FR2534584A1 - Derives phenoxy-2 propionyliques de pentitols, procedes permettant de preparer ces composes, ainsi que produits a action herbicide qui contiennent de tels composes - Google Patents

Abstract

DERIVES PHENOXY-2 PROPIONYLIQUES DE PENTITOLS. ILS REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE L'UN DES SYMBOLESY REPRESENTE UN RADICAL PHENOXY-2 PROPIONYLE QUI PORTE, EN POSITION4, UN RADICAL PHENOXY, PYRIDYL-2 OXY OU QUINOXALINYL-2 OXY, ET CHACUN DES COUPLES QUI PEUVENT ETRE FORMES A PARTIR DES AUTRES SYMBOLES,Y REPRESENTE UNRADICALDANS LEQUEL R ET R REPRESENTENT CHACUN UN ATOME D'HYDROGENE, UN RADICAL ALKYLE OU ARYLALKYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, UN RADICAL CYCLOALIPHATIQUE OU AROMATIQUE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, OU FORMENT ENSEMBLE ET AVEC L'ATOME DE CARBONE CONTIGU UN RADICAL CYCLO-ALIPHATIQUE. APPLICATION EN TANT QUE MATIERES ACTIVES DE PRODUITS HERBICIDES.

Description

1 2534584

L'invention concerne de nouveaux dérivés phénoxy-2

propionyliques de pentitols, des procédés permettant de pré-

parer ces composés, ainsi que des produits herbicides conte-

nant de tels composés.

Jusqu'à présent on ne connaisseit pas de dérivés

propionyliques de pentitols à action biologique.

Le problème technique qui se posait aux présents inventeurs était de trouver de nouvelles matières actives

ayant une action herbicide avantageuse.

Ce problème est résolu, conformément à l'invention, grace à un produit qui contient, comme nouvelles matières actives, au moins un dérivé phénoxy-2 propionylique de pentitol répondant à la formule générale I: cil C 2O Y 1

CH O Y 2

CII 0 Y 3

CH O Y 4

CH 2 -0 Y 5

dans laquelle l'un des substituants Y représente un radical: CH 3

Z O r -0 H CO-

et chacun des deux couples que l'on peut former avec les autres substituants Y représente un radical: C/R

o Z représente un radical phényle, pyridyle-2 ou quinoxali-

nyle-2 qui porte éventuellement un ou plusieurs substi-

tuants pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, les alkyles en C 1-C 6, le radical

nitro et le radical trifluorométhyle, et R 1 Ut R 2 repré-

sentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydro-

gène, un radical alkyle en C 1-C 10 éventuellement porteur

d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble consti-

tué par les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le radical

phénoxy et les radicaux halogéno-phénoxy, un radical aryl-

(C 1-C 3)alkyle éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en Cl-C 6, le radical

nitro et le radical trifluorométhyle, un radical hydro-

carboné cyclo-aliphatique en C 3-C 8, ou un radical hydro-

carboné aromatique éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en C-C 6, le radical nitro et le radical trifluorométhyle, ou forment ensemble et avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un radical

hydrocarboné cyclo-aliphatique en C 3-C 8.

Les produits conformes à l'invention conviennent pour la lutte contre les plantes adventices, ce que l'on ne pouvait pas prévoir, et, dans cette application, ils ont même l'avantage d'épargner les plantes cultivées Ils enrichissent donc beaucoup l'état de la technique dans

ce domaine.

Les produits conformes à l'invention sont uti-

lisables par exemple pour la lutte sélective contre des mauvaises herbes rebelles, telles qu'Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c g, Setaria ô, Setaria faberi, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Poa annua, Bromus sp Agropyron repens, Cynodon dactylon, Agrostis sp, rolium sp, Eleusine indica, Rottboellia spp et Cenchrus sp, dans des cultures, notamment dans la betterave à sucre, le cotonnier, le soja, l'arachide le pois le tournesol, le colza et différentes variétés de choux ainsi que dans des

culturespérennes, par exemple dans des vergers, des vigno-

bles et des cultures en plantations.

Les produits conformes à l'invention peuvent

être appliqués en pré-levée mais il vaut mieux les appli-

quer en post-levee Ils ont l'avantage d'être déjà très actifs à faible dose, en l'espèce à des doses de 0,05 à ,0 kg de matière active par hectare. Parmi les composés conformes à l'invention il en est qui se signalent par une action optimale du type

dont il vient d'être question Il s'agit plus particulière-

ment de ceux dans la formule I desquels Z représente un radical dichloro2,4 phényle, trifluorométhyl-4 phényle,

chloro-4 phényle, chloro-2 trifluorométhyl-4 phényle, tri-

fluorométhyl-5 pyridyle-2, dichloro-2,3 pyridyle-2, chloro-3 trifluorométhyl -5 pyridyle-2, chloro-6 quinoxalinyle-2 ou fluoro-6 quinoxalinyle-2, et R 1 et R 2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, diméthyl-2,2 propyle, n- pentyle, n-heptyle,

n-octyle, n-décyle, chlorométhyle, bromométhyle, fluoro-

méthyle dichlorométhyle, trifluorométhyle, trichlorométhyle, méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, phénoxyméthyle, chloro-4 phénoxyméthyle, chloréthyle, brométhyle, éthoxy-2 éthyle, phénoxy-2 éthyle, cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle, phényl-2 éthyle, phényle, chloro-2 phényle, chloro-3 phényle, chloro-4 phényle, dichloro-3,4 phényle, méthoxy-4 phényle, nitro-4 phényle ou dichloro-2,4 phényle, ou forment ensemble, et avec l'atome de carbone auquel ils sont liés,

un radical cyclopentyle ou cyclohexyle.

On peut en outre citer, parmi les composés conformes à-l'invention qui ont une action remarquable, en particulier ceux dans la formule I desquels Y 1, Y 3 ou Y 5 représente un radical: z CH 3

Z O 1 H C

et chacun des couples (Y 2, Y 3) et (Y 4, Y 5), ou (Y'1, Y 2) et (Y 4, Y 5),ou(Y 1, Y 2) et (Y 3,' Y 4), respectivement, représente: un radical \/ 1 C R o Z, R 1 et R 2 ont les significations qui ont été données

plus haut.

Les composés conformes à l'invention existent sous la forme d'isomères optiques, éventuellement aussi sous la forme d'isomères géométriqueso Les divers isomères, ainsi que leurs mélanges, font également partie de la

présente invention.

Les composés conformes à l'invention peuvent être appliqués seuls,en iélange entre eux ou en mélange avec d'autres matières actives On peut éventuellement leur ajouter, suivant

le but poursuivi, des défoliants, des produits pour la pro-

tection des plantes ou des agents antiparasitaires.

Lorsqu'on a l'intention d'étendre le champ d'acti-

vité on peut aussi leur ajouter d'autres biocides C'est ainsi qu'on pourra par exemple leur adjoindre, comme associés herbicides, des matières actives prises parmi celles qui sont citées dans Weed Abstracts, tome 31, No 7, 1982, sous le titre " List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in

Weed Abstracts".

Les présents Inventeurs ont en outre trouvé que des produits contenant les composés conformes à l'invention en mélange avec certains des herbicides connus cités dans Weed Abstracts (loc cit),tels que le phenmédipham, le desmédipham et des bis-carbamates analogues, font preuve

d'une activité herbicide accrue.

La présente invention a donc en outre pour objet des mélanges herbicides caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un composé de formule générale I en mélange avec au moins un composé répondant à la formule générale VIII R 1 O O Cd N -< / r<ii VIII

_ NIH CO O R 2

dans laquelle R 1 représente l'hydrogène ou un alkyle en C 1-C 3, R 2 représente un alkyle en C 1-C 3, X représente un alkyle en C 1-C 3 et/ou un halogène et/ou un radical -CN, et N est égal à O, à 1, à 2 ou à 3, dans un rapport pondéral

compris entre 1:10 et 10:1, de préférence entre 1:3 et 3:1.

Comme associés de formule générale VIII qui conviennent particulièrement bien dans les mélanges on citera par exemple les composés connus suivants: -4584

le N-/-(N-(méthyl-3 phényl)-carbamoyloxy)-3 phény 17-

carbamate de méthyle (phenmédipham), le N-/-(N-phénylcarbamoyloxy)-3 phényl 7-carbamate d'éthyle (desmédipham) et le N-/ (N-éthyl-Nphénylcarbamoyloxy)-3 phényl 7-carbamate d'isopropyle. Le O-(/(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phénoxy 7-2 propionyl -5 bis-O(isopropylidène)7-1,2:3,4 xylitol est un composé de formule générale I qui convient

particulièrement bien comme associé dans un mélange.

D'autres bis-carbamates qui peuvent être utilisés dans les mélanges conformes à l'invention sont notamment ceux qui sont cites dans les DE-A 8 421 584, 1 567 151 et 2 413 933 L'action herbicide de ces bis- carbamates est déjà connue mais, dans des conditions particulières, elle laisse encore à désirer, par exemple dans la lutte contre des mauvaises herbes et des plantes adventices dicotylédones très résistantes, plus spécialement dans des cultures de betterave sucrière

et de betterave fourragère.

Chose étonnante, les mélanges conformes à l'in-

vention font preuve, contre de telles plantes adventices et mauvaises herbes, d'une activité considérablement accrue sans causer de dommage aux plants de betterave qui ont été

traités par lesdits mélanges.

On se trouve donc en présence d'une modification

avantageuse de l'action herbicide des bis-carbamates men-

tionnés, en ce sens que ceux-ci, même dans des conditions plus dures, par exemple lorsque les doses d'emploi sont très élevées,n'endommagent pas la betterave tout en ayant

un champ d'activité plus vaste contre les mauvaises herbes.

Le rapport pondéral entre les composantes contenues dans les mélanges conformes à l'invention doit être compris'approximativement entre 1:10 et 10:1, de

préférence entre 1:3 et 3:1.

Les quantités de matière active qui conviennent

le mieux pour la lutte sélective contre les plantes adven-

tices varient entre environ 0,5 et 5,0 kg/ha pour les composés de formule générale VIII et entre environ 0,25 et ,0 kg/ha pour les composés de formule générale I. Il est en outre avantageux d'ajouter un surfactif approprié, en une quantité comprise entre 0,25 et 5,0 kg/ha, et d'autres agents renforçant l'activité, par exemple des huiles non phytotoxiques. Il est bon d'appliquer les matières actives conformes à l'invention, ou leurs mélanges, sous la forme de compositions, telles que poudres, agents d'épandage, granulés, solutions, émulsions ou suspensions, contenant des supports ou diluants liquides et/ou solides et éventuellement des

mouillants, des adhésifs, des émulsionnants et/ou des dis-

persants, de préférence sous la forme de concentrés émul-

sionnables. Comme supports liquides appropriés on citera par exemple l'eau, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques,

tels que le benzène, le toluène et les xylènes, la cyclo-

hexanone, l'isophorone, le diméthylsulfoxyde, le diméthyl-

formamide, ainsi que des fractions d'huiles minérales.

Les supports solides seront par exemple des terres minérales, telles que le Tonsil, le gel de silice, le talc, le kaolin, l'Attaclay, le calcaire et la silice,

ou des produits végétaux, tels que des farines.

Comme surfactifs on citera par exemple le

lignine-sulfonate de calcium des produits de polyéthoxy-

lation d'alkyl-phénols, des acides naphtalène-sulfoniques et leurs sels, des acides phénol-sulfoniques et leurs sels, des produits de condensation du formaldéhyde, des sulfates d'alcools gras ainsi que des acides benzènesulfoniques

substitués et leurs sels.

La proportion de la ou des matières actives

dans les diverses formulations peut varier dans des inter-

valles étendus C'est ainsi que les produits pourront conte-

nir par exemple d'environ 5 à 95 % en poids de matières actives, d'environ 95 à 5 % en poids de supports liquides ou solides et, éventuellement, jusqu'à 20 % en poids de surfactifs. L'épandage des produits peut se faire de la manière habituelle, par exemple avec de l'eau comme support sous la forme de bouillies que l'on pulvérise à des doses d'environ 100 à 1000 litres par hectare Il est également possible d'appliquer les produits par le procédé dit "à bas volume" et le procédé dit "à très bas volume", ainsi que sous la forme de microgranulés. Pour préparer les formulations on utilisera par exemple les constituants'suivants

A Poudres mouillables.

a) 40 % en poids de matière active, 25 % en poids de minéraux argileux, % en poids de silice cdi Lbdale, % en poids de p Dixprovenant du traitement de la cellulose et % en poids de surfactifs à base d'un mélange du sel

calcique de l'acide lignine-sulfonique et de pro-

duits de polyéthoxylation d'alkylphénols; b) 25 % en poids de matière active, % en poids de kaolin, % en poids de silice colloïdale et 5 % en poids de surfactifs à base du sel sodique de la N-méthyl-N-oléyl-taurine et du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique; c) 10 % en poids de matière active, % en poids de minéraux argileux, 15 % en poids de silice colloïdale, % en poids de poix cellulosique et % en poids de surfactifs à base du sel sodique de la N-méthyl-N-oléyl-taurine et du sel calcique de

l'acide lignine-sulfonique.

B Pâte.

% en poids de matière active, % en poids d'un alumino-silicate de sodium, % en poids d'un éther cétylpolyglycolique à 8 moles d'oxyde déthylène, 2 % en poids d'une huile à broches, % en poids d'un polyethylene-glycol et

23 % en poids d'eau.

C Concentrés émulsionnables.

a) 25 % en poids de matière active, % en poids de cyclohexanone, % en poids de xylène et 5 % en poids d'un mélange d'un produit de polyéthoxy-

lation du nonylphénol et de dodécyl-benzène-sulfo-

nate de calcium; b) 10 % en poids de matière active, 6 % en poids de cyclohexanone, 36 % en poids de xylène,

12 % en poids d'un mélange d'un produit de polyéthoxy-

lation du nonylphénol et de dodécyl-benzène-

sulfonate de calcium et 36 % en poids d'une huile minérale à haute teneur en

paraffines.

Pour préparer les nouveaux composés qui font l'objet de la présente invention on peut par exemple:

a) faire, réagir des composés répondant à la formule géné-

rale II:

H 2 1 '

CH O Y'

CH O Y' 2 I

I

CH O Y'

CH O Y'

CH 2 Y 5

dans laquelle l'un des symboles Y' représente l'hydro-

gène et les couples que l'on peut former avec les autres symboles Y' représentent chacun un radical:

/ CR 2

avec des composés de formule générale III: z -o C (III) X éventuellement en présence d'accepteurs d'acides et/ou d'un catalyseur, ou

b) on fait réaqir des composés répondant à la formule géné-

rale IV: Cl Fi Y, i%-

H O Y' 3 (IV

C Hl O Y''

3 (TV)

CIL O

CH O Y'',

Clto o Y' ' dans laquelle l'un des substituants Y" représente un radical: CH

X CH CO-

et chacun des deux couples que l'on peut former avec les autres substituants Y" représente un radical: R

R

avec des composés de formule générale V: z O OH (-V) en présence d'accepteurs d'acides et/ou d'un catalyseur, ou c) on fait réagir des composés répondant à la formule générale VI: CH 2 O Y' l' '

CH O Y'''

t 2 2 CH o Y'''2 (VI)

CI O Y'''

CH O Y'''

CH 2 O Y' ''5

dans laquelle l'un des substituants Y"' représente un radical: CH 3

i O OO H CO -

et les couples que l'on peut former avec les autres substi-

tuants Y"' représententchacun un radical: R 1 avec des composés de formule générale VII:

Z X (VII)

éventuellement en présence d'accepteurs d'acides et/ou d'un catalyseur,

formules dans lesquelles Z, R 1 et R 2 ont les signi-

fications précédemment données et X représente un

atome d'halogène, de préférence de chlore ou de brome.

La durée de la réaction peut aller de 1 à 72 heures.

En général les réactions sont effectuées sous la pression

normale ou sous une légère surpression Pour faire la syn-

thèse des composés conformes à l'invention on utilise les

partenaires réactionnels en des quantités à peu près équi-

molaires Les milieux réactionnels qui conviennent sont notamment des solvants inertes à l'égard des corps qui prennent part à la réaction Les solvants ou milieux de suspension sont choisis en fonction des halogénures d'alkyles ou d'acyles correspondants et en fonction des accepteurs d'acides mis en jeu Les solvants ou milieux de suspension

seront par exemple des hydrocarbures aliphatiques ou aro-

matiques, tels que l'éther de pétrole, le cyclohexane, l'hexane, l'heptane, le benzène, le toluene et les xylènes;

des hydrocarbures halogénés, tels que le chlorure de mé-

thylène, le chlorure d'éthylène, le chloro-benzène, le

chloroforme, le tétrachlorure de carbone et le tétrachlor-

éthylène, des éthers, tels que l'oxyde de diéthyle, l'oxyde

de diisopropyle, l'anisole, le dioxanne et le tétrahydro-

furanne; des carbonitriles, tels que l'acétonitrile et le

propiononitrile; des carboxamides, tels que le diméthyl-

1 1 formamide; le diméthylsulfoxyde; des cétones, telles que l'acétone, la diéthyl-cétone et la méthyl-éthyl-cétone; des alcools, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol et le butanol, ainsi que des mélanges de ces solvants entre eux Dans certains cas le partenaire réactionnel peut servir

lui-même de solvant.

Les accepteurs d'acides pourront être des bases orqaniques, telles que la triéthylamine, la triméthylamine, la N,N-diméthylaniline, la pyridine et des bases pyridiques (diméthylamino-4 pyridine), ou des bases minérales, telles

que des oxydes, des hydroxydes, des carbonates, des hydrogéno-

carbonates et des alcoolates de métaux alcalins ou de métaux alcalinoterreux, ainsi que des sels de métaux alcalins d'acides carboxyliques, entre autres KOH, Na OH, Na 2 CO 3 et

CH 3 COO Na.

Les bases qui sont liquides, telles que la pyridine, peuvent servir en même temps de solvants L'halogénure d'hydrogène qui se forme peut aussi, dans bien des cas, être éliminé du mélange réactionnel par passage d'un gaz inerte,

tel que l'azote, ou encore être adsorbé par un tamis molé-

culaire. Il peut être avantageux d'opérer en présence d'un catalyseur Parmi les catalyseurs qui conviennent on citera par exemple l'iodure de potassium et des composés d'oniums, tels que des composés d'ammoniums, de phosphoniums et d'arsoniums quaternaires ainsi que des composés de sulfoniums Conviennent également des éthers polyglycoliques, plus particulièrement des éthers cycliques, par exemple l'éther 18-couronne-6, et des amines tertiaires, telles que

la tributylamine On donne la préférence aux composés d'am-

moniums quaternaires, tels que le chlorure de benzyl-

triéthylammonium et le bromure de tétrabutylammonium.

Les composés conformes à l'invention qui ont été préparés par les procédés décrits ci-dessus peuvent être isolés du mélange réactionnel par les méthodes usuelles:

on chassera par exemple le solvant mis en jeu par distil-

lation sous la pression normale ou sous pression réduite, ou on fera précipiter les composés cherchés par de l'eau ou encore on effectuera une extraction Il est généralement possible d'atteindre un haut-deqré de pureté en purifiant par chromatographie sur colonne ou encore en effectuant une

distillation fractionnée.

Les composés conformes à l'invention sont, en général, des liquides presque incolores et inodores qui se dissolvent mal dans l'eau, se dissolvent sous certaines conditions dans des hydrocarbures aliphatiques, tels que l'éther de pétrole, l'hexane, le pentane et le cyclohexane, se dissolvent bien dans des hydrocarbures halogénés, tels

que le chloroforme, le chlorure de méthylène et le tétra-

chlorure de carbone, dans des hydrocarbures aromatiques, tels que le benzène, le toluène et les xylènes, dans des éthers, tels que l'oxyde de diéthyle, le tétrahydrofuranne et le dioxanne, des carbonitriles, telsque l'acétonitrile, des cétonestelles que l'acétone, des alcools, tels que le méthanol et l'éthanol, des carboxamides, tels que le

diméthylformamide, et des sulfoxydes, tels que le diméthyl-

sulfoxyde. Les composés de formule générale I contiennent toujours un atome de carbone asymétrique C dans le radical

Z C CO

H Les composés actifs sont normalement fournis, lors de leur synthèse, sous la forme d'un mélange racémique que l'on peut dédoubler en les énantiomères (antipodes optiques)

de manière connue, par exemple par cristallisation frac-

tionnée. On peut faire la synthèse d'un composé de formule I optiquement pur en partant, pour sa préparation,

d'un acide halogéno-2 propionique optiquement pur Les anti-

podes optiques de I ont des activités biologiques diffé-

rentes; la forme D a généralement une activité herbicide

plus grande.

Les corps de départ pour la préparation des composés conformes à l'invention sont connus ou peuvent

être préparés par des méthodes connues 0-

Les exemples suivants illustrent la préparation

des esters de pentitols conformes à l'invention.

EXEMPLE 1:

O /_-(Trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phénoxy/-2 propionyl 3 -5 bis-O(isopropylidène)-1,2:3,4 xylitol. On commence par placer dans le récipient réactionnel 7,0 g (soit 0,03 mole) de bis-O-(isopropylidène)-1, 2:3,4 xylitol dans 50 ml de chlorure de méthylène et on ajoute, à C, 8,4 ml ( 0,06 mole) de triéthylamine On ajoute ensuite goutte à goutte au mélange une solution de 10,4 g ( 0,03 mole) de chlorure de /- (trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phénoxy 7-2 propionyle dans 100 ml de chlorure de méthylène, à 20 C, tout

en refroidissant par de la glace Ensuite on continue d'agi-

ter pendant 1 heure à la température ambiante On concentre le mélange réactionnel à siccité, après quoi on reprend le résidu par 200 ml d'acétate d'éthyie Les extraits dans l'acétate d'éthyle sont lavés d'abord avec de l'eau, puis avec une solution saturée de carbonate de potassium, ils sont ensuite séchés sur sulfate de magnésium et enfin filtrés Après avoir chassé le solvant par distillation on sèche l'huile qui reste à une température de 50 C sous 0,1 mbar On recueille ainsi -13, 1 g du composé, soit 80,7 %

de la quantité théorique.

2 O

n D = 1,4907.

Chromatographie en couche mince (CCM)

avec, pour éluant, l'acétate d'éthyle: Rf = 0,67.

Analyse: Calculé C 57,66 % H 5,58 % N 2,59 % F 10,53 %

Trouvé 57,76 % 5,88 % 2,37 % 9,80 %.

On peut préparer de manière analogue les autres

composés conformes à l'invention.

No de Constante l'exem Nom du composé physique ple 1 4 2 O j/_(jrifluorovaéthyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phén Fxy/-2 propionyl -1 bis-O(isopro- pylidène)-2,3:4,5 D-arabitol 3 O jú_(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxy 7-2 propiony 13 -3 bis-O-(isopro-

pylidi ne)-l,2:4,5 adonitol 4 O Jú-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxj 7-2 propiony 13 -5 bis-O-(phényl-

méthyl'gne)-1,2:3,4 xylitol O f/_-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phénxy 7-2 propionyll -5 bis-O-(chloro-4 phényl-méthylène)-1,2:3,4 xylitol 6 O fú-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénox Y 7-2 propiony 13 -5 bis-O-(méthyl-

méthylà-n-e)-1,2:3,4 xylitol 7 O (Z-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxy-7-2 propionyll -5 bis-0-(méthyl-

octyl-méthylène Y-1,2:3,4 xylitol

= 1,49 38

n D

= 1 4942

n D

F = 150-60 'C

F = 142-430 C

F = 48-490 C

= 1,4849

n D 0 t/-(-rifluorom'th 1 5 ridyl-2 oxy)-4

phénoxy/-2 propionyl -_ 5 bis-O-(chloro-

méthyl-métfiylène)-1,2:3,4 xylitol 9 O l/_(dichloro-2,4 phênoxy)-4 phénoxy/-2

propionyl 7-5 bis-O-(isopropylidène)-

1,2:3,4 xylitol O t/-(trifluorométhyl-4 phéhoxy)-4

phén 7 xÉ/_-2 propionyil -5 bis-O-(iso-

propylidêne)-1,2:3,4 xylitol huile

= 1,5183

n D huile il O f/-(chloro-4 phénoxy)-4 phénoxe-2

prop T 1 ony 1 -5 bis-o-(isopropylidène)-

1,2:3,4 xylitol 12 O (/_(chloro-2 trifluorométhyl-4 phé:n-oxy)-4 phénoxy/_-2 propiony 1 j -5 bis-O-(isopropyli Uène)-1,2:3,4 xylitol huile huile huile 0 i/-(dichloro-3,5 pyridyl-2 oxy)-4

phéà-ox X 7 '-2 propionyl) -5 bis-O-(iso-

propylidène)-1,2:3,4 xylitol Constante physique Nom du composé 14 O {/(chloro-3 trifluorométhyl 5 pyridyl-2 oxy)-4 phénoxy 7-2 propionyl} -5 bis-O-(isopropylidène)-i,2:3,4 xylitol O (/_(chloro-6 quinoxalinyl-2 oxy)4

* phénoxy/-2 propionyl} -5 bis-O-(iso-

propylidène)-1,2:3,4 xylitol 16 O {/ (fluoro-6 quinoxalinyl-2 oxy)-4

ph Anoxy 7-2 propionyl} -5 bis-O-(iso-

propylidène)-1,2:3,4 xylitol O flZtrifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxy/-2 propionyl}-5 bis-O-(éthyl-

méthyl-méthylène)-1,2:3,4 xylitol 0 / (trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxi/-2 propionyl} -5 bis-O-(diéthyl-

méthylène)-1,2:3,4 xylitol 0 f /_ (chloro-3 trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phénoxy 7-2 propionyl 3 -5 bis-O-(isopropylidène)-1,2:3,4 xylitol huile huile n D = 1,6939 n 2

= 1,4924

n 2

= 1,4973

n D

Les exemples qui suivent illustrent les possi-

bilités d'application des composés et mélanges conformes à l'invention, lesquels sont mis en jeu sous la forme de compositions telles que celles qui ont été décrites ci-dessus.

EXEMPLE 17:

On effectue les essais en serre en utilisant, comme plantes, Setaria et Lolium Sur ces plantes on applique par pulvérisation, en pré-levée ou en post-levée, les composés conformes à l'invention cités dans le tableau, à la dose de 5,0 kg de matière active par hectare, en émulsion dans 500 litres d'eau par hectare Trois semaines après le traitement on évalue le résultat de celui-ci en se servant de l'échelle de notation suivante: O = aucune action et

4 = destruction des plantes.

N de

l'exem-

ple huile Ainsi qu'on le voit sur le tableau on atteint

généralement une destruction des plantes soumises à l'essai.

Composé conforme à Pré-levée Post-levee l'invention Setaria Lolium Setaria Lolium o x/4 (trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy Y-4 phénoxy 7-2 propi onyl} -5 bis-, O-(isopropylidène)-1,2:3,4 xylitol 4 4 4 4 O /(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phénoxy 7-2 propionyl}-1 bis O(isopropylidène)-2,3:4,5 D-arabitol 4 4 4 4 O-{-( (trifluorométhyl-5 pyridyl-2

oxy)-4 phénoxy 7-2 propionyl} -3 bis-

0-(isopropyliddène)-1,2:4,5 adonitol 4 4 4 4 O f/-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2

oxy)-4 phénoxy 7-2 propionyl} -5 bis-

O-(éthyl-méthy 11-méthylène)-1 l,2:3,4 xylitol 4 4 4 4 O / (trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)r 4 phénoxy 7-2 propionyl} -5 bis-OIiéthyl-méthylène)-1,2:3,4 xylitol 4 4 4 4 O (/(chloro-3 trifluorométhyl-5

pyridyl-2 oxy)-4 phénox 7/-2 pro-

pionyl -5 bis-O-(isopropylidène)-

1,2:3,4 xylitol 4 4 4 4

EXEMPLE 18:

En serre on traite les plantes citées, après la levee, par les composés mentionnés, à la dose de 0,1 kg de matière active par hectare Pour cela les composés sont appliqués régulièrement sur les plantes, sous la forme d'une émulsion avec 500 Litres d'eau par hectare On constate alors, 3 semaines après le traitement, que les composés conformes à l'invention sont très sélectifs et ont en même temps une

excellente activité contre la plante adventice.

Quatorze jours après le traitement on évalue le résultat de celui-ci en se servant d'un système de notes allant de O à 10, la note O correspondant à une destruction

totale et la note 10 à l'absence d'activité.

> O

Composé o U < $O C O o O O O-

conforme r ba I N M -A 4 J W r E J N 0 G> O a p i Ot 4-JCI i D O jO l'invention f> c QG O A

O /-(trifluoro-

méthyl-5 pyridyl-2 oxy)-4 phénoxy 7-2

propionyl -5 bis-

0-(isopropylidène) O O O O O O O 10 10 10 10 10 1,2:3,4 xylitol

EXEMPLE 19:

Les composés cités dans le tableau et leurs mé-

langes sont épandus aux doses indiquées sur une popula-

tion de plantes adventices A cette fin les composés sont appliquésrégulièrement par pulvérisation sur les plantes, sous la forme d'une émulsion dans 500 litres d'eau par hectare Au cours des 8 premiers jours qui font suite au traitement on expose les plantes pendant toute la journée à

rayonnement solaire intense ( 100 000 lux) et à des tempé-

ratures élevées (montant jusqu'à 40 C) La population de plantes adventices est constituée des variétés latifoliées suivantes: Stellaria media, Matricaria chamomilla, Centaurea cyanus, Galium aparine, Chrysanthemum segetum, Ipomea purpurea et Sinapis alba, ainsi que des mauvaises herbes suivantes: Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c go, Setaria italica, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Agropyron

repens et Cynodon dactylon.

Quatorze jours après le traitement on procède à l'évaluation des résultats de celui-ci en utilisant l'échelle de notation allant de O à 10, la note O correspondant à la

destruction totale et la note 10 à l'absence d'activité.

Ainsi qu'on s'en rend compte à la lecture du tableau, le mélange conforme à l'invention est plus efficace

que les composantes utilisées isolément.

Constituants Dose en Betterave kg/ha à sucre Plantes adventices latifoliées Graminées

adven-

tices

O / (trifluoromé-

thyl-5 pyridyl-2 1 10 10 O oxy)-4 phénox Y 7-210 10 propionyl Y-5 bis 3

0 (isopropylidène)-

1,2:3,4 xylitol (I)

1 9 O 10

phenmédipham (II) 1 9 O 10 3 5 o 10

1 + 11 1 10 O O

I + II 3 10

3 l OO,

EXEMPLE 20:

En serre on traite les plantes citées, après la levée, par les constituants mentionnés ci-dessous ou leurs mélanges Dans ce but on les applique régulièrement par pulvérisation sur les plantes, sous la forme d'une émulsion avec 500 litres d'eau par hectare Trois semaines apres le traitement on évalue le résultat de celui-ci, en se servant du système de notation suivant: -0 = destruction des plantes et

= aucun dommage.

Comme on peut le voir sur le tableau le mélange conforme à l'invention exerce une puissante action contre de nombreuses plantes adventices rebelles, et cela tout en

épargnant totalement la betterave à sucre.

(voir tableau page suivante) 1 1 -à x ti k (Di 0 i Dt 1 < 1 Mrt 1 + F-q CDP CDF,::J çt en < 0 i O F-J x F-4 CD% 1-0 t,,;i<O1 ft fi

>O:J

< k< F-J e Fi r, F O Co O 1 Fi

3 ' (D

N) CD eetterave à sucre 0 Zea mays Hordeum 0 Avena Co Sorghum Poa Agropyron repens Cxnôdîn d Cty on 0 Co O Digitaria Co O Setaria LA 0 -J O Echinochlôa LY 0 Alopecurus Ln Co 0 Sinapi 8 > 0 O O Stellaria

Claims (9)

REVENDICATIONS

1 Dérivés phénoxy-2 propionyliques de pentitols qui répondent à la formule générale I:

CH O Y

1 2 Y 1

C Hl O Y il Y 3 (I)

CH Y

C-2 Y 5

dans laquelle l'un des substituants Y représente un radical: cx

-ô CH

Z O H C O-

et chacun ldes deux couples que l'on peut former avec les autres substituants Y représente un radical: c /x R 2

o Z représente un radical phényle, pyridyle-2 ou quinoxali-

nyle-2 qui porte éventuellement un ou plusieurs substi-

tuants pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, les alkyles en C 1-C 6, le radical

nitro et le radical trifluorométhyle, et R 1 et R 2 repré-

sentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydro-

gène, un radical alkyle en C 1-C 10 éventuellement porteur

d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble consti-

tué par les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le radical

phénoxy et les radicaux halogéno-phénoxy, un radical aryl-

(C 1-C 3)alkyle éventuellement porteur d'un ou plusieurs 2 1 substituants pris dans l'ensemble constitue par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le radical

nitro et le radical trifluoro-méthyle, un radical hydro-

carboné cyclo-aliphatique en C 3-C 8, ou un radical hydro-.

carboné aromatique éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants pris dans l'ensemble constitué par les alkyles en C 1-C 6, les halogènes, les alcoxy en C 1-C 6, le radical nitro et le radical trifluorométhyle, ou forment ensemble et avec l'atome de carbone auquel ils sont liés un radical

hydrocarboné cyclo-aliphatique en C 3-C 8.

2 Dérivés phénoxy-2 propionyliques de pentitols

selon la revendication 1, dans lesquels Z représente un radi-

cal dichloro-2,4 phényle, trifluorométhyl-4 phényle, chloro-4 phényle, chloro;'2 trifluorométhyl-4 phényle, trifluorométhyl-5 pyridyle-2, dichloro-3,5 pyridyle-2, chloro-3 trifluorométhyl-5 pyridyle-2, chloro-6 quinoxalinyle-2 ou fluoro-6 quinoxalinyle-2, et R 1 et R 2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert- butyle, diméthyl-2,2

propyle, n-pentyle, n-heptyle, n-octyle, n-décyle, chloro-

méthyle, bromo-méthyle, fluoro-méthyle, dichloro-méthyle,

trifluorométhyle, trichlorométhyle, méthoxyméthyle, éthoxy-

méthyle, phénoxyméthyle, chloro-4 phénoxyméthyle, chlor-

éthyle, brométhyle, éthoxy-2 éthyle, phénoxy-2 éthyle, cyclo-

propyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle, phényl-2 éthyle, phényle, chloro-2 phényle, chloro-3 phényle, chloro-4 phényle, dichloro-3,4 phényle, méthoxy-4 phényle, nitro-4 phényle ou dichloro-2,4 phényle, ou encore forment ensemble et avec

l'atome de carbone qui leur est contigu un radical cyclo-

pentyle ou cyclohexyle.

3 Dérivé phénoxy-2 propionylique de pentitol pris dans l'ensemble constitué par: le O f -(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxy 7-2 propionyl -5 bis-0-(isopropylidène)-

1,2:3,4 xylitol, le O {t (trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxy/-2 propionyl -1 bis-0-(isopro-

pylidène)-2,3:4,5 D-arabitol, le O i/-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénixy 7-2 propiony 13 -3 bis-O-(isopro-

pylidène)-1,2:4,5 adonitol, le O f/-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phén 7 xj 7-2 propionyl) -5 bis-O-(phényl-

riéthylène)-1,2:3,4 xylitol, le O J,-(trif 1 uorométhyl-5 pyridyl-2 oxy) -4 phénoxy 7-2 pro-pionyll -5 bis-O-(chloro-4 phényl-méthylène)-1,2:3,4 xylitol, le O f/-(trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxy 7-2 propiony 13 -5 bis-O-(méthyl-

niéthylè ie)-1,2:3,4 xylitol, le O (C(trifluoromêthyl-5 pyridyl-2 oxy)-4

phénoxy 7-2 Propionyl-1 -5 bis-O-(méthyl-

octyl-méthylène)-1,2:3,4 xylitol, le O Itrifluorométh 1-5 pyridyl-2 oxy)4

ph-n Uxy 7-2 pro ionyl -5 bis-O-(chloro-

méthyl-méthylène)-1,2:3,4 xylitol, le O (Z-(dichloro-2,4 phénoxy)-4 phénoxy 7-2

propionyl)-5 bis-O-(isopropylidène)-

1,2:3,4 xylitol, le O /-(trifluor-ométhyl-4 phénoxy)-4

ph C-ni 7 xy 7-2 propionyil -5 bis-O-(iso-

propylid?ne)-1,-2:3,4 xylitol, le O f,-(chloro-4 Phénoxy)-4 phénoxlt-2

propiony 1 j -5 bis-O-(isopropylidène)-

1,2:3,4 xylitol, le O (ú-(chloro-2 trifluorométhyl-4 phénoxy)-4 phénox X 7 2 propionyil -5 bis-O-(isopropylidène)-1,2:3,4 xylitoll le O f/(dichloro-3,5 pyridyl-2 oxy)-4

phén 6 xy 7-2 propionyl) -5 bis-O-(iso-

propylidène)-1,2:3,4 xylitol, le O j/-(chloro-3 trifiuorométhyl 5 pyri'i yl-2 oxy)-4 phênoxy 7-2 propionyll -5 bi-5-O-(isopropylidène)-1, 2:3,4 xylitol, le O j/-(chloro-6 quinoxalinyl-2 oxy)-4

phén 7 xj/ 2 propionyil -5 bis-O-(iso-

propylidène)-1,2:3,4 xylitol et le 0- /-(fluoro-6 quînoxalinyl-2 oxy)-4

p-Jiéri 7 xy 7-2 propionyll -5 bis-O-(iso-

propyli dène)-1,2:à,4 xy 1 itol 4 Procédé de préparation de dérivés phénoxy-2 propionyliques de pentitols selon l'une quelconque des

revendications 1 à 3, procédé caractérisé en ce qu'on fait

réagir des composés répondant à la formule générale II

CH O Y'

CH O Y'

i 2 Il I 3

CH O O-Y'()

0 3

CH O Y'4

I

CH 2 O Y'5

dans laquelle l'un des symboles Y' représente l'hydrogène et

chacun des couples formés avec les autres symboles Y' repré-

sente un radical de formule:

\ 2 R

/ avec des composés de formule générale III: CH

z OH-3 CH CO -

CH CO X (III)

(R 1, R 2 et Z ont les significations qui ont été données à la revendication 1, et X représente un atome d'halogène, de préférence de chlore ou de brome), éventuellement en présence d'accepteurs d'acides et/ou d'un catalyseur; Procédé de préparation de dérivés phénoxy-2 propionyliques de pentitols selon l'une quelconque des

revendications 1 à 3, procédé caractérisé en ce qu'on fait

réagir des composés répondant à la formule générale IV:

CH 2 O Y'I

H O Y''2

CH' O Y''

I 3 (IV)

CH O Y'4

CH 2 O Y''5

dans laquelle l'un des symboles Y" représente un radical de formule CH

X CH CO -

et chacun des couples que l'on peut former avec les autres symboles Y" représente un radical de formule:

\ /R 1

/ R 2 avec des composés de formule générale V: z _ _ t _OH (V) (R 1, R 2 et Z ont les significations qui ont été données à la

revendication 1, et X représente un atome d'halogène, de pré-

-férence de chlore ou de brome), en présence d'accepteurs

d'acides et/ou d'un catalyseur.

5 Procédé de préparation de dérivés phénoxy-2

propionyliques de pentitols selon l'une quelconque des reven-

dications 1 à 3, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés répondant à la formule générale VI:

CH 2 O Y'''1

CH O Y'''2

j 2

-0 Y 3 (VI)

CH O -

CH 2 O Y'' 5

dans laquelle l'un des symboles Y"' représente un radical de formule: CH 3 HO _ Co

HO 0-o CI c O -

et chacun des couples formés avec les autres symboles Y"' représente un radical de formule:

\.N "R 1

c R 2 avec des composés de formule générale VII:

Z X (VII)

(R 1, R 2 et Zont les significations qui ont été données à la revendication 1, et X représente un atome d'halogène, de préférence de chlore ou de brome), éventuellement en présence

d'accepteurs d'acides et/ou d'un catalyseur.

7 Produit doué d'une activité herbicides produit caractérisé en ce qu'il contient au moins un composé selon

l'une quelconque des revendications 1 à 3.

8 Produit doué d'une activité herbicide, carac-

térisé en ce qu'il contient au moins un composé selon l'une

quelconque des revendications 1 à 3 en mélange avec au moins

un composé répondant à la formule générale VIII: R

0 C O X

(VIII)

NI CO O R

dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène ou un

alkyle en C 1-C 3, R 2 représente un alkyle en C 1-C 3, X repré-

sente un alkyle en C 1-C 3 et/ou un halogène et/ou un radical -CN, et N est égal à 0, à 1, à 2 ou à 3,en un rapport pondérai compris entre 1:10 et 10:1, de préférence entre

1:3 et 3:1.

9 Produit doué d'une activité herbicide, selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il contient du O / (trifluorométhyl-5 pyridyl-2 oxy)4 phénoxy 7-2 propionyl) -5 bis-0-(isopropylidène)-1,2:3,4 xylitol en mélange avec du N-/ (N-(méthyl-3 phényl)-carbamoyloxy)-3 phény 17carbamate de méthyle, du N (N-phénylcarbamoyloxy)-33

phény 17-carbamate d'éthyle ou du N-/ -(N-éthyl-N-phényl-

carbamoyloxy)-3 phény 17-carbamate d'isopropyle.

Produit selon l'une quelconque des reven-

dications 7 à 9 sous la forme d'un mélange avec des

supports et/ou des adjuvants.

11 Produit doué d'une activité herbicide selon la revendication 7, qui a été préparé par un procédé

selon l'une quelconque des revendications 4 à 6.