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FR2583036A1 - Removing and recovering organic substances from waste waters - Google Patents

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FR2583036A1
FR2583036A1 FR8608233A FR8608233A FR2583036A1 FR 2583036 A1 FR2583036 A1 FR 2583036A1 FR 8608233 A FR8608233 A FR 8608233A FR 8608233 A FR8608233 A FR 8608233A FR 2583036 A1 FR2583036 A1 FR 2583036A1
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FR
France
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organic substances
water
resin
undissolved
solvent
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FR8608233A
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French (fr)
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FR2583036B1 (en
Inventor
Dieter Reinartz
Heinrich Bender
Adolf Bohm
Darwizah Achakzi
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Didier Werke AG
Original Assignee
Didier Werke AG
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Publication date
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D15/00Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
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Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE POUR L'ELIMINATION ET LA RECUPERATION HORS DE L'EAU DE SUBSTANCES ORGANIQUES NON DISSOUTES ET DE SUBSTANCES ORGANIQUES DISSOUTES EVENTUELLEMENT PRESENTES, PAR UTILISATION D'UNE COLONNE GARNIE AVEC UNE RESINE ADSORBANTE. LE PROCEDE SELON L'INVENTION EST CARACTERISE PAR LE FAIT QU'ON ALIMENTE AVEC L'EAU A EPURER UNE COLONNE PARTIELLEMENT GARNIE AVEC LA RESINE ADSORBANTE, JUSQU'A CE QU'UNE PARTIE DES SUBSTANCES ORGANIQUES NON DISSOUTES FORME UNE COUCHE SEPAREE DE PHASE ORGANIQUE 1, LES SUBSTANCES ORGANIQUES NON DISSOUTES ETANT EN MEME TEMPS SEPAREES DIRECTEMENT A LA SURFACE DE LA RESINE 3 ET LES SUBSTANCES ORGANIQUES DISSOUTES EVENTUELLEMENT PRESENTES ETANT ADSORBEES DANS LES PORES DE LA RESINE 4, ET ON RECUPERE LES SUBSTANCES ORGANIQUES NON DISSOUTES AINSI QUE LES SUBSTANCES ORGANIQUES DISSOUTES EVENTUELLEMENT PRESENTES, EXTRAITES DE L'EAU.THE INVENTION CONCERNS A PROCESS FOR THE ELIMINATION AND RECOVERY OUTSIDE THE WATER OF UNDISSOLVED ORGANIC SUBSTANCES AND OF DISSOLVED ORGANIC SUBSTANCES WHICH MAY PRESENT, BY USE OF A COLUMN FILLED WITH AN ADSORBING RESIN. THE PROCESS ACCORDING TO THE INVENTION IS CHARACTERIZED BY THE FACT THAT A COLUMN PARTIALLY GARNISHED WITH THE ADSORBING RESIN IS SUPPLIED WITH THE WATER TO BE purified, until a part of the unsolved organic substances forms a separate layer of organic phase 1, THE UNDISSOLVED ORGANIC SUBSTANCES BEING AT THE SAME TIME SEPARATED DIRECTLY FROM THE SURFACE OF RESIN 3 AND THE DISSOLVED ORGANIC SUBSTANCES POSSIBLY PRESENTED BEING ADSORBED IN THE PORES OF RESIN 4, AND UNDISSOLVED ORGANIC SUBSTANCES AS WELL AS ORGANIC SUBSTANCES ARE RECOVERED. DISSOLVED WHEN PRESENT, EXTRACTED FROM WATER.

Description

Procédé pour l'élimination et la récupération hors de l'eau de substances organiques non dissoutes et de. substances organiques dissoutes éventuellement présentes
L'invention concerne un procédé pour l'élimination et la récupération hors de l'eau de substances organiques non dissoutes et de substances organiques dissoutes éventuellement présentes, par utilisation d'une colonne garnie avec une résine adsorbante.
Method for the removal and recovery from water of undissolved organic substances and. dissolved organic substances possibly present
The invention relates to a method for removing and recovering from water undissolved organic substances and dissolved organic substances which may be present, by using a column packed with an adsorbent resin.

Dans de nombreux secteurs industriels, en particulier dans l'industrie chimique, il se forme des eaux résiduaires qui contiennent des huiles minérales, des huiles de paraffine, des alcools à longue channe ou des composés tels que des alkylbenzènes, etc. Ces substances ne sont qu'en très faible partie solubles dans l'eau et se trouvent fréquemment dans l'eau sous forme de gouttelettes finement dispersées. In many industrial sectors, especially in the chemical industry, waste water is formed which contains mineral oils, paraffin oils, long-chain alcohols or compounds such as alkylbenzenes, etc. These substances are only very slightly soluble in water and are frequently found in water in the form of finely dispersed droplets.

Des eaux résiduaires contenant des mélanges d'alkylbenzènes et d'huiles de paraffine sont produites par exemple dans la distillation sous vide pour la purification de matières premières utilisées dans l'industrie de fabrication de détergents. Les impuretés organiques sous forme d'huiles de paraffine et d'alkylbenzènes peuvent representer ,useLu' 10 g/1, la plus grande partie de celles-ci se trouvant à l'état non dissous. Par contre, les fractions dissoutes sont en quantités relativement faibles, dans l'intervalle allant d'environ 10 à 100 mg/l. Waste water containing mixtures of alkylbenzenes and paraffin oils is produced, for example, in vacuum distillation for the purification of raw materials used in the detergent manufacturing industry. The organic impurities in the form of paraffin oils and of alkylbenzenes can represent, useLu '10 g / 1, most of these being in the undissolved state. In contrast, the dissolved fractions are in relatively small amounts, in the range of about 10 to 100 mg / l.

Pour l'épuration d'eaux résiduaires de ce type, on utilise habituellement des déshuileurs ou des séparateurs à plaques, ces systèmes présentant toutefois quelques inconvénients sérieux. Dans ces systèmes, il se produit essentiellement une séparation du mélange huile/eau en raison de la différence de densité. Tandis que les déshuileurs ne présentent normalement pas de chicanes supplémentaires, des plaques ou des tôles sont disposées de façon variée dans les séparateurs. En ce cas, la séparation de la phase organique d'avec la phase aqueuse a lieu de préférence à la surface des plaques, car la réunion des fines gouttes d'huile en gouttes plus gross#es y est favorisée. For the purification of waste water of this type, oil separators or plate separators are usually used, these systems however having some serious drawbacks. In these systems, there is essentially separation of the oil / water mixture due to the difference in density. While oil separators do not normally have additional baffles, plates or sheets are arranged in various ways in the separators. In this case, the separation of the organic phase from the aqueous phase preferably takes place on the surface of the plates, since the union of fine drops of oil into larger drops is favored there.

En raison de la grande stabilité de l'émulsion eau/huile, les déshuileurs ont un rendement relativement bas, si bien qu'ils ne peuvent être utilisés que dans les cas les plus rares. Due to the high stability of the water / oil emulsion, oil separators have a relatively low yield, so that they can only be used in the rarest cases.

Les séparateurs ont un meilleur pouvoir de séparation,
qui, dans de nombreux cas, est suffisant. Néanmoins, il se forme en peu de temps un mince dépôt biologique sur les plaques et au niveau de la séparation huile/eau, si bien qu'il
apparaît des problèmes d'écoulement à l'intérieur du séparateur, ce qui fait que le pouvoir de séparation est fortement diminué.
Separators have better separation power,
which in many cases is sufficient. Nevertheless, in a short time a thin biological deposit is formed on the plates and at the level of the oil / water separation, so that it
flow problems appear inside the separator, which means that the separation power is greatly reduced.

De plus, les deux systèmes ne sont pas en mesure d'éliminer hors des eaux résiduaires les constituants organiques dissous. In addition, the two systems are not able to remove dissolved organic constituents from the wastewater.

Il existe en outre la possibilité d'éliminer hors de l'eau de telles substances organiques, par exemple par ultrafiltration, centrifugation, extraction ou adsorption sur du charbon actif. Les deux premiers procédés sont relativement coûteux et ne sont pas rentables pour de grandes quantités d'eaux résiduaires. There is also the possibility of removing such organic substances from the water, for example by ultrafiltration, centrifugation, extraction or adsorption on activated carbon. The first two processes are relatively expensive and are not cost effective for large quantities of wastewater.

L'efficacité d'une extraction dépend d'une bonne séparation de phases; dans de nombreux cas, cela ne se produit pas toujours. En outre, en raison de la solubilité dans l'eau de l'agent d'extraction, des résidus s'accumulent dans la phase aqueuse, ce qui, naturellement, amoindrit l'effet d'épuration. L'inconvénient de l'adsorption sur du charbon actif réside dans la faible aptitude du charbon à la régénération dans le cas de dépôt de substances peu volatiles. Après le traitement, le charbon actif doit par conséquent être réactivé par des méthodes coûteuses, ou bien etre éliminé ou brûlé.  The efficiency of an extraction depends on good phase separation; in many cases, this does not always happen. In addition, due to the water solubility of the extractant, residues accumulate in the aqueous phase, which, of course, reduces the cleaning effect. The disadvantage of adsorption on activated carbon lies in the low capacity of carbon for regeneration in the case of deposition of low volatile substances. After treatment, the activated carbon must therefore be reactivated by costly methods, or else be removed or burnt.

On connalt des procédés qui ont trait à l'utilisation de granulés de matière plastique sous forme de corps en polystyrène ou en polyuréthanne. On utilise ces systèmes de préférence pour l'épuration définitive, par exemple après déshuilage. Processes are known which relate to the use of plastic granules in the form of polystyrene or polyurethane bodies. These systems are preferably used for final purification, for example after oil removal.

Ne sont néanmoins éliminés hors de l'eau à cette occasion que les constituants huileux non dissous. Les filtres ou les produits auxiliaires de filtration de ce type ne sont appropriés pour l'élimination de substances organiques qui se trouvent à l'état non dissous que jusqu'à une certaine taille de gouttes. D'autres composés organiques dissous qui sont présents, par exemple le benzène, le toluène, etc., ne peuvent pas être éliminés.However, only the undissolved oily constituents are removed from the water on this occasion. Filters or filter aids of this type are only suitable for the removal of organic substances which are in the undissolved state, up to a certain drop size. Other dissolved organic compounds which are present, for example benzene, toluene, etc., cannot be removed.

Il est en outre connu que des résines adsorbantes a' base de copolymère de polystyrène sans groupes terminaux fonctionnels, ayant une porosité déterminée, sont en mesure d'adsorber hors de l'eau des substances organiques avec un rendement variable. La résine chargée peut être régénérée avec des solvants, par exemple l'acétone ou le méthanol, et réutilisée (voir par exemple la demande de brevet
P 33 35 995.4 de la demanderesse).
It is also known that adsorbent resins based on polystyrene copolymer without functional end groups, having a determined porosity, are able to adsorb organic substances out of water with a variable yield. The charged resin can be regenerated with solvents, for example acetone or methanol, and reused (see for example the patent application
P 33 35 995.4 of the plaintiff).

Le but de l'invention est par conséquent de fournir un procédé qui ne présente pas les inconvénients indiqués des méthodes connues, et qui soit en mesure de traiter les eaux résiduaires de façon convenable et de maintenir de façon sûre les concentrations prescrites des résidus, et
par lequel on puisse traiter, pour un volume préétabli de résine adsorbante, une quantité supérieure d'eau ou d'eaux résiduaires.
The object of the invention is therefore to provide a process which does not have the indicated drawbacks of known methods, and which is capable of treating waste water in a suitable manner and of safely maintaining the prescribed concentrations of residues, and
by which one can treat, for a predetermined volume of adsorbent resin, a greater amount of water or waste water.

Pour atteindre ce but, on utilise le procédé selon l'invention, qui est caractérisé par le fait qu'on alimente avec l'eau à épurer une colonne partiellement garnie avec la résine adsorbante, jusqu a ce qu'une partie des substanceS organiques non dissoutes forme une couche séparée de phase organique, les substances organiques non dissoutes étant séparées directement à la surface de la résine en même temps que les substances organiques dissoutes éventuellement pré- sentes sont adsorbées dans les pores de la résine, et on récupère les substances organiques non dissoutes ainsi que les substances organiques dissoutes éventuellement présentes, extraites de l'eau. To achieve this object, the process according to the invention is used, which is characterized by the fact that a column partially filled with the adsorbent resin is supplied with the water to be purified, until a portion of the non-organic substances dissolved forms a separate layer of organic phase, the undissolved organic substances being separated directly on the surface of the resin at the same time as the dissolved organic substances which may be present are adsorbed in the pores of the resin, and the organic substances are recovered undissolved as well as any dissolved organic substances present, extracted from the water.

Des modes de réalisation préférés du procédé selon l'invention sont caractérisés en ce que, dans le cas de substances organiques ayant des densités inférieures à 1, l'écoulement de l'eau polluée sur le lit de résine adsorbante s'effectue de haut en bas et, dans le cas de substances organiques ayant des densités supérieures à 1, l'écoulement de l'eau polluée sur le lit de résine adsorbante s'effectue de bas en haut; la couche séparée de phase organique est éliminée de la colonne par rinçage à contre-courant avec de l'eau; l'élimination des substances organiques non dissoutes et des substances organiques dissoutes éventuellement présentes est effectuée alternativement dans au moins deux colonnes séparées, montées en parallèle; la récupération hors des pores de la résine des substances organiques non dissoutes restantes, séparées directement à la surface de la résine, et des substances organiques dissoutes éventuellement présentes r s'effectue par rinçage avec un solvant tel que l'acétone, le méthanol ou l'isopropanol; et #u#onùeîimine;le solvantrestan après la régénération par rinçage de la résine adsorbante avec de l'eau ou par traitement de la résine adsorbante avec de la vapeur ou par séchage sous vide. Preferred embodiments of the process according to the invention are characterized in that, in the case of organic substances having densities of less than 1, the flow of polluted water over the bed of adsorbent resin takes place from top to bottom. bottom and, in the case of organic substances having densities greater than 1, the flow of polluted water over the bed of adsorbent resin takes place from bottom to top; the separated organic phase layer is removed from the column by back-flushing with water; the elimination of undissolved organic substances and dissolved organic substances which may be present is carried out alternately in at least two separate columns, mounted in parallel; the recovery from the pores of the resin of the remaining undissolved organic substances, separated directly on the surface of the resin, and of the dissolved organic substances which may be present, is carried out by rinsing with a solvent such as acetone, methanol or l 'isopropanol; and # u # onùeîimine; the solvent remains after regeneration by rinsing the adsorbent resin with water or by treating the adsorbent resin with steam or by drying under vacuum.

Le procédé selon l'invention non seulement met à profit le bon pouvoir d'adsorption des résines, mais il est apparu de façon surprenante que les substances organiques non dissoutes se déposent à la surface d'un lit de résine par
filtration poussée et, selon leur densité, vont vers le haut ou vers le bas à l'intérieur de la phase aqueuse, en formant une couche séparée de phase organique. Cette phase organique qui se sépare sert en outre à l'épuration prelimi- naire des eaux résiduaires qui traversent cette couche séparée, puisque par là les gouttelettes de substances organiques non dissoutes sont éliminées hors de l'eau comme dans le cas d'une extraction.
The method according to the invention not only takes advantage of the good adsorption power of the resins, but it has surprisingly appeared that the undissolved organic substances are deposited on the surface of a resin bed by
advanced filtration and, depending on their density, go up or down inside the aqueous phase, forming a separate layer of organic phase. This separating organic phase is also used for the preliminary purification of the waste water which passes through this separated layer, since in this way the droplets of undissolved organic substances are eliminated out of the water as in the case of an extraction. .

Le procédé selon l'invention peut par conséquent être divisé comme suit: 1. épuration préliminaire à travers une phase surnageante; 2. filtration poussée à la surface de la résine 3. adsorption dans les pores de la résine des constituants
dissous éventuellement présents, dans la mesure où ils
n'ont pas été déjà retenus dans la couche séparée de
phase organique.
The process according to the invention can therefore be divided as follows: 1. preliminary purification through a supernatant phase; 2. advanced filtration on the surface of the resin 3. adsorption into the pores of the resin of the constituents
dissolved if present, to the extent that they
have not already been retained in the separate layer of
organic phase.

Du point de vue technologique, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sans grands frais dans une tour ou une colonne. From the technological point of view, the method according to the invention is implemented without great expense in a tower or a column.

La couche séparée de phase organique qui, soit surnage, soit va vers le bas, est entraînée avec de l'eau hors de la colonne ou de la tour, à intervalles de temps déterminés, tandis qe les substances organiques non dissoutes qui restent déposées directement à la surface de la résine, et les substances organiques dissoutes éventuellement présentes qui se trouvent dans les pores de la résine, sont de temps en temps éliminées avantageusement par un traitement avec un solvant. Pour cela, il n'est pas nécessaire que les intervalles d'élimination de la couche séparée de phase organique coincident avec les intervalles du traitement par un solvant. The separated layer of organic phase, which either floats or goes down, is entrained with water out of the column or tower, at predetermined time intervals, while the undissolved organic substances which remain deposited directly on the surface of the resin, and the dissolved organic substances which may be present which are present in the pores of the resin, are occasionally advantageously removed by treatment with a solvent. For this, it is not necessary that the elimination intervals of the separated organic phase layer coincide with the intervals of the treatment with a solvent.

On explique plus en détail le procédé selon l'invention en se référant à la figure du dessin ci-annexé, qui décrit l'élimination et la récupération de substances organiques ayant des densités inférieures à 1. The method according to the invention will be explained in more detail with reference to the figure of the appended drawing, which describes the elimination and recovery of organic substances having densities of less than 1.

Sur la figure, 1 représente la couche séparée de phase organique, surnageante, 2 représente des plateaux à fentes, 3 représente la partie de la surface de la résine sur laquelle sont agglomérées les plus fines gouttelettes huileuses de substances organiques qui, ensuite, passent à travers le plateau à fentes supérieur 2 en-formant la couche séparée de phase organique surnageante 1, et 4 représente la zone d'adsorption proprement dite de la résine adsorbante, dans laquelle les substances organiques dissoutes restantes sont retenues dans les pores de la résine ou à la surface de celle-ci.  In the figure, 1 represents the separated layer of organic phase, supernatant, 2 represents slotted plates, 3 represents the part of the surface of the resin on which the finest oily droplets of organic substances are agglomerated, which then pass to through the upper slit plate 2 forming the separate layer of supernatant organic phase 1, and 4 represents the adsorption zone proper of the adsorbent resin, in which the remaining dissolved organic substances are retained in the pores of the resin or on the surface of it.

Dans un essai pilote, on a utilisé un volume de lit de résine de 30 litres dans une colonne appropriée qui correspondait à celle représentée sur la figure; l'épaisseur du lit de résine était de 0,6 m, son diamètre était de 0,25 m. In a pilot test, a volume of resin bed of 30 liters was used in an appropriate column which corresponded to that shown in the figure; the thickness of the resin bed was 0.6 m, its diameter was 0.25 m.

La hauteur totale de la colonne s'élevait à 2,0 m.The total height of the column was 2.0 m.

En tant qu'eau polluée, on a utilisé une eau qui contenait de l'huile de paraffine, du benzène et des alkylbenzènes, en proportions d'environ 1:0,1:1, à une concentration de 200 à 1000 ppm (ppm= parties par million). As polluted water, water was used which contained paraffin oil, benzene and alkylbenzenes, in proportions of about 1: 0.1: 1, at a concentration of 200 to 1000 ppm (ppm = parts per million).

On a fait passer cette eau polluée dans la colonne à un débit de 450 l/h; après établissement des états d'équilibre dans la colonne, la concentration totale d'huile de paraffine, benzène et alkylbenzènes dans l'eau épurée sortante était en moyenne inférieure à 1 mg/l, c'est-à-dire inférieure à 1 ppm.  This polluted water was passed through the column at a flow rate of 450 l / h; after establishing equilibrium conditions in the column, the total concentration of paraffin oil, benzene and alkylbenzenes in the outgoing purified water was on average less than 1 mg / l, that is to say less than 1 ppm .

Cela indique que non seulement les huiles de paraffine et les alkylbenzènes non dissous ont été éliminés avec un bon rendement, mais aussi que le benzène dissous dans l'eau a été fixé pratiquement en totalité sur la résine adsorbante. This indicates that not only have the paraffin oils and undissolved alkylbenzenes been removed with good yield, but also that the benzene dissolved in water has been almost completely attached to the adsorbent resin.

On a en outre effectué un essai dans lequel plusieurs cycles de remplissage ont été effectués avec une eau résiduaire ayant la composition indiquée plus haut. En ce cas, on a effectué des régénérations après 72, 168, 240, 336 et 480 heures de fonctionnement. La concentration des substances organiques dans l'eau résiduaire à traiter variait entre 200 et 800 ppm; dans l'eau résiduaire épurée, la concentration maximale des substances organiques non éliminées était de 2 ppm environ, des valeurs aussi faibles que 0,2 ppm étant toutefois également atteintes temporairement. Par balayage à contre-courant avec de l'eau, on a éliminé la couche séparée de phase organique surnageante, après des périodes allant de 24 à 48 heures, en fonction de la concentration initiale. A test was also carried out in which several filling cycles were carried out with waste water having the composition indicated above. In this case, regenerations were carried out after 72, 168, 240, 336 and 480 hours of operation. The concentration of organic substances in the waste water to be treated varied between 200 and 800 ppm; in purified waste water, the maximum concentration of organic substances not removed was approximately 2 ppm, however, values as low as 0.2 ppm were also temporarily reached. By counter-current scanning with water, the separated layer of supernatant organic phase was removed, after periods ranging from 24 to 48 hours, depending on the initial concentration.

La résine doit être régénérée à intervalles déterminés. The resin must be regenerated at specified intervals.

Cela est avantageusement effectué avec un solvant approprie, les constituants adsorbés étant élués.This is advantageously carried out with an appropriate solvent, the adsorbed constituents being eluted.

On élimine de la surface de la résine le solvant restant après la régénération, par traitement avec de la vapeur ou par séchage sous vide. The solvent remaining after regeneration is removed from the surface of the resin by treatment with steam or by vacuum drying.

Par ce moyen, on empêche efficacement l'apparition d'un mince dépôt biologique ou de sédiments dans la colonne. By this means, the appearance of a thin biological deposit or sediment in the column is effectively prevented.

Le mélange de solvant et de substances organiques qui est produit peut ensuite être distillé d'une façon connue en soi, ce qui permet de récupérer du solvant pur qui peut être utilisé à nouveau pour la régénération. The mixture of solvent and organic substances which is produced can then be distilled in a manner known per se, which makes it possible to recover pure solvent which can be used again for regeneration.

Les substances organiques qui se trouvent dans les résidus de la distillation peuvent être au besoin réutilisés ou être éliminés, par exemple, par combustion. The organic substances found in the distillation residues can be reused if necessary or eliminated, for example, by combustion.

La phase organique qui surnage dans la zone 1 est entram~e hors de la colonne par balayage àcontre-courant avec de l'eau, c'est-à-dire dans le sens d'écoulement inverse par rapport à l'écoulement de l'eau à traiter, puis réutilisée de façon appropriée ou éliminée après séparation d'avec l'eau. The organic phase which floats in zone 1 is entered from the column by sweeping against the current with water, that is to say in the reverse flow direction relative to the flow of l water to be treated, then reused appropriately or disposed of after separation from water.

Grâce à l'opération de balayage à contre-courant, des dépôts éventuels, dus à une degradation biologique, sont en même temps éliminés hors de la colonne. Thanks to the counter-current scanning operation, possible deposits, due to biological degradation, are at the same time removed from the column.

Dans le cas d'utilisation du procédé selon l'invention pour l'élimination de substances organiques ayant une densité supérieure à 1, il va sans dire que la formation de la couche séparée de phase organique s' effectue à la partie inférieure de la colonne; en ce cas, les plateaux à fentes 2 se trouvent évidemment à une position plus haute dans la colonne, si bien qu'à la partie inférieure de la colonne, se trouve un espace suffisant, rempli seulement d'eau. In the case of using the process according to the invention for the removal of organic substances having a density greater than 1, it goes without saying that the formation of the separated layer of organic phase takes place at the bottom of the column ; in this case, the slotted plates 2 are obviously at a higher position in the column, so that at the bottom of the column, there is sufficient space, filled only with water.

Le procédé selon l'invention est ainsi en mesure d'éliminer hors de l'eau ou d'eaux résiduaires, de façon relativement simple et extrêmement économique, les substances organiques non dissoutes et, également, les substances organiques dissoutes éventuellement présentes. The method according to the invention is thus able to remove from water or waste water, relatively simply and extremely economically, the undissolved organic substances and, also, the dissolved organic substances which may be present.

Comme les concentrations dans l'eau épurée sont en moyenne de 1 mg/l (= 1 ppm), si bien que les substances organiques sont pratiquement éliminées, on peut l'utiliser également en cycle fermé, afin d'épurer l'eau de telles substances, l'eau pouvant être réutilisée plusieurs fois. Il est en outre possible d'utiliser à nouveau l'eau épurée, pour d'autres opérations de balayage, envertu de sa teneur relativement faible en substances organiques ou en impuretés. As the concentrations in purified water are on average 1 mg / l (= 1 ppm), so that the organic substances are practically eliminated, it can also be used in a closed cycle, in order to purify water from such substances, the water can be reused several times. It is also possible to use the purified water again, for other sweeping operations, surrounded by its relatively low content of organic substances or impurities.

Le procédé selon l'invention convient particulièrement bien pour l'épuration d'eau contenant en tant qu'impuretés des huiles de paraffine et des alkylbenzènes ainsi que, éventuellement, de faibles quantités de benzène. De telles eaux résiduaires se rencontrent dans la purification par distillation de matières premières pour détergents. The process according to the invention is particularly suitable for the purification of water containing as impurities paraffin oils and alkylbenzenes as well as, optionally, small amounts of benzene. Such waste water is encountered in the purification by distillation of raw materials for detergents.

Il doit être bien entendu que la description qui précède n'a été donne qu'à titre illustratif et non limitatif et que toutes variantes ou modifications peuvent y être appor tées sans sortir pour autant du cadre général de la présente invention  It should be understood that the above description has been given by way of illustration and not limitation and that all variants or modifications may be made thereto without departing from the general scope of the present invention.

Claims (12)

REVENDICATIONS 1. Procédé pour l'élimination et la récupération hors de l'eau de substances organiques non dissoutes et de substances organiques dissoutes éventuellement présentes, par utilisation d'une colonne garnie avec une résine adsorbante, caractérisé par le fait qu'on alimente avec l'eau à épurer une colonne partiellement garnie avec la résine adsorbante, jusqu'à ce qu'une partie des substances organiques non dissoutes forme une couche séparée de phase organique, les substances organiques non dissoutes restantes étant en même temps séparées directement à la surface de la résine et les substances organiques dissoutes éventuellement présentes étant adsorbées dans les pores de la résine, et on récupère les substances organiques non dissoutes ainsi que les substances organiques dissoutes éventuellement présentes, extraites de l'eau. 1. Method for the elimination and recovery from water of undissolved organic substances and dissolved organic substances which may be present, by using a column packed with an adsorbent resin, characterized in that it is fed with l water to be purified from a column partially filled with the adsorbent resin, until a portion of the undissolved organic substances forms a separate layer of organic phase, the remaining undissolved organic substances being simultaneously separated directly on the surface of the resin and the dissolved organic substances possibly present being adsorbed in the pores of the resin, and the undissolved organic substances are recovered as well as the dissolved organic substances possibly present, extracted from the water. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans le cas de substances organiques ayant des densités inférieures à 1, l'écoulement de l'eau polluée sur le lit de résine adsorbante s'effectue de haut en bas. 2. Method according to claim 1, characterized in that in the case of organic substances having densities of less than 1, the flow of polluted water over the bed of adsorbent resin takes place from top to bottom. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans le cas de substances organiques ayant des densités supérieures à 1, l'écoulement de l'eau polluée sur le lit de résine adsorbante s'effectue de bas en haut. 3. Method according to claim 1, characterized in that in the case of organic substances having densities greater than 1, the flow of polluted water over the bed of adsorbent resin takes place from bottom to top. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la couche séparée de phase organique est éliminée de la colonne par rinçage à contre-courant avec de l'eau.  4. Method according to claim 1, characterized in that the separated layer of organic phase is removed from the column by rinsing against the current with water. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'élimination des substances organiques non dissoutes et des substances organiques dissoutes éventuellement présentes est effectuée alternativement dans au moins deux colonnes séparées, montées en parallèle.  5. Method according to claim 1, characterized in that the elimination of undissolved organic substances and dissolved organic substances which may be present is carried out alternately in at least two separate columns, mounted in parallel. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la récupération hors des pores de la résine des substances organiques non dissoutes restantes, séparées directement à la surface de la résine, et des substances organiques dissoutes éventuellement présentes, s'effectue par rinçage avec un solvant. 6. Method according to claim 1, characterized in that the recovery from the pores of the resin of the remaining undissolved organic substances, separated directly on the surface of the resin, and of the dissolved organic substances which may be present, is carried out by rinsing with a solvent. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on utilise en tant que solvant l'acétone. 7. Method according to claim 6, characterized in that acetone is used as the solvent. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on utilise en tant que solvant le méthanol. 8. Method according to claim 6, characterized in that methanol is used as the solvent. 9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on utilise en tant que solvant l'isopropanol. 9. Method according to claim 6, characterized in that is used as solvent isopropanol. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé par le fait que l'on élimine le solvant restant après la régénération par rinçage de la résine adsorbante avec de l'eau. 10. Method according to any one of claims 6 to 9, characterized in that the solvent remaining after the regeneration is removed by rinsing the adsorbent resin with water. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé par le fait que l'on élimine le solvant restant après la régénération par traitement de la résine adsorbante avec de la vapeur. 11. Method according to any one of claims 6 to 9, characterized in that the solvent remaining after the regeneration is removed by treatment of the adsorbent resin with steam. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé par le fait que l'on élimine le solvant restant après la régénération de la résine adsorbante par séchage sous vide.  12. Method according to any one of claims 6 to 9, characterized in that the solvent remaining after the regeneration of the adsorbent resin is removed by drying under vacuum.
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