Phosphor-haltigen Verbindungen aus Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen |
| AP2013007245A0 (en) | 2011-05-06 | 2013-11-30 | Sasol Tech Pty Ltd | A process for preparing a cobalt-containing hydrocarbon synthesis catalyst precursor |
| CN103501898B (zh) | 2011-05-06 | 2016-01-20 | 沙索技术有限公司 | 用于制备含钴烃合成催化剂前体的方法 |
| MY164214A (en) | 2011-09-21 | 2017-11-30 | Sasol Tech (Proprietary) Limited | Process for preparing a cobalt-containing fischer tropsch catalyst |
| PE20150841A1 (es) | 2012-10-24 | 2015-06-05 | Sasol Tech Pty Ltd | Catalizadores |
| GB201220912D0 (en) | 2012-11-21 | 2013-01-02 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for treating the exhaust gas of a compression ignition engine |
| GB2514177A (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for a compression ignition engine |
| GB201315892D0 (en) | 2013-07-31 | 2013-10-23 | Johnson Matthey Plc | Zoned diesel oxidation catalyst |
| GB2518418A (en) | 2013-09-20 | 2015-03-25 | Johnson Matthey Plc | Electrically heated catalyst for a compression ignition engine |
| GB201322842D0 (en) | 2013-12-23 | 2014-02-12 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a compression ingition engine comprising a water absorbent material |
| GB201401115D0 (en) | 2014-01-23 | 2014-03-12 | Johnson Matthey Plc | Diesel oxidation catalyst and exhaust system |
| GB201405868D0 (en) | 2014-04-01 | 2014-05-14 | Johnson Matthey Plc | Diesel oxidation catalyst with NOx adsorber activity |
| GB2535466A (en) | 2015-02-16 | 2016-08-24 | Johnson Matthey Plc | Catalyst with stable nitric oxide (NO) oxidation performance |
| GB201614705D0 (en) | 2016-08-31 | 2016-10-12 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust |
| US10357743B2 (en) | 2015-10-14 | 2019-07-23 | Johnson Matthey Public Limited Company | Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust |
| FR3044005B1 (fr) * | 2015-11-23 | 2017-12-15 | Ifp Energies Now | Procede de synthese d'hydrocarbures a partir de gaz de synthese en presence d'un catalyseur a base de cobalt piege dans une matrice oxyde mesoporeuse et obtenu a partir d'au moins un precurseur monomerique |
| US10537876B2 (en) | 2015-12-18 | 2020-01-21 | Solvay Sa | Use of a catalyst composition for the catalytic depolymerization of plastics waste |
| GB2552546A (en) | 2016-07-29 | 2018-01-31 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for a compression ignition engine and a method of preparation therefor |
| GB201617350D0 (en) | 2016-10-13 | 2016-11-30 | Johnson Matthey Public Limited Company | Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust |
| EP3351300A1 (fr) | 2017-01-20 | 2018-07-25 | SASOL Germany GmbH | Composition d'alumine contenant de l'oxyde de manganèse, son procédé de fabrication et son utilisation |
| BR122021025287B1 (pt) | 2019-06-26 | 2022-11-22 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalisador de oxidação compósito, e, sistema de escape |
| GB201914958D0 (en) | 2019-06-26 | 2019-11-27 | Johnson Matthey Plc | Composite, zoned oxidation catalyst for a compression ignition internal combustion engine |
| GB2601962B (en) | 2019-08-08 | 2023-05-24 | Johnson Matthey Plc | System comprising vehicular compression ignition engine and an emissions control device comprising an electrically heatable element |
| EP4045176B8 (fr) | 2019-10-16 | 2024-04-03 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyseur d'oxydation d'oxyde nitrique et d'ammoniac à double usage (amox), revêtu par zone, composite |
| EP3888774A1 (fr) | 2020-03-31 | 2021-10-06 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyseur composite d'oxydation et de génération exothermique à revêtement par zone |
| GB202004769D0 (en) | 2019-10-16 | 2020-05-13 | Johnson Matthey Plc | Composite, zoned oxidation catalyst for a compression ignition internal combustion engine |
| GB2605036B (en) | 2019-10-16 | 2024-09-11 | Johnson Matthey Plc | Compression ignition internal combustion engine comprising an exhaust system comprising a composite, zoned oxidation catalyst |
| IT201900025000A1 (it) | 2019-12-20 | 2021-06-20 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di dieni. |
| EP4126356B1 (fr) | 2020-03-30 | 2023-06-07 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyseur d'oxydation diesel à structure en couches et en zones pour conversion améliorée du monoxyde de carbone et des hydrocarbures ainsi qu'une oxydation améliorée du monoxyde d'azote |
| JP2023137463A (ja) * | 2022-03-18 | 2023-09-29 | 日揮触媒化成株式会社 | 多孔質シリカアルミナ粒子およびその製造方法 |
| CN117000222A (zh) * | 2022-04-27 | 2023-11-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化硅-拟薄水铝石组合物及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE515755A (fr) * | 1951-12-03 | |||
| US3422033A (en) * | 1965-05-25 | 1969-01-14 | Sinclair Research Inc | Method of crystallizing aluminosilicates |
| EP0013497A1 (fr) * | 1978-12-22 | 1980-07-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Procédé pour la production d'un polysilicate d'aluminium et produit préparé selon ce procédé |
| FR2527196A1 (fr) * | 1982-05-18 | 1983-11-25 | Dainippon Ink & Chemicals | Procede de production d'une poudre d'aluminosilicate |
| EP0149816A1 (fr) * | 1983-12-27 | 1985-07-31 | Stauffer Chemical Company | Aéogels d'oxydes inorganiques et leur préparation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA545682A (fr) * | 1957-09-03 | S. Whiteley Robert | Methodes de fabrication de catalyseurs de silice et d'alumine | |
| US2713037A (en) * | 1951-07-31 | 1955-07-12 | Exxon Research Engineering Co | Method of making alumina containing catalysts |
| US2809169A (en) * | 1951-10-06 | 1957-10-08 | Exxon Research Engineering Co | Processes for the manufacture of catalysts |
| US4499197A (en) * | 1982-03-24 | 1985-02-12 | W. R. Grace & Co. | Co-gel catalyst manufacture |
| IT1152198B (it) * | 1982-05-27 | 1986-12-31 | Anic Spa | Catalizzatore a base di gamma albumina e suo metodo di preparazione |
-
1988
- 1988-11-24 DE DE3839580A patent/DE3839580C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-08-23 NL NL8902126A patent/NL193561C/nl not_active IP Right Cessation
- 1989-09-13 JP JP1235854A patent/JPH02144145A/ja active Granted
- 1989-09-13 IT IT8921690A patent/IT1231940B/it active
- 1989-09-15 US US07/407,863 patent/US5045519A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-21 GB GB8921346A patent/GB2225316B/en not_active Expired
- 1989-09-27 BE BE8901031A patent/BE1002791A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-10-09 FR FR8913133A patent/FR2639256B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-14 RU SU4742337A patent/RU1771427C/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE515755A (fr) * | 1951-12-03 | |||
| US3422033A (en) * | 1965-05-25 | 1969-01-14 | Sinclair Research Inc | Method of crystallizing aluminosilicates |
| EP0013497A1 (fr) * | 1978-12-22 | 1980-07-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Procédé pour la production d'un polysilicate d'aluminium et produit préparé selon ce procédé |
| FR2527196A1 (fr) * | 1982-05-18 | 1983-11-25 | Dainippon Ink & Chemicals | Procede de production d'une poudre d'aluminosilicate |
| EP0149816A1 (fr) * | 1983-12-27 | 1985-07-31 | Stauffer Chemical Company | Aéogels d'oxydes inorganiques et leur préparation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 76, no. 6, 7 février 1972, page 105, abrégé 26918z, Columbus, Ohio, US; F. PANA et al.: "Preparation of microspherical cracking catalysts", & PETROL. GAZE 1971, 22(8), 494-8 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0583783A1 (fr) * | 1992-08-20 | 1994-02-23 | Wacker-Chemie GmbH | Aluminosilicate synthétique et leur utilisation comme catalyseurs de réarrangement hétérogènes |
| US5346681A (en) * | 1992-08-20 | 1994-09-13 | Wacker-Chemie Gmbh | Synthetic aluminosilicates and their use as heterogeneous equilibration catalysts |
| EP0669162A1 (fr) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Fina Research S.A. | Préparation de supports silice-alumine, préparation de catalyseurs d'hydrogénation à l'aide de ces supports, et leur utilisation pour l'hydrogénation d'aromatiques |
| US6479004B1 (en) | 1994-02-24 | 2002-11-12 | Fina Research, S.A. | Silica-alumina carriers preparation, hydrogenation catalysts preparation therewith and their use for aromatics hydrogenation |
| WO1996019287A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie | Support en silicate d'aluminium pour catalyseurs de metathese |
| CN1085558C (zh) * | 1994-12-21 | 2002-05-29 | Rwe-Dea矿物油化学有限公司 | 用于复分解反应催化剂的硅铝酸盐载体 |
| WO1998015498A1 (fr) * | 1996-10-05 | 1998-04-16 | RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie | Mode de fabrication de silicates d'aluminium dispersibles |
| WO1998015497A1 (fr) * | 1996-10-05 | 1998-04-16 | RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie | Mode de fabrication de silicates d'aluminium dispersibles |
| EP2581436A1 (fr) | 2011-10-14 | 2013-04-17 | IFP Energies nouvelles | Procédé de production de distillats moyens à partir d'un melange d'une charge issue de sources renouvelables et d'un effluent paraffinique |
| EP2586851A1 (fr) | 2011-10-27 | 2013-05-01 | IFP Energies nouvelles | Procédé de production de distillats moyens dans lequel la charge issue du procédé fischer-tropsch et le flux d'hydrogéne contiennent une teneur limitée en oxygène |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5045519A (en) | 1991-09-03 |
| JPH02144145A (ja) | 1990-06-01 |
| BE1002791A3 (fr) | 1991-06-11 |
| IT8921690A0 (it) | 1989-09-13 |
| NL193561C (nl) | 2000-02-02 |
| GB2225316B (en) | 1992-01-29 |
| NL8902126A (nl) | 1990-06-18 |
| JPH0581301B2 (fr) | 1993-11-12 |
| GB2225316A (en) | 1990-05-30 |
| RU1771427C (ru) | 1992-10-23 |
| IT1231940B (it) | 1992-01-15 |
| GB8921346D0 (en) | 1989-11-08 |
| DE3839580C1 (fr) | 1990-07-05 |
| NL193561B (nl) | 1999-10-01 |
| IT8921690V0 (it) | 1989-09-08 |
| FR2639256B1 (fr) | 1994-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2639256A1 (fr) | Procede de fabrication d'un support de catalyseur a base d'aluminosilicates | |
| EP1953118B1 (fr) | Solide cristallisé IZM-1 et son procédé de préparation | |
| CN100473608C (zh) | 活性粘土的规则形状颗粒以及其制造方法应用 | |
| US4849539A (en) | Method of making acrylonitrile | |
| JP5039288B2 (ja) | メソ構造化されたアルミノケイ酸塩材料 | |
| FR2523868A1 (fr) | Procede de preparation d'hydrogels, cogel catalyseur et catalyseur de conversion d'hydrocarbure le contenant | |
| CN101618886B (zh) | 一种氢氧化铝及其制备方法 | |
| RU2372987C2 (ru) | ПОЛУЧЕНИЕ Cu/Zn/Al-КАТАЛИЗАТОРОВ ФОРМИАТНЫМ СПОСОБОМ | |
| JP3937447B2 (ja) | 流動ベッドでメチルアミンを製造するための摩耗耐性をもったゼオライト触媒 | |
| US8563135B2 (en) | Mesostructured aluminosilicate material made of spherical particles of specific size | |
| FR3085284A1 (fr) | Procede de preparation d'un catalyseur ou d'une masse de captation a partir de sels fondus | |
| WO2008007002A2 (fr) | Catalyseur membranaire pour la synthèse d'acide acrylique à partir de glycérol | |
| JP6379910B2 (ja) | アンモニア合成触媒、アンモニア合成触媒の製造方法およびアンモニア合成方法 | |
| CA1326742C (fr) | Materiau extrude a base de silice | |
| US4780446A (en) | Alumina-silica cogel | |
| FR2510906A1 (fr) | Procede de preparation de compositions catalytiques, composition catalytique obtenue et composition catalytique de craquage | |
| FR2524817A1 (fr) | Catalyseurs, supports catalytiques et procedes de preparation | |
| JP2620127B2 (ja) | シリカーアルミナ押出物 | |
| EP0105435A2 (fr) | Cogel d'alumine et de silice | |
| FR3081347A1 (fr) | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural afx de haute purete avec un structurant organique azote | |
| RU2841218C1 (ru) | Способ получения катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон | |
| FR2553302A1 (fr) | Procede pour la preparation d'oxydes refractaires modifies et leur utilisation dans des procedes d'hydroconversion | |
| FR2510907A1 (fr) | Catalyseur d'oxyde de vanadium seche par pulverisation et procede de preparation | |
| FR3052449A1 (fr) | Procede de preparation d'une zeolithe beta | |
| JP6004856B2 (ja) | メタノール製造用触媒とその製造方法、およびメタノール製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property | ||
| CD | Change of name or company name | ||
| TP | Transmission of property |