FR2615505A1 - Procede pour fabriquer du sulfate de calcium semi-hydrate sous forme alpha a partir de sulfate de calcium bihydrate finement divise - Google Patents
Procede pour fabriquer du sulfate de calcium semi-hydrate sous forme alpha a partir de sulfate de calcium bihydrate finement divise Download PDFInfo
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Abstract
SELON CE PROCEDE, ON FORME (EN 7) DES CORPS MOULES FORMES DE SULFATE DE CALCIUM BIHYDRATE CONTENANT 15 A 60 DE PORES EN VOLUME, AVEC PLUS DE 5 EN VOLUME D'AIR DANS LES PORES, ON INTRODUIT LES CORPS MOULES DANS L'AUTOCLAVE 9 ET ON REGLE LA CROISSANCE ET LA CONFIGURATION CRISTALLINE DES CRISTAUX DE SULFATE DE CALCIUM SEMI-HYDRATE SOUS FORME ALPHA AU MOYEN D'UNE TEMPERATURE DE TRAITEMENT COMPRISE ENTRE 110 C ET 180 C AINSI QU'A L'AIDE DE LA PRESSION DE L'ATMOSPHERE DE TRAITEMENT ET ON RETIRE LES CORPS MOULES DE L'AUTOCLAVE APRES LEUR RECRISTALLISATION EN VUE DE LEUR UTILISATION APRES SECHAGE (EN 10), CONCASSAGE (EN 1), BROYAGE (EN 2) ET RANGEMENT DANS UN SILO 13. APPLICATION NOTAMMENT EN TANT QUE LIANT POUR CIMENTS ET MORTIERS A PRISE RAPIDE.
Description
L'invention concerne un procédé pour fabriquer du sulfate de calcium semi-
hydraté sous forme alpha à partir de
sulfate de calcium bihydraté finement divisé, par recristal-
lisation du sulfate de calcium bihydraté en présence de va-
peur d'eau saturée. Le sulfate de calcium bihydraté, dont part le procédé conforme à l'invention, peut avoir une provenance quelconque. Il peut s'agir aussi bien de gypse naturel que
de gypse produit par voie synthétique. Le sulfate de cal-
cium semi-hydraté sous forme alpha fabriqué peut être utilisé
dans différents buts, par exemple comme matériau de construc-
tion ou bien comme matériau de charge.
On connait différents procédés pour convertir le sul-
fate de calcium bihydraté en sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha. L'invention part d'un procédé connu pour
la fabrication du platre semi-hydraté sous forme alpha à par-
tir de gypses naturels (Ullmanns Encyklopâdie der technischen Chemie, Vol. 12, 1976, page 301), selon lequel on introduit des morceaux de sulfate de calcium bihydraté, à savoir des morceaux de gypse naturel, dans un autoclave, dans lequel ils sont convertis, en présence de vapeur d'eau saturée et à une température de 130 à 135 C, en morceaux de sulfate de calcium
semi-hydraté sous forme alpha, que l'on fait sécher à une tem-
pérature supérieure à la limite de stabilité thermique du sul-
fate de calcium bihydraté et que l'on broie en vue de leur utilisation ultérieure. De façon détaillée on procède comme
suit: on concasse de la pierre gypseuse provenant d'une car-
rière naturelle de manière à obtenir des morceaux d'une taille
comprise entre 150 et 300 mm, on les introduit dans des pa-
niers et on introduit les paniers dans un autoclave. On chauf-
fe ce dernier d'une manière directe ou indirecte avec une va-
peur dont la température est comprise entre 130 et 135 C. On règle le chauffage de manière qu'une pression de 4 à 5.10 Pa s'établisse en fonction de la courbe de vapeur saturée, en
un laps de temps d'environ 4 heures. Ensuite on vide l'auto-
clave. On place le gypse semi-hydraté sous forme alpha obtenu, ainsi que les paniers, dans une chambre de séchage et on le fait sécher sous pression normale à environ 105 C et on le
broie ensuite finement. Dans les zones superficielles du ma-
tériau en morceaux il apparaît des cristaux définis de sulfa-
te de calcium semi-hydraté sous forme alpha, qui sont le siè-
ge d'une croissance plus ou moins aciculaire. Dans le conps
du matériau en forme de morceaux, on trouve, après le traite-
ment à l'autoclave, des structurespossédant une configuration
cristalline diffuse ainsi que des restes de sulfate de cal-
cium bihydraté, et ce même après de très longues durées de traitement. La configuration cristalline ainsi que la structure
fine de surface ne sont pas réglées, dans le cas de ces dis-
positions connues. L'expression "configuration cristalline"
désigne la taille des morceaux et la conformation des surfa-
ces des cristaux. L'expression "structure fine de surface" désigne la topographie des surfaces des cristaux. C'est pour cette raison qu'il est nécessaire d'améliorer la qualité du plâtre formé de sulfate de calcium semi-hydraté sous forme
alpha ainsi fabriqué.
Dans le cas de ce-qu'on appelle le plâtre chimique, du type apparaissant à l'état finement divisé par exemple lors
de la fabrication de l'acide phosphorique, il est connu (Ul-
manns Encyklopadie der technischen Chemie, 1.c., p.303,304), de malaxer du plâtre chimique brut avec de l'eau pour former une suspension ou une boue et d'envoyer cette dernière à une installation de flottation servant à éliminer les impuretés organiques. Ensuite on sépare, dans une tour de croissance ou dans un hydrocyclone, les impuretés solubles dans l'eau
et les impuretés insolubles dans l'eau, que l'on peut élimi-
ner, au moyen d'un lavage à contre-courant. On introduit alors par pompage la boue de gypse-eau dans un autoclave et on la
transforme à une température d'environ 150 C et sous une pres-
sion de vapeur saturée correspondante, en sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha. On peut insérer de façon dosée, dans l'autoclave, des adjuvants servant à régler la valeur du pH et à modifier la configuration cristalline et on doit pouvoir obtenir des plâtres semi-hydratés sous forme alpha possédant des caractéristiques différentes. Dans le cas de
ce procédé connu, les dispositions complexes d'épuration ain-
si que la quantité d'eau importahte requise pour la cristal-
lisation, qui pose des problèmes lors de la dépollution et du séchage, entraînent des perturbations. Ici également on obtient des cristaux de sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, qui sont définis de façon aléatoire, et il n'est
prévu aucune commande du procédé en liaison avec la configu-
ration cristalline et la structure fine de surface de ces derniers. En outre la conversion n'est pas satisfaisante. Au
contraire pour la fabrication de sulfate de calcium semi-hy-
draté sous forme alpha possédant des caractéristiques parti-
culières pour des applications différentes, ce qui importe c'est une configuration cristalline particulière et.définie
et également la structure fine de surface.
L'invention a pour but d'indiquer un procédé pour fabriquer du sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha à partir de sulfate de calcium bihydraté finement divisé, qui
permette d'obtenir des produits qui soient constitués prati-
quement complètement et d'une façon homogène par des cristaux
identiques de sulfate de calcium semi-hydraté sous forme al-
pha et dont la configuration cristalline et la structure fine de surface puissent être réglées d'une manière recherchée et
reproductible au moyen des paramètres du procédé.
Pour résoudre ce problème, la présente invention a
pour but un procédé pour fabriquer du sulfate de calcium semi-
hydraté sous forme alpha à partir de sulfate de calcium bi-
hydraté finement divisé, par recristallisation du sulfate de
calcium bihydraté en présence de vapeur d'eau saturée, carac-
térisé en ce qu'on réalise à partir du sulfate de calcium hy-
draté, des corps moulés qui comportent 15 à 60 % en volume de pores ainsi que, dans les pores, plus de 5 % en volume d'air (toutes les indications en pourcentage étant rapportées au volume des corps moulés individuels), qu'on introduit les
corps moulés dans un autoclave, que, en présence d'une quan-
tité d'eau suffisante dans les pores, on règle la croissance et la configuration cristalline des cristaux de sulfate de
calcium semi-hydraté sous forme alpha, dont la croissance s'ef-
fectue à partir de la phase en solution aqueuse, au moyen - d'une température de traitement située dans la gamme comprise
entre 110 C et 180 ainsi qu'au moyen de la pression de l'at-
mosphère de traitement dans l'autoclave et qu'on retire de l'autoclave les corps moulés après recristallisation et qu'on les transfère pour leur utilisation. A cet effet en général
on fait tout d'abord sécher les corps moulés, passés à l'au-
toclave, à une température supérieure à la limite de stabili-
té thermique du sulfate de calcium bihydraté et on les déli- vre ensuite pour leur utilisation, et par exemple on les broie
ou on les passe au crible, en liaison avec cette utilisation.
Le séchage s'effectue de façon appropriée jusqu'à l'obtention d'une teneur en eau inférieure à 1 % en masse. On réalise les
corps moulés de manière qu'ils possèdent un système capillai-
re actif de pores ouverts.
Dans le cadre de l'invention, on peut obtenir de dif-
férentes manières l'insertion d'une quantité d'eau suffisante dans les pores. L'invention met à profit le fait que des corps moulés, qui sont formés par du sulfate de calcium bihydraté
finement divisé et possèdent le volume indiqué de pores, pré-
sentent une propriété hygroscopique capillaire élevée et peu-
vent absorber par conséquent de l'eau de condensation. Un mo-
de d'exécution préféré de l'invention est caractérisé à cet
égard par le fait qu'on introduit les corps moulés dans l'au-
toclave à la température ambiante ou à une température légè-
rement supérieure et qu'à la surface des corps moulés se for-
me, par condensation de la vapeur d'eau saturée, une eau de condensation qui s'introduit ensuite dans les pores des corps
moulés sous l'effet de forces capillaires. En général la quan-
tité d'eau présente dans les pores est contenue au moins par-
tiellement dans le sulfate de calcium bihydraté finement di-
visé, à partir duquel les.corps moulés sont formés, par exem-
ple sous la forme d'une humidité résiduelle. La valeur de la quantité au moins nécessaire ou optimale d'eau liée du point
de vue physique peut être déterminée aisément à l'aide d'es-
sais. Elle doit être en général égale à quelques % en masse
avant le début de la recristallisation.
Conformément à l'invention, il apparaît dans les corps moulés, du sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha d'une manière très complète et très homogène et ce sous
la forme de cristaux identiques avec une configuration cris-
talline pouvant être commandée, et sans que les corps moulés
soient détruits lors de leur passage à l'autoclave sous l'ef-
fet de la formation de fissures ou d'une dissolution. Ceci est étonnant étant donné que dans les procédés décrits plus haut servant à fabriquer du plâtre semi-hydraté sous forme alpha à partir de gypse naturel, il apparaît, dans les mor-
ceaux individuels de la pierre gypseuse, des structures pos-
sédant une configuration cristalline diffuse et que la trans-
formation ne s'effectue pas de façon satisfaisante. L'effet conforme à l'invention est basé sur le fait qu'une quantité d'eau suffisante est présente dans les cavités des pores avant
la recristallisation et qu'en raison de la présence des cavi-
tés formées par les pores, il existe une place suffisante pour
le transfert de matière lors de la recristallisation, qui s'ef-
fectue à partir de la phase en solution.
Pour exploiter du plâtre de désulfuration des gaz de fumées dans le domaine de la construction, il a déjà été proposé (demande de brevet allemand déposée sous le N 35 02 637), de former des morceaux du platre de désulfuration des
gaz de fumées et de calciner ces morceaux de plâtre en fai-
sant agir de la vapeur d'eau saturée ou surchauffée, avec ou sans l'application d'une pression, auquel cas on utilise un autoclave. On ne considérait pas comme nécessaire d'avoir des paramètres particuliers pour obtenir une recristallisation
aboutissant à des cristaux définis. Dans le cadre de ces dis-
positions connues on ne peut pas fabriquer du sulfate de cal-
cium semi-hydraté sous forme alpha avec une configuration cris-
talline définie et en outre on ne peut pas commandercettecon-
figuration cristalline. Mais ceci est également valable pour une disposition connue semblable (demande de brevet allemand
déposée sous le N 31 17 662), qui part du plâtre de désulfu-
ration des gaz de fumées et au moyen de laquelle on peut fa-
briquer des parpaings de construction principalement moyen-
nant l'adjonction de sable.
De façon détaillée, dans le cadre de l'invention,
il existe plusieurs possibilités de mise en oeuvre du procé-
dé. Ainsi de façon appropriée on travaille avec des corps mou-
lés qui contiennent 20 à 50 % de pores en volume. On obtient
des résultats particulièrement bons en formant des corps mou-
lés possédant 25 à 35 % en volume de pores. Une règle parti-
culière selon l'invention, qui s'est avérée fournir de très bons résultats, indique que l'on doit former des corps moulés,
dans lesquels au moins la moitié du volume des pores est rem-
plie d'air. Dans le cadre de l'invention, la fabrication des corps moulés peut être réalisée de différentes manières. Le
type de conformation dépend des paramètres physiques que pos-
sède le sulfate de calcium bihydraté finement divisé, à par-
tir duquel on forme les corps moulés. Si ce sulfate de cal-
cium bihydraté est sec ou pratiquement sec, on mélange un liant approprié à ce sulfate de calcium bihydraté finement divisé. On peut régler le volume des pores ou influer sur ce
volume en y insérant une mousse comme cela est égale-
ment usuel dans la fabrication de matériaux de construction
légers. Si le sulfate de calcium bihydraté, dont on part, pos-
sède une quantité suffisante d'eau liée physiquement, par exem-
ple sous la forme d'humidité résiduelle ou bien si on lui ajoute cette eau en mélange, il est approprié conformément à l'invention de donner au sulfate de calcium bihydraté, par pressage, la forme de corps moulés, et ce en fonction de la teneur en eau dans le sulfate de calcium bihydraté dans la gamme de 3 à 20 % en masse avec des pressions de pressage atteignant jusqu'à 14 N/mm2, pour obtenir des corps moulés résistant également au passage à l'autoclave, de préférence avec des pressions de pressage comprises entre 1 et 5 N/mm2 et par exemple entre 2 et 3 N/mm2. Plus la teneur en eau du sulfate de calcium bihydraté est faible, plus la pression de
pressage est avantageusement élevée, et inversement, naturel-
lement en tenant compte du volume des pores. De façon éton-
nante on parvient à obtenir des corps moulés qui d'une part possèdent le volume de pores essentiel pour l'invention, pour une teneur en eau correspondante, et d'autre part résistent également au passage à l'autoclave. Si l'on travaille avec
des briques moulées, on peut empiler ces dernières dans l'aU-
toclave en laissant subsister des joints ouverts, ce qui est
avantageux pour la recristallisation commandée.
Dans le cadre de l'invention il est fréquent de ne pas pouvoir se passer d'utiliser des adjuvants, en fonction de la provenance du sulfate de calcium bihydraté, comme cela
est usuel également dans d'autres procédés de recristallisa-
tion du sulfate de calcium bihydraté en sulfate de calciumi semi-hydraté sous forme alpha. Ceci est valable notamment lors- que l'on doit fabriquer de gros cristaux. De tels adjuvants sont par exemple des acides carboniques acycliques, comme par exemple l'acide formique, l'acide oxalyque, l'acide malonique,
l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide fumarique, l'aci-
de malique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide
gluconique, ou des sels de ces acides en une quantité usuelle.
De même on peut utiliser de la lessive de sulfite usée. Le
procédé conforme à l'invention permet, d'une manière éton-
nante, d'introduire de telles substances en tant qu'additif
influençant la croissance, qui jusqu'alors n'étaient pas uti-
lisés à cet effet. A cet égard l'invention recommande de mé-
langer, comme additifs influençant la croissance, du lignite
et/ou de la tourbe finement broyée et/ou du bois finement bro-
yé et/ou de l'acide humique et/ou des substances à base
de bois ayant un effet identique, au sulfate de calcium bi-
hydraté devant être transformé.
Ces additifs sont disponibles en une grande quantité
et à bon marché. L'enseignement apporté par l'invention re-
vêt une grande importance en soi en référence avec ces addi-
tifs. Ces additifs conviennent en effet également pour amé-
liorer les produits fournis par d'autres procédés de recris-
tallisation du sulfate de calcium bihydraté en sulfate de cal-
cium semi-hydraté sous forme alpha. On introduit le lignite ou la tourbe finement broyé ou les substances à base de bois,
ayant un effet identique, sous la forme de particules possé-
dant une taille inférieure à 100 pm. Il peut s'agir de ligni-
te broyé présent en une quantité comprise entre 0,1 et 1 %
en poids en masse, de préférence entre 0,5 et 0,7 % en masse.
On peut introduire de la tourbe broyée en une quantité com-
prise entre 0,1 et 1,5 % en masse et de préférence entre 0,5 et 1 % en masse. L'expression "substance à base de bois ayant un effet identique" désigne également du bois broyé, que l'on ajoute en une quantité comprise entre 0,3 et 2 % en masse et de préférence entre 0,7 et 1,5 % en masse. On peut ajouter l'acide humique en une quantité comprise entre 0,1 et 1 % en masse et de préférence entre 0,3 et 7 % en masse, en tant que substance à base de bois. La lessive de sulfite usée agit en une quantité comprise entre 0,1 et 3 % en masse et de préfé-
rence entre 0,5 et 2 % en masse en tant qu'additif influen-
çant la croissance. De même on peut insérer- des substances
ayant un effet analogue formées à partir de lessive de sulfi-
te usée ou de produits secondaires de transformation de la lignine native, en une quantité comprise entre 0,1 et 1 % en masse et de préférence entre 0,3 et 1,2 % en masse. Enfin en ce qui concerne ces additifs, il peut s'agir de sulfonate de lignine présent en une quantité de 0,1.à 1,2 % en masse et de préférence de 0,3 à 0,8 % en masse. Une autre disposition conforme à l'invention permettant d'influer sur la croissance
réside dans le fait qu'une partie du sulfate de calcium bi-
hydraté devant être transformé est constituée par du platre de désulfuration des gaz de fumées d'une centrale électrique
fonctionnant avec du lignite, par exemple en une-quantité éga-
le à au moins 25 % en masse.
Pour produire des cristaux aciculaires de sulfate
de calcium semi-hydraté sous forme alpha avec une grande vi-
tesse de réaction, il est recommandé conformément à l'inven-
tion de travailler principalement avec une température de trai-
tement supérieure à 140 C.
En vue de produire des cristaux, qui sont au contrai-
re compact et en forme de colonnes, de sulfate de calcium semi-
hydraté sous forme alpha, on peut travailler essentiellement avec une température de traitement située dans la gamme allant de 120"C à 140 C. Le terme "principalement" signifie que lors de la recristallisation, on peut travailler pendant un bref intervalle de temps également à d'autres températures et que
notamment le traitement jusqu'à l'exécution de la recristal-
lisation peut s'effectuer également à d'autres températures.
Si on travaille avec une température de traitement supérieure à 140 C et jusqu'à 160 C, on obtient, lorsque la température de traitement augmente, un pourcentage croissant de cristaux aciculaires plus petits et plus durs d'anhydrite
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de sulfate de calcium. A des températures supérieures à 160 C, on obtient, pour un temps de séjour plus long, un pourcentage
croissant de fragments d'anidrite.
Dans le cadre des dispositions décrites précédemment, on peut toujours influencer, dans toutes les gammes de tempé-
ratures, la forme des cristaux également au moyen de la tem-
pérature présente dans l'autoclave, auquel cas, en vue d'ob-
tenir des cristaux fortement compacts de sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, on travaille avec une pression croissante dans l'autoclave, pour obtenir la configuration déjà décrite des cristaux, et on injecte à cet effet un gaz
dans l'autoclave. Il va de soi que dans le cadre de cette rè-
gle, on travaille avec une pression de traitement constante dans le cas de recristallisations particulières, bien que l'on
puisse également modifier cette pression lors du traitement.
Dans le cadre des règles décrites, on fabrique les
corps moulés de manière qu'ils ne se désagrègent pas dans l'au-
toclave. C'est le cas la plupart du temps sans la prise-de dispositions particulières. Cependant il entre également dans le cadre de l'invention d'ajouter éventuellement un liant au sulfate de calcium bihydraté, avant la fabrication des corps
moulés. Un liant approprié est notamment le sulfate de cal-
cium semi-hydraté sous forme alpha finement divisé, que l'on peut ajouter par exemple en une quantité atteignant jusqu'à
5 % en masse. Pour régler le volume des pores, on peut mélan-
ger le sulfate de calcium bihydraté avec une mousse appro-
priée, comme céla est connu par exemple pour la fabrication
de matériaux de construction légers.
Le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha
fabriqué conforme à l'invention peut être utilisé dans diffé-
rents domaines de la technique. On va indiquer ci-après des
possibilités particulières d'utilisation.
On peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et passée au crible, en
tant que liant pour des matériaux de construction à prise im-
- médiate et rapide dans le cas d'une utilisation souterraine,
notamment lors du creusement de tunnels ainsi que lors du creu-
sement de galeries et lors de la taille exécutée dans des ex-
ploitations minières au fond.
On peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et peasée rau crible en
tant que liant pour des aires en plâtre fournissant un nivel-
lement automatique. On peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et passée au crible en
tant que composant de solidification dans des mortiers rapi-
des pour réparations, pour la réfection rapide de revêtements
en béton ou de revêtements bitumineux.
On peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et passée au crible, en tant que matériau lors de la fabrication de produits en forme
de panneaux armés de fibres et/ou de copeaux.
On peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et passée au crible en
tant que matériau lors de la fabrication de plaques interca-
laires en plâtre pour murs, à l'état de mousse poreuse.
On peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et passée au crible en tant que matériau lors de la fabrication de granulat léger de plâtre en forme de mousse poreuse pour son utilisation dans
des produits formés de silicate de calcium.
On peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et passée au crible en
tant que matériau lors de la fabrication de produits absor-
bants en forme de mousse poreuse pour leur utilisation en tant
que liants à l'huile, liants à solvant ou litière pour bétail.
On -peut utiliser le sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, sous forme broyée et passée au crible en
tant que matériau pour la fabrication de moules pour des pro-
duits céramiques.
D'autres caractéristiques et avantages de la présen-
te invention ressortiront de la description donnée ci-après
prise en référence aux dessins annexés, sur lesquels: - la figure 1 représente une installation pour la mise en oeuve du procédé conforme à l'invention, reproduisant uniquement un exemple de réalisation; 11- - la figure 2 représente la dépendance de l'humidité du sulfate de calcium bihydraté, à l'état livré, vis-à-vis de la pression de pressage lors de la fabrication de corps
moulés solides, empilables et résistants au passage à l'auto-
* clave; - la figure 3 représente le volume global des pores
de corps moulés formés de sulfate de calcium bihydraté en fonc-
tion de la densité apparente des corps moulés et de l'humi-
dité des corps moulés, la figure représentant des pores rem-
plis d'air (zone en pointillés) et des pores remplis d'eau (zone non en pointillés), avec indication d'une surface de
séparation (hachurée) pour un passage à l'autoclave sans ap-
parition de fissures; - la figure 4 représente la zone de stabilité pour
un semi-hydrate de forme alpha fabriqué conformément au pro-
cédé selon l'invention, en fonction de la température et de la pression; la figure 5 représente la variation dans le temps
de différentes grandeurs importantes de l'opération de passa-
ge à l'autoclave;
-la figure 6 représente l'acquisitiondelarigiditédesuspen-
sionsde semi-hydrate sous forme alpha en fonction de la fines-
se de broyage; et - la figure 7 représente l'influence de la finesse de broyage sur le développement de la consistance de pâtes,
qui ont été fabriquées à partir du sulfate de calcium semi-
hydraté sous forme alpha produit conformément à l'invention.
L'installation représentée sur la figure 1 comporte
un silo de stockage 1, qui reçoit le sulfate de calcium bi-
hydraté fourni, sous la forme de plâtre de désulfuration de
gaz de fumées. Le sulfate de calcium bihydraté est envoyé de-
puis le silo de stockage 1, par l'intermédiaire d'un disposi-
tif de dosage 2, à un dispositif de mélange 3 qui est.en ou-
tre relié à un dispositif de dosage 4 servant à doser les ad-
ditifs, qui doivent être éventuellement ajoutés, à partir de
silos de stockage correspondants 5. Le sulfate de calcium bi-
hydraté parvient depuis le dispositif de mélange 3 dans un réservoir 6, d'o il est envoyé à un dispositif de mise en forme 7. En ce qui conceerne le dispositif de mise en forme
7, il peut s'agir d'un dispositif de pressage servant par exem-
ple à fabriquer des corps moulés parallélipèdiques, d'une ex-
trudeuse en aval de laquelle est monté un dispositif de cou-
pe du cordon délivré par l'extrudeuse, d'un dispositif de gra- nulation du type utilisé par exemple pour la fabrication de pastilles ou bien de moules de coulée comportant un système
decompactage par vibrations ou de fixage chimique.
Le sulfate de calcium bihydraté est moulé dans le dispositif de mise en forme 7 sous la forme de corps moulés solides, empilables et résistants au passage à l'autoclave et qui possèdent un volume global de pores compris entre 15
à 60 % en volume, le volume global des pores incluant un vo-
lume d'air égal à au moins 5 % en volume et, lorsque le maté-
riau de base est humide, un volume résiduel rempli d'eau. Les
corps moulés, par exemple des parallélépipèdes, des briquet-
tes ou desboulettes, ces dernières dans des paniers appro-
priés, sont placés au moyen d'un dispositif d'empilage 8, sur
des chariots mobiles de sorte qu'il subsiste une surface aus-
si grande que possible, qui soit librement accessible. Les corps moulés ainsi empilés sont envoyés dans un autoclave 9
et sont passés, par lots, dans un autoclave à des températu-
res comprises entre 110 C et 180 C, jusqu'à l'obtention d'une transformation pratiquement complète en cristaux de sulfate
de calcium semi-hydraté de forme alpha, avec une vapeur satu-
rée. Eventuellement on peut prévoir des sas correspondants pour leschariots portant les corps moulés et servant à les
introduire dans l'autoclave 9 et à les en retirer.
On fait ensuite sécher les corps moulés, qui sont
passés à l'autoclave, dans un dispositif de séchage 10 de ma-
nière qu'ils possèdent une humidité d'équilibre, par exemple une humidité inférieure à 1 % en masse, afin qu'ils puissent être ensuite concassés dans un dispositif de concassage 11,
puis être broyés dans une installation de broyage 12 pour l'ob-
tention de morceaux ayant une taille désirée pour le but d'uti-
lisation considéré. Entre la sortie du sulfate de calcium bi-
hydraté sous forme alpha de l'autoclave 9 jusqu'à sa sortie de l'installation de broyage 12 en direction d'un silo 13,
on maintient ce sulfate de calcium à une température supérieu-
re à la limite de stabilité thermique, c'est-à-dire à une tem-
pérature supérieure à environ 45 C, afin d'éviter la trans-
formation inverse en sulfate de calcium bihydraté. Pour le concassage, on peut utiliser par exemple un broyeur à mar-
teaux. Le dispositif de séchage 10 peut être également ins-
tallé en aval du dispositif de concassage 11 et être consti-
tué par exemple par un séchoir à courant d'air. Eventuelle-
ment on peut réaliser le broyage et le séchage en une seule
étape opératoire. Comme installation de broyage 12, il con-
vient d'utiliser par exemple un désintégrateur ou un broyeur à boulets ou bien un broyeur Carr, en aval duquel est monté
respectivement un cribleur ou séparateur à air.
La figure 2 représente, sous la forme d'un diagramme,
la gamme (hachurée), qui peut être tolérée lors de la fabri-
cation des corps moulés par pressage, d'humidité du sulfate de calcium bihydraté, que l'on a reportée en ordonnées sous
la forme d'un pourcentage d'humidité, en fonction de la pres-
sion de pressage, qui est portée en abscisses en N/mm2. Ces corps moulés fabriqués par pressage sont solides et peuvent être empilés et restent dénués de toute fissure lors de leur passage ultérieur à l'autoclave. De façon appropriée on donne par pressage au sulfate de calcium bihydraté délivré, la forme de corps moulés en utilisant l'humidité présente à la livraison. L'humidité- à la livraison est habituellement
comprise entre 5 et 20 % en masse. Si cependant, pour une rai-
son quelconque, l'humidité dépasse 20 % en masse, on peut exé-
cuter un séchage préalable afin de pouvoir travailler dans
la zone hachurée de la figure 2. De façon appropriée, on uti-
lise des pressions de pressage comprises entre 0,1 et 14 N/mm2 et de préférence entre 1 et 5 N/mm2 et notamment entre 2 et
3 N/mm2.
Si l'on travaille, dans le diagramme de la figure 2, à droite de la zone hachurée, on obtient assurément des corps moulés, mais ces derniers ne peuvent pas être passés
à l'autoclave sans qu'il se forme des fissures, et par consé-
quent se désagrègent dans l'autoclave. Dans la zone encore
plus à droite sur le diagramme de la figure 2, pour une humi-
dité constante et dans le cas d'un accroissement supplémen-
taire de la pression de pressage, les corps moulés adhèrent
aux outils de moulage de la presse, et un accroissement sup-
plémentaire de la pression de pressage conduit finalement à une déliquescence du matériau à presser. Pour la fabrication des corps moulés par pressage,
on peut utiliser une presse pour briques silico-calcaires ré-
glée sur de basses pression correspondantes. La pression de pressage provoque, en fonction de sa vaieur, éventuellement également une certaine déshydratation du sulfate de calcium
bihydraté. Il faut par conséquent régler la pression de pres-
sage de manière que les paramètres de mise en forme restent dans la zone hachurée de la figure 2 même en tenant compte de cette déshydratation. En principe, des humidités élevées
à l'état livré accroissent la tendance à la formation de fis-
sures lors du passage à l'autoclave, tandis que de basses pres-
sion de pressage lors de la mise en forme réduisent cette ten-
dance à la formation de fissures lors du passage à l'autocla-
ve. A la place d'un séchage préalable dans le cas d'une humidité à la livraison, de plus de 20 % en masse, du
sulfate de calcium bihydraté et en vue d'améliorer la solidi-
té et l'aptitude à l'empilage des corps moulés devant être
fabriqués, on peut introduire un agent de renforcement chi-
mique au moyen du dispositif de dosage 4, et ce notamment jus-
qu'à 5 % en masse du sulfate de calcium semi-hydraté de forme alpha, qui a été fabriqué à l'aide du procédé. Sinon on peut
également utiliser du sulfate de calcium semi-hydraté de for-
me bêta ou bien un autre agent de fixation n'ayant pas une action alcaline. Ceci est important en particulier également
lors de l'utilisation de moules de coulée en tant que dispo-
sitifs de mise en forme. L'adjonction en mélange de telles
substances ou de substances indiquées plus loin, ne pose au-
cun problème en raison de la consistance de la structure fi-
nement divisée du matériau de départ.
Si l'on utilise d'autres procédés de mise en forme en dehors des technologies de formage usuelles dans le cas
de briques silico-calcaires, on peut représenter de façon équi-
valente en tant que grandeurs caractéristiques, comme sur la figure 3, à la place de la pression de pressage, la densité
apparente des corps moulés ainsi que leur humidité. Des volu-
mes des pores contenant des teneurs définies en air et éven-
tuellement en eau, s'établissent, dans les corps moulés, d'une manière conditionnée par la densité propre du gypse(=2,315 g/ncm2),
et par la densité apparente et l'humidité des corps moulés.
Sur la figure 3 les zones claires représentent les volumes
des pores contenant de l'eau et les zones hachurées représen-
tent les volumes des pores contenant de l'air. Les hachures obliques délimitent la surface de séparation qui sépare les
corps moulés qui peuvent être passés à l'autoclave sans for-
mation de fissures (B: zone arrière) et avec formation de
fissures (A: zone avant). Les corps moulés peuvent être pas-
sés à l'autoclave sans formation de fissures essentiellement lorsque le volume des pores contenant de l'air est supérieur au volume des pores contenant de l'eau. Le volume global des pores, qui est nécessaire pour un passage à l'autoclave sans formation de fissures, ainsi que sa composition peuvent par
conséquent être tirés de la figure 3.
La figure 4 représente, sous la forme d'un diagramme pression/température, la courbe de pression de vapeur pour
l'eau, qui représente la relation entre la pression et la tem-
pérature dans un autoclave lorsqu'on travaille avec une va-
peur saturée. En outre la figure 4 représente la zone de sta-
bilité (A+B) ainsi que la zone de synthèse préférée (B) pour le sulfate de calcium semi-hydraté de forme alpha fabriqué
conformément au procédé selon l'invention. Ce sulfate de cal-
cium peut être fabriqué dans la plage de températures compri-
se entre 110 C et 160 C, et on peut admettre de façon transi-
toire des températures atteignant jusqu'à 180 C, et on peut accroître la pression de synthèse dans l'autoclave, au moyen
d'un apport de gaz comprimé, à une valeur nettement supérieu-
re à la pression de vapeur saturée présente pour ces tempé-
ratures.
Pour obtenir le sulfate de calcium semi-hydraté de
forme alpha présentant un faciès cristallin approprié, c'est-
à-dire des cristaux individuels ramassés de grande taille
(grains primaires) de préférence en forme de colonnes possé-
dant des tailles de grains moyennes (taille des grains pri-
maires) comprises entre 250 et 1000 im, il est préférable de
choisir la zone de synthèse (B) entre 120 C et 140 C. Le sul-
fate de calcium semi-hydraté de forme alpha ainsi obtenu se caractérise également par le fait qu'il se présente sous la forme de cristaux possédant des surfaces fortement entaillées, dans le cas d'une taille de grains primaires (longueur des
colonnes) très importante. Ces surfaces favorisent la réacti-
vité et par conséquent la capacité de traitement, la solidi-
fication et l'obtention d'une solidité en un bref intervalle
de temps dans le cas de mortiers ou de pâtes, que l'on fabri-
que en utilisant un tel sulfate de calcium semi-hydraté de
forme alpha.
La fabrication de sulfate de calcium semi-hydraté
de forme alpha à une pression de synthèse supérieure, c'est-
à-dire dans la gamme située à droite de la courbe de pression de vapeur sur la figure 4, conduit à des cristaux encore plus fortement ramassés et possédant une surface spécifique plus petite. Il en résulte des avantages lors de la fabrication
de mortiers ou de pâtes pour des applications qui se caracté-
risent surtout par une faible utilisation d'eau, une bonne
capacité de traitement et une grande solidité.
Le fait de travailler dans la zone B conduit à un
faciès cristallin régulier, les surfaces des cristaux deve-
nant encore plus régulières et plus lisses sous l'effet de
l'accroissement de la pression au-delà de la pression de va-
peur saturée, par suite de l'application d'une pression appro-
priée. A une. température supérieure, comprise entre 1400C et
160 C, on obtient une vitesse accrue de transformation, c'est-
à-dire un temps plus bref de passage à l'autoclave, c'est-
à-dire un faciès ou une configuration de plus en plus acicu-
laire des cristaux de sulfate de calcium semi-hydraté de for-
me alpha, avec un pourcentage accru de cristaux d'anhydrite de sulfate de calcium plus petits et possédant une forme plus
fortement aciculaire.
Lorsqu'on travaille à des températures à partir de C et en direction de 110 C, le caractère correspondant à une forme de colonnes des cristaux diminue progressivement
et le faciès cristallin devient en tant que tel plus irrégu-
lier mais reste globalement homogène.
Des aides à la cristallisation et/ou des inhibiteurs de croissance cristalline, ajoutés au sulfate de calcium bi-
hydraté avant la fabrication des corps moulés ainsi que, éven-
tuellement des inhibiteurs de corrosion influent d'une part sur la configuration cristalline et sur la structure fine de surface et d'autre part sur les propriétés technologiques des produits therminaux fabriqués à partir du sulfate de calcium
semi-hydraté de forme alpha fabriqués. Ces derniers sont éga-
lement influencés par le broyage du sulfate de calcium semi-
hydraté de forme alpha, qui s'effectue en fonction du but
d'utilisation prévu.
La figure 5 représente la variation dans le temps
de la température de la paroi intérieure de l'autoclave (cour-
be A), de la température à l'intérieur d'un corps moulé ayant pour dimensions 20 x 20 x 9,5 cm (courbe B) ainsi que, selon une représentation en pourcentage, la variation dans le temps
du besoin en vapeur (courbe C) et de la formation d'un conden-
sat dans le récupérateur de condensat de l'autoclave (courbe D). Comme cela résulte de la variation des courbes A et B,
la température à l'intérieur des corps moulés suit la tempé-
rature de la paroi intérieure de l'autoclave uniquement avec un faible retard. La chute de température à l'intérieur des corps moulés une fois que la température prévue de passage de l'autoclave est atteinte, est conditionnée par la réaction
de transformation endothermique et est à nouveau ensuite com-
pensée par un apport supplémentaire de vapeur. La courbe C
représente la variation dans le temps de la quantité de va-
peur nécessaire pendant le passage à l'autoclave. Il est ma-
nifeste qu'il existe tout d'abord un besoin important en va-
peur pour chauffer l'autoclave rempli. Ensuite le besoin en vapeur diminue pour tomber à un niveau inférieur fournissant une compensation des pertes. Ensuite à nouveau il existe un
besoin accru en vapeur pour compenser la réduction de tempé-
rature due à la réaction de transformation endothermique. En-
suite le besoin en vapeur retombe à nouveau au niveau infé-
rieur de manière à compenser les pertes. La courbe D repré-
sente la variation dans le temps de la quantité de condensat
qui se forme dans l'autoclave et est évacuée. Le premier ma-
ximum résulte de la quantité de condensat s'écoulant sur les parois de l'autoclave et sur d'autres pièces métalliques, la
différence entre la quantité de vapeur (courbe C) et la quan-
tité de condensat (courbe D) pendant cet intervalle de temps représentant la quantité d'eau qui est absorbée par les corps moulés, sert à chauffer ces derniers et subsiste également
tout d'abord dans ces corps. Ce maximum est suivi par un ni-
veau inférieur correspondant à une compensation des pertes, comme dans le cas de la courbe C. On fait ensuite sécher les corps moulés, qui sont
passés à l'autoclave, dans un dispositif de séchage 10 de ma-
nière qu'ils possèdent une humidité d'équilibre, par exemple une humidité inférieure à 1 % en masse, afin qu'ils puissent être ensuite concassés dans un dispositif de concassage 11,
puis être broyés dans une installation de broyage 12 pour for-
mer des morceaux ayant une taille désirée pour le but d'uti-
lisation considéré. Entre la sortie du sulfate de calcium bi-
hydraté sous forme alpha de l'autoclave 9 jusqu'à sa sortie de l'installation de broyage 12 en direction d'un silo 13,
on maintient ce sulfate de calcium à une température supérieu-
re à la limite de stabilité thermique, c'est-à-dire à une tem-
pérature supérieure à environ 45 C, afin d'éviter la trans-
formation inverse en sulfate de calcium bihydraté. Pour le
concassage, on peut utiliser par exemple un broyeur à mar-
teaux. Le dispositif de séchage 10 peut être également ins-
tallé en aval du dispositif de concassage 11 et être consti-
tué par exemple par un séchoir à courant d'air. Eventuelle-
ment on peut réaliser le broyage et le séchage en une seule
étape opératoire. Comme installation de broyage 12, il con-
vient d'utiliser par exemple un désintégrateur ou un broyeur à boulets ou bien un broyeur Carr, en aval duquel est monté
respectivement un cribleur ou séparateur à air.
La figure 2 représente, sous la forme d'un diagram-
me, la gamme (hachurée), qui peut être tolérée'lors de la fa-
brication des corps moulés par pressage, d'humidité du sulfa-
te de calcium bihydraté, que l'on a reportée en ordonnées sous la forme d'un pourcentage d'humidité, en fonction de la
pression de pressage, qui est portée en abscisses en N/mm2.
Ces corps moulés fabriqués par pressage sont solides et peu- vent être empilés et restent dénués de toute fissure lors de leur passage ultérieur à l'autoclave. De façon appropriée on amène par pressage le sulfate de calcium bihydraté livré, sous la forme de corps moulés en utilisant l'humidité présente à
la livraison.
Sur la figure 6 on a représenté sous la forme d'un schéma l'acquisition de la rigidité par des suspensions de sulfate de calcium semi-hydratés de forme alpha en fonction
de la finesse de broyage, et à cet effet on a porté en ordon-
nées la distance en mm entre les aiguilles d'un appareil de
Vicat, conformément à la norme allemande DIN 1168, et en ab-
scisses le temps en minutes. Il est manifeste que, lorsque
la surface spécifique 0p augmente, le début de la rigidifi-
sp
cation est décalé vers des durées plus courtes. C'est pour-
quoi, au moins dans le cas de cristaux de sulfate de calcium semi-hydraté de forme alpha possédant une surface spécifique importante, l'additif d'un agent retardateur pour la capacité de traitement est approprié par exemple sous la forme d'un monohydrate de l'acide citrique. Ainsi par exemple le début de la rigidification du semi-hydrate de forme alpha possédant
une surface spécifique de 3000 cm2/g est décalé depuis la va-
leur correspondant à environ 7 mn à environ 30 mn, lorsqu'on
ajoute 0,02 % en masse de monohydrate de l'acide citrique.
Comme cela ressort de la figure 7, la finesse de bro-
yage influe sur l'établissement du caractère rigide. Sur la
figure 7 on a représenté en ordonnées la résistance à la com-
pression en N/mm2 et en abscisses le temps en heures h. les différentes courbes représentant l'établissement du caractère rigide pour des pates formées du semi-hydrate de forme alpha
et fabriquées à partir du semi-hydrate de forme alpha possé-
dant des surfaces spécifiques indiquées, respectivement dans le cas d'une addition de 0,02 % en masse du monohydrate de
l'acide citrique. On soumet à un passage au crible le semi-
hydrate de forme alpha possédant une surface spécifique com-
prise entre 3500 et 4700 cm2/g. Dans ces cas le besoin en eau,
exprimé par le rapport eau/gypse (W/G) est égal respective-
ment à 0,28.
Claims (21)
1. Procédé pour fabriquer du sulfate de calcium semi-
hydraté sous forme alpha à partir de sulfate de calcium bi-
hydraté finement divisé, par recristallisation du sulfate de calcium bihydraté en présence de vapeur d'eau saturée, carac-
térisé en ce qu'on réalise (en 7) à partir du sulfate de cal-
cium bihydraté, des corps moulés qui comportent 15 à 60 % en
volume de pores ainsi que, dans les pores, plus de 5 % en vo-
lume d'air (toutes les indications en pourcentages étant rap-
portées au volume des corps moulés individuels), qu'on intrQ-
duit les corps moulés dans un autoclave (9), que, en présence d'une quantité d'eau suffisante dans les pores, on règle la croissance et la configuration cristalline des cristaux de sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, dont la
croissance s'effectue à partir de la phase en solution aqueu-
se, au moyen d'une température de traitement située dans la gamme comprise entre 110 C et 180 C ainsi qu'au moyen de la pression de l'atmosphère de traitement dans l'autoclave (9)
et qu'on retire de l'autoclave les corps moulés après recris-
tallisationn et qu'on les transfère pour leur utilisation.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit les corps moulés dans l'autoclave (9) à
la température ambiante, que l'eau destinée à.remplir les po-
res et nécessaire pour la recristallisation est formée par condensation de vapeur d'eau saturée sur la surface des corps moulés et est ensuite aspirée sous la forme d'un condensat, sous l'action des forces capillaires du système ouvert des
pores, dans les corps moulés.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2,
caractérisé en ce que la quantité d'eau présente dans les po-
res est contenue au moins partiellement dans le sulfate de
calcium bihydraté finement divisé, avec lequel les corps mou-
lés sont formés.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 3, caractérisé en ce qu'on forme des corps moulés conte-
nant 25 à 35 % de pores en volume.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 4, caractérisé en ce qu'on forme des corps moulés, dans lesquels au moins la moitié du volume des pores est remplie
par de l'air.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 5, caractérisé en ce qu'on donne par pressage au sulfate de calcium bihydraté la forme de corps moulés, et ce en fonctiondela teneur en eau liée physiquement dans le sulfate de calcium bihydraté, dans la gamme de 3 à 30 % en masse avec
des pressions'de pressage allant jusqu'à 14 N/mm2, pour obte-
nir des corps moulés stables également lors de leur passage
à l'autoclave.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications
l'à 6, caractérisé en ce que pour obtenir des cristaux acicu-
laires de sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha,
on travaille principalement avec une température de traite-
ment supérieure à 140 C.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 6, caractérisé en ce que, dans le but de produire des cris-
taux solides, en forme de colonnes, de sulfate de calcium semi-
hydraté sous forme alpha, on travaille principalement avec une température de traitement située dans la gamme comprise
entre 120 C et 140 C.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 8, caractérisé en ce que, dans le but de produire des cris-
taux plus solides de sulfate de calcium semi-hydraté sous
forme alpha dans l'autoclave (9), on travaille avec une pres-
sion de traitement supérieure à la pression de vapeur saturée
et qu'à cet effet on injecte sous pression un gaz dans l'au-
toclave.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 9, caractérisé en ce qu'après la recristallisation, on extrait au moins partiellement l'eau présente dans le volume des pores des corps moulés, au moyen d'une détente contr8ôlée
de la pression dans l'autoclave (9).
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 10, caractérisé en ce qu'avant la fabrication des corps moulés, on mélange des additifs influençant la croissance au
sulfate de calcium bihydraté.
- 12. -Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on mélange au sulfate de calcium bihydraté, en tant qu'additifs influençant la croissance, du lignite finement
broyé et/ou de la tourbne finement broyée et/ou du bois fine-
ment broyé et/ou de l'acide humique et/ou des matériaux à ba-
se de bois et fournissant le même effet.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 à 12, caractérisé en ce que, à titre de disposition influen-
çant la croissance, une partie du sulfate de calcium bihydra-
té recristallisant est constituée par du plâtre de désulfura-
tion des gaz de fumées produit par une centrale électrique
fonctionnant avec du lignite.
14. Utilisation du sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, fabriqué conformément au procédé selon l'une
quelconque des revendications 1 à 13, sous forme broyée et
passée au crible, en tant que liant pour des matériaux de construction à prise immédiate et rapide dans le cas d'une
utilisation souterraine, notamment lors du creusement de tun-
nels ainsi que lors du creusement de galeries et lors de la
taille exécutée dans des exploitations minières au fond.
15. Utilisation du sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, fabriqué conformément au procédé selon l'une
quelconque des revendications 1 à 13, sous forme broyée et
passée au crible en tant que liant pour des aires en plâtre
fournissant un nivellement automatique.
16. Utilisation du sulfate de sodium semi-hydraté sous forme alpha, fabriqué conformément au procédé selon l'une
quelconque des revendications 1 à 13, sous forme broyée et
passée au crible en tant que composant de solidification dans
des mortiers rapides pour réparations, pour la réfection rapi-
de de revêtements en béton ou de revêtements bitumineux.
17. Utilisation de sulfate de calcium semi-hydraté
sous forme alpha, fabriqué selon l'une quelconque des reven-
dications 1 à 13, sous forme broyée et passée au crible, en tant que matériau lors de la fabrication de produits en forme
de panneaux armés de fibres et/ou de copeaux.
18. Utilisation du sulfate de calcium semi-hydraté
sous forme alpha, fabriqué selon l'une quelconque des reven-
dications 1 à 13, sous forme broyée et passée au crible en
tant que matériau lors de la fabrication de plaques interca-
laires en plâtre pour murs, à l'état de mousse poreuse.
19. Utilisation du sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, fabriqué selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 13, sous forme broyée et passée au crible en tant que matériau lors de la fabrication de granulat léger de plâtre en forme de mousse poreuse pour son utilisation dans
des produits formés de silicate de calcium.
20. Utilisation du sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, fabriqué conformément au procédé selon l'une
quelconque des revendications 1 à 13, sous forme broyée et
passée au crible en tant que matériau lors de la fabrication de produits adsorbants en forme de mousse poreuse pour leur utilisation en tant que liants à l'huile, liants à solvant
ou litière pour bétail.
21. Utilisation du sulfate de calcium semi-hydraté sous forme alpha, fabriqué, conformément au procédé selon l'une
quelconque des revendications 1 à 13, sous forme broyée et
passée au crible en tant que matériau pour la fabrication de
moules pour des produits céramiques.
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