FR2645709A1

FR2645709A1 - Compositions pesticides solides emulsifiables

Info

Publication number: FR2645709A1
Application number: FR9004713A
Authority: FR
Inventors: Masao Ogawa; Shigenori Tsuda; Kozo Tsuji
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-04-18
Filing date: 1990-04-12
Publication date: 1990-10-19
Anticipated expiration: 2010-04-12
Also published as: GB2230954B; NO901644L; SE9001363D0; FR2645709B1; JPH02279604A; NO901644D0; AU621214B2; GB2230954A; GB9008438D0; JP2770400B2; ES2020136A6; AU5296690A; SE9001363L

Abstract

La présente invention décrit des compositions pesticides solides émulsifiables obtenues par chauffage et fusion de pesticides et d'au moins un polymère hydrosoluble choisi entre le polyéthylèneglycol, le polyoxyéthylènepolyoxypropylèneglycol, le polyoxyéthylènepolyoxybutylèneglycol et le polyoxyéthylènepolyoxypropylènepolyoxybutylèneglycol, sous forme solide à la température ambiante, avec ou sans addition de surfactifs, de solvants et/ou de supports hydrosolubles pour les mélanger, et par solidification du mélange résultant. La présente invention décrit également le procédé de préparation de ces compositions. Les concentrés solides émulsifiables obtenus sont de manipulation facile et peuvent être facilement émulsifiés.

Description

La présente invention concerne des comDcositions pesticides solides

émulsifiables qui peuvent être facilement emulsifiées, quand on les dilue avec de l'eau

au moment de l'utilisation.

Les concentres émulsifiables de pesticides sont des solutions uniformes obtenues en dissolvant des pesticides et des surfactifs dans des solvants organiques. Les concentres émulsifiables sont des formulations générales qui sont de manipulation facile

et peuvent présenter leurs effets de manière stable.

Cependant, comme les concentrés eémuisifiables contiennent des solvants organiques en grande quantité, ils impliquent des problèmes de pollution de l'environnement, d'odeurs désagréables, d'inflammabilite, etc., dus à la vaporisation du solvant organique. En outre, ces formulations presentent parfois, en raison des solvants, des problèmes comme une

phytotoxicité vis-à-vis des plantes cultivées.

Pour résoudre ces problèmes, diverses recherches ont été faites jusqu'à présent pour transformer des concentrés émulsifiables en une forme pulvérulente. Par exemple, il est décrit un procédé qui consiste à absorber un concentré émulsifiable sur des supports comme l'amidon, les poudres de cellulose, l'uree, la poudre de liège, les silicates minéraux, le gypse anhydre de type II, etc. Dans les techniques classiques, on rencontre cependant les problèmes que la capacité d'absorption du concentré émulsifiable sur les supports est trop faible pour préparer des compositions pesticides solides émulsifiables qui ont une bonne fluidité, ou encore que l'attitude à l'émulsification est insuffisante lorsqu'elles sont diluées avec de

1' eau.

Four obtenir d'excellentes compositions pesticides solides émulsifiables, les présents inventeurs ont fait diverses recherches et par suite ils ont obtenu un procedé de préparation de compositions pesticides solides émulsifiables ayant une bonne fluidité qui peuvent être facilement émulsifiées, et ont donc abouti

O10 a la présente invention.

La presente invention fournit des compositions pesticides solides émulsifiables obtenues par chauffage et fusion de pesticides avec au moins un polymère hydrosoluble, qui est sous forme solide à la température ambiante (environ 25'C) et est choisi parmi le

polyéthylèneglycol, le polyoxyethylènepolyoxypropylene-

glycol, le polyoxyéthylènepolyoxybutylèneglycol et le zolyoxvéthylenepolyoxypropylènepolyoxybutylèneglycol, en crésence ou en l'absence de surfactifs, de solvants et/ou de supports hydrosolubles, de façon à -les

mélanger, et par solidification du mélange resultant.

En générai, il est difficile de solidifier les pesticides à partir d'une forme liquide à la température ambiante. Il est également difficile de solidifier même des pesticides qui ont des points de fusion au voisinage de la température ambiante. En outre, ces pesticides présentent un problème de stabilité au stockage même lorsqu'ils sont prépares sous une forme solide. Selon la presente invention, on peut toutefois obtenir d'excellentes compositions pesticides solides émulsifiables même si les pesticides ont un point de

fusion de 70'C ou moins.

Le terme pesticide tel qu'utilisé ici désigne non seulement un seul composé mais comprend également les mélanges de deux ou plusieurs composés. Dans le cas d'un mélange, la présente invention concerne un mélange presentant un point de fusion qui n'est pas supérieur à 'C. Comme polyethylèneglycol utilise dans la présente invention, on peut citer le polyethylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen de 1 000 ou plus; il est

particulièrement indiqué d'utiliser un polyéthylène-

glycol ayant un poids moléculaire moyen de 4 000 à 000, du point de vue de la solubilité dans l'eau, etc. Comme polyoxyéthylènepolyoxypropylèneglycol, on utilise un polyoxyéthylènepolyoxypropyleneglycol ayant un poids d'oxyde d'éthylène de 80% ou plis dans la molécule et ayant un poids moléculaire moyen de 1 000 ou

plus dans la partie oxyde de propylène.

Comme polyoxyéthylènepolyoxybutyleneglycol et comme polyoXyéthvlènepolyoxypropylènepolyoxybutyleneglycol, on utilise géneralement ceux ayant un poids d'oxyde d'éthylène de 80% ou plus dans la molécule et ayant un poids moléculaire moyen de 1 000 ou plus dans la partie

oxyde de butylène ou dans la partie oxyde de propylène.

Ce que désigne specifiquement l'expression "forme solide a la température ambiante" telle qu'utilisé ici est l'état dans lequel le point de fusion est environ

'C ou plus.

Des exemples spécifiques de polymères hydrosolubles comme le polyéthylèneglycol comprennent les polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire moyen de 1 000, 4 000, 6 000, 10 000 et 20 000 (appelés ciaprès PEG-1000, PEG-4000, PEG-6000, PEG-10000 et PEG-20000 respectivement) ; NEWPOLe PE-68 (fabriqué par Sanyo

Chemical Industries Co., Ltd.; polyoxyéthylènepolyoxy-

propyléneglycol qui a un poids d'oxyde d'éthylène de 80% dans la molécule et qui a un poids moléculaire moyen de 1 750 dans la partie oxyde de propylène), NEWPOL PE-78 (fabriqué par Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.; polyoxyéthylènepolyoxypropylèneglycol ayant un poids d'oxyde d'éthylène de 80% dans la molécule et qui a un poids moléculaire moyen de 2 050 dans la partie oxyde de propylène), NEWPOL PE-88 (fabriqué par Sanyo Chemical

Industries Co., Ltd.; polyoxyéthylènepolyoxypropylène-

glycol ayant un poids d'oxyde d'éthylène de 80% dans la molécule et ayant un poids moléculaire moyen de 2 250 dans la partie oxyde de propylène), NEWPOL PE-108 (fabriqué par Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.; polyoxyvéthylènepolyoxypropylèneglycol qui a un poids d'oxyde d'éthylène de 80% dans la molécule et qui a un poids moléculaire moyen de 3 250 dans la partie oxyde de propylène), etc. Ces polymeres hydrosolubles peuvent être utilisés seuls ou en mélanges appropriés. Les polymères hydrolubles peuvent être utilisés en quantité suffisante pzur prendre une forme solide dans la forme de préparation finale. C'est-à-dire que cette quantité est généralement comprise entre 20 et 9g9% en poids, de preference entre 50 et 90% en poids, par rapport au

poids total de la composition.

Dans la présente invention, des surfactifs peuvent egalement être utilises lors de la fusion des pesticides avec les polymères hydrosolubles. Des exemples des surfactifs que l'on peut utiliser comprennent les esters d'acide gras et de glycérine, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'acide gras et de sorbitanne, les sels d'acides gras, les alkylsulfates, les sels d'acides alkylbenzènesulfoniques, les sels d'alkyla.-nnium, les sels d'ammonium quaternaire, les alkylaryléthers et leurs produits polyoxyéthylénes, les produits d'addition d'oxyde d'éthylène sur les alcools supérieurs; un polyoxvéthylénepolyoxypropylèneglycol sous forme liquide ou pateuse à la température ambiante comme NEWPOL PE-64 (fabriqué par Sanyo Chemical

Industries Co., Ltd.; polyoxyéthylènepolyoxypropylene-

glycol ayant un poids d'oxyde d'éthylène de 40% dans la molécule et ayant un poids moléculaire moyen de 1 750 dans la partie oxyde de propylène), etc. Ces surfactifs peuvent être utilisés seuls ou selon une combinaison appropriée. La quantité des surfactifs ajoutes est généralement comprise entre 0,1 et 20% en poids, de préférence entre 1 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. On préfère les surfactifs qui deviennent liquides par chauffage et fusion mais il n'est pas touJours nécessaire d'utiliser de tels surfactifs. Il suffit que les surfactifs se dissolvent dans l'eau lorsque l'on dilue la preparation avec de l'eau. Lorsque le point de fusion d'un pesticide est compris entre 0 et 70'C ou lorsque les surfactifs sont à l'état p&teux ou solide à la température ambiante, on peut également ajouter à la composition une faible quantité de solvant, si nécessaire et indiqué, dans le but de reduire la viscosité au cours de la préparation et d'empêcher la cristallisation des pesticides dans la composition lorsqu'elle est conservée à basse température. Comme solvant, on peut utiliser des solvants non volatils ou des solvants faiblement volatils. Des exemples de tels solvants utilisés pour réguler la viscosité de la composition et empêcher la cristallisation des pesticides dans la composition comprennent les huiles végétales, les huiles minérales, les paraffines liquides, les hydrocarbures aromatiques, les cétones, les polyéthyleneglycols ayant un poids moléculaire moyen de 200 à 600 et étant liquides à la température ambiante, les polypropylèneglycols et les éthers glycoliques, etc. La quantité de solvant ajoutée est géneralement comprise entre 10 et 1000% en poids, de préférence entre 30 et 200% en poids, par rapport au pesticide. Lors de la fusion des pesticides et du polymère hydrosoluble dans la présente invention, on peut également aJouter à la composition des supports hydrosolubles. Des exemples de supports hydrosolubles que l'on peut utiliser comprennent les - polymères hydrosolubles comme l'hydroxypropylcellulose, la CMC sodique, etc.; l'urée, le lactose, le sulfate d'ammonium, le saccharose, le chlorure de sodium, le sulfate de sodium décahydraté, etc. Ces supports hydrosolubles peuvent être ajoutés de façon appropriée en quantités telles que la concentration des supports dans un mélange de pulvérisation préparé par aspersion est inférieure à la limite de solubilité de ces supports

dans l'eau.

En plus des pesticides, surfactifs, solvants et supports hydrosolubles, les compositions pesticides solides émuls fiabies selon la présente invention peuvent égaiement contenir de façon appropriée des stabilisants, des agents de synergie, des colorants, etc. Cependant, il ne faut pas ajouter de supports minéraux du fait que les préparations sont des

compositions pesticides solides émulsifiables.

Les compositions pesticides solides émulsifiables de la presente invention sont utilisées par dilution avec de l'eau jusqu'à& l'ordre de grandeur de dilution approprié. Des exemples particuliers des pesticides que l'on

peut utiliser dans la présente invention sont donnés ci-

dessous mais la présente invention ne doit pas être

considérée comme limitée seulement à ces exemples.

Compose No. Composé (1) 2-(4-Chlorophényl)-3-méthylbutyrate de a-cyano-3phénoxybenzyle (2) (S)-2-(4-chlorophényl)-3-méthylbutyrate de (S)-a-cyano3-phénoxybenzyle (3) 2,2,3,3-Tétraméthylcyclopropanecarboxylate de acyano-3-phénoxybenzyle

(4) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclo-

propanecarboxylate de 3-phénoxybenzyle (5) Chrysanthémate de 3phénoxybenzyle

(6) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclo-

propanecarboxylate de a-cyano-3-phenoxy- benzyle

(7) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclo-

propanecarboxylate de a-cyano-3-(4-bromo-

phénoxy)benzyle

(8) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-di=éthylcyvclo-

propanecarboxylate de a-cyano-3-(4-fluoro-

phenoxy)benzyle

(9) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclo-

propanecarboxylate de a-cyano-3-(3-bro"o-

phénoxy)benzyle

(10) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclo-

propanecarboxylate de a-cyano-3-(4-chloro-

phénoxy)benzyle (11) Chrysanthémate de a-cyano-3-phénoxybenzyle (12) 2-(4Chlorophenyl)-3-mèthylbutyrate de a-cyano-3-<4-bromophenoxy)benzyle (13) 2-(4-Chlorophényl)-3-methyvlbutyrate de a-(cyano-3-(3-bromophénoxy) benzyle (14) 2-(4-Chlorophényl)-3-méthylbutyrate de a-cyano-3-(4chlorophénoxy)benzyle (15) 2-(4-Chlorophényl)-3-méthylbutyrate de a-cyano3-(4-fluorophénoxy)benzyle (16) 2-(4-Bromophényl)-3-méthylbutyrate de acyano-3-phènoxybenzyle (17) 2-(4-tert-Butylphényl>-3-méthylbutyrate de acyano-3-phénoxybenzyle (18) 2-(3,4-!éthylènedioxyphényl)-3-méthylbutyrate de a-cyano-3-phénoxybenzyle

(19) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclo-

propanecarboxylate de a-cyano-<4-fluoro-3-

phénoxy)benzyle

(20) 2-Chloro-4-Ctrifluorométhyl)anilino-3-méthyl-

butyrate de a-cyano-3-phénoxybenzyle (21) 2-(4-Difluoromethoxyphényl)-3methylbutyrate de a-cyano-3-phénoxybenzyle (22) 3-(2,2-Dichlorovinyl)-2,2diméthylcyclo-

propanecarboxylate de cyano-(5-phénoxy-2-

pyridyl)méthyle

(23) 2,2-Diméthyl-3-(1,2,2,2-tétrabromoéthyl)-

cyclopropanecarboxylate de a-cyano-3-phénoxy-

benzyle

(24) 2,2-Dimethyl-3-(1,2-dichloro-2,2-dibromo-

éthyl)cyclopropanecarboxylate de a-cyano-3-

phénoxybenzyle

(25) 1-(4-Ethoxyphényl)-2,2-dichlorocyclopropane-

carboxylate de a-cyano-3-phénoxybenzyle

(20) 2,2-Diméthyl-3-(2-chloro-3-trifiuorométhyl-

vinyl)cyclopropanecarboxylate de a-cyano-3-

phénoxybenzyle (27> Oxyde de 2-(4-éthoxyphenyl)-2-méthylpropyle et de 3phénoxybenzyle

(28) Oxyde de 3-phenoxybenzyle et de 2-(4-éthoxy-

phényl)-3,3,3-trifluoropropyle (29) Phosphorothioate de O,O-diméthyvle et de O-(3-methyl-4-nitrophényle) (30) Phosphorothicate de O,O-diméthyle et de S-[1,2-di4éthoxycarbonyl)-éthyle] (31) Phosphorothicate de O,Odiméthyle et de O-(4-cyanophényle) (32) Phosphorodithioate de O,Odiméthyle et de S-(4-éthoxycarbonylbenzyle) (33) Phosphorothicate de O,Odiéthyle et de O- (2-isopropyl-4-méthyv-6-pyrimidinyle (34) Phosphorothioate de O,O-diméthyle et de O-E3-méthyl-4-(méthylthio)phényle] (35) Phosphorodithicate de O-éthyle, O-(2,4-dichlorophényle et de S-npropyle

(36) Phosphorodithioate de 0-(4-bromo-2,5-

dichlorophényle et de 0,0-diéthyle

(37) 2-Méthoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphospholine-

2-sulfure (38) Phosphorothioate de 0,0-diéthyle et de 0-(2,3-dihydro-3oxo-2-phényl-6-pyridazyle) (39) Phosphorothioate de 0,0-diméthyle et de 0(2,4,5-trichlorophényle) (40) Phosphorothicate de 0,0-diéthyle et de 0-(3, 5,6-trichloro-2-pyridyle) (41) Phosphorothioate de 0,0-diméthyle et de 0(3,5,6-trichloro-2-pyridyle)

(42) Phosphorothicate de 0-(4-bromo-2,5-dichloro-

phenyle) et de 0,0-diméthyle (43) Phosphorothicate de 0-(4-cyanophenyle), de 0-ethyle et de 0-phenyle (44) Phosphorodithioate de 0.0-dimethyle et de S-(N-méthylcarbamoylméethyle) (45) N-Méthylcarbamate de 2-secbutylphényle (46) N-Méthylcarbamate de 3-méthylphenyle (47) NMéthylcarbamate de 3,4-dlmeéthylphenyle (48) N-Méthylcarbamate de 2isopropoxyphényle (49) 5-Ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole (50) Phosphorothiolate de 0,O-diisopropyle et de S-benzyle (51) Dithiophosphate de 0-éthyle et de S,S-diphényle (52) Polyoxine (53) Blasticidine S (54) 3,4-Dichloropropionanilide (55) N-(3-Chlorophényl) carbamate d'lisopropyle (56) Thiocarbamate d'éthyle et de di-n-propyle (57) N-(3-Méthylphényl)carbamate de 3-méthoxycarbonylaminophenyle

(58) 2-Chloro-(2,6-diéthyl-N-méthoxyméthyl)-

acetanilide

(5),a, a-Trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-

p-toluidine (60) N,,N-Diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorophényl)méthyle (61) Hexahydro-lH-azépine-l-carbothioate de S-éthyle

(62) N-Butoxyméthyl-2-chlorc-2,6-diéthyl-

acétanilide (63) sec-Butylphosphoramidcthioate de O-ethyle et de Q-(5méthyl-2-nitrophenyle)

(64) Ester éthylique de N-(chloroacetyl)-N-(2,6-

diéthylphényl)glycine Ces pesticides sont généralement contenus à raison de 1 à 80% en poids, de preférence de 10 a 40% en poids,

par rapport au poids total de la composition.

Les compositions pesticides solides émulsifiables selon la présente invention peuvent être préparées, par

exemple, comme suit.

Les compositions solides émulsifJables peuvent être préparées par chauffage du polymere hydrosoluble sous forme solide à la température ambiante, par exemple le

polyéthylèneglycol ou le polyéthylènepolyoxypropylène-

glycol, dans un récipient à une température de 50'C ou plus, généralement à 80-95'C; par addition des pesticides et, si nécessaire et désire, de surfactifs, solvants et/ou supports hydrosolubles au polymère hydrosoluble tout en agitant pour les mélanger uniformément; étalement du mélange fondu ainsi obtenu dans une cuve, sur une plaque en verre, etc., et par refroidissement pour solidifier le produit;, par pulvérisation puis tamisage. A une grande échelle de préparation, les compositions solides émulsifiables peuvent être obtenues par pulvérisation et solidification du mélange fondu décrit précédemment dans

une chambre équipée d'un appareil de refroidissement.

L'invention sera décrite ci-après plus en détail par référence aux exemples de préparation et aux exemples d'essai mais ne doit pas être considérée comme leur

étant limitée.

Dans les exemples de préparation suivants, les

parties sont en poids à moins d'indication contraire.

Exemple de préparation 1 On ajoute 90 parties de PEG-6000 a 10 parties de chacun des composés Nos. (1), (2), (3), (4), (5), (6), (31), (33), (46), (47), (48), (49) et (66) respectivement. On chauffe chaque mélange à 80'C pour fondre et melanger soigneusement les composants. Le melange fondu est étalé sur une plaque de verre et refroidi et solidifié. Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 pm pour obtenir une composition

pesticide solide emulsifiable sous forme granulaire.

Exemple de préparation 2 On ajoute 90 parties de NEWPOL PE-68 (ci-dessus) à parties respectivement des composés Nos. <2), (3), (4), (5), (6) et (31). On chauffe chaque mélange à 80'C pour les fondre et mélanger soigneusement les composants. On étale le mélange fondu sur une plaque de verre, on le refroidit et on le solidifie. Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 pm pour donner une composition pesticide solide émulsifiable sous forme granulaire. Exemple de préparation 3 On ajoute 40 parties de NEWPOL PE-68 (ci-dessus) et parties de PEG-6000 à 10 parties respectivement des composés Nos. (2), <3) et (31). On chauffe chaque mélange à 80'C pour fondre et mélanger soigneusement les composants. On étale le mélange fondu sur une plaque de verre, on refroidit et on solidifie. Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 gm pour donner une composition pesticide solide émulsifiable sous forme granulaire. Exemple de préparation 4 On ajoute 5 parties de SORPOL 355LSA (surfactifs, fabriqués par Toho Cemical Co., Ltd.) et du PEG-6000 à , 20, 30 et 40 parties du composé No. (31) pour faire à chaque fois 100 parties. On chauffe chaque mélange à 'C pour fondre et mélanger soigneusement les compoants. On étale le mélange fondu sur une plaque de verre, on refroidit et on solidifie. Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 pm pour donner une composition pesticide solide émulsifiable sous forme granulaire. Exemple de préparation 5 On ajoute 20 parties de HISOL SAS-296 (solvant fabrique par Nippon Petrochemicals Co., Ltd.), 10 parties de SORPOL 3598 (surfactif fabrique par Toho Chemical Co., Ltd.) et 60 parties de PEG-6000 à 10 parties respectivement des composés Nos (2), (3), (4), (5), (6) et (29). On chauffe chaque mélange à 80'C pour fondre et mélanger soigneusement les composants. On etale le mélange fondu sur une plaque de verre, on le refroidit et on le solidifie. Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 pm, ce qui donne une composition

pesticide solide emulsifiable sous forme granulaire.

Exemple de préparation 6

On ajoute 60 parties de PEG-l000, PEG-4000, PEG-

20000, NEWPOL PE-68 (voir ci-dessusY, NEWPOL PE-78 (voir ci-dessus)> NEWPOL PE-88 (voir ci-dessus) ou NEWPOL PE-108 (voir ci-dessus) à 10 parties du composé No. (3), 20 parties de HISOL SAS-296 (voir ci-dessus) et 10 parties de SORPOL 3598 (voir ci-dessus). On chauffe chaque mélangeà 80'C pour fondre et mélanger soigneusement les composants. -On étale le mélange fondu

sur une plaque dé verre, on refroidit et on solidifie.

Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 gm pour donner une composition pesticide solide

émulsifiable sous forme granulaire.

Exemple de préparation 7 On ajoute 90 parties de PEG-20000 à 10 parties de composé No. (3). On chauffe le mélange à 80'C pour fondre et mélanger soigneusement les composants les uns aux autres. Apres refroidissement du mélange fondu à environ 50'C, on le pulvérise dans une chambre refroidie à -5'C et on le solidifie, ce qui donne une composition

pesticide solide émulsifiable sous forme granulaire.

Exemple de préparation 8 On ajoute 80 parties de PEG-6000 à 20 parties de composé No. (1) et on chauffe le mélange à 80'C pour fondre et mélanger soigneusement les composants les uns aux autres. On étale le mélange fondu sur une plaque de verre, on le refroidit et on le solidifie. Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 ym, ce qui donne une composition pesticide solide émulsifiable sous forme granulaire. Exemple de préparation 9 On ajoute 60 parties de PEG-6000 à 10 parties de

composé No. (3), 10 parties de HISOL SAS-296, (voir ci-

dessus) et 5 parties de SORPOL 3598 (voir ci-dessus) et on chauffe le mélange à 80'C pour fondre et mélanger soigneusement les composants les uns aux autres. Après addition au mélange réactionnel et dispersion de 15 parties de lactose, d'urée ou de sulfate de sodium décahydraté, on étale la dispersion sur une plaque de verre, on refroidit et on solidifie. Puis on broie le solide et on le tamise à 1000-297 ym, ce qui donne une composition pesticide solide émulsifiable sous forme

granulaire.

Exemple comparatif 1 On ajoute 90 parties de poudre de PEG-6000 à 10 parties respectivement des composés Nos (31), (33) et (34). On essaie de mélanger soigneusement chaque mélange dans un mortier avec un pilon. Cependant, le mélange résultant est si collant que l'on ne peut obtenir aucun

produit fluide.

Exemple comparatif 2 On ajoute 60 parties de poudre de PEG-20000 à 10 parties de composé No. (3), 20 parties de HISOL SAS-296

(voir ci-dessus) et 10 parties de SORPOL 3598 (voir ci-

dessus). On essaie de mélanger soigneusement le mélange dans un mortier avec un pilon. Cependant le mélange resultant est si collant que l'on ne peut obtenir aucun

produit fluide.

Exemple comparatif 3 Apres addition de 15 parties de lactose, d'urée ou de sulfate de sodium décahydraté à 10 parties de composé No. (3), 10 parties de HISOL SAS-296 (voir ci-dessus), 5 parties de SORPOL 3598 (voir ci-dessus) et 60 parties de poudre de PEG-6000, on essaie de mélanger

soigneusement le mélange dans un mortier avec un pilon.

Cependant, le mélange résultant est si collant que l'on

ne peut obtenir aucun produit fluide.

ExemDle d'essai 1 On introduit 100 mg de chacune des compositions pesticides solides émulsifiables sous forme granulaire obtenues dans les exemples de préparation 1, 2 et 3 dans des éprouvettes à bouchon de verre de 250 ml qui contiennent chacune 100 ml d'eau de dureté 3 (eau dure à 53, 4 ppm de CaO>. On répète l'inversion de l'éprouvette 30 fois à raison de 1 fois par 2 secondes pour émulsifier. Les granules se dissolvent totalement dans toutes les compositions. Puis on conserve chaque éprouvette pendant 15 minutes dans un bain thermostats à 'C pour déterminer la stabilité de l'émulsion. Dans tous les cas on n'observe que peu de "crème" huileuse séparée. Exemple d'essai 2 On introduit 1 g de chacune des compositions pesticides solides émulsifiables sous forme granulaire obtenues dans les exemples de préparation 4, 5 et 6 dans des éprouvettes de 250 ml à bouchon de verre qui contiennent chacune 100 ml d'eau de dureté 3'. On répète l'inversion de l'éprouvette 30 fois à raison de 1 fois par 2 secondes pour émulsifier. Les granules sont totalement dissous dans toutes les compositions. Puis on conserve chaque éprouvette pendant 2 heures dans un bain thermostaté à 20'C pour déterminer la stabilité de l'émulsion. Dans tous les cas on n'observe que peu de

"crème" huileuse séparée.

ExemDle d'essai 3 On introduit 1 g de chacune des compositions pesticides solides émulsifiables sous forme granulaire obtenues dans l'exemple de préparation 9 dans des éprouvettes de 250 ml à bouchon de verre qui contiennent chacune 100 ml d'eau de dureté 3'. On répète l'inversion de l'éprouvette 30 fois à raison de 1 fois par 2 secondes pour émulsifier. Les granules se dissolvent complètement dans toutes les compositions. Puis on conserve chaque éprouvette pendant 2 heures dans un bain thermostaté à 20'C pour déterminer la stabilité de l'émulsion. Dans tous les cas, on n'observe que peu de

"crème" huileuse séparée.

Exemple de référence On effectue un essai de toxicité aigu pour déterminer la DLso par administration orale des compositions pesticides solides émulsifiables de la présente invention, obtenues dans l'exemple de préparation 8 à des souris mâles et femelles de la souche ICR agées de 6

semaines.

Par rapport à un concentre émulsifiable de composition classique [ce concentré émulsifiable a été préparé par mélange de 20 parties du composé No. (1), 10 parties de SORPOL 30005X (surfactifs fabriqués par Toho Chemical CO., Ltd) et 70 parties de xylène], on

détermine également la DL&o de manière similaire.

Les résultats sont donnes dans le tableau ci-dessous.

DL=o (mg/kg) ÀSouris ni;L Souris femIlle Exemple de préparation 8 1330 944 Concentré émulsifiable classique 514 510 Les compositions pesticides solides émulsifiables selon la présente invention sont d'excellentes préparations présentant une bonne fluidité et ayant des propriétés conduisant à une manipulation facile. En outre, les compositions solides émulsifiables peuvent facilement être émulsifiées quand on les dilue avec de eau.

Claims

REVENDICATIONS

1.- Procédé de préparation d'une composition pesticide solide emulsifiable, qui consiste. chauffer et & fondre (a) un pesticide ayant un point de fusion qui n'est pas supérieur à 70'C, et (b) au moins un polymère hydrosoluble oui est sous forme solide & la temperature ambiante et est choisi dans le groupe comprenant le polyethylèneglycol, le

polyoxyéthylènepolyoxypropylèneglycol, le polyoxy-

éthylènepolyoxybutylèneglycol et le polyoxyéthylene-

polyoxypropylènepolyoxybutyleneglycol, en présence ou en l'absence de (c) un surfactif, un solvant et/ou un support hydrosoluble,

et à solidifier le mélange résultant.

2.- Procédé de préparation d'une composition pesticide solide émulsifiable selon la revendication 1, dans lequel la quantité dudit polymere hydrosoluble est comprise entre 50 et 90% en poids par rapport au poids

total de la composition.

3.- Composition pesticide solide émulsifiable obtenue

par un procédé selon la revendication 1.