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FR2690363A1 - Rendering inert material contg. toxic or contaminating components, e.g. heavy metals - by metallurgical fusion, and treatment of industrial or municipal waste by pyrolysis and fusion - Google Patents

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Abstract

A (partly powder) material contg. toxic and/or contaminating elements e.g, heavy metals, is rendered inert by metallurigcal fusion in a furnace of the type used in non-ferrous metallurgy, to trap the heavy metals either in the matte, the compsn. of which can be chosen so as to be usable in a metallurgical cycle, e.g, refining, or in the insolubilised metallurgical scoria or slag, with many applications. Also claimed is a process for rendering industrial and/or municipal waste inert involving incineration of the waste to pyrolyse the organic prods. and volatilise volatile components in a controlled atmos., fusion, using the ashes from the incineration, post-cumbustion of the gases formed in the incineration and the fusion, and stepwise condensation of the totally oxidised gases from the post-combustion, to recover the volatile components. ADVANTAGE - The heavy metals can be utilised again. The process limits contamination of the environment.

Description

PROCEDE POUR L'INERTAGE D'UNE MATIERE PULVERULENTE ET
APPLICATION DE CE PROCEDE AU TRAITEMENT DE DECHETS INDUS
TRIELS ET/OU URBAINS.
PROCESS FOR THE INERTAGE OF A POWDERY MATERIAL AND
APPLICATION OF THIS PROCESS TO THE TREATMENT OF UNUSUAL WASTE
TRIELS AND / OR URBAN.

La présente invention concerne un procédé pour l'inertage d'une matière pulvérulente susceptible de contenir des éléments toxiques et/ou contaminants, tels que des métaux lourds, ainsi que l'application de ce procédé au traitement de déchets industriels et/ou urbains.The present invention relates to a method for inerting a pulverulent material capable of containing toxic elements and / or contaminants, such as heavy metals, as well as the application of this method to the treatment of industrial and / or urban waste.

D'une manière générale, on sait que depuis plusieurs décennies le traitement des déchets et, en particulier, des boues industrielles et/ou urbaines, s'est considérablement développé et, à cet effet, de nombreuses solutions ont été proposées et testées.In general, we know that for several decades the treatment of waste and, in particular, industrial and / or urban sludge, has developed considerably and, to this end, many solutions have been proposed and tested.

I1 s'avère que l'expérience acquise grâce à ces réalisations dont certaines fonctionnent depuis un bon nombre d'années, fait apparaître de nouveaux problèmes, plus spécifiques, qui sont incompatibles avec l'évolution des règles et des normes actuelles de protection de l'environnement. It turns out that the experience acquired thanks to these achievements, some of which have been in operation for a good number of years, reveals new, more specific problems, which are incompatible with the evolution of current rules and standards for the protection of the environment. 'environment.

Or, les solutions actuellement proposées pour résoudre ces problèmes ne sont pas véritablement satisfaisantes. However, the solutions currently proposed for solving these problems are not really satisfactory.

Ainsi, lorsqu'on procède à l'incinération de boues contenant une charge contaminante en métaux lourds et volatils, ces métaux lourds se retrouvent à la fois dans les cendres d'incinération et dans les poussières en suspension dans les gaz de combustion. Le nouveau problème qui se pose alors est relatif à la présence et à la stabilité de ces métaux dans ces cendres et dans ces poussières.Thus, when incineration of sludges containing a contaminating load of heavy and volatile metals is carried out, these heavy metals are found both in the incineration ash and in the dust suspended in the combustion gases. The new problem which then arises relates to the presence and stability of these metals in this ash and in this dust.

A l'heure actuelle, la seule solution apportée à ce problème consiste à entreposer les cendres et les poussières dans des décharges spéciales, qui, pour des raisons facilement compréhensibles, cesseront rapidement d'être tolérées.At present, the only solution to this problem is to store ash and dust in special landfills, which, for easily understandable reasons, will quickly cease to be tolerated.

L'invention a donc plus particulièrement pour but de résoudre ces problèmes.The invention therefore more particularly aims to solve these problems.

A cet effet, elle propose d'effectuer sur les matières pulvérulentes dont on veut inerter les métaux lourds, un traitement métallurgique de fusion dans un four du type de ceux qui sont utilisés dans la métallurgie des métaux non ferreux, et ce, de manière à piéger les métaux lourds, soit dans des mattes ou des bullions dont la composition peut être choisie de manière à ce qu'ils soient utilisables dans un cycle métallurgique par exemple d'affinage, soit dans des scories ou laitiers métallurgiques insolubilisés, utilisables dans de nombreuses applications.To this end, it proposes to carry out on the pulverulent materials of which it is desired to inert the heavy metals, a metallurgical treatment of fusion in an oven of the type of those used in the metallurgy of non-ferrous metals, and this, so as to trap heavy metals, either in mattes or bullions whose composition can be chosen so that they can be used in a metallurgical cycle, for example refining, or in insolubilized metallurgical slag or slag, usable in many applications.

On constate donc que non seulement l'invention résout les problèmes précédemment évoqués, mais encore elle assure une revalorisation des métaux lourds dont on cherchait jusqu'ici à se débarrasser.It can therefore be seen that not only does the invention solve the problems mentioned above, but also it provides a revalorization of the heavy metals which we have hitherto sought to get rid of.

Ce procédé convient parfaitement bien au traitement des déchets et des boues industrielles et urbaines. This process is perfectly suited to the treatment of industrial and urban waste and sludge.

Dans ce cas, le procédé selon l'invention comprend successivement l'incinération desdites boues et desdits déchets dans un four industriel puis un traitement métallurgique de fusion du type de celui précédemment décrit.In this case, the method according to the invention successively comprises the incineration of said sludge and said waste in an industrial furnace then a metallurgical melting treatment of the type of that previously described.

Avantageusement, les gaz de combustion, engendrés au cours de la phase d'incinération et de la phase de traitement métallurgique de fusion, subiront une phase d'oxydation supplémentaire dans une chambre de postcombustion avant de subir un traitement comprenant une collecte, par condensation étagée des éléments volatils.Advantageously, the combustion gases, generated during the incineration phase and the metallurgical melting treatment phase, will undergo an additional oxidation phase in an afterburner chamber before undergoing a treatment comprising a collection, by staged condensation volatile elements.

Un mode d'exécution de l'invention sera décrit ci-après, à titre d'exemple non limitatif, avec reférence au dessin annexé dans lequel
La figure unique est une représentation schéma
tique d'une installation de traitement de boues
industrielles et/ou urbaines.
An embodiment of the invention will be described below, by way of non-limiting example, with reference to the accompanying drawing in which
The single figure is a diagram representation
tick from a sludge treatment plant
industrial and / or urban.

Dans cette installation, les boues sont tout d'abord traitées dans un four vertical à étages 1 permettant d'assurer la pyrolyse des produits organiques et la volatisation, la plus complète possible, en atmosphère contrôlée, des éléments volatils (As, Sb, S...).In this installation, the sludge is first of all treated in a vertical oven with stages 1 making it possible to ensure the pyrolysis of the organic products and the volatilization, as complete as possible, in a controlled atmosphere, of the volatile elements (As, Sb, S ...).

Les cendres résultant de cette combustion sont ensuite transmises dans un four de traitement 2 du type de ceux utilisés dans la métallurgie de métaux non ferreux tels que le cuivre ou le plomb.The ashes resulting from this combustion are then transmitted to a treatment oven 2 of the type used in the metallurgy of non-ferrous metals such as copper or lead.

De préférence, on utilise un four de fusion "bas fourneaux" à double parois refroidies par eau "Water-Jacket" fonctionnant suivant le principe des lits granulés et dans lequel les cendres sont mêlées à du coke auquel on ajoute un fondant, l'équilibre thermodynamique étant assuré grâce à l'adjonction de produits cuivreux. Preferably, one uses a melting furnace "low furnaces" with double walls cooled by water "Water-Jacket" operating according to the principle of the granulated beds and in which the ashes are mixed with coke to which a flux is added, the balance thermodynamics being ensured thanks to the addition of copper products.

I1 s'avère en effet que ce four est particulièrement adapté, dans son principe de fonctionnement, pour supporter des charges arsenicales importantes pouvant provenir, soit de l'association minéralogique avec le cuivre, soit de déchets arséniés spécifiques. De telles impuretés peuvent être ensuite valorisées sélectivement par un traitement des gaz résultant de la combustion. It turns out that this furnace is particularly suitable, in its operating principle, for supporting significant arsenical charges which can come either from the mineralogical association with copper, or from specific arsenic waste. Such impurities can then be selectively upgraded by treating the gases resulting from the combustion.

En pratique, la capacité de ce four n' est occupée qu'à environ 50 % par la charge utile, le solde de l'alimentation pouvant être réservé à des déchets d'autres natures, pour autant que ces déchets aient une charge en métaux, compatibles avec les produits que l'on souhaite valoriser dans le "bas fourneau".In practice, the capacity of this furnace is only occupied by around 50% by the payload, the balance of the supply being able to be reserved for waste of other kinds, provided that this waste has a metal load. , compatible with the products that we want to promote in the "low furnace".

En fait, les principaux éléments valorisables sont : le cuivre, le plomb, le zinc, le fer, le nickel, le cérium, l'étain, l'aluminium, le brome, l'arsenic, l'antimoine et le silicium. A ces éléments, il convient de rajouter les alcalins et les alcalino-terreux.In fact, the main recoverable elements are: copper, lead, zinc, iron, nickel, cerium, tin, aluminum, bromine, arsenic, antimony and silicon. To these elements, it is advisable to add the alkalis and the alkaline-earths.

Suivant les équilibres thermodynamiques matte/scories, certains de ces éléments métalliques se retrouvent dans la matte, soit comme élément bonifiant sur le plan commercial (comme, par exemple, le cuivre), soit comme élément pénalisant (nickel, arsenic, antimoine). D'autres éléments sont scorifiés (fer, zinc, aluminium, silicium, calcium, ...) et de la sorte insolubilisés.According to the thermodynamic balances matte / slag, some of these metallic elements are found in the matte, either as an element improving on the commercial level (like, for example, copper), or as a penalizing element (nickel, arsenic, antimony). Other elements are scorified (iron, zinc, aluminum, silicon, calcium, ...) and thus insolubilized.

Bien entendu, l'invention ne se limite pas à l'utilisation d'un four de fusion "bas fourneau" du type de celui précédemment décrit.Of course, the invention is not limited to the use of a "low furnace" melting furnace of the type of that previously described.

En effet, il est également possible d'utiliser un four électrique de fusion 3 (indiqué en traits interrompus sur la figure) comprenant des électrodes de carbone immergées dans le bain métallique en fusion. Indeed, it is also possible to use an electric melting furnace 3 (indicated in broken lines in the figure) comprising carbon electrodes immersed in the molten metal bath.

Un tel four est plus particulièrement approprié dans le cas de cendres dont les teneurs en métaux lourds sont incompatibles avec le type de traitement effectué dans le "bas fourneau
Dans un tel four, dont le principe est basé sur la différence entre les énergies de formation des oxydes métalliques (diagramme d'Ellinghann), la puissance électrique est dissipée par effet Joule dans la scorie en fusion.
Such an oven is more particularly suitable in the case of ashes whose heavy metal contents are incompatible with the type of treatment carried out in the "low furnace
In such an oven, the principle of which is based on the difference between the energies of formation of metal oxides (Ellinghann diagram), the electric power is dissipated by the Joule effect in the molten slag.

On rajoute à la charge un certain pourcentage d'éléments réducteurs (tels que, par exemple, du charbon) afin que les éléments les plus réduits se retrouvent dans le bain métallique et les éléments les plus oxydables, dans la scorie.A certain percentage of reducing elements (such as, for example, carbon) are added to the charge so that the most reduced elements are found in the metal bath and the most oxidizable elements are found in the slag.

De ce fait, tous les éléments métalliques sont piégés, soit dans une phase métallique (bullion métallique) dont la composition peut être choisie pour qu'elle soit vendable ou recyclable, soit dans une scorie ou laitier métallurgique à base de silico-alluminate de fer et de chaux où ils sont insolubilisés et aptes à être utilisés en grenaillage ou en dépôt simple.Therefore, all the metallic elements are trapped, either in a metallic phase (metallic bullion), the composition of which can be chosen so that it is salable or recyclable, or in a metallurgical slag or slag based on iron silico-aluminate and lime where they are insolubilized and suitable for use in shot blasting or simple deposition.

Les gaz dégagés dans le four 1 ainsi que dans le "bas fourneau" 2, voire même le four électrique 3, sont collectés et transmis à une chambre de postcombustion 4 où ils sont oxydés totalement, lors d'une réaction exothermique.The gases released in the furnace 1 as well as in the "low furnace" 2, or even the electric furnace 3, are collected and transmitted to an afterburner chamber 4 where they are completely oxidized during an exothermic reaction.

Les gaz ainsi oxydés sont ensuite amenés dans une unité de traitement 5 munis de refroidisseurs, dans lesquels les éléments volatils sont collectés par condensation étagée.The gases thus oxidized are then brought into a treatment unit 5 provided with coolers, in which the volatile elements are collected by staged condensation.

En fonction de leur composition, ces éléments volatils sont, soit commercialisables, soit recyclés, soit réin jectés dans le four de fusion 2, de manière à assurer une séparation inter-élément par différence d'oxydabilité. Depending on their composition, these volatile elements are either marketable, recycled, or reinjected into the melting furnace 2, so as to ensure inter-element separation by difference in oxidability.

Dans les dernières étapes de refroidissement, lorsqu'il y a des teneurs en arsenic importantes, celui-ci est condensé sous forme d'anhydride arsénieux As203 pulvérulent. Il est ensuite conditionné en fûts et vendu.In the last cooling stages, when there are high arsenic contents, this is condensed in the form of powdered arsenious anhydride As203. It is then packaged in barrels and sold.

Dans l'hypothèse où des charges de mercure seraient présentes dans les cendres, il faut trier l'alimentation et effectuer les traitements de fusion de façon sélective de manière à dissocier la présence d'arsenic et d'antimoine de celle du mercure, car il est actuellement impossible d'éviter les co-condensations.In the event that loads of mercury are present in the ashes, the feed must be sorted and the melting treatments carried out selectively so as to dissociate the presence of arsenic and antimony from that of mercury, because it is currently impossible to avoid co-condensations.

Par ailleurs, dans le cas de charges mercurielles, le traitement des gaz se fait dans une unité spécifique spécialement adaptée à cet élément toxique.Furthermore, in the case of mercury charges, the treatment of gases is carried out in a specific unit specially adapted to this toxic element.

La purification de l'oxyde d'arsenic As203 peut être rendue nécessaire par la présence du chlore provenant de la combustion de certaines matières plastiques ainsi que par la présence de sulfates basiques.The purification of arsenic oxide As203 may be made necessary by the presence of chlorine from the combustion of certain plastics as well as by the presence of basic sulfates.

Cette purification se fait en voie aqueuse de manière à dissoudre les divers sels. Les eaux arsenicales ainsi que celle provenant de l'éventuelle neutralisation des fumées sont traitées dans une station d'épuration d'eau 6 générant ses propres boues qui peuvent être entièrement recyclées dans l'installation précédemment décrite. This purification is done in an aqueous way so as to dissolve the various salts. The arsenical waters as well as that coming from the possible neutralization of the fumes are treated in a water purification station 6 generating its own sludge which can be entirely recycled in the installation previously described.

Claims (8)

RevendicationsClaims 1. Procédé pour l'inertage d'une matière au moins en partie pulvérulente susceptible de contenir des éléments toxiques et/ou contaminants, tels que des métaux lourds, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer sur lesdites matières un traitement métallurgique de fusion dans un four du type de ceux qui sont utilisés dans la métallurgie des métaux non ferreux, et ce, de manière à piéger les métaux lourds, soit dans des mattes ou des bullions dont la composition peut être choisie de manière à ce qu'ils soient utilisables dans un cycle métallurgique par exemple d'affinage, soit dans des scories ou laitiers métallurgiques insolubilisés, utilisables dans de nombreuses applications. 1. A method for inerting an at least partly pulverulent material capable of containing toxic and / or contaminating elements, such as heavy metals, characterized in that it consists in carrying out on said materials a metallurgical fusion treatment in an oven of the type used in the metallurgy of non-ferrous metals, in such a way as to trap heavy metals, either in mattes or bullions, the composition of which can be chosen so that they are usable in a metallurgical cycle, for example refining, either in insoluble metallurgical slag or slag, usable in numerous applications. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le susdit traitement de fusion est réalisé dans un four de type "bas fourneau" à double parois refroidies par eau "Water-Jacket".  2. Method according to claim 1, characterized in that the above melting treatment is carried out in an oven of the "low furnace" type with double walls cooled by water "Water-Jacket". 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le four fonctionne selon le principe des lits granulés, l'équilibre thermodynamique étant assuré grâce à l'adjonction de produits cuivreux. 3. Method according to claim 2, characterized in that the oven operates on the principle of granulated beds, the thermodynamic balance being ensured by the addition of copper products. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le susdit traitement de fusion est réalisé dans un four électrique comprenant des électrodes de carbone immergées dans le bain métallique en fusion. 4. Method according to claim 1, characterized in that the above-mentioned melting treatment is carried out in an electric oven comprising carbon electrodes immersed in the molten metal bath. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, lors du traitement de fusion, on rajoute à la charge introduite dans le four un certain pourcentage d'éléments réducteurs tels que, par exemple, du charbon, afin que les éléments les plus réduits se retrouvent dans le bain métallique et les éléments les plus oxydables, dans la scorie. 5. Method according to claim 4, characterized in that, during the melting treatment, is added to the charge introduced into the furnace a certain percentage of reducing elements such as, for example, coal, so that the most reduced are found in the metal bath and the most oxidizable elements, in the slag. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les gaz dégagés lors du traitement de fusion, sont oxydés totalement dans une chambre de postcombustion et sont ensuite traités dans une unité de traitement munie de refroidisseurs dans lesquels les éléments volatils sont collectés par condensation étagée. 6. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the gases released during the fusion treatment are completely oxidized in an afterburner chamber and are then treated in a treatment unit provided with coolers in which the volatile elements are collected by stage condensation. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matière à traiter comprend des cendres provenant de l'incinération de matières diverses. 7. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the material to be treated comprises ash from the incineration of various materials. 8. Procédé pour l'inertage de déchets industriels et/ou urbains, caractérisé en ce qu'il comprend un traitement d'incinération desdits déchets de manière à assurer la pyrolyse des produits organiques et la volatilisation en atmosphère contrôlée des éléments volatils, un traitement de fusion selon l'une des revendications précédentes, des cendres provenant de la phase d ' incinération, un traitement de postcombustion des gaz engendrés lors des traitements d'incinération et de fusion, et un traitement de condensation étagée des gaz totalement oxydés à la suite de la postcombustion, en vue de la récupération des éléments volatils.  8. A method for inerting industrial and / or urban waste, characterized in that it comprises an incineration treatment of said waste so as to ensure the pyrolysis of organic products and the volatilization in a controlled atmosphere of volatile elements, a treatment according to one of the preceding claims, ash from the incineration phase, a post-combustion treatment of the gases generated during the incineration and fusion treatments, and a stepwise condensation treatment of the gases fully oxidized as a result post-combustion, for the recovery of volatile elements.
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