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FR2681597A1 - ESTERS OF POLYBASIC ACIDS USED AS CORROSION INHIBITORS IN PETROLEUM FIELDS. - Google Patents

ESTERS OF POLYBASIC ACIDS USED AS CORROSION INHIBITORS IN PETROLEUM FIELDS. Download PDF

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FR2681597A1
FR2681597A1 FR9210015A FR9210015A FR2681597A1 FR 2681597 A1 FR2681597 A1 FR 2681597A1 FR 9210015 A FR9210015 A FR 9210015A FR 9210015 A FR9210015 A FR 9210015A FR 2681597 A1 FR2681597 A1 FR 2681597A1
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FR
France
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corrosion inhibitor
combinations
corrosion
water
group
Prior art date
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Pending
Application number
FR9210015A
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French (fr)
Inventor
John A Alford
Paul G Boyd
Eugene R Fischer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Westvaco Corp
Original Assignee
Westvaco Corp
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Publication date
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Abstract

Un inhibiteur de corrosion ayant d'excellentes caractéristiques de formation et de persistance de film peut être produit en faisant d'abord réagir dans une réaction de condensation un acide polybasique avec un polyalcool pour former un ester partiel. On fait réagir l'ester partiel avec une imidazoline et/ou des diamines grasses pour salifier l'ester. Si exigé, on peut faire réagir l'ester partiel salifié avec un hydroxyde métallique, un oxyde métallique et/ou de l'ammoniac pour salifier davantage l'ester. On peut ajouter des agents tensio-actifs pour adapter la formule de l'inhibiteur aux besoins spécifiques de l'utilisateur (c'est-à-dire qu'on peut formuler l'inhibiteur de corrosion pour produire un inhibiteur de corrosion très dispersible dans l'eau et soluble dans le pétrole ou un inhibiteur de corrosion soluble dans l'eau et dispersible dans le pétrole). On peut employer, si nécessaire, des solvants véhicules appropriés pour disperser effectivement la formule de l'inhibiteur de corrosion.A corrosion inhibitor having excellent film formation and persistence characteristics can be produced by first reacting in a condensation reaction a polybasic acid with a polyalcohol to form a partial ester. The partial ester is reacted with an imidazoline and / or fatty diamines to salify the ester. If required, the salified partial ester can be reacted with a metal hydroxide, a metal oxide and / or ammonia to further salify the ester. Surfactants can be added to tailor the inhibitor formula to the specific needs of the user (i.e., the corrosion inhibitor can be formulated to produce a highly dispersible corrosion inhibitor in water soluble in petroleum or a corrosion inhibitor soluble in water and dispersible in petroleum). Suitable vehicle solvents can be used, if necessary, to effectively disperse the corrosion inhibitor formula.

Description

J 2681597J 2681597

Esters d'acides polybasiques utilisés comme inhibiteurs de corrosion dans les champs pétrolifères Cette invention vise à inhiber la corrosion de métaux utilisés dans des champs pétrolifères o on prélève des hydrocarbures et de l'eau des puits de production L'eau peut entraîner la corrosion des tubes métalliques, etc, qui sont utilisés dans les puits Il est donc nécessaire d'ajouter un agent approprié au mélange de pétrole et d'eau pour réduire ou éliminer effectivement les problèmes associés à la corrosion des parties métalliques Ne pas le faire peut entraîner une corrosion extensive des métaux dans ces champs pétrolifères, cette corrosion entraînant des réparations  Esters of polybasic acids used as corrosion inhibitors in oil fields This invention aims to inhibit the corrosion of metals used in oil fields where hydrocarbons and water are taken from production wells Water can cause corrosion of metal tubes, etc., which are used in wells It is therefore necessary to add an appropriate agent to the mixture of petroleum and water to effectively reduce or eliminate the problems associated with corrosion of metallic parts. Failure to do so may result in extensive corrosion of metals in these oil fields, this corrosion leading to repairs

coûteuses et une perte de productivité.  costly and lost productivity.

L'industrie pétrolière a traditionnellement employé des inhibiteurs de corrosion à base d'acides dimères solubles dans le pétrole pour réduire la corrosion dans les tubages de puits de pétrole Ces formules d'inhibition comprennent  The petroleum industry has traditionally used corrosion inhibitors based on petroleum soluble dimer acids to reduce corrosion in oil well casings. These inhibition formulas include

couramment des substances qui sont produites par la condensa-  commonly substances that are produced by condensa-

tion thermique d'acides gras à 18 atomes de carbone fonction-  thermal tion of fatty acids with 18 functional carbon atoms-

nalisés (contenant une ou deux doubles liaisons, par exemple oléique et linoléique respectivement) Des exemples de  nalized (containing one or two double bonds, for example oleic and linoleic respectively) Examples of

méthodes bien connues permettant de réaliser la polymérisa-  well known methods for carrying out the polymerization

tion thermique d'acides gras consistent, entre autres, à chauffer un mélange d'acides gras appropriés (par exemple un acide gras de tallol ou un acide gras de soja) en la présence d'une argile ou d'un autre catalyseur approprié pour obtenir des quantités variables d'acides gras à 36 atomes de carbone (dimérisés) et à 54 atomes de carbone (trimérisés) Ces acides gras dimères et/ou trimères sont neutralisés avec une imidazoline d'acides gras dérivée d'une amine appropriée (généralement une diéthylène triamine ou DETA) pour obtenir un inhibiteur de corrosion Ces inhibiteurs sont solubles dans le pétrole avec un pouvoir dispersant minimal dans l'eau et ils agissent en recouvrant les surfaces métalliques (par adsorption par des groupes polaires), excluant ainsi l'eau qui est nécessaire pour que le processus de corrosion ait lieu. Toutefois, ces dernières années, plusieurs facteurs ont conduit l'industrie pétrolière à réévaluer sa préférence traditionnelle pour des inhibiteurs de corrosion dispersibles dans l'eau et solubles dans le pétrole De nombreux puits de pétrole produisent couramment des mélanges ayant des teneurs  The thermal action of fatty acids consists, inter alia, in heating a mixture of suitable fatty acids (for example a tall oil fatty acid or a soy fatty acid) in the presence of a clay or other suitable catalyst for obtain variable amounts of fatty acids with 36 carbon atoms (dimerized) and 54 carbon atoms (trimerized) These dimeric fatty acids and / or trimers are neutralized with a fatty acid imidazoline derived from an appropriate amine (generally a diethylene triamine or DETA) to obtain a corrosion inhibitor These inhibitors are soluble in petroleum with minimal dispersing power in water and they act by covering the metal surfaces (by adsorption by polar groups), thus excluding water which is necessary for the corrosion process to take place. However, in recent years, several factors have led the petroleum industry to reassess its traditional preference for water-dispersible and oil-soluble corrosion inhibitors. Many oil wells commonly produce mixtures with grades

en eau supérieures à leur teneur en pétrole On peut amélio-  in water higher than their petroleum content We can improve

rer le rendement en utilisant le fluide majoritaire dans ces puits comme véhicule pour l'inhibiteur Par ailleurs, l'eau (et les minéraux terreux dissous) est le fluide qui provoque une corrosion électrochimique dans les oléoducs et les gazoducs Si l'on pouvait effectivement rompre le cycle de corrosion à sa source, on disposerait d'un inhibiteur plus efficace Enfin, le solvant véhicule constitue environ 70 % d'un mélange inhibiteur de corrosion standard Remplacer les naphtes aromatiques lourds traditionnels et autres solvants à base d'hydrocarbures par de l'eau éliminerait les dommages à l'environnement causés par l'utilisation de solvants à base  rer yield using the majority fluid in these wells as a vehicle for the inhibitor In addition, water (and dissolved earth minerals) is the fluid that causes electrochemical corrosion in oil and gas pipelines If we could actually break the corrosion cycle at its source, we would have a more effective inhibitor Finally, the vehicle solvent constitutes approximately 70% of a standard corrosion inhibitor mixture Replace traditional heavy aromatic naphthas and other hydrocarbon solvents with water would eliminate environmental damage caused by the use of solvent-based

d'hydrocarbures, tout en réduisant également les coûts.  hydrocarbons, while also reducing costs.

Ainsi, la tendance qui se développe dans l'industrie pétro-  Thus, the trend that is developing in the petro-

lière est de passer de systèmes de fourniture solubles dans le pétrole pour des systèmes de corrosion à des systèmes de fourniture solubles dans l'eau Ceci est mis en évidence par le nombre croissant de compagnies qui exigent d'évaluer des inhibiteurs de corrosion par des appareils de mesure de résistance de polarisation rectiligne (qui contrôlent l'inhibition dans des systèmes aqueux purs plutôt que dans  The path is to move from petroleum-soluble supply systems for corrosion systems to water-soluble supply systems. This is evidenced by the growing number of companies that require testing of corrosion inhibitors by devices. of linear polarization resistance measurement (which control inhibition in pure aqueous systems rather than in

les systèmes traditionnels à base d'hydrocarbures et d'eau).  traditional systems based on hydrocarbons and water).

Afin d'augmenter leur pouvoir dispersant dans l'eau, on a formulé des mélanges dimères/trimères solubles dans le pétrole conventionnels avec à la fois des imidazolines d'acides gras et divers agents tensio-actifs Toutefois, la portée de cette approche s'est révélée limitée L'utilisation d'une quantité suffisante d'agent tensio-actif pour rendre  In order to increase their dispersing power in water, conventional petroleum soluble dimer / trimer mixtures have been formulated with both fatty acid imidazolines and various surfactants. However, the scope of this approach is is found to be limited The use of sufficient surfactant to make

soluble dans l'eau la molécule dimère/trimère réduit sévère-  water soluble the dimer / trimer molecule severely reduced-

ment la formation et la persistance du film Autrement dit, l'inhibiteur de corrosion rince simplement le métal, le laissant non protégé Par ailleurs, ces mélanges rendus fortement tensio-actifs ont tendance à émulsifier dans les conditions régnant dans les puits, ce qui cause des problèmes  ment the formation and the persistence of the film In other words, the corrosion inhibitor simply rinses the metal, leaving it unprotected Furthermore, these mixtures made highly surfactant tend to emulsify under the conditions prevailing in the wells, which causes problems

importants à l'utilisateur.important to the user.

Des inhibiteurs de corrosion solubles dans l'eau couramment disponibles comprennent des composés quaternaires de pyridine alcoylée (généralement des composés quaternaires de benzyle), des sels d'imidazoline (avec l'acide acétique) et des éthoxylates d'imidazoline Bien que ces inhibiteurs aient été utilisés de façon limitée dans les gazoducs et les oléoducs, ils ne se sont pas encore révélés suffisamment tenaces pour inhiber de façon satisfaisante la corrosion lorsqu'ils sont utilisés dans les conditions dynamiques régnant dans les  Commonly available water-soluble corrosion inhibitors include quaternary alkylated pyridine compounds (usually benzyl quaternary compounds), imidazoline salts (with acetic acid), and imidazoline ethoxylates. have been used to a limited extent in gas and oil pipelines, they have not yet been found to be sufficiently tenacious to satisfactorily inhibit corrosion when used under the dynamic conditions prevailing in the

puits de pétrole en production.oil well in production.

C'est en conséquence le but de cette invention de procurer un inhibiteur de corrosion efficace et économique pouvant être employé dans les champs pétrolifères, susceptible d'être fabriqué, soit comme molécule très dispersible dans l'eau, soit comme molécule soluble dans l'eau Ces molécules peuvent être formulées pour fournir des inhibiteurs de corrosion solubles dans le pétrole et très dispersibles dans l'eau ou des inhibiteurs de corrosion dispersibles dans le pétrole et solubles dans l'eau, sur la base des besoins individuels spécifiques de l'utilisateur D'autres buts, caractéristiques et avantages apparaîtront à l'évidence à la lecture de la  It is therefore the object of this invention to provide an effective and economical corrosion inhibitor which can be used in oil fields, which can be manufactured either as a highly water-dispersible molecule or as a molecule soluble in water. water These molecules can be formulated to provide petroleum soluble and highly dispersible in water corrosion inhibitors or petroleum soluble and water soluble corrosion inhibitors, based on the specific individual needs of the user Other goals, characteristics and advantages will become apparent on reading the

description suivante.following description.

Le but de cette invention est atteint en faisant d'abord réagir dans une réaction de condensation un acide polybasique avec un polyalcool pour former un ester partiel On fait réagir cet ester partiel avec une imidazoline et/ou des diamines grasses pour former un sel Si nécessaire, l'ester  The object of this invention is achieved by first reacting in a condensation reaction a polybasic acid with a polyalcohol to form a partial ester This partial ester is reacted with an imidazoline and / or fatty diamines to form a salt If necessary , the ester

partiel transformé en sel peut être partiellement ou totale-  partially transformed into salt can be partially or total-

ment neutralisé par un hydroxyde métallique, un oxyde métallique et/ou de l'ammoniac On peut ajouter des agents tensio-actifs et/ou un solvant véhicule approprié pour produire une formule d'inhibiteur de corrosion, qui est, soit soluble dans le pétrole et très dispersible dans l'eau, soit dispersible dans le pétrole et soluble dans l'eau, en  Neutralized by metal hydroxide, metal oxide and / or ammonia Surfactants and / or a suitable vehicle solvent can be added to produce a corrosion inhibitor formula, which is either petroleum soluble and very dispersible in water, either dispersible in petroleum and soluble in water, in

fonction des exigences de l'utilisateur.  according to user requirements.

Les conditions de fond dans un puits de pétrole ou de gaz peuvent varier grandement d'un puits à l'autre Autrement dit, l'environnement peut être "non sulfureux" (CO 2) ou "sulfureux" (H 2 S), les rapports d'eau au pétrole peuvent  The background conditions in an oil or gas well can vary greatly from one well to another. In other words, the environment can be "non-sulfurous" (CO 2) or "sulfurous" (H 2 S), water to oil reports can

varier et la teneur minérale de l'eau peut également varier.  vary and the mineral content of water may also vary.

Toutefois, les inhibiteurs de corrosion ci-dessus peuvent être formulés pour satisfaire les exigences spécifiques de  However, the above corrosion inhibitors can be formulated to meet the specific requirements of

ces divers environnements En outre, les inhibiteurs conser-  these various environments In addition, inhibitors conserve

vent leur aptitude à former des films protecteurs avec une excellente persistance sur des surfaces métalliques sous un  wind their ability to form protective films with excellent persistence on metal surfaces under a

large spectre de conditions.wide spectrum of conditions.

Traditionnellement, l'homme de l'art a généralement accepté  Traditionally, those skilled in the art have generally accepted

que la protection impartie contre la corrosion est propor-  that the protection against corrosion is adequate

tionnelle à la concentration du carboxylate d'imidazoline dans l'inhibiteur Dans le cas des esters partiels d'acides  the concentration of the imidazoline carboxylate in the inhibitor In the case of partial acid esters

polybasiques décrits ici, pour des concentrations équivalen-  polybasic described here, for equivalent concentrations

tes, la concentration en carboxylate d'imidazoline est réduite d'un pourcentage pouvant atteindre 50 % et cependant la protection contre la corrosion est égale ou supérieure à celle des formules analogues à base d'acide polybasique et d'imidazoline ayant des concentrations totales en composants égales. En fait, les esters partiels d'acides polybasiques ainsi formulés présentent à la fois un pouvoir dispersant ou une solubilité dans l'eau grandement amélioré et un pouvoir  tes, the imidazoline carboxylate concentration is reduced by a percentage of up to 50% and yet the corrosion protection is equal to or greater than that of analogous formulas based on polybasic acid and imidazoline having total concentrations of equal components. In fact, the partial esters of polybasic acids thus formulated have both a greatly improved dispersing power or a water solubility and a

inhibiteur de corrosion amélioré (c'est-à-dire une persis-  improved corrosion inhibitor (i.e. persistence

tance du film) par rapport aux formules d'inhibiteurs de corrosion courants de l'industrie (à la fois solubles dans le pétrole et solubles dans l'eau) Par ailleurs, le dosage exigé pour procurer le standard industriel d'une protection contre la corrosion de 90 % ou plus est réduit de façon significative.  film) compared to industry standard corrosion inhibitor formulas (both oil soluble and water soluble) In addition, the dosage required to provide the industry standard for protection against corrosion of 90% or more is reduced significantly.

On va maintenant décrire la réalisation préférée.  We will now describe the preferred embodiment.

La molécule inhibitrice de corrosion polyvalente peut être représentée par les structures chimiques suivantes:  The polyvalent corrosion inhibitor molecule can be represented by the following chemical structures:

A) CH 3 (CH 2)5 () ORA) CH 3 (CH 2) 5 () OR

CH 3HCHZ) C ORCH 3HCHZ) C OR

(CH 2), (c E%; 7 I O-Z+ O B) CH: H ( 2)5 (C;)7 C z+  (CH 2), (c E%; 7 I O-Z + O B) CH: H (2) 5 (C;) 7 C z +

(CH 2)5 (C 2) 7(CH 2) 5 (C 2) 7

CH 3 OR dans lesquelles R est un polyalcool (ou des combinaisons de polyalcools) et Z+ est l'imidazoline et/ou des diamines grasses. Dans un procédé préféré de production de l'inhibiteur de corrosion, on fait d'abord réagir (dans une réaction de condensation) un ou plusieurs acides polybasiques avec un ou plusieurs polyalcools pour former un ester partiel avec un indice d'acide faible (c'est-à-dire de 15 à 155) On fait réagir l'ester partiel avec l'imidazoline et/ou des diamines grasses pour former un sel On peut faire réagir l'ester salifié obtenu avec un hydroxyde métallique, un oxyde métallique et/ou de 1,'ammoniac pour salifier davantage l'ester On peut ajouter divers agents tensio- actifs pour obtenir une formule d'inhibiteur adaptée pour satisfaire les besoins de l'utilisateur Si nécessaire, on peut employer un solvant véhicule approprié pour disperser l'inhibiteur de corrosion. La solubilité finale dans l'eau de l'ester inhibiteur de corrosion (qu'il doit dispersible dans l'eau ou soluble dans l'eau) dépendra du degré à la fois de l'estérification et de  CH 3 OR in which R is a polyalcohol (or combinations of polyalcohols) and Z + is imidazoline and / or fatty diamines. In a preferred method of producing the corrosion inhibitor, one or more polybasic acids are first reacted (in a condensation reaction) with one or more polyalcohols to form a partial ester with a low acid number (c (i.e. 15 to 155) The partial ester is reacted with imidazoline and / or fatty diamines to form a salt. The salified ester obtained can be reacted with a metal hydroxide, a metal oxide and / or ammonia to further salify the ester. Various surfactants can be added to obtain an inhibitor formula suitable to meet the needs of the user. If necessary, an appropriate carrier solvent can be used to disperse the corrosion inhibitor. The final water solubility of the corrosion-inhibiting ester (whether dispersible in water or soluble in water) will depend on the degree of both the esterification and

la salification de la molécule, de la quantité et du carac-  salification of the molecule, the quantity and the character

tère des agents tensio-actifs ajoutés à la formule et de la quantité et du caractère du solvant véhicule utilisé Le poids moléculaire et le caractère hydrophile du polyalcool de  tere surfactants added to the formula and the amount and character of the vehicle solvent used The molecular weight and hydrophilic nature of the polyalcohol

réaction déterminent largement le degré résultant d'estérifi-  reaction largely determine the resulting degree of esteri-

cation Dans la présente invention, l'ester inhibiteur de corrosion a une plage d'estérification comprise entre 35 et  cation In the present invention, the corrosion inhibitor ester has an esterification range between 35 and

71 %, la plage préférée étant 45 à 60 % Le degré de salifica-  71%, the preferred range being 45 to 60% The degree of salifica-

tion de la molécule est dirigé par le choix de l'amine (c'est-à-dire sa nature hydrophile/hydrophobe), du métal ou du dérivé d'ammoniac utilisé Ici, une plage de 15 à 32 % en poids de la molécule est salifiée par une imidazoline, des diamines grasses ou des combinaisons de ces substances (la plage préférée étant 18 à 28 % en poids) Cet ester salifié peut ensuite réagir avec 5 à 10 % en poids d'un hydroxyde métallique, d'un oxyde métallique, d'ammoniac ou de leurs  tion of the molecule is directed by the choice of the amine (that is to say its hydrophilic / hydrophobic nature), of the metal or of the ammonia derivative used here, a range of 15 to 32% by weight of the molecule is salified with an imidazoline, fatty diamines or combinations of these substances (the preferred range being 18 to 28% by weight) This salified ester can then react with 5 to 10% by weight of a metal hydroxide, a metal oxide, ammonia or their

combinaisons pour salifier davantage la molécule.  combinations to further salify the molecule.

Les acides polybasiques convenant pour être utilisés dans la production de l'inhibiteur comprennent des acides gras dimérisés de 16 à 36 atomes de carbone, des acides gras trimérisés de 24 à 54 atomes de carbone, etc Ces acides polybasiques peuvent contenir certains taux d'impuretés (c'est-à-dire des monomères, des tétramères, etc) tout en convenant encore à l'utilisation Toutefois, un taux de monomères trop élevé (environ 25 % ou davantage) nuit à  Polybasic acids suitable for use in the production of the inhibitor include dimerized fatty acids of 16 to 36 carbon atoms, trimerized fatty acids of 24 to 54 carbon atoms, etc. These polybasic acids may contain certain levels of impurities (i.e. monomers, tetramers, etc.) while still suitable for use However, too high a level of monomers (about 25% or more) harms

l'inhibition de la corrosion.inhibiting corrosion.

Des polyalcools convenant à être utilisés pour produire l'inhibiteur comprennent, sans y être limités, les alcools suivants éthylèneglycol diéthylèneglycol, triéthylèneglycol, polyéthylèneglycol, glycérine, pentaérythritol, triméthylolpentane, et sorbitol. Des combinaisons de ces polyalcools peuvent également convenir. Il est entendu que ces listes sont représentatives et il apparaîtra à l'homme de l'art qu'on peut utiliser divers autres acides polybasiques et polyalcools En conséquence, on peut considérer comme faisant partie de cette invention  Polyalcohols suitable for use in producing the inhibitor include, but are not limited to, the following alcohols ethylene glycol diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpentane, and sorbitol. Combinations of these polyalcohols may also be suitable. It is understood that these lists are representative and it will be apparent to those skilled in the art that various other polybasic acids and polyalcohols can be used. Consequently, one can consider as forming part of this invention

d'autres acides polybasiques et d'autres polyalcools conve-  other polybasic acids and other polyalcohols suitable

nant pour être utilisés dans la réaction, lorsqu'ils sont  nant to be used in the reaction, when they are

utilisés avec la composition de matière décrite ci-après.  used with the composition of matter described below.

Des hydroxydes métalliques et oxydes métalliques appropriés pour être utilisés dans la production de l'inhibiteur comprennent des dérivés de lithium, de potassium et de  Metal hydroxides and metal oxides suitable for use in the production of the inhibitor include derivatives of lithium, potassium and

sodium.sodium.

Des agents tensio-actifs convenant pour être utilisés avec l'inhibiteur comprennent, sans y être limités, les suivants: (a) des éthoxylates d'acides gras ayant une structure chimique de: o Ci T C O (CHZ C Hz N H dans laquelle N est un entier compris entre 4 et 20; (b) des éthoxylates de nonylphénol ayant une structure chimique de: C 9 O (CH 2 CH 2 O)n -H dans laquelle N est un entier compris entre 4 et 20; (c) des éthoxylates alcooliques ayant une structure chimique de:  Surfactants suitable for use with the inhibitor include, but are not limited to, the following: (a) fatty acid ethoxylates having a chemical structure of: o Ci TCO (CHZ C Hz NH in which N is an integer between 4 and 20; (b) nonylphenol ethoxylates having a chemical structure of: C 9 O (CH 2 CH 2 O) n -H in which N is an integer between 4 and 20; (c) Alcoholic ethoxylates having a chemical structure of:

R O (CHZ CHZ HR O (CHZ CHZ H

dans laquelle R est C 12-C 18 et N est un nombre entier compris entre 4 et 20; et (d) des dodécylbenzènesulfonates ayant une structure chimique de:  wherein R is C 12-C 18 and N is an integer between 4 and 20; and (d) dodecylbenzenesulfonates having a chemical structure of:

CS'CS '

c 12c 12

dans laquelle X est un métal, une amine ou de l'ammoniac.  in which X is a metal, an amine or ammonia.

En fonction de la dispersibilité ou de la solubilité dans  Depending on the dispersibility or solubility in

l'eau de l'inhibiteur de corrosion et en fonction de l'envi-  water from the corrosion inhibitor and depending on the environment

ronnement dans lequel il doit être utilisé, des formules de  reason in which it is to be used, formulas for

solvants véhicules appropriées peuvent contenir des hydrocar-  suitable vehicle solvents may contain hydrocarbons

bures, de l'eau et/ou des alcools.bures, water and / or alcohols.

Il est dans le domaine de l'homme de l'art d'utiliser une réaction de condensation pour produire un ester avec un degré d'estérification souhaité La réaction de condensation pour produire un ester partiel peut être conduite dans une plage de températures de 165 à 2380 C jusqu'à ce que l'eau de  It is within the skill of the art to use a condensation reaction to produce an ester with a desired degree of esterification. The condensation reaction to produce a partial ester can be carried out in a temperature range of 165 at 2380 C until the water from

réaction soit éliminée La réaction ionique avec une imidazo-  reaction is eliminated The ionic reaction with an imidazo-

line (ou l'analogue) pour produire l'ester partiel salifié peut être conduite dans une plage de températures de 38 à 94 C pendant une période comprise entre 0,5 et 2,0 heures La réaction ionique avec l'hydroxyde métallique (ou l'analogue) pour salifier davantage l'ester partiel peut être conduite dans une plage de températures de 38 à 940 C pendant une  line (or the like) to produce the salified partial ester can be carried out in a temperature range of 38 to 94 C for a period of between 0.5 and 2.0 hours The ionic reaction with the metal hydroxide (or analog) to further salify the partial ester can be conducted in a temperature range of 38 to 940 C for a

période comprise entre 0,5 et 2,0 heures.  period between 0.5 and 2.0 hours.

Les exemples suivants sont donnés pour illustrer davantage la présente invention et ne doivent pas être considérés comme la limitant.  The following examples are given to further illustrate the present invention and should not be construed as limiting it.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

On produit par la méthode suivante un inhibiteur de corrosion soluble dans le pétrole et très dispersible dans l'eau On charge dans un réacteur propre 92,0 % en poids de DTC-195 (DTC-195 est une formule de polymère à 95 % comprenant un acide gras dimérisé à 36 atomes de carbone et un acide gras trimérisé à 54 atomes de carbone dans un rapport de 2:1, fabriqué par Westvaco) On ajoute au DTC-195, tout en agitant, 7,5 % en poids de diéthylèneglycol et 0,5 % en poids d'acide paratoluènesulfonique (lequel est un catalyseur bien connu pour des réactions de condensation) La solution est lentement chauffée jusqu'à une température maximum d'environ 1710 C Lorsque de l'eau commence à se former à environ 1150 C, il est important d'effectuer un balayage d'azote suffisant pour enlever l'eau du réacteur La température maximale est maintenue pendant environ 1 heure (jusqu'à ce que la réaction de condensation soit amenée à sa fin) On laisse refroidir l'inhibiteur de corrosion (ci-après repéré CI-N 1) avant de l'enlever du réacteur A des fins d'essai, on incorpore les diverses quantités de CI-N 1 dans une formule d'inhibiteur  A petroleum-soluble and highly dispersible corrosion inhibitor is produced by the following method. 92.0% by weight of DTC-195 is charged to a clean reactor (DTC-195 is a 95% polymer formula comprising a fatty acid dimerized to 36 carbon atoms and a fatty acid trimerized to 54 carbon atoms in a ratio of 2: 1, manufactured by Westvaco) 7.5% by weight of diethylene glycol are added to DTC-195, while stirring and 0.5% by weight of paratoluenesulfonic acid (which is a well-known catalyst for condensation reactions) The solution is slowly heated to a maximum temperature of about 1710 C. When water begins to form at about 1150 C, it is important to carry out a sufficient nitrogen sweep to remove the water from the reactor The maximum temperature is maintained for approximately 1 hour (until the condensation reaction is brought to an end) cool the corrosi inhibitor we (hereinafter referred to as CI-N 1) before removing it from the reactor For testing purposes, the various quantities of CI-N 1 are incorporated into an inhibitor formula

de corrosion standard (désigné ci-après CIF-N 1) compre-  standard corrosion (hereinafter referred to as CIF-N 1)

nant:nant:

19,2 % CI-N O 119.2% CI-N O 1

,8 % Witcamine 209 (imidazoline formulée à partir d'un rapport molaire 1:1 d'acides gras de tallol et de diéthylènetriamine, fabriqué par Witco, Inc) 3,0 % isopropanol 2,0 % Witconate 605 A (dodécylbenzènesulfate de calcium soluble dans le pétrole, fabriqué par Witco, Inc) ,0 % HANS (Heavy Aromatic Naphtha Solvent: solvant de  , 8% Witcamine 209 (imidazoline formulated from a 1: 1 molar ratio of tall oil fatty acids and diethylenetriamine, manufactured by Witco, Inc) 3.0% isopropanol 2.0% Witconate 605 A (calcium dodecylbenzenesulfate petroleum soluble, manufactured by Witco, Inc), 0% HANS (Heavy Aromatic Naphtha Solvent: solvent for

naphte aromatique lourd).heavy aromatic naphtha).

Les procédures d'essai sur cet inhibiteur de corrosion (et sur tous les inhibiteurs de corrosion essayés) furent mises en oeuvre dans un four couronne, qui procure une température  The test procedures on this corrosion inhibitor (and on all corrosion inhibitors tested) were carried out in a crown furnace, which provides a temperature

et une vitesse de rotation constantes des bouteilles échan-  and a constant speed of rotation of the exchanging bottles

tillons Ceci simule les conditions au fond du puits avec à la fois des environnements de pétrole et d'eau et des températures élevées Dans les procédures d'essai normales, on fait barboter du CO 2 dans une solution de sel de mer et de kérosène jusqu'à saturation On nettoie des échantillons de métal dans l'acétone, on les sèche et on les met dans les bouteilles d'essai On ajoute ensuite dans les bouteilles l'inhibiteur de corrosion Les bouteilles sont lavées pendant plusieurs minutes avec du C 02 et des quantités égales de kérosène et d'eau salée Les bouteilles sont fermées, placées dans un four couronne et elles tournent de 3600 pour être sûr que chaque extrémité de l'échantillon de métal est exposée à la fois aux environnements aqueux et de pétrole Après ce traitement pendant 1 à 2 heures à 650 C, les échantillons sont  This simulates conditions at the bottom of the well with both oil and water environments and high temperatures. In normal test procedures, CO 2 is bubbled through a solution of sea salt and kerosene up to at saturation Metal samples are cleaned in acetone, dried and placed in the test bottles. The corrosion inhibitor is then added to the bottles. The bottles are washed for several minutes with C 02 and equal amounts of kerosene and salt water The bottles are closed, placed in a crown oven and they rotate 3600 to be sure that each end of the metal sample is exposed to both aqueous and petroleum environments. treatment for 1 to 2 hours at 650 C, the samples are

enlevés et placés dans un deuxième jeu de bouteilles conte-  removed and placed in a second set of bottles containing

nant du kérosène et de l'eau salée On fait tourner ces bouteilles pendant 1 heure; les échantillons sont retirés une deuxième fois et à nouveau placés dans un mélange de kérosène et d'eau salée et elles tournent à 650 C pendant 22 heures pour vérifier la persistance finale du film Lorsque le traitement est terminé, les échantillons de métal sont retirés des bouteilles, rincés dans un mélange d'eau et d'acide chlorhydrique concentré en parties égales en volume, contenant un inhibiteur de corrosion acide additionnel, ils  with kerosene and salt water These bottles are rotated for 1 hour; the samples are removed a second time and again placed in a mixture of kerosene and salt water and they rotate at 650 ° C. for 22 hours to check the final persistence of the film When the treatment is finished, the metal samples are removed from the bottles, rinsed in a mixture of water and hydrochloric acid concentrated in equal parts by volume, containing an additional acid corrosion inhibitor, they

sont rincés tout d'abord dans de l'eau distillée et finale-  are rinsed first in distilled water and final-

ment dans de l'alcool isopropylique Les échantillons de métal sont ensuite séchés par essuyage manuel Ils sont pesés  in isopropyl alcohol The metal samples are then dried by manual wiping They are weighed

et le pourcentage de protection est calculé selon l'équa-  and the protection percentage is calculated according to the equa-

tion: % de protection = A-B x 100 A = perte de poids des échantillons vierges  tion:% protection = A-B x 100 A = weight loss of blank samples

B = perte de poids des échantillons inhibés.  B = weight loss of the inhibited samples.

Les résultats sont indiqués sur le Tableau 1 ci-après.  The results are shown in Table 1 below.

CIF N 1 lm % de protection 750 ppm 1500 ppm 2500 ppm CIF-N I sans A 85,7 9410 9415  CIF N 1 lm% protection 750 ppm 1500 ppm 2500 ppm CIF-N I without A 85.7 9410 9415

CIF-N I+ 0,25 % A 8116 89; 8 93,8CIF-N I + 0.25% A 8116 89; 8 93.8

CIF-N I+ 0,5 % A 81 t 8 91; 8 91,8CIF-N I + 0.5% A 81 t 8 91; 8 91.8

CIF- I+ 1,0 % A 75,8 92,1 93,4CIF- I + 1.0% A 75.8 92.1 93.4

A) TMO-14: agent tensio-actif: monooléate de tallol avec 14 moles d'éthoxylate, fabriqué par Stephen Chemical Company  A) TMO-14: surfactant: tall oil monooleate with 14 moles of ethoxylate, manufactured by Stephen Chemical Company

( 13,4 HLB)(13.4 HLB)

On doit noter que tous les essais en four couronne décrits dans les exemples sont effectués dans un environnement très aqueux (par exemple, pétrole/eau: 10/90 en volume) à moins qu'il ne soit autrement indiqué Par ailleurs, le degré de protection contre la corrosion que l'industrie pétrolière considère souhaitable est 90 % ou davantage Pour les essais de persistance du film, le dosage industriel généralement accepté pour les inhibiteurs de corrosion (pour obtenir la protection de 90 %) est 10 000 ppm, avec un dosage de 5000 ppm considéré comme un bon inhibiteur et 2500 ppm considéré comme un excellent inhibiteur On voit ici que, soit l'inhibiteur,  It should be noted that all the crown oven tests described in the examples are carried out in a very aqueous environment (for example, oil / water: 10/90 by volume) unless otherwise indicated. corrosion protection that the petroleum industry considers desirable is 90% or more For film persistence tests, the generally accepted industrial dosage for corrosion inhibitors (to obtain 90% protection) is 10,000 ppm, with a dosage of 5000 ppm considered as a good inhibitor and 2500 ppm considered as an excellent inhibitor We see here that either the inhibitor,

soit une combinaison de l'inhibiteur et d'un agent tensio-  either a combination of the inhibitor and a surfactant

actif (tous les deux avec un rapport de pétrole à l'eau de :90) donne des résultats d'essai indiquant d'excellentes  active (both with an oil-to-water ratio of: 90) gives excellent test results

propriétés d'inhibition de la corrosion.  corrosion inhibiting properties.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

On produit un inhibiteur de corrosion préféré, dans lequel on fait réagir 94,6 % en poids de DTC-195 avec 4,9 % en poids  A preferred corrosion inhibitor is produced, in which 94.6% by weight of DTC-195 is reacted with 4.9% by weight

d'éthylèneglycol et 0,5 % en poids d'acide paratoluènesulfo-  ethylene glycol and 0.5% by weight of paratoluenesulfo- acid

nique (comme catalyseur) dans une réaction de condensation en  nique (as catalyst) in a condensation reaction in

suivant la procédure développée dans l'exemple 1 ci-dessus.  following the procedure developed in example 1 above.

A des fins d'essai, on incorpore diverses quantités de l'inhibiteur de corrosion résultant (appelé ci-après CI-N 2) dans une formule d'inhibiteur de corrosion standard (appelé ci-après CIF-N 2), comprenant: 19,4 % CI-No 2 ,6 % Witcamine 209 3,0 % isopropanol 2, 0 % Witconate 605 A et  For testing purposes, various amounts of the resulting corrosion inhibitor (hereinafter referred to as CI-N 2) are incorporated into a standard corrosion inhibitor formula (hereinafter referred to as CIF-N 2), comprising: 19.4% CI-No 2.6% Witcamine 209 3.0% isopropanol 2.0% Witconate 605 A and

,0 % HANS,, 0% HANS,

et on soumet cet inhibiteur à des essais sur couronne Les  and this inhibitor is subjected to Les crown tests

résultats sont énumérés sur le Tableau 2 ci-après.  results are listed in Table 2 below.

%' de protection750 ppm 1500 ppm 2500 ppm 5000 ppm 1000 lppm CIF-N 2 + 1 i X A89,1 94,5 95; 9 94 3 91 t 7  % of protection 750 ppm 1500 ppm 2500 ppm 5000 ppm 1000 lppm CIF-N 2 + 1 i X A89.1 94.5 95; 9 94 3 91 t 7

CIF-NO 2 + 3 % A 93,8 94 W OCIF-NO 2 + 3% A 93.8 94 W O

CIF-N 2 + 1 X B 8913 94,6 95 t 5CIF-N 2 + 1 X B 8913 94.6 95 t 5

CIF-N 2 + 3 X B 94 X 1 9318CIF-N 2 + 3 X B 94 X 1 9318

A) TMO-14: agent tensio-actif: monooléate de tallol avec 14 moles d'éthoxylate, fabriqué par Stephen Chemical Company  A) TMO-14: surfactant: tall oil monooleate with 14 moles of ethoxylate, manufactured by Stephen Chemical Company

( 13,4 HLB)(13.4 HLB)

B) MT-615: acide de tallol mixte contenant 28 à 30 % de colophane avec 15 moles d'éthoxylate, fabriqué par Stephen Chemical Company ( 13,7 HLB) Dans tous les cas indiqués, les résultats d'essai sont obtenus dans un environnement extrêmement aqueux (par exemple, pétrole/eau:'10:90 en volume) Les résultats indiquent ici d'excellentes propriétés d'inhibition de  B) MT-615: mixed tall oil acid containing 28 to 30% of rosin with 15 moles of ethoxylate, manufactured by Stephen Chemical Company (13.7 HLB) In all the cases indicated, the test results are obtained in a extremely aqueous environment (e.g. oil / water: '10: 90 by volume) The results here show excellent inhibitory properties of

corrosion).corrosion).

On effectue un test de dispersion comparatif entre les formules de CIF- N 1, CIF-N 2 et une formule d'inhibition de corrosion standard conventionnelle d'acide polybasique et d'imidazoline On ajoute des solutions à 1 % de l'inhibiteur de corrosion formulé à des concentrations de 10 % de saumure aqueuse Les résultats sont indiqués dans le Tableau 3 ci- après Tableau 35 Dispersions comparatives X Dispersé Z Disperse X Dispersé Z Disperse Formula initialement 15 Minutes 30 Minutes 60 Minutes  A comparative dispersion test is carried out between the formulas of CIF-N 1, CIF-N 2 and a conventional standard corrosion inhibition formula of polybasic acid and imidazoline. Solutions are added at 1% of the inhibitor. corrosion formulated at concentrations of 10% aqueous brine The results are shown in Table 3 below Table 35 Comparative dispersions X Dispersed Z Disperse X Dispersed Z Disperse Formula initially 15 Minutes 30 Minutes 60 Minutes

PA + I F PAS DE DISPERSIONPA + I F NO DISPERSION

CIF -N 1 e 100 X 70 % 30 ZCIF -N 1 e 100 X 70% 30 Z

CIF -N 2 100 X 90 X 80 % 30 %CIF -N 2 100 X 90 X 80% 30%

PA + IF: acides gras dimères/trimères neutralisés par imidazoline.  PA + IF: dimer / trimer fatty acids neutralized by imidazoline.

La formule standard d'acides dimères/trimères et d'imidazo-  The standard formula of dimer / trimer acids and imidazo-

line soluble dans le pétrole ne se disperse pas dans la saumure aqueuse à 10 % Au contraire, les formules CIF-N 1 et CIF-N 2 se dispersent aisément toutes deux dans la saumure et tombent progressivement hors de la solution dans le système statique Ces résultats illustrent graphiquement combien le choix des polyalcools peut influencer le degré de  line soluble in petroleum does not disperse in 10% aqueous brine On the contrary, the formulas CIF-N 1 and CIF-N 2 both readily disperse in brine and gradually fall out of the solution into the static system These results graphically illustrate how the choice of polyalcohols can influence the degree of

solubilité de la formule.solubility of the formula.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

On prépare un inhibiteur de corrosion dans lequel on fait réagir 93,9 % en poids de Westvaco 1500 (un mélange d'acides gras dimères et trimères dérivés de tallol, fabriqué par Westvaco) avec 5,6 % en poids de glycérol et 0,5 % en poids d'acide paratoluènesulfonique (comme catalyseur) dans une réaction de condensation en suivant la procédure exposée dans l'exemple 1 ci-dessus A des fins d'essai, on incorpore diverses quantités de 'l'inhibiteur de corrosion résultant (désigné ci- après CI-N 3) dans une formule d'inhibiteur de corrosion standard (désignée ci-après CIF-N 3) comprenant:  A corrosion inhibitor is prepared in which 93.9% by weight of Westvaco 1500 (a mixture of dimeric fatty acids and trimers derived from tall oil, manufactured by Westvaco) is reacted with 5.6% by weight of glycerol and 0, 5% by weight of paratoluenesulfonic acid (as catalyst) in a condensation reaction following the procedure set out in Example 1 above. For testing purposes, various amounts of the resulting corrosion inhibitor are incorporated ( hereinafter referred to as CI-N 3) in a standard corrosion inhibitor formula (hereinafter referred to as CIF-N 3) comprising:

19,2 % CI-N 319.2% CI-N 3

,8 % Witcamine 209 3,0 % isopropanol 2,0 % Witcamine 605 A et  , 8% Witcamine 209 3.0% isopropanol 2.0% Witcamine 605 A and

,0 % HANS.0% HANS

On prépare un inhibiteur de corrosion soluble dans le pétrole traditionnel, à des fins de comparaison, en neutralisant le mélange d'acides gras dimères et trimères Westvaco 1500 avec une imidazoline Cette formule d'inhibiteur de corrosion comprend: 12,5 % Westvaco 1500 12,5 % Witcamine 209 3,0 % isopropanol 2,0 % Witcamine 605 A et  A traditional petroleum-soluble corrosion inhibitor is prepared for comparison by neutralizing the mixture of Westvaco 1500 dimer and trimer fatty acids with an imidazoline. This corrosion inhibitor formula includes: 12.5% Westvaco 1500 12 , 5% Witcamine 209 3.0% isopropanol 2.0% Witcamine 605 A and

,0 % HANS.0% HANS

On soumet les deux formules à un essai sur carrousel dans un environnement d'eau et de pétrole dans le rapport 90:10 Les  Both formulas are tested on a carousel in a water and oil environment in the 90:10 ratio.

résultats en sont énumérés sur le Tableau 4 ci-après.  results are listed in Table 4 below.

CI-N 3CI-N 3

% de protection 750 ppm 1500 ppm 2500 ppm 5000 ppm OS 60,1 44 t 6 54,7  % protection 750 ppm 1500 ppm 2500 ppm 5000 ppm OS 60.1 44 t 6 54.7

CIF-N 3 91,5 95,7 96,1CIF-N 3 91.5 95.7 96.1

Les résultats indiquent que la formule d'inhibiteur de corrosion à base d'esters est très supérieure à une formule d'inhibiteur de corrosion traditionnelle basée sur les mêmes  The results indicate that the ester-based corrosion inhibitor formula is far superior to a traditional corrosion inhibitor formula based on the same

acides gras dimères et trimères.dimer and trimer fatty acids.

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

On prépare un inhibiteûr de corrosion, dans lequel on fait réagir 93,8 % en poids de DTC-195 avec 5,7 % en poids de glycérol et 0,5 % en poids d'acide paratoluènesulfonique (comme catalyseur) dans une réaction de condensation en  A corrosion inhibitor is prepared, in which 93.8% by weight of DTC-195 is reacted with 5.7% by weight of glycerol and 0.5% by weight of paratoluenesulfonic acid (as catalyst) in a reaction of condensation in

suivant la procédure exposée dans l'exemple 1 ci-dessus.  following the procedure set out in Example 1 above.

L'inhibiteur est ci-après désigné CI-No 4.  The inhibitor is hereinafter designated CI-No 4.

En suivant la procédure d'essai sur carrousel exposée dans l'exemple 1, on effectue une série d'essais de comparaison à la fois dans un environnement d'eau et de pétrole dans le rapport 90/10 et dans un environnement aqueux à 100 % entre les quantités équivalentes d'une formule contenant le CI-N 4 extrêmement dispersible dans l'eau, une formule d'inhibiteur de corrosion soluble dans le pétrole standard et une formule d'inhibiteur de corrosion soluble dans l'eau standard Dans les deux environnements, l'eau était coupée avec une saumure  By following the test procedure on carousel exposed in example 1, a series of comparison tests is carried out both in a water and oil environment in the 90/10 ratio and in an aqueous environment at 100 % between the equivalent amounts of a formula containing CI-N 4 highly dispersible in water, a standard petroleum soluble corrosion inhibitor formula and a standard water soluble corrosion inhibitor formula two environments, the water was turned off with brine

NACE à 10 % On incorpore le CI-No 4 dans une formule d'inhi-  NACE 10% CI-No 4 is incorporated into an inhi- formula

biteur de corrosion standard (désignée ci-après CIF-N 4) comprenant:  standard corrosion buffer (hereinafter referred to as CIF-N 4) comprising:

19,4 % CI-N 419.4% CI-N 4

5,6 % Witcamine 209 3,0 % isopropanol 2,0 % Witconate 605 A et  5.6% Witcamine 209 3.0% isopropanol 2.0% Witconate 605 A and

,0 % HANS.0% HANS

La formule d'inhibiteur de corrosion soluble dans le pétrole (OSF) comprend: 12,5 % DTC-295 (un mélange d'acides gras dimères/trimères polymérisés, fabriqué par Westvaco) 12,5 % Witcamine 209 3,0 % isopropanol 2,0 % Witconate 605 A, et  The petroleum soluble corrosion inhibitor (OSF) formula includes: 12.5% DTC-295 (a mixture of polymerized dimer / trimer fatty acids, manufactured by Westvaco) 12.5% Witcamine 209 3.0% isopropanol 2.0% Witconate 605 A, and

,0 % HANS.0% HANS

La formule d'inhibiteur de corrosion soluble dans l'eau (WSF) comprend: , 0 % JETCO S-50 (un composé d'ammonium quaternaire fabriqué par Jetco, Inc) 32,0 % isopropanol 18,0 % eau  The water soluble corrosion inhibitor (WSF) formula includes:, 0% JETCO S-50 (a quaternary ammonium compound manufactured by Jetco, Inc) 32.0% isopropanol 18.0% water

Les résultats sont indiqués sur les Tableaux respectifs ci-  The results are shown in the respective Tables below.

apres.after.

Tableau 6Table 6

:I 0 eau:pétrole Comparaison pp Mn OSF CIF'N 4 WSF 750 92,7 93 r 5 < 25 X O  : I 0 water: petroleum Comparison pp Mn OSF CIF'N 4 WSF 750 92.7 93 r 5 <25 X O

1500 94,0 93,0 < 25,01500 94.0 93.0 <25.0

2500 92,0 93,2 < 2502500 92.0 93.2 <250

5000 < 25 t O5000 <25 t O

Tableau 7Table 7

% eau Comparaison pp M OSF CIF-N 4 WSF  % water Comparison pp M OSF CIF-N 4 WSF

750 65; 0 74 X 1 < 2570750 65; 0 74 X 1 <2570

1500 66 t 6 7974 < 25 t O1500 66 t 6 7974 <25 t O

2500 70,5 84,3 < 25; O2500 70.5 84.3 <25; O

5000 75 W 2 85 t 8 < 25 O Lorsqu'on le compare à la formule soluble dans le pétrole  5000 75 W 2 85 t 8 <25 O When compared to the petroleum soluble formula

dans l'environnement d'essai sur carrousel dynamique, CIF-  in the dynamic carousel test environment, CIF-

N 4 présente des propriétés d'inhibition de la corrosion équivalentes dans l'environnement d'eau et d'hydrocarbures et des propriétés d'inhibition supérieures dans l'environnement aqueux Dans un essai dynamique, la formule CIF-N 4 est de loin supérieure dans les deux environnements par comparaison avec la formule soluble dans l'eau (dont la protection contre  N 4 has equivalent corrosion inhibition properties in the water and hydrocarbon environment and superior inhibition properties in the aqueous environment In a dynamic test, the formula CIF-N 4 is far superior in both environments compared to the water-soluble formula (including protection against

la corrosion est toujours inférieure à 25 %).  corrosion is always less than 25%).

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

On prépare par la méthode suivante un inhibiteur de corrosion très dispersible dans l'eau et soluble dans le pétrole On charge dans un réacteur propre 93,5 % en poids de DTC-195 (DTC-195 est une formule de polymère à 95 % comprenant un acide gras dimérisé à 36 atomes de carbone et un acide gras trimérisé à 54 atomes de carbone dans un rapport de 2 à 1, fabriqué par Westvaco) On ajoute, en agitant, au DTC-195,  A corrosion inhibitor highly dispersible in water and soluble in petroleum is prepared by the following method. 93.5% by weight of DTC-195 is loaded into a clean reactor (DTC-195 is a 95% polymer formula comprising a fatty acid dimerized to 36 carbon atoms and a fatty acid trimerized to 54 carbon atoms in a ratio of 2 to 1, manufactured by Westvaco) is added, with stirring, to DTC-195,

0,69 % en poids d'éthylèneglycol, 1,88 % en poids de diéthy-  0.69% by weight of ethylene glycol, 1.88% by weight of diethylene

lèneglycol, 1,88 % en poids de glycérol, 1,88 % en poids de  leneglycol, 1.88% by weight of glycerol, 1.88% by weight of

triméthanol propane et 0,2 % en poids d'acide paratoluènesul-  trimethanol propane and 0.2% by weight of paratoluenesul acid

fonique On chauffe lentement la solution jusqu'à une température maximale d'environ 193 C Comme l'eau commence à se former à environ 1500 C, il est important de rincer avec suffisamment d'azote pour éliminer l'eau du réacteur La température maximale est maintenue pendant environ 1 heure (ou jusqu'à la fin de la réaction de condensation) On laisse  The solution is slowly heated to a maximum temperature of approximately 193 ° C. As water begins to form at approximately 1500 ° C., it is important to rinse with sufficient nitrogen to remove the water from the reactor. The maximum temperature is maintained for approximately 1 hour (or until the end of the condensation reaction)

refroidir l'inhibiteur de corrosion (désigné ci-après CI-  cool the corrosion inhibitor (hereinafter referred to as CI-

N O 5) avant de l'enlever du réacteur Le CI-No 5 est incor-  N O 5) before removing it from the reactor CI-No 5 is incorporated

poré dans une formule d'inhibiteur de corrosion (désignée ci-  porous in a corrosion inhibitor formula (designated below)

après CIF-N O 5) comprenantafter CIF-N O 5) including

19,2 % CI-N O 519.2% CI-N O 5

,8 % Witcamine O 209 3,0 % isopropanol 2,0 % Witconateg 605 A  , 8% Witcamine O 209 3.0% isopropanol 2.0% Witconateg 605 A

,0 % HANS.0% HANS

La formule CIF-N O 5 donne d'excellents résultants lors des essais. Bien que, dans les exemples ci-dessus, les divers inhibiteurs de corrosion étaient formulés pour des environnements dynamiques, et essayés dans ces environnements, correspondant aux sévères conditions rencontrées dans la pratique du forage de puits, on doit noter que les inhibiteurs fonctionnent également bien pour empêcher la corrosion lorsqu'ils sontutilisés dans d'autres applications, habituellement moins sévères, (par exemple oléoducs et gazoducs, pipe-lines de produits finis, radiateurs d'automobiles, etc) En fait, de  The CIF-N O 5 formula gives excellent results during the tests. Although, in the examples above, the various corrosion inhibitors were formulated for dynamic environments, and tested in these environments, corresponding to the severe conditions encountered in the practice of drilling wells, it should be noted that the inhibitors also function well. to prevent corrosion when used in other, usually less severe, applications (eg oil and gas pipelines, finished product pipelines, car radiators, etc.)

nombreuses modifications et variantes de la présente inven-  many modifications and variations of this invention

tion apparaîtront à l'homme de l'art à la lumière de l'ensei-  tion will appear to those skilled in the art in the light of the teaching

gnement ci-dessus Il est donc bien entendu que la portée de  above above It is therefore understood that the scope of

l'invention n'est pas limitée par la description précédente.  the invention is not limited by the preceding description.

Claims (13)

RevendicationsClaims 1. Composition de matière, caractérisée en ce qu'elle a la structure chimique générale suivante: A) c H 3 (CHZ) 5 ()7 c-O  1. Composition of matter, characterized in that it has the following general chemical structure: A) c H 3 (CHZ) 5 () 7 c-O CH 3 CCH 3 C O-z+ ouO-z + or OO B) CH 3 (CH 2)5 (CH 2)7 -C Z+B) CH 3 (CH 2) 5 (CH 2) 7 -C Z + (C 2) 5 (c 2) 7(C 2) 5 (c 2) 7 CH 3 COCH 3 CO OR dans laquelle R est un polyalcool et Z+ est un élément du groupe comprenant une imidazoline, des diamines grasses ou  OR in which R is a polyalcohol and Z + is an element from the group comprising an imidazoline, fatty diamines or leurs combinaisons.their combinations. 2. Composition de matière selon la revendication 1, caracté-  2. Composition of matter according to claim 1, character- risée en ce que le polyalcool est choisi dans le groupe  laughed at in that the polyalcohol is chosen from the group comprenant les alcools suivants: éthylèneglycol, diéthylène-  including the following alcohols: ethylene glycol, diethylene- glycol, triéthylèneglycol, polyéthylèneglycol, glycérine, sorbitol, pentaérythritol, triméthylolpentane et leurs combinaisons  glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, sorbitol, pentaerythritol, trimethylolpentane and combinations thereof 3 Composition de matière selon la revendication 1, caracté-  3 Composition of matter according to claim 1, character- risée en ce qu'on fait réagir l'imidazoline, les diamines grasses ou leurs combinaisons avec un élément choisi dans le  laughed at by the fact that imidazoline, fatty diamines or their combinations are reacted with an element chosen from the groupe comprenant un hydroxyde métallique, un oxyde métalli-  group comprising a metal hydroxide, a metal oxide que, l'ammoniac ou leurs combinaisons.  that, ammonia or combinations thereof. 4. Procédé pour produire un inhibiteur de corrosion, caractérisé en ce qu'il comprend les stades suivants: (a) faire réagir dans une réaction de condensation un acide polybasique avec un polyalcool pour former un ester partiel qui est estérifié à 35 à 71 %; et (b) faire réagir dans une réaction ionique cet ester partiel avec 15 à 32 % en poids d'un élément choisi dans le groupe comprenant une imidazoline, des diamines grasses, ou leurs combinaisons, salifiant ainsi l'ester partiel pour former un  4. Method for producing a corrosion inhibitor, characterized in that it comprises the following stages: (a) reacting in a condensation reaction a polybasic acid with a polyalcohol to form a partial ester which is esterified at 35 to 71% ; and (b) reacting in an ionic reaction this partial ester with 15 to 32% by weight of an element chosen from the group comprising an imidazoline, fatty diamines, or their combinations, thus salifying the partial ester to form a inhibiteur de corrosion.corrosion inhibitor. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend les stades suivants: (a) faire réagir dans une réaction de condensation un acide polybasique avec un polyalcool pour former un ester partiel qui est estérifié à 45 à 60 %; et (b) faire réagir dans une réaction ionique cet ester partiel avec 18 à 28 % en poids d'un élément choisi dans le groupe comprenant une imidazoline, des diamines grasses ou leurs combinaisons, salifiant ainsi l'ester partiel pour former un  5. Method according to claim 4, characterized in that it comprises the following stages: (a) reacting in a condensation reaction a polybasic acid with a polyalcohol to form a partial ester which is esterified at 45 to 60%; and (b) reacting in an ionic reaction this partial ester with 18 to 28% by weight of an element chosen from the group comprising an imidazoline, fatty diamines or their combinations, thus salifying the partial ester to form a inhibiteur de corrosion.corrosion inhibitor. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on fait réagir dans une réaction ionique l'ester partiel salifié avec 5 à 10 % en poids d'un élément choisi dans le groupe comprenant un hydroxyde métallique, un oxyde métallique, l'ammoniac ou leurs combinaisons, salifiant ainsi davantage  6. Method according to claim 4, characterized in that the salified partial ester is reacted in an ionic reaction with 5 to 10% by weight of an element chosen from the group comprising a metal hydroxide, a metal oxide, l or combinations thereof, further salifying l'ester partiel pour former un inhibiteur de corrosion.  partial ester to form a corrosion inhibitor. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide polybasique est choisi dans le groupe comprenant des acides gras dimérisés à 16 à 36 atomes de carbone, des acides  7. Method according to claim 4, characterized in that the polybasic acid is chosen from the group comprising fatty acids dimerized to 16 to 36 carbon atoms, acids gras trimérisés à 24 à 54 atomes de carbone et leurs combi-  fat trimerized to 24 to 54 carbon atoms and their combinations naisons. 8. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le polyalcool est choisi dans le groupe comprenant les  nons. 8. Method according to claim 4, characterized in that the polyalcohol is chosen from the group comprising: alcools suivants: éthylèneglycol, diéthylèneglycol, triéthy-  following alcohols: ethylene glycol, diethylene glycol, triethyl- lèneglycol, polyéthylèneglycol, glycérine, sorbitol, pentaé-  lene glycol, polyethylene glycol, glycerin, sorbitol, penta- rythritol, triméthylolpentane, et leurs combinaisons. 9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le métal contenu dans l'hydroxyde métallique ou l'oxyde métallique est choisi dans le groupe contenant le lithium, le  rythritol, trimethylolpentane, and combinations thereof. 9. Method according to claim 6, characterized in that the metal contained in the metal hydroxide or the metal oxide is chosen from the group containing lithium, potassium, et le sodium.potassium, and sodium. 10. Procédé selon l'une des revendications 4 à 6, caracté-  10. Method according to one of claims 4 to 6, character- risé en ce qu'on emploie un agent tensio-actif ou une combinaison d'agents tensio-actifs en mélange avec cet  laughed at by using a surfactant or a combination of surfactants mixed with it inhibiteur de corrosion.corrosion inhibitor. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel l'agent tensio-actif est choisi dans le groupe comprenant: (a) des éthoxylates d'acides gras ayant la structure chimique suivante: I C 17 c o (C Hz CH 2)n H dans laquelle N est un nombre entier compris entre 4 et 20; (b) des éthoxylates de nonylphénol ayant la structure chimique suivante:  11. The method of claim 10, wherein the surfactant is chosen from the group comprising: (a) fatty acid ethoxylates having the following chemical structure: IC 17 co (C Hz CH 2) n H in which N is an integer between 4 and 20; (b) nonylphenol ethoxylates having the following chemical structure: C 9 (CH 2 CH 2 0) HC 9 (CH 2 CH 2 0) H dans laquelle N est un nombre entier compris entre 4 et 20; (c) des éthoxylates d'alcool ayant la structure chimique suivante:  wherein N is an integer between 4 and 20; (c) alcohol ethoxylates having the following chemical structure: R O (CH 2 CH 2 O)M HR O (CH 2 CH 2 O) M H dans laquelle R est C 12-C 18 et N est un nombre entier compris entre 4 et 20; (d) des dodécylbenzènesulfonates ayant la structure chimique suivante Cdz z SO 3 x dans laquelle X est un métal, une amine ou de l'ammoniac; et  wherein R is C 12-C 18 and N is an integer between 4 and 20; (d) dodecylbenzenesulfonates having the following chemical structure Cdz z SO 3 x in which X is a metal, an amine or ammonia; and (e) leurs combinaisons.(e) their combinations. 12. Produit du procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le produit est un inhibiteur de corrosion très  12. Product of the process according to claim 4, characterized in that the product is a very corrosion inhibitor dispersible dans l'eau et soluble dans le pétrole.  dispersible in water and soluble in petroleum. 13. Produit du procédé selon le revendication 4, caractérisé en ce que le produit est un inhibiteur de corrosion soluble  13. Product of the process according to claim 4, characterized in that the product is a soluble corrosion inhibitor dans l'eau et dispersible dans le pétrole.  in water and dispersible in petroleum. 14. Produit du procédé selon l'une des revendications 6 à  14. Product of the process according to one of claims 6 to 10. 15 Méthode pour inhiber la corrosion dans l'équipement et les tuyauteries d'un champ pétrolifère, qui sont en contact avec un milieu de pétrole et d'eau sortant d'un puits de production, caractérisée en ce qu'on revêt cet équipement et ces tuyauteries avec une formule comprenant l'inhibiteur de  10. 15 Method for inhibiting corrosion in the equipment and pipelines of an oil field, which are in contact with an oil and water medium leaving a production well, characterized in that this is coated equipment and these pipes with a formula including the inhibitor of corrosion du procédé de l'une des revendications 4 à 10.  corrosion of the process of one of claims 4 to 10. 16. Méthode selon la revendication 15, caractérisée en ce  16. Method according to claim 15, characterized in that qu'on ajoute un solvant véhicule pour disperser l'inhibiteur.  a vehicle solvent is added to disperse the inhibitor. 17 Méthode selon la revendication 16, caractérisée en ce que le solvant véhicule est choisi dans le groupe comprenant l'eau, un alcool, des solvants à base d'hydrocarbures et  17 Method according to claim 16, characterized in that the vehicle solvent is chosen from the group comprising water, an alcohol, solvents based on hydrocarbons and leurs combinaisons.their combinations. 18 Méthode pour inhiber la corrosion dans des métaux qui sont en contact avec un milieu aqueux, caractérisée en ce  18 Method for inhibiting corrosion in metals which are in contact with an aqueous medium, characterized in that qu'on revêt le métal avec une formule comprenant la composi-  that the metal is coated with a formula comprising the compound tion de matières de l'une des revendications 1 à 3.  tion of materials of one of claims 1 to 3.
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