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FR2604180A1 - ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION - Google Patents

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FR2604180A1
FR2604180A1 FR8713041A FR8713041A FR2604180A1 FR 2604180 A1 FR2604180 A1 FR 2604180A1 FR 8713041 A FR8713041 A FR 8713041A FR 8713041 A FR8713041 A FR 8713041A FR 2604180 A1 FR2604180 A1 FR 2604180A1
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FR
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organopolysiloxane
vinyl
component
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FR8713041A
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Edward Matthew Jeram
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION D'ORGANOPOLYSILOXANE COMPRENANT : A : 100 PARTIES EN POIDS D'UN POLYORGANOSILOXANE VINYLIQUE, COMPRENANT : I DE 70 A 98 PARTIES EN POIDS D'UN ORGANOPOLYSILOXANE LINEAIRE A TERMINAISON VINYLE DE VISCOSITE ELEVEE; II DE 1 A 15 PARTIES EN POIDS D'UN ORGANOPOLYSILOXANE LINEAIRE DE FAIBLE VISCOSITE, AYANT AU MOINS UN GROUPE VINYLE TERMINAL PAR MOLECULE, ET III DE 1 A 15 PARTIES EN POIDS D'UN ORGANOPOLYSILOXANE A CHAINE COMPORTANT DES GROUPES VINYLE; B : D'ENVIRON 5 A ENVIRON 70 PARTIES EN POIDS D'UNE CHARGE OU D'UNE COMBINAISON DE CHARGES; C : D'ENVIRON 0,1 A 50 PARTIES PAR MILLIONS PAR RAPPORT A LA TOTALITE DE LA COMPOSITION D'ORGANOPOLYSILOXANE D'UN CATALYSEUR AU PLATINE; ET D : D'ENVIRON 0,5 A 25 PARTIES EN POIDS D'UN CONSTITUANT CHOISI PARMI LES SILANES HYDROGENES ET LES ORGANOPOLYSILOXANES HYDROGENES.THE PRESENT INVENTION CONCERNS A COMPOSITION OF ORGANOPOLYSILOXANE COMPRISING: A: 100 PARTS BY WEIGHT OF A VINYL POLYORGANOSILOXANE, COMPRISING: I FROM 70 TO 98 PARTS BY WEIGHT OF A LINEAR ORGANOPOLYSILOXANE WITH VINYL TERMINATION OF HIGH VISCOSITY; II FROM 1 TO 15 PARTS BY WEIGHT OF A LINEAR ORGANOPOLYSILOXANE OF LOW VISCOSITY, WITH AT LEAST ONE TERMINAL VINYL GROUP PER MOLECULE, AND III FROM 1 TO 15 PARTS BY WEIGHT OF A CHAIN ORGANOPOLYSILOXANE CONTAINING VINYL GROUPS; B: ABOUT 5 TO ABOUT 70 PARTS BY WEIGHT OF A LOAD OR COMBINATION OF LOADS; C: ABOUT 0.1 TO 50 PARTS PER MILLION BASED ON THE TOTAL ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION OF A PLATINUM CATALYST; AND D: OF ABOUT 0.5 TO 25 PARTS BY WEIGHT OF A CONSTITUENT CHOSEN FROM HYDROGENIC SILANES AND HYDROGENIC ORGANOPOLYSILOXANES.

Description

La présente invention est relative à des compositions d'organopolysiloxaneThe present invention relates to organopolysiloxane compositions

transparentes à résistance élevée pour moulage par injection de liquide. La présente invention se rapporte plus particulièrement à de telles compositions qui sont durcies par l'intermédiaire de réactions faisant intervenir des groupes SiH avec un mélange ajusté  Transparent high-strength films for liquid injection molding. The present invention relates more particularly to such compositions which are cured via reactions involving SiH groups with an adjusted mixture.

d'organopolysiloxanes oléfiniques.of olefinic organopolysiloxanes.

on connait et on utilise des compositions d'organopolysiloxane moulables par injection de liquide (LIM). Un problème lié à ces compositions, consiste en ce que la dureté, la résistance à la traction, l'allongement et la résistance au déchirement, sont dépendants les uns des autres et de la viscosité du liquide non durci, de sorte qu'il est difficile d'améliorer une propriété sans en affecter une autre de manière défavorable. Il est en particulier souhaitable d'améliorer la dureté et la résistance au déchirement sans réduire les autres  Molten injection molding organopolysiloxane compositions (LIM) are known and used. A problem with these compositions is that the hardness, tensile strength, elongation and tear resistance are dependent on each other and the viscosity of the uncured liquid, so that it is difficult to improve a property without adversely affecting another. In particular, it is desirable to improve the hardness and tear resistance without reducing the others.

propriétés.properties.

Les brevets US-A-3 884 866 et 3 957 713 de Jeram, décrivent des compositions à résistance élevée durcies par addition, adaptées pour un moulage par injection de liquide sous basse pression. Ces compositions comprennent un premier composant contenant un organopolysiloxane de viscosité élevée à terminaison vinyle, un organopolysiloxane vinylique de faible viscosité, une charge et un catalyseur au platine, qui est durci par mélange avec un deuxième composant contenant une composition de silicone hydrogénée. Cette composition a un faible indice de dureté (un indice de dureté Shore A de 20 à 35) et il est en outre difficile d'accroître la dureté sans affecter de manière défavorable les autres propriétés. Le brevet US-A-4 162 243 de Lee et al., décrit des compositions analogues à celles de Jeram, qui contiennent ce qui les distingue le plus, de la silice fumée traitée avec de l'hexaméthyldisilazane et du tétraméthyldivinyldisilazane. Les compositions de Lee et al. sont durcies en élastomères ayant une dureté élevée avec une bonne conservation des autres propriétés, y compris la résistance, l'allongement ainsi que la résistance au déchirement en plus  U.S. Patent Nos. 3,884,866 and 3,957,713 to Jeram describe high strength, addition-hardened compositions suitable for low pressure liquid injection molding. These compositions comprise a first component containing a vinyl terminated high viscosity organopolysiloxane, a low viscosity vinyl organopolysiloxane, a filler and a platinum catalyst, which is cured by mixing with a second component containing a hydrogenated silicone composition. This composition has a low hardness index (a Shore A hardness index of 20 to 35) and it is furthermore difficult to increase the hardness without adversely affecting the other properties. U.S. Patent No. 4,162,243 to Lee et al. Discloses Jeram-like compositions which contain the most distinguishing features of fumed silica treated with hexamethyldisilazane and tetramethyldivinyldisilazane. The compositions of Lee et al. are cured elastomers having a high hardness with good retention of other properties, including strength, elongation and tear resistance in addition

d'avoir une faible viscosité à l'état non durci.  to have a low viscosity in the uncured state.

Le brevet US-A-4 427 801 de Sweet est une extension de celui de Lee et al. par l'incorporation d'une résine de type MMViQ en plus de la silice fumée contenant des groupes vinyle. Ceci donne des élastomères ayant des duretés et des résistances au déchirement encore plus élevées, mais en apportant l'inconvénient d'une déformation par compression plus  Sweet's US-A-4,427,801 is an extension of that of Lee et al. by the incorporation of an MMViQ type resin in addition to the fumed silica containing vinyl groups. This gives elastomers having even higher hardness and tear strength, but with the disadvantage of more compressive deformation.

élevée et d'une résilience Bashore plus faible.  high and weaker Bashore resilience.

Un but de la présente invention consiste donc à fournir une composition d'organopolysiloxane pour moulage par injection de liquide ayant une dureté élevée et une résistance au déchirement élevée sans obtenir en conséquence des effets défavorables sur  It is therefore an object of the present invention to provide a liquid injection molding organopolysiloxane composition having high hardness and high tear strength without thereby having adverse effects on

les autres propriétés physiques.other physical properties.

Un autre but de la présente invention consiste à fournir de telles compositions d'organopolysiloxane pour moulage par injection de liquide qui ont en outre une bonne stabilité à la conservation et une  Another object of the present invention is to provide such liquid injection molding organopolysiloxane compositions which further have good shelf life and stability stability.

bonne aptitude au démoulage.good demoldability.

Ces buts et d'autres apparaîtront à l'homme de  These and other goals will appear to the man of

l'art à la lecture de la description, des exemples et  art from reading the description, examples and

des revendications.demands.

La présente invention a pour objet une composition d'organopolysiloxane de type LIM, combinant une faible viscosité, une résistance élevée et un bon allongement avec une dureté et une résistance au déchirement exceptionnellement bonnes, comprenant: (A) 100 parties en poids d'un polyorganosiloxane vinylique, comprenant: (1) de 70 à 98 parties en poids d'un organopolysiloxane linéaire à terminaison vinyle de viscosité élevée, ne comportant pas plus de 25% en mole de groupes phényle et ayant une viscosité d'environ 2 Pa.s à environ 1 000 Pa.s à 25 C, (2) de 1 à 15 parties en poids d'un organopolysiloxane linéaire de faible viscosité, comportant au moins un groupe vinyle terminal par molécule, ayant une teneur en groupes vinyle qui peut varier de 0,01 mole de groupes vinyle pour cent à 60 moles de groupes vinyle pour cent, ayant une viscosité qui varie d'environ 0,05 Pa.s à environ 5 Pa.s à 25 C et ne comportant pas plus de 25% en mole de groupes phényle, et (3) de 1 à 15 parties en poids d'un organopolysiloxane à chaîne comportant des groupes vinyle, comportant d'environ 0,1 à environ 25% en mole de groupes vinyle, ayant une viscosité qui varie d'environ 0,05 Pa.s à environ 100 Pa.s à 25 C et ne comportant pas plus d'environ 25% en mole de groupes phényle; (B) d'environ 5 à environ 70 parties en poids d'une charge ou d'une combinaison de charges; (C) d'environ 0,1 & 50 parties par million par  The present invention relates to a LIM type organopolysiloxane composition, combining low viscosity, high strength and good elongation with exceptionally good hardness and tear resistance, comprising: (A) 100 parts by weight of a vinyl polyorganosiloxane composition comprising: (1) from 70 to 98 parts by weight of a high viscosity vinyl terminated linear organopolysiloxane having not more than 25 mol% of phenyl groups and having a viscosity of about 2 Pa.s at about 1000 Pa.s at 25 ° C, (2) from 1 to 15 parts by weight of a linear low viscosity organopolysiloxane having at least one terminal vinyl group per molecule, having a vinyl group content which may vary from 0.01 moles percent vinyl groups to 60 moles percent vinyl groups, having a viscosity ranging from about 0.05 Pa.s to about 5 Pa.s at 25 C and not more than 25% by weight. mole of phenyl groups, and (3) from 1 to 15 parts by weight of a vinyl chain-containing organopolysiloxane having from about 0.1 to about 25 mole% vinyl groups having a viscosity ranging from about 0.05 Pa.s about 100 Pa.s at 25 C and not more than about 25 mol% phenyl groups; (B) from about 5 to about 70 parts by weight of a filler or a combination of filler; (C) from about 0.1 to 50 parts per million

rapport & la composition totale d'organo-  the total composition of the organi-

polysiloxane d'un catalyseur au platine; (D) d'environ 0,1 à 10 parties en poids d'un constituant à groupes SiH choisi parmi les silanes hydrogénés et les organopolysiloxanes hydrogénés; et (E) éventuellement, d'environ 0,1 à 6,0 parties en poids d'un organopolysiloxane fluide hydroxylé ayant une viscosité d'environ 0,005 Pa.s à  polysiloxane of a platinum catalyst; (D) from about 0.1 to 10 parts by weight of an SiH group component selected from hydrogenated silanes and hydrogenated organopolysiloxanes; and (E) optionally, from about 0.1 to 6.0 parts by weight of a hydroxyl-containing fluid organopolysiloxane having a viscosity of about 0.005 Pa.s

environ 0,1 Pa.s à 25 C.about 0.1 Pa.s at 25 C.

Cette composition peut être soit durcie en un élastomère à la température ambiante pendant 16 heures ou elle peut être durcie à des températures élevées, telles que par exemple à 200 C pendant 10 secondes. Dans un mode de réalisation préféré, la composition précitée est une composition à deux composants dans laquelle le premier composant contient au moins la totalité du constituant (C), et dans laquelle le deuxième composant contient au moins  This composition can be either cured to an elastomer at room temperature for 16 hours or it can be cured at elevated temperatures, such as, for example, at 200 ° C. for 10 seconds. In a preferred embodiment, the above-mentioned composition is a two-component composition in which the first component contains at least all of component (C), and wherein the second component contains at least

la totalité du constituant (D).the entire constituent (D).

L'organopolysiloxane linéaire à terminaison vinyle de viscosité élevée de la présente invention ne comporte pas plus de 25% en mole de groupes phényle et il a une viscosité d'environ 2 Pa.s à environ 1 000 Pa.s à 25C, de préférence d'environ 10 Pa.s à environ 500 Pa.s à 25 C. Ces organopolysiloxanes à viscosité -élevée, peuvent être représentés par la formule générale: tR R  The high viscosity vinyl terminated linear organopolysiloxane of the present invention does not have more than 25 mol% phenyl groups and has a viscosity of about 2 Pa.s to about 1000 Pa.s at 25 ° C., preferably from about 10 Pa.s to about 500 Pa.s at 25 C. These high viscosity organopolysiloxanes can be represented by the general formula: tR R

* I* I

(1) Vi - Si i OS osi Vi R x R dans laquelle Vi représente un groupe vinyle, R est choisi parmi les groupes hydrocarbonés monovalents et les groupes hydrocarbonés monovalents halogénés comportant jusqu'à environ 20 atomes de carbone, et x peut varier d'environ 100 à environ 10 000, de préférence de 500 & 2 000. Des organopolysiloxanes de viscosité élevée appropriés, sont décrits dans le  (1) Vi - Si i OS os Vi R x R wherein Vi represents a vinyl group, R is selected from monovalent hydrocarbon groups and halogenated monovalent hydrocarbon groups having up to about 20 carbon atoms, and x may vary from from about 100 to about 10,000, preferably from about 500 to 2,000. Suitable high viscosity organopolysiloxanes are described in US Pat.

brevet US-A-3 884 866 donné ici à titre de référence.  U.S. Patent No. 3,884,866, incorporated herein by reference.

L'organopolysiloxane linéaire de faible viscosité A (2) de la présente invention, comporte au moins un groupe vinyle terminal par molécule, il a une teneur en groupes vinyle qui peut varier d'environ 0,01 mole de groupes vinyle pour cent à environ 60 moles de groupes vinyle pour cent, de préférence de 0,05 à 10 moles de groupes vinyle pour cent; il a une viscosité qui varie d'environ 0,05 Pa.s & environ 5 Pa.s à 25'C, de préférence d'environ 0,05 à environ 1 Pa.s à 25C; et il ne comporte pas plus d'environ 25% en mole de groupes phényle. Ces organopolysiloxanes à faible viscosité, peuvent être représentés par la formule générale: o  The linear low viscosity organopolysiloxane A (2) of the present invention has at least one terminal vinyl group per molecule, it has a vinyl group content which may vary from about 0.01 mole of vinyl groups per hundred to about 60 moles of vinyl groups per cent, preferably 0.05 to 10 moles of vinyl groups per cent; it has a viscosity which ranges from about 0.05 Pa.s to about 5 Pa.s at 25 ° C, preferably from about 0.05 to about 1 Pa.s at 25 ° C; and it does not comprise more than about 25 mol% of phenyl groups. These low viscosity organopolysiloxanes may be represented by the general formula:

R R RR R R

(2) R - Si OSi OSi - R1 g I R R y R 26041lO dans laquelle R est tel que défini ci-dessus, R1 est identique à R à l'exception du fait qu'au moins un groupe R1 peut être un groupe vinyle, et y peut varier d'environ i à environ 750. Des organopolysiloxanes de faible viscosité appropriés, sont décrits dans le brevet US-A-3 884 866 qui est  (2) wherein R is as defined above, R1 is identical to R except that at least one R1 group may be a vinyl group; and y may vary from about 1 to about 750. Suitable low viscosity organopolysiloxanes are described in US-A-3,884,866, which is incorporated herein by reference.

donné ici à titre de référence.given here for reference.

L'organopolysiloxane A (3) à chaîne comportant des groupes vinyle de la présente invention, est  The vinyl chain-containing organopolysiloxane A (3) of the present invention is

déterminant pour obtenir les propriétés attendues.  determining to obtain the expected properties.

Les organopolysiloxanes à chaîne comportant des groupes vinyle appropriés comportent d!environ 0,1 à environ 25% en mole de groupes vinyle et de préférence d'environ 0,2 à environ 5% en mole de groupes vinyle, ils ont une viscosité qui varie d'environ 0,05 à environ 100 Pa.s à 25 C, de préférence d'environ 0,1 à environ 10 Pa.s à 25 C, et ils ne comportent pas plus d'environ 25% en mole de groupes phényle. Ces organopolysiloxanes peuvent être caractérisés comme étant des copolymères de motifs siloxane (I) de formule: (3)Ra (3) Ra eb SiO(4-a-b)/2 dans laquelle R est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe hydrocarboné oléfinique fixé à l'atome de silicium par une liaison C-Si, et il contient en général de 1 à 20 atomes de carbone aliphatique en chaîne droite ou ramifiée, et de préférence de 1 à 12 atomes de carbone liés par l'intermédiaire de liaisons multiples, a a une valeur allant de 0 à 2 inclus, et la somme de a et b varie de 0,8 à 3,0 inclus; et de motifs organopolysiloxane (2) de formule: (4) Rc Si 0(4-c)/2 dans laquelle R est tel que défini ci-dessus et c a une valeur allant de 0,8 à 2,5 inclus. R2 peut être par exemple un groupe allyle, méthallyle, butényle, pentényle, éthényle et analogues, mais il est de préférence un groupe vinyle. Le copolymère contient en général de 0,5 à 99,5% en mole de motifs de formule 3 et de 0,5 à 99,5% en mole de motifs de formule 4. La préparation de ces copolymères est bien connue dans la technique. Ils sont décrits dans le brevet US-A-3 344 111 de Chalk et US-A-3 436 366 de  Suitable vinyl chain-containing organopolysiloxanes have from about 0.1 to about 25 mole percent of vinyl groups and preferably from about 0.2 to about 5 mole percent of vinyl groups, they have a varying viscosity. from about 0.05 to about 100 Pa.s at 25 C, preferably from about 0.1 to about 10 Pa.s at 25 C, and they contain not more than about 25 mol% of phenyl groups . These organopolysiloxanes can be characterized as being copolymers of siloxane units (I) of formula: (3) Ra (3) Ra eb SiO (4-ab) / 2 in which R is as defined above, R2 represents a group olefinic hydrocarbon bonded to the silicon atom by a C-Si bond, and it generally contains from 1 to 20 carbon atoms aliphatic straight or branched chain, and preferably from 1 to 12 carbon atoms bonded through of multiple bonds, aa has a value ranging from 0 to 2 inclusive, and the sum of a and b ranges from 0.8 to 3.0 inclusive; and organopolysiloxane units (2) of the formula: (4) Rc Si 0 (4-c) / 2 wherein R is as defined above and c is from 0.8 to 2.5 inclusive. R2 may be for example an allyl, methallyl, butenyl, pentenyl, ethenyl and the like, but is preferably a vinyl group. The copolymer generally contains from 0.5 to 99.5 mol% of units of formula 3 and from 0.5 to 99.5 mol% of units of formula 4. The preparation of these copolymers is well known in the art . They are described in US-A-3,344,111 to Chalk and US-A-3,436,366 to

Modic qui sont donnés ici à titre de référence.  Modic which are given here for reference.

Les organopolysiloxanes préférés à chaîne comportant des groupes vinyle, sont linéaires, et ils correspondent à la formule générale:  The preferred chain organopolysiloxanes having vinyl groups are linear and correspond to the general formula:

R R R RR R R R

(5) Vi - Si si5 0 i osi Vi R R d R R  (5) Vi - If si5 0 i osi Vi R R d R R

dans laquelle R et R2 sont tels que définis ci-  wherein R and R2 are as defined above

dessus, et d et e sont des entiers positifs de sorte que le polymère contient jusqu'à environ 20% en mole de groupes R2. Le groupe R2 représente de préférence un groupe vinyle, le polymère contient d'environ 0,05 à 10% en mole de groupes R2, et la viscosité varie  above, and d and e are positive integers so that the polymer contains up to about 20 mol% of R2 groups. R2 is preferably vinyl, the polymer contains from about 0.05 to 10 mole% of R2 groups, and the viscosity varies.

d'environ 0,3 à environ 1 Pa.s à 25'C.  from about 0.3 to about 1 Pa.s at 25 ° C.

Comme cela a été mentionné ci-dessus, le groupe R est choisi parmi les groupes hydrocarbonés monovalents et les groupes hydrocarbonés monovalents halogénés ayant jusqu'à environ 20 atomes de carbone, c'est-à- dire des groupes qui forment habituellement  As mentioned above, the R group is selected from monovalent hydrocarbon groups and halogenated monovalent hydrocarbon groups having up to about 20 carbon atoms, i.e. groups that usually form.

des groupes substituants sur des organopolysiloxanes.  substituent groups on organopolysiloxanes.

Le groupe R peut ainsi être choisi parmi les groupes aryle monocycliques et bicycliques, tels que les groupes phényle, tolyle, xylyle, naphtyle, etc.; les groupes aryle monocycliques et bicycliques halogénés, tels que les groupes chlorophényle, chloronaphtyle, etc.; les groupes (aryle monocyclique) alkyle inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone par groupe alkyle, tels que les groupes benzyle, phényle, etc.; les groupes alkyle inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone, tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, etc.; les groupes alkényle inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, tels que les groupes vinyle, allyle et 1-propényle; les groupes alkyle inférieurs halogénés comportant de 1 à 8 atomes de carbone, tels que les groupes chloropropyle et trifluoropropyle; et les groupes cycloalkyle, tels que les groupes cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle. Bien que le groupe R puisse représenter n'importe lequel des groupes mentionnés cidessus, il apparaitra facilement à l'homme de l'art que chaque groupe R ne peut être un groupe de poids moléculaire élevé et que le groupe R ne peut 'être choisi de façon à affecter de manière nuisible les réactions avec les groupes vinyle. Le groupe R est de préférence un groupe alkyle inférieur de 1 à 8 atomes de carbone, tel que par exemple un groupe méthyle, éthyle, phényle et trifluoropropyle. Les groupes R comportent en particulier au moins environ 70% en nombre de groupes méthyle. L'aspect de la présente invention selon lequel elle se distingue des compositions de caoutchouc de silicone à addition d'oléfine à groupes SiH de l'art antérieur, consiste en la présence dans la  The R group may thus be selected from monocyclic and bicyclic aryl groups, such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, etc .; halogenated monocyclic and bicyclic aryl groups, such as chlorophenyl, chloronaphthyl, etc .; (monocyclic aryl) lower alkyl groups having from 1 to 8 carbon atoms per alkyl group, such as benzyl, phenyl, etc .; lower alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, etc .; lower alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms, such as vinyl, allyl and 1-propenyl; halogenated lower alkyl groups having from 1 to 8 carbon atoms, such as chloropropyl and trifluoropropyl groups; and cycloalkyl groups, such as cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl. Although the R group may represent any of the groups mentioned above, it will be apparent to those skilled in the art that each R group can not be a high molecular weight group and that the R group can not be selected so as to adversely affect the reactions with the vinyl groups. The group R is preferably a lower alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, such as, for example, a methyl, ethyl, phenyl and trifluoropropyl group. The R groups in particular comprise at least about 70% by number of methyl groups. The aspect of the present invention according to which it differs from the prior art SiH group-containing olefin silicone rubber compositions is the presence in the

260418O260418O

composition de trois organopolysiloxanes vinyliques.  composition of three vinyl organopolysiloxanes.

Comme cela a été mentionné ci-dessus, ces organopolysiloxanes vinyliques, comprennent l'organopolysiloxane de viscosité élevée A (1); l'organopolysiloxane de faible viscosité A (2); et l'organopolysiloxane A (3) à chaine comportant des groupes vinyle. Pour 100 parties en poids d'organopolysiloxane vinylique, il doit y avoir d'environ 70 à 98 parties en poids du composé A (1), d'environ 1 à 15 parties en poids du composé A (2), et d'environ 1 & 15 parties en poids du composé A (3). Il doit de préférence y avoir d'environ 80 à 95 parties en poids du composé A (1), d'environ 3 à 10 parties en poids du composé A (2), et d'environ 3 à 10 parties en poids du composé A (3). Un tel mélange d'organopolysiloxanes vinyliques, donne une composition durcie ayant une dureté et une résistance au déchirement exceptionnellement bonne en combinaison avec une résistance élevée et un bon allongement. La composition durcie a une résistance à la traction d'environ 6,895.106 Pa ou plus, un allongement de 600% ou plus, une résistance au déchirement de 35,7 kg/cm ou plus, et une dureté  As mentioned above, these vinyl organopolysiloxanes include organopolysiloxane of high viscosity A (1); organopolysiloxane of low viscosity A (2); and the organopolysiloxane A (3) chain containing vinyl groups. For 100 parts by weight of vinyl organopolysiloxane there should be about 70 to 98 parts by weight of compound A (1), about 1 to 15 parts by weight of compound A (2), and about 1 & 15 parts by weight of compound A (3). It should preferably be from about 80 to 95 parts by weight of the compound A (1), from about 3 to 10 parts by weight of the compound A (2), and from about 3 to 10 parts by weight of the compound A (3). Such a mixture of vinyl organopolysiloxanes gives a cured composition having exceptionally good hardness and tear resistance in combination with high strength and elongation. The cured composition has a tensile strength of about 6.895.106 Pa or greater, an elongation of 600% or more, a tear strength of 35.7 kg / cm or more, and a hardness of

Shore A de 35 à 40 ou plus.Shore A from 35 to 40 or more.

Le constituant à groupes SiH (D) de la présente invention, sert d'agent de réticulation et il peut être choisie parmi les silanes hydrogénés et les organopolysiloxanes hydrogénés. Il comprend de préférence un organopolysiloxane hydrogéné. Les organopolysiloxanes hydrogénés de la présente invention, peuvent donc être caractérisés comme étant des copolymères contenant par molécule au moins un motif de formule: (6) Rf Hg SiO (4-f-h)/2 Les motifs siloxanes restants dans l'organopolysiloxane correspondant à la formule 4 mentionnée ci-dessus, à l'exception du fait important que le groupe R dans la formule 4 ainsi que le groupe R cidessus doivent être saturés; f a une valeur allant de 0 à 2 inclus; et la somme de f et g varie de 0,8 à 3,0. La viscosité de l'organopolysiloxane hydrogéné doit être d'environ 0,005 à environ 1, et de préférence d'environ 0,005 à environ 0,1 Pa.s à *C.  The SiH (D) component of the present invention serves as a crosslinking agent and may be selected from hydrogenated silanes and hydrogenated organopolysiloxanes. It preferably comprises a hydrogenated organopolysiloxane. The hydrogenated organopolysiloxanes of the present invention can therefore be characterized as being copolymers containing, per molecule, at least one unit of formula: (6) Rf Hg SiO (4-fh) / 2 The remaining siloxane units in the organopolysiloxane corresponding to the Formula 4 mentioned above, with the exception of the important fact that the R group in Formula 4 and Group R above must be saturated; f has a value ranging from 0 to 2 inclusive; and the sum of f and g ranges from 0.8 to 3.0. The viscosity of the hydrogenated organopolysiloxane should be from about 0.005 to about 1, and preferably from about 0.005 to about 0.1 Pa.s at 1 ° C.

Sont également incluses dans l1organopoly-  Also included in the organopoly-

siloxane hydrogéné décrit ci-dessus, les résines de type MQ comportant par exemple des motifs H(R)2 SiOl/2 et SiO2. Les résines de type MDQ, MTQ, MDT, etc. substituées avec des atomes d'hydrogène, sont également incluses. Ce copolymère contient en général de 0,5 à 99,5% en mole des motifs de formule 6 et de  hydrogenated siloxane described above, the MQ type resins comprising, for example, H (R) 2 SiO1 / 2 and SiO2 units. Resins of MDQ, MTQ, MDT type, etc. substituted with hydrogen atoms, are also included. This copolymer generally contains from 0.5 to 99.5 mol% of the units of formula 6 and from

0,5 à 99,5% en mole des motifs de formule 4.  0.5 to 99.5 mol% of the units of formula 4.

L'organopolysiloxane hydrogéné préféré, est un polymère d'organopolysiloxane linéaire de formule:  The preferred hydrogenated organopolysiloxane is a linear organopolysiloxane polymer of formula:

R X R R RR X R R R

3 33 3

(7) R - Sio;Io SIR R h R i R dans laquelle R est tel que défini ci-dessus mis à part les composés insaturés, R3 est identique à R exception faite des composés insaturés et avec l'addition d'atomes d'hydrogène, h varie de 1 à 1 000, et i varie de 5 à 200. h varie de préférence  Wherein R is as defined above except for the unsaturated compounds, R3 is the same as R except for the unsaturated compounds and with the addition of R atoms. hydrogen, h varies from 1 to 1000, and i varies from 5 to 200. h varies preferably

de 10 à 500 et i varie de 5 à 200.  from 10 to 500 and i varies from 5 to 200.

L'organopolysiloxane hydrogéné (D), est utilisé & une concentration allant d'environ 0,5 à 25 parties en poids pour 100 parties en poids du constituant (A), et de préférence & une concentration d'environ 0,5 & 10 parties en poids pour 100 parties en poids du constituant (A). Il est souhaitable qu'il y ait dans le produit à groupes SiH au moins un atome d'hydrogène pour chaque groupe vinyle dans le composé (A), et de préférence d'environ 1,5 à environ 2,5  The hydrogenated organopolysiloxane (D) is used at a concentration of from about 0.5 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), and preferably at a concentration of about 0.5 to 10 parts by weight. parts by weight per 100 parts by weight of component (A). It is desirable that there be in the SiH group product at least one hydrogen atom for each vinyl group in the compound (A), and preferably about 1.5 to about 2.5

atomes d'hydrogène pour chaque groupe vinyle.  hydrogen atoms for each vinyl group.

On connait de nombreux types de catalyseurs au platine pour cette réaction d'addition d'oléfine à groupes SiH et ces catalyseurs au platine peuvent être également utilisés pour la réaction dans le cas présent. Les catalyseurs au platine préférés en particulier lorsque l'on souhaite une transparence optique, comprennent les catalyseurs à base de composé de platine qui sont solubles dans le présent mélange réactionnel. Le composé à base de platine peut être choisi parmi ceux de formule (PtC120léfine)2 et H(PtC1301éfine) comme cela est  Many types of platinum catalysts are known for this SiH 2 olefin addition reaction and these platinum catalysts can also be used for the reaction in the present case. Preferred platinum catalysts, particularly where optical clarity is desired, include platinum-based catalysts which are soluble in the present reaction mixture. The platinum-based compound can be chosen from those of formula (PtCl 2 Olefin) 2 and H (PtCl 3 Olefin) as is

décrit dans le brevet US-A-3 159 601 de Ashby.  described in U.S. Patent No. 3,159,601 to Ashby.

L'oléfine illustrée dans les deux formules précédentes, peut être presque de n'importe quel type d'oléfine, mais elle est de préférence un alkénylène comportant de 2 à 8 atomes de carbone, un cycloalkénylène comportant de 5 à 7 atomes de carbone, ou du styrène. Les oléfines caractéristiques qui peuvent être utilisées dans les formules précitées, comprennent l'éthylène, le propylène, les divers isomères du butylène, de l'octylène, du cyclopentène, du cyclohexène, du cycloheptène, etc. Un autre matériau contenant du platine qui est utilisable dans la composition de la présente invention, est le complexe de cyclopropane et de chlorure de platine décrit dans le brevet US-A-3 159  The olefin illustrated in the two preceding formulas may be almost of any type of olefin, but it is preferably an alkenylene containing from 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkenylene comprising from 5 to 7 carbon atoms, or styrene. Typical olefins that can be used in the above formulas include ethylene, propylene, the various isomers of butylene, octylene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, and the like. Another platinum-containing material that is useful in the composition of the present invention is the cyclopropane and platinum chloride complex described in US-A-3,159.

662 de Ashby.662 from Ashby.

Le matériau contenant du platine peut encore être un complexe formé avec de l'acide chloroplatinique et jusqu'à 2 moles par gramme de platine d'un composé choisi parmi des alcools, des éthers, des aldéhydes et des mélanges de ceux-ci comme cela est décrit dans le brevet US-A-3 220 972  The platinum-containing material may further be a complex formed with chloroplatinic acid and up to 2 moles per gram of platinum of a compound selected from alcohols, ethers, aldehydes and mixtures thereof such as is described in US-A-3,220,972

de Lamoreaux.from Lamoreaux.

Tous les brevets et les demandes de brevet  All patents and patent applications

mentionnés dans la présente description, sont  mentioned in this description, are

incorporés dans la présente demande à titre de référence. Le composé à base de platine préféré pour être utilisé non seulement comme catalyseur au platine mais également comme additif- de retardement d'inflammation, est celui décrit dans- le brevet français n 15 48 775 de Karstedt. De manière générale, ce type de complexe de platine est formé en faisant réagir de l'acide chloroplatinique contenant 4 moles d'eau d'hydratation avec du tétravinylcyclotétrasiloxane en présence de  incorporated in this application for reference. The platinum compound preferred for use not only as a platinum catalyst but also as an ignition retardation additive is that disclosed in French Patent No. 48,775 to Karstedt. In general, this type of platinum complex is formed by reacting chloroplatinic acid containing 4 moles of water of hydration with tetravinylcyclotetrasiloxane in the presence of

bicarbonate de sodium dans une solution d'éthanol.  sodium bicarbonate in an ethanol solution.

L'homme de l'art peut facilement déterminer la quantité efficace de catalyseur au platine. De manière générale, une quantité efficace est d'environ 0,1 & 50 parties par million par rapport à la  Those skilled in the art can easily determine the effective amount of platinum catalyst. In general, an effective amount is about 0.1 to 50 parts per million compared to

totalité de la composition d'organopolysiloxane.  all of the organopolysiloxane composition.

Afin d'obtenir une résistance à la traction élevée dans les compositions de la présente invention, et en particulier lorsque les compositions sont mises sous la forme de revêtements ou de films minces, il est souhaitable d'incorporer une charge (B) dans la composition. Des exemples des nombreuses charges qui peuvent être utilisées, comprennent le bioxyde de titane, le lithopone, l'oxyde de zinc, le silicate de zirconium, un aérogel de silice, de l'oxyde de fer, de la terre de diatomées, du carbonate de calcium, de la silice fumée, de la silice traitée par un silazane, de la silice précipitée, des fibres de verre, de l'oxyde de magnésium, de l'oxyde chromique, de l'oxyde de zirconium, de l'oxyde d'aluminium, du quartz alpha, de l'argile calcinée, de l'amiante, du carbone, du graphite, du liège, du coton, des fibres synthétiques, etc. Les charges préférées qui doivent être utilisées dans la composition de la présente invention, comprennent soit de la silice fumée ou de la silice précipitée qui a subi un traitement de surface. Dans un procédé de traitement de surface, la silice fumée ou la silice précipitée est exposée à des organopolysiloxanes cycliques à la chaleur et sous pression. Ce procédé de traitement de surface est décrit dans le brevet US-A-2 938 009 de Lucas mentionné ici à titre de référence. Un autre procédé de traitement de surface des charges, est un procédé dans lequel la silice est exposée & des siloxanes ou  In order to obtain high tensile strength in the compositions of the present invention, and particularly when the compositions are in the form of coatings or thin films, it is desirable to incorporate a filler (B) into the composition . Examples of the many fillers that can be used include titanium dioxide, lithopone, zinc oxide, zirconium silicate, silica airgel, iron oxide, diatomaceous earth, carbonate Calcium, fumed silica, silica treated with silazane, precipitated silica, glass fibers, magnesium oxide, chromic oxide, zirconium oxide, oxide aluminum, alpha-quartz, calcined clay, asbestos, carbon, graphite, cork, cotton, synthetic fibers, etc. Preferred fillers which are to be used in the composition of the present invention include either fumed silica or precipitated silica which has undergone a surface treatment. In a surface treatment process, the fumed silica or precipitated silica is exposed to cyclic organopolysiloxanes under heat and pressure. This surface treatment method is described in US Pat. No. 2,938,009 to Lucas, incorporated herein by reference. Another process for treating the surface of the charges is a process in which the silica is exposed to siloxanes or

des silanes en présence d'un composé de type amine.  silanes in the presence of an amine compound.

Ce procédé est décrit dans le brevet US-A-3 024 126  This process is described in US-A-3,024,126

mentionné ici à titre de référence.  mentioned here for reference.

Le procédé préféré de traitement de surface des charges, utilise des agents de traitement de surface à base de méthylsilane ou de silazane. Les charges de silice fumée ou précipitée, et traitées en surface par du méthylsilane ou un silazane, s'écoulent librement et n'accroissent pas de manière indésirable la faible viscosité de la composition non durcie. En revanche, les charges de silice traitées par un silazane, accroissent simultanément les propriétés physiques de l'élastomère durci, en particulier la résistance au déchirement de l'élastomère durci. On obtient les meilleures propriétés quand le traitement avec un silazane est effectué in situ sur la charge, c'est-à-dire lorsque la charge a été mélangée avec le constituant (A). La silice fumée ou la silice précipitée traitée avec un silazane, est décrite dans le brevet US-A-3 635 743 de Smith et dans le brevet US-A-3 847 848 de Beers qui sont mentionnés ici à  The preferred method of surface treatment of the feeds employs surface treating agents based on methylsilane or silazane. The fumed or precipitated silica fillers, surface-treated with methylsilane or silazane, flow freely and do not undesirably increase the low viscosity of the uncured composition. In contrast, silazane-treated silica fillers simultaneously increase the physical properties of the cured elastomer, particularly the tear strength of the cured elastomer. The best properties are obtained when the silazane treatment is carried out in situ on the feedstock, i.e. when the filler has been mixed with component (A). The fumed silica or precipitated silica treated with a silazane is described in US-A-3,635,743 to Smith and US-A-3,847,848 to Beers, which are mentioned herein at

titre de référence.reference title.

La charge (B) est en général utilisée en une concentration de 5 à 70 parties, de préférence de 15 à 50 parties de charge pour 100 parties en poids de constituant (A). La charge préférée est une silice fumée traitée par un silazane ou des mélanges de silice fumée traitée par un silazane et de silice précipitée traitée par un silazane. On préfère particulièrement ce dernier mélange. Ces mélanges de silice doivent avoir un rapport en poids de silice fumée par rapport à la silice précipitée d'environ /1 à environ 1/1, et de préférence d'environ 10/1 à  The filler (B) is generally used in a concentration of 5 to 70 parts, preferably 15 to 50 parts filler per 100 parts by weight of component (A). The preferred filler is silazane-treated fumed silica or silazane-treated fumed silica mixtures and silazane-treated precipitated silica. This latter mixture is particularly preferred. These silica mixtures should have a weight ratio of fumed silica to precipitated silica of from about 1: 1 to about 1: 1, and preferably about 10: 1 to about 1: 1.

environ 5/1.about 5/1.

On peut ajouter un organopolysiloxane fluide hydroxylé (E) pour prolonger la durée de conservation  Hydroxylated organopolysiloxane (E) can be added to extend the shelf life

de la composition d'organopolysiloxane de type LIM.  of the LIM type organopolysiloxane composition.

Quand une charge de silice précipitée traitée par un silazane, est présente dans la composition, l'organopolysiloxane fluide hydroxylé doit être ajouté en combinaison avec la charge de silice précipitée pour obtenir un délai de conservation prolongé et une aptitude au démoulage. Un organopolysiloxane fluide hydroxylé approprié, a une viscosité d'environ 0,5 à environ 1 Pa.s à 25 C, et de préférence d'environ 0,2 à environ 0,5 Pa.s. Ces fluides peuvent être représentés par la formule: (8) Rj (OH)k Si O (4-j-k)/2 dans laquelle R est tel que défini ci-dessus, j peut varier de 0 à 3, de préférence de 0,5 à 2,0, k a une valeur allant de 0,005 à environ 2, et la somme de j et de k varie de 0,8 à 3. L'organopolysiloxane fluide hydroxylé, est linéaire à terminaison hydroxyle comme  When a silazane-treated precipitated silica filler is present in the composition, the hydroxyl-containing fluid organopolysiloxane must be added in combination with the precipitated silica filler to obtain a prolonged shelf life and demoldability. A suitable hydroxylated fluid organopolysiloxane has a viscosity of about 0.5 to about 1 Pa.s at 25 ° C, and preferably about 0.2 to about 0.5 Pa.s. These fluids may be represented by the formula: ## STR2 ## in which R is as defined above, may vary from 0 to 3, preferably from 0, 5 to 2.0, k is from 0.005 to about 2, and the sum of j and k varies from 0.8 to 3. The hydroxyl-containing organopolysiloxane is hydroxyl-terminated linear as

groupe substituant.substituent group.

Pour obtenir des propriétés de démoulage en utilisant une combinaison de silice précipitée traitée par un silazane et du constituant (E), ou pour obtenir une durée de conservation prolongée par addition du constituant (E) seul, le constituant (B) doit comprendre au moins environ 2 parties en poids de silice précipitée traitée par un silazane pour 100 parties en poids du constituant (A) et il doit y avoir d'environ 1 à environ 5 parties en poids de constituant (E) pour 100 parties en poids du  To obtain mold release properties using a combination of silazane-treated precipitated silica and component (E), or to obtain an extended shelf life by adding component (E) alone, component (B) must comprise at least about 2 parts by weight of silazane-treated precipitated silica per 100 parts by weight of component (A) and there must be from about 1 to about 5 parts by weight of component (E) per 100 parts by weight of

constituant (A).constituent (A).

Les ingrédients présents dans le constituant (C) du composant 1, sont empaquetés séparément des ingrédients présents dans le constituant (D) du composant 2 jusqu'au moment du durcissement. Les constituants (A), (B), (E) et les additifs peuvent être répartis entre chaque composant ou être entièrement ajoutés dans un composant. Les réactions prématurées sont ainsi empêchées pendant la conservation et le transport. Quand on souhaite former la composition de caoutchouc de silicone durcie, on mélange les deux composants entre eux et on laisse la composition durcir pendant 16 heures à la température ambiante ou à des températures plus élevées pour obtenir des temps de durcissement plus  The ingredients present in component (C) of component 1 are packaged separately from the ingredients present in component (D) of component 2 until curing. Constituents (A), (B), (E) and additives can be distributed between each component or be added entirely to a component. Premature reactions are thus prevented during storage and transport. When it is desired to form the cured silicone rubber composition, the two components are mixed together and the composition is allowed to cure for 16 hours at room temperature or higher temperatures to obtain more curing times.

courts.short.

Les composants 1 et 2 peuvent être directement moulés par injection ou être dissous dans des solvants en vue d'une application sous la forme d'un film ou d'un revêtement. Pour le moulage par injection, le tonneau de mélange et la chambre d'injection, doivent être froids afin d'empêcher le durcissement prématuré. La température de moulage  Components 1 and 2 may be directly injection molded or dissolved in solvents for application as a film or coating. For injection molding, the mixing barrel and the injection chamber must be cold to prevent premature hardening. Molding temperature

varie en général d'environ 65,5 C à environ 260 C.  generally varies from about 65.5 C to about 260 C.

Les solvants pour les films de revêtement ou pour les revêtements, comprennent les solvants organiques qui sont habituellement utilisés dans l'art antérieur  Solvents for coating films or coatings include organic solvents which are usually used in the prior art

pour les réactifs d'addition d'oléfine à groupes SiH.  for SiH group olefin adducting reagents.

Ces solvants comprennent par exemple l'hexane, l'heptane, le pentane, l'octane, le cyclohexane, le toluène, le xylène, l'acétone, etc. On peut bien entendu ajouter d'autres ingrédients pour diverses applications. On peut ajouter des pigments, des agents thixotropes, des stabilisants à la chaleur, et analogues conformément aux enseignements de la technique. Il est en particulier souhaitable d'ajouter des inhibiteurs, tels que des maléates afin d'obtenir un délai d'application raisonnable du matériau catalysé. Des inhibiteurs appropriés sont décrits dans le brevet US-A-4 256 870 mentionnés ici  These solvents include, for example, hexane, heptane, pentane, octane, cyclohexane, toluene, xylene, acetone, etc. Of course, other ingredients can be added for various applications. Pigments, thixotropic agents, heat stabilizers, and the like may be added according to the teachings of the art. In particular, it is desirable to add inhibitors such as maleates in order to obtain a reasonable application time of the catalyzed material. Suitable inhibitors are described in US-A-4,256,870 mentioned herein

& titre de référence.& title of reference.

ExemplesExamples

Produits (A) Organopolysiloxane à terminaison vinyle de viscosité élevée HVOl: polymère de polydiméthylsiloxane à terminaison diméthylvinyle ayant une  Products (A) High viscosity vinyl-terminated organopolysiloxane HVO1: Dimethylvinyl-terminated polydimethylsiloxane polymer having a

viscosité de 80 Pa.s à 25 C.viscosity of 80 Pa.s at 25 C.

HV02: polymère de polydiméthylsiloxane à terminaison diméthylvinyle ayant une  HV02: dimethylvinyl terminated polydimethylsiloxane polymer having a

viscosité de 4 Pa.s à 25"C.viscosity of 4 Pa.s at 25 ° C.

(B) Organopolysiloxane vinylique de faible viscosité LVO: polymère de polydiméthylsiloxane à terminaison triméthylsilyle/diméthylvinyle 1/1 ayant une viscosité de 0,5 Pa.s à  (B) Low viscosity vinyl organopolysiloxane LVO: trimethylsilyl / dimethylvinyl terminated polydimethylsiloxane polymer having a viscosity of 0.5 Pa.s at

25'C.25'C.

(C) Organopolysiloxane & chaine comportant des groupes vinyle VCO1: polymère de poly(diméthyl-méthyl- vinyl) siloxane & terminaison diméthylvinyle ayant une viscosité de 0,5 Pa.s à 250C et comportant environ 1,65% en poids de  (C) Organopolysiloxane & chain having VCO1 vinyl groups: dimethylvinyl-terminated poly (dimethyl-methylvinyl) siloxane polymer having a viscosity of 0.5 Pa.s at 250.degree. C. and having about 1.65% by weight of

groupes vinyle.vinyl groups.

VC02: polymère de poly(diméthyl-méthyl-vinyl) siloxane à terminaison triméthylsilyle ayant une viscosité de 2 000 Pa.s à 25 C et comportant 13, 5% en mole de groupes  VCO 2: trimethylsilyl-terminated poly (dimethyl-methyl-vinyl) siloxane polymer having a viscosity of 2000 Pa.s at 25 ° C. and having 13.5 mol% of groups

MeVi siloxy.MeVi siloxy.

(D) Charge de silice Silice fumée traitée en surface avec un tétramère cyclique ou méthylique Silice précipitée traitée par de l'héxaméthyl disilazane (E) Catalyseur Catalyseur au platine de Karstedt dissous dans  (D) Silica filler Silica fumed surface treated with a cyclic or methyl tetramer Precipitated silica treated with hexamethyl disilazane (E) Catalyst Catalyst with platinum Karstedt dissolved in

du tétramère méthylvinylique.methylvinyl tetramer.

Catalyseur au platine de Lamoreaux dispersé dans du LVO1 comme véhicule & une concentration de  Lamoreau platinum catalyst dispersed in LVO1 as a vehicle & a concentration of

% en poids.% in weight.

(F) Agent de réticulation à groupes SiH RHC: agent de réticulation résineux de type hydrure représenté par la formule MHQ ayant une viscosité de 0,2 Pa.s à 25 C et comportant environ 0,9% en poids d'atomes d'hydrogène. LHC: agent de réticulation linéaire de type hydrure représenté par la formule MHDhDMH ayant une viscosité de 0,55 Pa.s à 25 C et comportant environ 0,8% en poids d'atomes d'hydrogène. (G) Fluide hydroxylé HF: polydiméthyl siloxane fluide à terminaison silanol de formule HO-D6_9-OH d'une  (F) SiH RHC Crosslinking Agent: Hydride resinous crosslinking agent represented by the formula MHQ having a viscosity of 0.2 Pa.s at 25 ° C and having about 0.9 wt% of carbon atoms. hydrogen. LHC: linear hydride-type crosslinking agent represented by the formula MHDhDMH having a viscosity of 0.55 Pa.s at 25 ° C. and comprising approximately 0.8% by weight of hydrogen atoms. (G) Hydroxylated fluo HF: silanol-terminated polydimethyl siloxane of formula HO-D6-9-OH of a

viscosité de 0,3 Pa.s à 25 C.viscosity of 0.3 Pa.s at 25 C.

On donne les exemples suivants à titre illustratif de la présente invention sans pour cela  The following examples are given by way of illustration of the present invention without

limiter le cadre de la présente description ou des  limit the scope of this description or the

revendications annexées.appended claims.

Exemple 1 à 7Example 1 to 7

On a préparé des compositions pour moulage par injection de liquide en mélangeant d'abord les organopolysiloxanes vinyliques et la charge de silice fumée. La silice fumée décrite ci-dessus, a seulement été traitée avec un tétramère cyclique. La charge de silice fumée a été traitée in situ en ajoutant 6,0 parties en poids d'hexaméthyldisilazane et 2,0 parties en poids d'eau. Ce mélange a été chauffé à C sous vide. Les sousproduits formés par l'eau  Liquid injection molding compositions were prepared by first mixing the vinyl organopolysiloxanes and the fumed silica filler. The fumed silica described above was only treated with a cyclic tetramer. The fumed silica feed was treated in situ by adding 6.0 parts by weight of hexamethyldisilazane and 2.0 parts by weight of water. This mixture was heated at C under vacuum. Byproducts formed by water

et l'ammoniac ont été éliminés pendant le traitement.  and ammonia were removed during the treatment.

Les ingrédients restants ont ensuite été ajoutés et la composition obtenue a été moulée par injection  The remaining ingredients were then added and the resulting composition was injection molded.

comme cela est illustré sur le tableau 1.  as shown in Table 1.

CD o C co mnw r rq i [ L'i) r-L l o >o o o o ou o.- ' .-u or $ o trl 4. 3)t 0Y CD 0 0C u,OCLn e LnU' oooCo(O.o n oCD CD.Ln I"-. r'3,r-'On 4'" 'q"" '' 00 UO  CD o C co mnw r rq i [The i) rLoooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo .Ln I "-. R'3, r-'On 4 '"' q "" '' 00 OU

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O 0 I-O 0 I-

CD a cN CD CD CDMa D nC I O0 O Q4.3 4J u-, utO H u) vO o sr '-oo  Cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd ooo

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-l4-(n(n-- ( 4J(C('--l4- (n (n - (4J (C (-

Ces exemples indiquent clairement qu'en augmentant la teneur en polymère à chaîne comportant des groupes vinyle tout en maintenant constant le rapport SiH/SiVi, on obtient un matériau à dureté et à résistance au déchirement plus élevées sans perte  These examples clearly indicate that by increasing the vinyl-containing chain polymer content while maintaining the SiH / SiVi ratio constant, a higher hardness and tear strength material without loss is obtained.

notable de résistance à la traction et d'allongement.  notable tensile strength and elongation.

Là stabilité à la conservation et l'aptitude au démoulage de ces compositions étaient médiocres. De plus, les résistances au déchirement n'avaient pas des valeurs suffisantes en raison de l'absence de LVO.  The storage stability and demoldability of these compositions were poor. In addition, the tearing resistances were not sufficient because of the absence of LVO.

Exemple 8Example 8

On a répété le procédé des exemples 1 à. 7 en utilisant la composition du tableau 2. La stabilité à - la conservation et l'aptitude au démoulage de cette  The procedure of Examples 1 to 2 was repeated. 7 using the composition of Table 2. The stability of the storage and demoldability of this

composition étaient excellentes.composition were excellent.

Exemple 9Example 9

On a répété le procédé des exemples 1 à 7 en utilisant la composition de l'exemple 3. La stabilité à la conservation et l'aptitude au démoulage de cette  The process of Examples 1 to 7 was repeated using the composition of Example 3. The storage stability and demoldability of this

composition étaient médiocres.composition were mediocre.

Tableau 2Table 2

Exemple 8Example 8

HVO1/HVO2* 70HVO1 / HVO2 * 70

VCO1 3,9VCO1 3.9

LVO 3,9LVO 3.9

Fluide hydroxylé 1,2 Silice fumée 25,0 Silice précipitée 4,0 Catalyseur de Lamoreaux, ppm de Pt 10 Diallylmaléate, ppm 500  Hydroxylated Flu 1.2 Smoked Silica 25.0 Precipitated Silica 4.0 Lamoreau Catalyst, ppm Pt 10 Diallylmaleate, ppm 500

RHC** 0,88RHC ** 0.88

LHC** 0,30LHC ** 0.30

Feuilles durcies 12 min. à 204.4 C Dureté Shore A 40 Résistance & la traction, Pa 7929,2.103 Allongement, % 700 Résistance au déchirement, kg/cm 41,07 Résilience Bashore 52 * mélange réalisé à 40 Pa.s & 25 C ** rapport en nombre SiH/SiVi d'environ 1,7  Hardened leaves 12 min. at 204.4 C Shore A hardness 40 Tensile strength, Pa 7929.2.103 Elongation,% 700 Tear resistance, kg / cm 41.07 Resilience Bashore 52 * blend achieved at 40 Pa.s & 25 C ** SiH number ratio / SiVi of about 1.7

Tableau 3Table 3

Exemple 9Example 9

HVO1 20,2HVO1 20.2

HVO2 43,0HVO2 43.0

VC02 1,0VC02 1.0

LVO 4,7LVO 4.7

Silice fumée 31,1 Catalyseur de Lamoreaux, ppm de Pt 1,0 Tétramère méthylique 0,015  Smoke 31.1 Starch catalyst, ppm Pt 1.0 Methyl tetramer 0.015

RHC 1,0RHC 1.0

Feuilles durcies 12 min. à 204,4 C Dureté Shore A 50 Résistance à la traction, Pa 7405,2.103 Allongement, % 480 Résistance au déchirement, kg/cm 41,07 Résilience Bashore 52  Hardened leaves 12 min. at 204.4 C Shore A hardness 50 Tensile strength, Pa 7405.2.103 Elongation,% 480 Tensile strength, kg / cm 41.07 Resilience Bashore 52

Claims (7)

REVENDICATIONS 1. Composition d'organopolysiloxane, caracté-  1. Organopolysiloxane composition, characterized risée en ce qu'elle comprend: (A) 100 parties en poids d'un constituant à base de polyorganosiloxane vinylique, comprenant: (i) de 70 à 98 parties en poids d'un organopolysiloxane linéaire A terminaison vinyle de viscosité élevée ne comportant pas plus de 25% en mole de groupes phényle et ayant une viscosité d'environ 2 à environ 1 000 Pa.s à 25 C, (ii) de 1 à 15 parties en poids d'un organopolysiloxane linéaire de faible viscosité, ayant au moins un groupe vinyle terminal par molécule, ayant une teneur en groupes vinyle qui peut varier de 0,01 mole de groupes vinyle pour cent à 60 moles de groupes vinyle pour cent, ayant une viscosité qui varie d'environ 0,5 à environ Pa.s à 25 C et ne comportant pas plus de % en mole de groupe phényle, et (iii) de 1 à 15 parties en poids d'un organopolysiloxane à chaîne comportant des groupes vinyle, comportant d'environ 0,1 à environ 25% en mole de groupes vinyle, ayant une viscosité qui varie d'environ 0,5 à environ 100 Pa.s à 25 C et ne comportant pas plus d'environ 25% en mole de groupes phényle; (B) d'environ 5 à environ 70 parties en poids d'une charge ou d'une combinaison de charges; (C) d'environ 0,1 à 50 parties par million par rapport à la totalité de la composition d'organopolysiloxane d'un catalyseur au platine; et (D) d'environ 0,5 à 25 parties en poids d'un constituant à groupes SiH choisi parmi les silanes hydrogénés et les organopolysiloxanes hydrogénés.  in that it comprises: (A) 100 parts by weight of a polyorganosiloxane vinyl component, comprising: (i) from 70 to 98 parts by weight of a high viscosity vinyl terminated linear organopolysiloxane having no not more than 25 mol% of phenyl groups and having a viscosity of from about 2 to about 1000 Pa.s at 25 ° C, (ii) from 1 to 15 parts by weight of a linear low viscosity organopolysiloxane having minus one vinyl end group per molecule, having a vinyl group content which may range from 0.01 mole percent vinyl groups to 60 mole percent vinyl groups, having a viscosity ranging from about 0.5 to about at 25 ° C. and having not more than mol% of phenyl group, and (iii) from 1 to 15 parts by weight of a vinyl chain-containing organopolysiloxane comprising from about 0.1 to about 25 mol% of vinyl groups, having a viscosity ranging from about 0.5 to about 100 Pa at 25 ° C and having not more than about 25 mol% of phenyl groups; (B) from about 5 to about 70 parts by weight of a filler or a combination of filler; (C) from about 0.1 to 50 parts per million based on all of the organopolysiloxane composition of a platinum catalyst; and (D) from about 0.5 to 25 parts by weight of an SiH group component selected from hydrogenated silanes and hydrogenated organopolysiloxanes. 2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un premier composant empaqueté séparément d'un deuxième composant, chacun des composants pouvant comprendre la totalité ou une partie du constituant (A) et du constituant (B); le premier composant comprenant la quantité totale du constituant (C) ; et le deuxième composant comprenant la quantité totale du2. Composition according to claim 1, characterized in that it comprises a first component packaged separately from a second component, each of the components may comprise all or part of component (A) and component (B); the first component comprising the total amount of component (C); and the second component comprising the total amount of constituant (D).constituent (D). 3. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le constituant (B) comprend: (i) de la silice fumée traitée avec un silazane ou du méthyl silane et au moins une partie en poids de méthyl silane; ou (ii) de la silice précipitée traitée par un silazane, le rapport en poids de la silice fumée par rapport à la silice précipitée étant d'environ 5/1 à environ 10/1; et en ce que ladite composition comprend en outre: (E) d'environ 1 à environ 5 parties en poids d'un organopolysiloxane fluide hydroxylé ayant une viscosité d'environ 0,005 Pa.s à environ 1 Pa.s  3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the component (B) comprises: (i) fumed silica treated with a silazane or methyl silane and at least one part by weight of methyl silane; or (ii) silazane-treated precipitated silica, the weight ratio of fumed silica to precipitated silica being from about 5: 1 to about 10: 1; and in that said composition further comprises: (E) from about 1 to about 5 parts by weight of a hydroxyl-containing fluid organopolysiloxane having a viscosity of about 0.005 Pa.s to about 1 Pa.s. à 25C.at 25C. 4. Composition suivant les revendications 2 et  4. Composition according to claims 2 and 3, caractérisée en ce que chaque composant peut comprendre la totalité ou une partie du constituant (E).  3, characterized in that each component may comprise all or part of the constituent (E). 5. Composition suivant la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que ladite charge est traitée in situ.5. Composition according to claim 3 or 4, characterized in that said filler is treated in situ. 6. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit organopolysiloxane à terminaison vinyle de viscosité élevée, est représenté par la formule générale:6. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that said vinyl-terminated organopolysiloxane of high viscosity, is represented by the general formula: R R RR R R ' ''' Vi - Si S0i. OSiViVi - Si S0i. OSiVi I '.I '. R\ R x R dans laquelle Vi désigne un groupe vinyle, R est choisi parmi les groupes hydrocarbonés monovalents et les groupes hydrocarbonés monovalents halogénés ayant jusqu'à environ 20 atomes de carbone, et x peut  Wherein Vi denotes a vinyl group, R is selected from monovalent hydrocarbon groups and halogenated monovalent hydrocarbon groups having up to about 20 carbon atoms, and x may varier d'environ 100 à environ 10 000.  vary from about 100 to about 10,000. 7. Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit organopolysiloxane de faible viscosité est représenté par la formule générale:  7. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that said organopolysiloxane of low viscosity is represented by the general formula: R RR R I s I R - Si OSi OSi - R R * R y R dans laquelle R est choisi parmi les groupes hydrocarbonés monovalents et les groupes hydrocarbonés monovalents halogénés ayant jusqu'à environ 20 atomes de carbone, R1 est identique à R à l'exception du fait qu'au moins un groupe R1 doit :aelnmo; op s;Toom ap a9qMou ua %g'0 uoJTAua S'66 uoZTAu9ap 'a z/(q4-;-t)OTS 6i -% Oú :O ia.pupb.lnm.o; ap s;T:o0 op 9qmUou ua %5'66 UOZTAUa S'O UOXTAuaaP luvlaodzoo saueXOtTSAlodouvbzo sa- Tm.ed TsToqo Usa HTS sadnozb juenITsuoo al enb ao ue asazgoeUeo z no T uoTzuoTpusAez eI juvAFns uoT; 4Tsodwoo OT Se S'Z e 8'0 ap eTaeA o e '0'ú O 8'0 ap eaAeR q ea e ap aumos UT 'z V o Sp UeTU l neTuA Sun e le 'SenbTuT;9!o quoqiuDooipKq adnomb un; 89 ex auoqzeo ap saemoe Oz UOaTAUa J,nbsnç uUeA spu,6ouuq s-uaelAouou squoqieDoopAq sadnoab sal a seuaeleAouou Z squoqavooapAq sadnoa sal TLaed $sToqo uea ' io z /(o-t)OTS0 :sln=o; op S s;T;o0 ap alqUCou ua %S'O uolTua U 5 '66 uoaTAuap le z :alnm=o; 0O ap s;TIOM ap acqUou ua %S'66 uo2Tua g'O UO2TAUaP a;lodwoo 'SrAuTA sadnoab sap juu;odmoo euT$qo auvxolTsAlodoubibo ITpal anb ao uS 9spU.9 eoIo z no T uoTZeDTpuaea VI JueATns uo:TsodooD '6  Where R is selected from monovalent hydrocarbon groups and halogenated monovalent hydrocarbon groups having up to about 20 carbon atoms, R1 is the same as R with the exception of that at least one R1 group must: aelnmo; ops; ap s; T: o0 op 9qmUou ua% 5'66 UOZTAUa S'O UOXTAuaaP luvlaodzoo saueXOtTSAlodouvbzo sa- Tm.ed TsToqo Usa HTS sadnozb juenITsuoo al enb ao asazgoeUeo z no T uoTzuoTpusAez eI juvAFns uoT; 4Tsodwoo OT Se W e 8'0 ap eTaeA oe '0'u O 8'0 ap eaAre rs ee v e w e w e w SpUeTU lNTuA Sun e the SenBtuT; 89 ex auoqzeo ap saemoe Oz UOaTAUa J, nbsnç uUeA spu, 6ouuq s-uaelAouou squoqieDoopAq sadnoab sal a seuaeleAouou Z squoqavooapAq sadnoa sal TLaed $ sToqo uea 'io z / (o-t) OTS0: sln = o; op s T T T T T T T T 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5; 0O ap s; TIOM ap acqUou ua% uO2Tua g'O UO2TAUaP a; lodwoo 'SrAuTA sadnoab sap juu; odmoo euT $ qo auvxolTsAlodoubibo ITpal anb ao uS 9spU.9 eoIo z no T uoTZeDTpuaea VI JueATns uo: TsodooD' 6 *IAUTFA* IAUTFA adnoib un Ise TH adnoab Ines unnb o90 ue aSuT9gloegeo L uoT;DoTpugAaaS VI uATns uoT;TsodmoD '8 OSL uo0TAu0 t UO2TAUap laTaeA;nad A;e 'aIAUTA odnoab un eza9 SZ lO9Z 26U04 1i8 Re SiO(4_c)/2 -o R représente un groupe hydrocarboné monovalent ou un groupe hydrocarboné halogéné saturé ayant jusqu'à environ 20 atomes de carbone, c a une valeur allant de 0,8 à 2,5, f a une valeur allant de 0 à 2 et la  adnoib a Ise TH adnoab Ines unnb o90 ue aSuT9gloegeo L uoT; DoTpugAaaS VI uNTS uoT; TsodmoD '8 OSL uo0TAu0 t UO2TAUap laTaeA; nad A; e' aIAUTA odnoab a eza9 SZ lO9Z 26U04 1i8 Re SiO (4_c) / 2 -o R represents a monovalent hydrocarbon group or a saturated halogenated hydrocarbon group having up to about 20 carbon atoms, ca a value ranging from 0.8 to 2.5, a value ranging from 0 to 2 and the somme de f et g varie de 0,8 à 3,0.  sum of f and g varies from 0.8 to 3.0.
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