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FR2564476A1 - Nouveaux composes azoiques, leur utilisation et leur preparation comme colorants - Google Patents

Nouveaux composes azoiques, leur utilisation et leur preparation comme colorants Download PDF

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FR2564476A1
FR2564476A1 FR8507497A FR8507497A FR2564476A1 FR 2564476 A1 FR2564476 A1 FR 2564476A1 FR 8507497 A FR8507497 A FR 8507497A FR 8507497 A FR8507497 A FR 8507497A FR 2564476 A1 FR2564476 A1 FR 2564476A1
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FR
France
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hydrogen
alkyl
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phenyl
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FR8507497A
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Jacky Dore
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Sandoz AG
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Sandoz AG
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Publication date
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Abstract

L'INVENTION CONCERNE LES COMPOSES DISAZOIQUES OU TRISAZOIQUES DE FORMULE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE N SIGNIFIE 2 OU 3, A SIGNIFIE 0 OU 1, LES SYMBOLES R, T, B, R ET X SIGNIFIENT DES RADICAUX ORGANIQUES VARIES ET A SIGNIFIE UN ANION NON CHROMOPHORE. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES POUR LA TEINTURE OU L'IMPRESSION DU PAPIER OU DES MATIERES TEXTILES.

Description

i-1 La présente invention a pour objet de nouveaux composés azoYques, leur
préparation et leur utilisation
comme colorants.
En particulier, l'invention concerne les composés disazoïques ou trisazoïques de formule I (R03H)a 3R5 t - W Xci- I B dans laquelle n R signifie l'hydrogène; un groupe NH2, alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5C6 éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en C1_C4, ou un groupe phényle, benzyle ou phényl-éthyle dont les noyaux benzéniques peuvent porter un ou deux substituants choisis parmi les groupes méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy; n signifie 2 ou 3; a signifie O ou 1, au moins deux des symboles a devant signifier 1; T signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe -CN, -N AG,
R
- R4; -CON(R)2; -S32N(R5)2; -CH2NHCOCH2N(R7)2;
-COOR4; -CON(R5)2; -SO2N(R5)2; -CH2NHCOCH2N(R7)2;
- 2 - R13
-CH2NHCOCH2N(R8)2R9 A@; -CH2-N-R1 _3N2 5
R5 R5
R5 R14
R6 -N -CHR AO
'CAoe 'Xa Xo signifie un pont divalent ou trivalent, B signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en C1_C4, un groupe alkyle en C2-C4 substitué par un groupe hydroxy, un groupe cycloalkyle en C5_C6 éventuellement substitué par un à trois groupes alkyle en C1-C4, un groupe (phényl)alkyle en CiC3 dont le reste phényle porte éventuellement un à trois substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en CiC4 et alcoxy en C1-C4; ou un groupe de formule-A2-N(R7)2, -Al-t(R8)2R9 AP,-N(R7)2 ou -A-NH-R2
R1 signifie -CO-alkyle en C1-C4; -CO-(alkylène en C1-C4)-
halogène; -CO-(alkylène en ClC4)-CN; -CO-(alkylène en
C1-C4)-0CH3;
-.CO _.Ra; -S02-alkyle en C1-C4 ou -S02-Rb; Ra signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle, méthoxy, CN ou -CONH2; Rb signifie un groupe phényle portant éventuellement i a 3 substituants choisis parmi les halogènes et les 3 - groupes alkyle en ClC4 et alcoxy en C1-C4 ou un groupe naphtyle portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en
Cl-C4et alcoxy en C1-C4.
Xa signifie -0-, -N(R5)- ou -S-; R3 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, -N(Rs)2 ou -CON(R5)2; R4 signifie un groupe alkyle en C1C6 ou (phényl)alkyle en
C1-C3;
R5 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, ou bien lorsque deux substituants R5 sont fixés sur un atome d'azote, les deux substituants R5 peuvent former, ensemble avec l'atome d'azote, un hétérocycle saturé contenant un à trois hétéroatomes; R6 signifie un groupe alkyle en C1-C4; A1 signifie un groupe alkylène en C2-C8 ou alcénylène en
C2-C8;
A2 signifie un groupe alkylène en C1-C8 ou alcénylène en
C2-C8;
A signifie un groupe alkylène en Cl-Clo ou alcénylène en C2_C10 éventuellement interrompus par un ou deux hétéro- atomes, ou un groupe phénylène ou cyclohexylène; R2 signifie -- N R12 RI R1 1 /q q signifie 0 ou 1; Rll signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe N02, alkyle en C1_C4 ou alcoxy en C1-C4 R13 R12 signifie,4 -4- -CO-(CH2)a'-Z ou l'hydrogène; a' signifie un nombre entier de 1 à 3,
R14 signifie un groupe d'amine aliphatique, cycloali-
phatique, aromatique ou hétérocyclique dans lequel l'atome d'azote est fixé sur le cycle triazinyle; R13 a la signification de R14 ou signifie un halogène, OH, -NH2, un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou phényle; Z signifie -N(R7)2 ou -N(R8)2R9 AE; chaque R7,indépendamment, signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C6, un groupe alkyle en C2- C6 substitué par un halogène ou par un groupe -OH ou -CN, un groupe (phényl)alkyle en C1-C3 dont le reste phényle porte éventuellement 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en
C1_C4, ou un groupe cycloalkyle en C5-C6 éventuelle-
ment substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1-C4; ou bien les deux substituants R7, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, forment un hétérocyclesaturé à 5 ou 6 chainons contenant de un à trois hétéroatomes;
chaque R8, indépendamment, possède l'une des significa-
tions non cycliques ou cycliques de R7 excepté l'hydrogène et Rg signifie un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupe phényle, ou bien les deux symboles R8et le symbole R9 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, un groupe pyridinium éventuellement substitué par un ou deux -5- groupes alkyle en C1_C4; ou un groupe B N \Z (B) o Zo signifie -O-, une liaison directe, _, D -NH-, -NR6, -N(R6)2 AQ, -S02-, -SO-, -S- ou -CH2-, signifie un anion non chromophore, - le nombre total de groupes basiques et cationiques dans le composé de formule I étant égal à trois ou plus, et
- le groupe azo étant fixé en position 3 ou 4 du grou-
pe phényle,
sous forme d'acides libres ou de sels.
Les groupes alkylène de A1 et A2 sont ininterrompus ou interrompus par un groupe -N(R5)-et peuvent être
substitués par un groupe -OH.
Dans la présente description, halogène signifie le
fluor, le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le chlore. L' expression "groupe basique" comprend les groupes amino primaires, secondaires et tertiaires protonables et
les groupes ammonium quaternaires.
Les groupes alkyle, alkylène ou alcénylène peuvent être linéaires ou ramifiés. Le reste alkyle d'un groupe
alcoxy peut être linéaire ou ramifié.
Le groupe d'amine aliphatique est de préférence un groupe mono-(alkyle en ClC4)amino ou di-(alkyle en Cl1C4)amino ou un groupe hydrazine. Le reste alkyle peut porter 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes
et les groupes phényle, hydroxy ou cycloalkyle en C5-C6.
Le groupe d'amine cycloaliphatique est de préférence un groupe (cycloalkyle en C5_C6)amino, dont le reste cycloalkyle peut être substitué par un ou deux groupes
alkyle en Cl-C2-
Le groupe d'amine aromatique est de préférance le reste de l'aniline dont le cycle phényle est non -6- substitué ou porte un, deux ou trois substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en CiC4, alcoxy
en C1_C4, hydroxy et phénoxy.
Le groupe d'amine hétérocyclique est de préférence celui de la pyridine, de la triazine, de la pyridazine, de la pyrimidine ou de la pyrazine lorsqu'il est insaturé, ou celui de la morpholine, de la pyrrolidine, de la pipéridine, de la pipérazine ou de la N-méthyl-pipérazine lorsqu'il est saturé. Chaque groupe peut être substitué
par un à trois groupes R6.
R1 signifie de préférence R'l, R'1 signifiant un groupe -CO-(alkylène en C1-C4)-Rla o Rla représente CN,
OCH3 ou C1; plus préférablement, R1 signifie -CO-CH2C1.
R signifie de préférence R', R' signifiant méthyle, éthyle, phényle non substitué, benzyle non substitué ou cyclohéxyle non substitué. Plus préférablement R signifie
R", R" signifiant méthyle ou phényle non substitué.
T signifie de préférence T', T' signifiant l'hydrogène, CN, --, _3 AG ou CON(R5')2 o R'3 et R'5 sont définis ci-dessous. Plus préférablement T signifie T", T" signifiant l'hydrogène, CN ou l"
3 AD o R"3 est défini ci-dessous.
B signifie de préférence B', B' signifiant -A'-NH-R'2, l'hydrogène, -CH3, -C2H5, -C2H40H, cyclohéxyle non substitué, benzyle, -(CH2)i-3N(R'7)2 ou (CH2)2-3N(R'8)2R'g AQ, o les symboles sont tels que définis ci-dessous. B signifie plus particulièrement.B", -7-
B"signifiant -A"-NH-R"2, H, CH3, C2H5, benzyle, -CH2)2-3-
N(R7)2 ou -(CH2)2-3 (R"8)2R"g Ae, plus spécialement B"', B"' signifiant H, .CH2)2-3N(R"l7)2 ou
-(CH2)2-3N(R"8)2R"g A-.
De préférence A signifie A', A' signifiant un groupe alkylène en C2-C8 ou phénylène non substitué. Plus préférablement A signifie A", A" signifiant un groupe 1,2-éthylène, 1,3-propylène ou méta- ou para-phénylène non substitué. R2 signifie de préférence R'2, R'2 signifiant un groupe de formule R1 !C. R1; o les symboles Rl1' et R12' sont tels que définis ciaprès. Plus préférablement R2 signifie R"2, R2" signifiant un groupe + cJNH R 4 H t R12
o R12" est tel que défini ci-dessous.
R3 signifie de préférence R'3, R'3 signifiant l'hydrogène, méthyle, éthyle, -NH2, -N(CH3)2, -CON(CH3)2 ou -CON(C2H5)2. Plus préférablement R3 signifie R"3, R"3
signifiant l'hydrogène ou méthyle.
R5 signifie de préférence R'5, R'5 signifiant l'hydrogène, méthyle ou éthyle, plus particulièrement R"5,
R"5 signifiant l'hydrogène ou méthyle.
R6 signifie de préférence R'6, R'6 signifiant
méthyle ou éthyle.
-8-
R7 signifie de préférence R'7, R'7 signifiant l'hydro-
gène, un groupe alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, hydroxy-alkyle en C2_3 non ramifié, benzyle, 2-cyanoéthyle ou bien les deux symboles R7', ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, forment un groupe pyrrolidine, pipéridine,
morpholine, pipérazine ou N-méthylpipérazine. Plus pré-
férablement R7 signifie R"7, R"7 signifiant l'hydrogène, méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle ou bien les deux symboles R"7, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, forment un groupe morpholine, pipêridine, pipérazine ou N-méthylpipérazine; R8 signifie de préférence R'8, R'8 ayant l'une des significations cycliques ou non cycliques de R'7 excepté l'hydrogène et R9 signifie R'g, R'g signifiant méthyle, éthyle, propyle ou benzyle ou bien les deux symboles R'8 et le symbole R'g, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, forment un cycle pyridinium non substitué ou substitué par un ou deux groupes méthyle ou un groupe B _ /o ou Zo signifie -0-, une liaison directe;
-CH2-, -NH-, -NR6, -N(R6)2 AG, -S02-, -SO- ou -S-.
! Plus préférablement R8 signifie R"8, R"8 ayant l'une des significations cycliques ou non cycliques de R"7 excepté l'hydrogène et Rg signifie R"g, R"g signifiant un groupe -CH3, C2Hs ou benzyle ou bien les deux symboles R"8 et le symbole R"g, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, forment un cycle pyridinium, non substitué ou substitué par un ou deux groupes méthyle, ou signifient un
groupe 6 tel que défini ci-dessus.
Rll signifie de préférence R11', Ril' signifiant
l'hydrogène, chloro, nitro, méthyle ou méthoxy.
R12 signifie de préférence R12', R12' signifiant l'hydrogène, -CO-(CH2)12 Z', 9 - R ' <oczl2 z' __ ou OC.)
R14
plus préférablement R"'12, R"12 signifiant l'hydrogène, -COCH2Z" ou formules dans lesquelles R'13, R'14, Z', R13", R14" et Z"
sont tels que définis ci-après.
R13 signifie de préférence R13', R13' signifiant le chlore ou un groupe OH, NH2, OCH3 _ R, -N Q, mono(alkyle en CI._C4)amino,
R'D
di-(alkyle en ClC2)amino, mono(hydroxyalkyle en C2-C4)-
amino, bis-(hydroxyalkyle en C2-C4)amino ou -N-R21; !
R'5
ob R21 signifie alkyle en Cl-C12 éventuellement substitué par OH et éventuellement interrom u par un, deux ou trois groupes choisis parmi N(R7)- et,N/(R8)2 AG; ou un groupe de formule -NHCOCH2-Z; -CH2CONH-Yl-Z, Y1-Z; _y_ R24
R< 24'23 -6R
'4 - Y - - Y- - "A
- 10 -
-CH2CONH-y -; ou ou ou bien -N-R21 signifie un groupe -N /NR; -N /N- YZ ou R'5 ,"?R6
-N N 6
ou Y1 signifie un groupe alkylène en C1-C8 ou alcénylène en C3-C8, Z signifie -N(R7)2 ou -N(R8)2R9 AG, R23 signifie un halogène, OH, N02, un groupe alkyle en CiC4 ou alcoxy en C1-C4; R24 signifie un groupe -N(R'7)2 ou -N(R'8)2R'g AG ou un groupe -CO-Y2-Z', -NHCO-Y2-Z', -CONH-Y2-Z', S02NHY2-Z'; -Y2-Z' ou -NHNHCOCH2-Z'
o Y2 signifie un alkylène en C1-C8.
Plus préférablement R13 signifie R13'", R13" signifiant
-N-R21'
R "5
- il -
o R21' signifie
-(CH2)2-3-N(R')-(CH2)23-N(R7)C2H5
(CH2)2 3-N(R")-(CH2) 23-<(R")C2H5 2A
-<(CH2)2 3-N(R")-C2H5
-(CH2)2-3-N(Re)2-C2H5
-NHCOCH2-Z"
-CH2-CONH-Yi -Z"
R4
-CH2-CONH-Y-
Y 1 24
ou bien forme un groupe -N N-R. -NN-(CHZ"
-1-R-1 R'I 5' \.....2 2
R5 /o-Nou \
R'6
o Y'2 signifie un alkylène en C1_C4.
Z est de préférence Z', Z' signifiant -N(R'7)2 ou -W(R'8)2R'g AG, plus spécialement Z", Z" signifiant
-N(R"7)2 ou -N(R"8)2R"g AC.
R14 signifie de préférence R14', R14' signifiant
-N-R21
! R'5 o R'5 et R21 sont tels que définis ci-dessus. Plus
préférablement R14 est R14", R14" signifiant -N(R"5)R'21.
Xo signifie de préférence X'o, X'O signifiant, lorsque n=2, un groupe
0 S 0 0
il "l le il N t
-C-; -C-; -C-A3-C-; ou -
1NTN
R13
- 12 -
et X'o signifiant, lorsque n=3, un groupe X N --N A3 signifie un alkylène en C1-C4; -CH=CH-; une liaison directe;
R18 R189 R R
ou R18 19 19 18 _ 2 ou2%, X RXN H R18 19 119 q R18
o R18 signifie un groupe alkyle en C1-C6 éventuel-
lement monosubstitué par un groupe phényle; un groupe alkyle en C2_C4 monosubstitué par OH, CN ou un halogène, ou un groupe alcényle en C2-C6 éventuellement monosubstitué par OH, CN, un halogène ou un groupe phényle; R19g signifie l'hydrogène ou possède une des signification données pour R18; q signifie O ou 1; et A4 possède une des significations données pour A tel que défini ci-dessus, ou signifie une liaison directe ou un reste R19 19
-4-CH)s--- A5 - (CH ±'-
s H o s signifie O, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6; et
A5 signifie -NHCONH-; -NHCO-(CH2)s-CONH-, -CH-
N(R19)2
ou N N m i
R5 R5
- 13 -
R18 signifie de préférence R18', R18' signifiant un groupe alkyle en ClC4 éventuellement monosubstitué par un groupe phényle, ou un groupe alkyle en C2_C4 monosubstitué par OH, CN ou par un halogène; R18 signifie plus préférablement CH3. R1g signifie de préférence R1g', Rlg' signifiant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1_C4 non substitué ou un groupe alkyle en C2-C4 monosubstitué par OH CN ou un
halogène. R19 signifie plus préférablement l'hydrogène.
A4 signifie de préférence A4', A4' ayant la signification de A" ou signifiant une liaison directe ou bien - CHS- A5 - CHs
I I
R1j9' R19g Xo signifie plus préférablement X"O, X"o signifiant, lorsque n=2, un groupe NTN "r ' et,lorsque n=3, un groupe de formule
n signifie de préférence 2.
Les composés préférés de formule I sont ceux de formule Ia SO H T' + N=-N 3 R5 (Ia)
O1 114NOH
B'
3 0 n
o les symboles sont tels que définis ci-dessus.
Les composés particulièrement préférés de formule I sont ceux de formule Ib
- 14 -
SO3H OH Ib I Ol
B"I
n
ob les symboles sont tels que définis ci-dessus.
Les composés de formule I peuvent être préparé selon les méthodes connues à partir de produits connus, en faisant réagir par exemple une mole du diazoïque d'un composé de formule II (SO3H)a
NH2
(sous forme d'acide libre ou d'un sel) avec n moles d'un composé de formule III iT
III
OH B Les composés asymétriques de formule I peuvent être
préparés en utilisant différents composés de formule III.
Les composés de formule II et III sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes connues à partir
de produits connus.
Dans les composés de formule I, les anions A-
peuvent être des anions quelconques, couramment utilisés
dans la chimie des colorants basiques. Les anions appro-
priés comprennent les ions chlorure, bromure, sulfate, bisulfate, méthylsulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzènesulfonate, oxalate, maléate, acétate, propionate, lactate, succinate, tartrate, malate, méthanesulfonate et benzoate ainsi que les anions complexes, par exemple
- 15 -
les sels doubles du chlorure de zinc, et les anions dérivés de l'acide borique, citrique, glycolique, diglycolique et adipique ou les produits d'addition de l'acide orthoborique avec des polyalcools ayant au moins un groupement cis-diol. Ces anions peuvent être échangés entre eux à l'aide de résines échangeuses d'ions ou par réaction avec des acides ou des sels, par exemple en passant par l'hydroxyde ou le bicarbonate, ou selon les procédés décrits dans les demandes de brevets allemands
no. 2 001 748 et 2 001 816.
Les composés de formule I, sous forme de sels solubles dans l'eau ou de sels d'ammonium quaternaires, peuvent être utilisés comme colorants pour la teinture et l'impression des fibres, fils ou matières textiles,
constituées en particulier de cellulose, comme le coton.
Le coton est teint de préférence par épuisement, en bain long ou court à la température ambiante jusqu'à la
température d'ébullition.
L'impression peut être effectuée par imprégnation avec un pâte d'impression préparée selon les méthodes connues. En particulier,les colorants de formule I sont aussi appropriés pour la coloration ou l'impression du papier, par exemple dans la préparation du papier avec bois ou sans bois, collé ou non collé. Les colorants peuvent également être utilisés pour la coloration du papier selon le procédé par immersion. La coloration du papier est
effectuée selon les méthodes connues.
Les colorants de formule I peuvent être utilisés pour la teinture ou l'impression du cuir, en particulier du cuir à faible affinité, tanné végétal ou tanné au chrome et retanné végétal ou synthétique selon les
méthodes connues.
Les colorants de formule I peuvent également être utilisés pour la teinture des fibres libériennes, telles
- 16 -
que le chanvre, le lin, le sisal, le jute, la fibre de
coco ou la paille.
Les teintures obtenues sur le papier, le cuir et les fibres libériennes, spécialement sur le papier, présentent de bonnes solidités à l'usage. Pour leur utilisation comme colorants, les composés de l'invention peuvent être mis sous forme de préparations tinctoriales. Les préparations tinctoriales stables, liquides ou solides peuvent être obtenues de manière connue en soi, avantageusement par broyage ou granulation, pour les préparations solides, ou par dissolution dans des solvants appropriés, éventuellement en présence d'auxiliaires, par exemple des stabilisants ou des agents solubilisants tels que l'urée, pour les préparations liquides. De telles préparations peuvent être obtenues par exemple comme décrit dans les brevets français no. 1 572 030 et 1 581 900 ou dans les demandes de brevet
allemand no. 2 001 748 et 2 001 816.
Les préparations tinctoriales liquides ont de préférence la composition suivante: 1 partie en poids d'un colorant de formule I, 0,01-1 partie en poids d'un sel minéral (de préférence de 0,01 à 0,1 partie) 0,01-1 partie en poids d'un acide organique tel que l'acide formique, acétique, lactique ou citrique, 0,01-8 parties en poids d'eau; et 0 - 5 parties en poids d'un agent solubilisant tel que les glycols (diéthylène-glycol, triéthylène-glycol ou hexylène-glycol), les éthers glycoliques (par exemple le méthyl-cellosolve, le méthylcarbitol, le
butylpolyglycol), l'urée, le formamide et le dimé-
thylformamide. Les préparations tinctoriales solides ont de préférence la composition suivante: 1 partie en poids d'un colorant de formule I
- 17 -
0,01-1 partie en poids d'un sel minéral, (de préférence de 0,01 à 0,1 partie) 0 - 8 parties en poids d'un agent de coupage tel que
l'urée, la dextrine, le glucose ou le d-glucose.
Les préparations solides peuvent contenir habituelle-
ment jusqu'à 20 % d'eau.
Les colorants de formule I possèdent une bonne solubilité, en particulier une bonne solubilité dans l'eau froide. Ils possèdent une substantivité élevée et dans la coloration du papier collé ou non collé, les eaux résiduaires ne sont pratiquement pas colorées ou
seulement faiblement.
Les composés de formule I se combinent bien entre eux et ne sont pas sensibles aux variations du pH (entre 4 et 9) ou aux matières de charge. Les colorations réalisées sur le papier avec les colorants de formule I sont brillantes et se signalent par de bonnes solidités à la lumière; après une longue exposition à la lumière, la nuance ne change que ton sur ton. Les papiers colorés avec les composés de l'invention présentent également de bonnes solidités au mouillé, non seulement à l'eau mais également au lait, à l'eau savonneuse, aux solutions de chlorure de
sodium, aux jus de fruits et aux eaux minérales sucrées.
De plus, les colorations sont également solides aux
boissons alcoolisées et solides au blanchiment.
Les colorants de formule I ont une substantivité
élevée, c'est à dire qu'ils montent presque quantitative-
ment et présentent un bon pouvoir de montée tinctorial.
Ils peuvent être ajoutés directement à la pâte à papier, c'est-à-dire sans dissolution préalable sous forme de poudre sèche ou de granuléssans qu'il en résulte une diminution de la brillance ou du rendement tinctorial. Les papiers collés, par rapport aux papiers non collés, ne présentent pas une baisse d'intensité significative. Les composés de formule I peuvent également être utilisés dans
- 18 -
l'eau douce avec un rendement tinctorial complet.
Les matières fibreuses telles que la pâte de bois, peuvent être teintes avec les colorants de formule I en donnant des teintures unies et solides. De plus, les colorants de-formule I peuvent être utilisés dans la préparation du papier couché. Etant donné que les colorants de l'invention ne sont pas des pigments, ils peuvent être utilisés avec une charge telle que le kaolin et être appliqués en une seule couche sur le papier. Les papiers colorés avec les colorants de l'invention peuvent être blanchis aussi bien par oxydation que par réduction, ce qui est un avantage pour le recyclage des vieux papiers
ou des cassés de fabrication.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages sont indiqués en poids et les
températures sont données en degrés Celsius.
Exemple 1
On dissout 5,8 parties de 2,4-bis-(4'amino-3'-sulfophényl-
amino)-6-(diéthylaminopropylamino)-s-triazine dans 150 parties d'eau et 6 parties d'une solution à 30 % d'acide chlorhydrique. La diazotisation a lieu par addition goutte à goutte d'une solution h 25 % de nitrite de sodium entre
O et 50. A la solution résultante brun-jaune du tétra-
zoïque on ajoute 7,4 parties d'une solution aqueuse à 35 %
de méthyl-sulfate de 3-cyano-6-hydroxy-4-méthyl-1-(3'-tri-
méthylammoniopropyl)-pyridone-2. Le pH est augmenté lente-
ment à 5 par addition d'acétate de sodium et en même temps on laisse remonter la température à 20-25o; il se forme une suspension rouge. Lorsque la réaction de copulation est terminée, on filtre le produit résultant et on le lave
avec un peu d'eau.
- 19 -
On obtient ainsi le colorant de formule la N
H YN H;)
y (CH2)3-N<CH)
(H5C2)N(CH2)3NH 33
As 2o
o Ai signifie l'anion du milieu réactionnel.
Le colorant résultant se dissout bien dans l'eau, en particulier en présence d'un acide carboxylique, par exemple l'acide acétique, lactique, formique, méthoxy- ou éthoxy-acétique ou glycolique. Il colore le papier en une nuance rouge présentant de bonnes solidités (à l'eau, à l'alcool, au lait, à l'urine, aux solutions de chlorure de sodium, au savon et à l'acide sulfurique) et une très bonne solidité à la lumière. Les variations de pH des teintures entre 4 et 9 n'affectent pas les nuances et les
eaux résiduaires sont pratiquement incolores.
Exemple 2 à 27
Les composés de formule 03H cN 3
"Y T
L0 -N N37j;
R4 B
B 2
- 20 -
dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 1 ciaprès, peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple i à partir
des produits de départ appropriés.
TABLEAU 1
Nuance sur le EX. R4 T B papier No. 2 -NH(CH2)3N(C2H5)2 ND AG -(CH2) 3N(CH3)2 rouge jaunâtre 3 do. H do. orange 4 do. CN do. rouge -N A rouge jaunàtre do. DOj A. -CH2CHNH2 rouge jauntre CH3
- 21 -
Tableau no 1 (suite) EX. R T B Nuance sur No. 4 papier 6 -NH(CH2)3N(C2H5) 2 N -CH2CHNH2 rouge NA0 CH3 jaunâtre -NHCH2CH2OH -ND A do. rouge jaunâtre
il -NH-no do. do. do.
12 -NHCH2CHNH2 do. do. do.
CH3
13 do. N A do. do.
n H3
14 do. do. -CH3 do.
do. do. -(CH2)3-CH3 do.
*16 do. do. -(CH2)30CH3 do.
17 do. do. -CH2CH2 do.
- 22 -
Tableau no 1 (suite)
EX. R
EX R T Nuance sur No. B papier
A0 NHC H O
18 -NHCH2CHNH2 N A - NH -rouge CH3 C 2bleuatre
3CH3 H(CH2)3N(C2H5)
19 do. do. -CH2HNH2 rouge CH2HH jaunatre CH3
-NH(CH2)3N(C2H5)2-NAD -(CH2)2N(C2H5)2
écarlate
21 do. do. -(CH2)3NHCH(CH3)2 do.
22 do. do. -(CH2)3-N3' do.
23 do. do. -(CH2)3NHCH3 orange
24 do. do. H do.
-NcN-CH2CH2NH2 do. -(CH2)3N(CH3)2 écarlate
26 -NH(CH2)3NHCH3 do. -(CH2)3-N(CH3)2 A do.
27-NH<H2)3N(do.'(CH2)3-N(CH3) A 3 do.
27 -NH(CH2)3N(C2H 5) do. -(CH2)3-N(CH3)3 AG I do.
- 23 -
Exemples 28 à 31 Les composés de formule
T
Q NH Q N=N
13 OH B 2
dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 2 ciaprès, peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 à partir des
produits de départ appropriés.
Tableau no. 2
i NoX.- T B Nảnce ur I No. R13 | papier
28 D A
2 -NH(CH2)3N(C2H5)2 -N -(CH2)3-N(CH3)2 écarlate 29 do. -CN do. rouge H3 bleuâtre
NC HNG
NHCH2CHNH2 do. écarlate CH3 d
31 -NHCH2CH20H do. -(CH2)2N(C2H5) do.
- 24 -
Exemples 32 à 36 Les composés de formule
R
NH -N cN
OH N
R2
3
dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 3 ciaprès, peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple i à partir des
produits de départ appropriés.
Tableau 3
EX. R L T Nuance sur papier No. I. 32 H. -(CH2)3-N(CH3)2 écarlate-orange
33 CH3 do. do.
34 H -(CH2)2N(C2H5)2 do.
H - CH2CH2NH2 do.
36 CH3 do. do.
-25 - Exemples 37 à 43 Les composés de formule e
--j CH3 0 3-
X0 N=N Q NH-A-NH Q - i >
0 OH OH
R2 dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 4 ciaprès, peuvent être préparés de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 h partir des
produits de départ appropriés.
Tableau 4 EX. AR2 Nuance sur No. ARpapier 37 -CO- -(CH2)3N(CH3)2orange
38 do. -CH2CH2NH2 do.
39 do. -(CH2)3N do.
-,2)3--N\_/0
-CO-CH=CH-CO- -(CH2)3N(CH), do.
41 -CO-(CH2)2CO- do. do.
4 2 -COCH 2 ^ do. do.
C3 H CH3
43 -COCH NH( CH2)_-N' T4CH2C0do. do.
- 26 -
Exemple 44
On dissout 5,8 parties de 2,4-bis-(4'-amino-3'-
sulfophénylamino)-6-(diéthylaminopropylamino)-5-triazine dans 150 parties d'eau et 6 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. La diazotisation est effectuée par addition goutte goutte d'une solution à 25 % de nitrite de sodium à 0-50. A la solution brun jaunâtre du tétrazo que on ajoute
2,87 parties de 6-hydroxy-4-méthyl-1-(3'-diméthylamino-
propyl)-3--pyridonyl-pyridinum (sel interne). Le pH est situé entre 1,5 et 2,0 à 0-5o. Après une heure d'agitation supplémentaire la copulation est terminée. On ajoute ensuite 3,6 parties d'une solution aqueuse à 35 % de
méthylsulfate de 3-cyano-6-hydroxy-4-méthyl-1-(3'-tri-
méthylammoniopropyl)-pyridone-2. Le pH est augmenté à 2,5 à 3,0 par addition d'acétate de sodium et on laisse remonter la température à 2025o. Il se forme une solution rouge. La copulation terminée, on faitprécipiter le colorant disazoïque à pH 9 à 9,5 en utilisant du carbonate
de sodium et on le sépare par filtration.
On obtient le composé de formule 45a.
S0 CH3
< N=t NH >e< NH 4 f(45a)
HO
NH(CH) N (C H) C
(CH2)3N(CH3)2NH(CH2) N(C2H 2)2 (H2C)3N(CH3)3
(CH2)3N(CH3)2 2)3 2 5 2
- Le colorant obtenu se dissout facilement dans les acides carboxyliques dilués tels que l'acide acétique, lactique ou méthoxy-acétique. Il colore le papier en une nuance rouge bleuâtre. Les colorations ont de très bonnes solidités au mouillé et à la lumière. Les eaux résiduaires
sont pratiquement incolores.
- 27 -
Exemples 45 et 46 Les composés de formule
SO 3H S03H- CH3
CH Ny
R1 R2
dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau 5 ciaprès, peuvent être préparés de manière analogue à l'exemple 44 à partir des produits de départ appropriés.
Tableau 5
Ex. Nuance No. R4 R1 T2 R1 R2 sur __________ _2_ papier -NH(CH2)3C2H - CN (CH2)-N(CH3-2- -(CH2)3-N(CH3 -2 rouge
46 do. do. do. do. do. do.
- 28 -
Dans les exemples d'application suivants, les composés des exemples 1 à 46 sont ajoutés sous forme de
sel d'addition d'acide.
Exemple d'application A Dans une pile hollandaise, on broie 70 parties de cellulose sulfitique blanchie chimiquement obtenue à partir de bois de résineux et 30 parties de cellulose sulfitique blanchie chimiquement obtenue à partir de bois de bouleau, en présence de 2000 parties d'eau. A la pâte ainsi obtenue, on ajoute 0,2 partie du colorant décrit à l'exemple 1. On mélange pendant 20 minutes et on prépare du papier avec cette pâte. Le papier absorbant ainsi obtenu est coloré en une nuance écarlate. Les eaux
résiduaires sont pratiquement incolores.
Exemple d'application B On ajoute 0,5 partie du colorant de l'exemple 1 dissous dans 100 parties d'eau chaude et on refroidit à la température ambiante. Cette solution est ajoutée à 100 parties de cellulose sulfitique blanchie chimiquement et qui a été broyée au préalable dans une pile hollandaise avec 2000 parties d'eau. On mélange bien pendant 15 minutes puis on procède au collage. Le papier ainsi préparé est d'une nuance écarlate d'intensité moyenne,
présentant de bonnes solidités.
Exemple d'application C On fait passer à une température comprise entre 40 et 500 un ruban absorbant de papier non collé dans une solution de colorant contenant 0,5 partie du colorant de l'exemple 1, 0,5 partie d'amidon et 99,0 parties d'eau. On élimine l'excès de solution colorante à l'aide d'une presse à rouleau. Le ruban de papier séché est d'une nuance
écarlate présentant de bonnes solidités.
- 29 -
Exemple d'application D On dissout à 400 2 parties du colorant de l'exemple 1 dans 4000 parties d'eau déminéralisée. On introduit dans ce bain 100 parties d'un tissu de coton humidifié au préalable et on porte à ébullition pendant 30 minutes. Le bain est maintenu à l'ébullition pendant i heure, tout en remplaçant périodiquement l'eau qui s'est évaporée. On retire ensuite le tissu teint, on le rince avec de l'eau et on le sèche. Le colorant est pratiquement absorbé quantitativement sur les fibres et le bain de teinture est
pratiquement incolore. On obtient ainsi une teinture écar-
late présentant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Exemple d'application E On agite 100 parties d'un cuir au chrome fraîchement tanné et neutralisé pendant 30 minutes dans un récipient contenant un bain de teinture à 550 constitué de 250 parties d'eau et 0,5 partie du colorant de l'exemple 1, puis on traite dans le même bain pendant 30 minutes par 2 parties d'une nourriture anionique à base d'huile de poisson sulfonée. On sèche ensuite le cuir et on le prépare de la manière habituelle. On obtient ainsi un cuir
teint uniformément en une nuance écarlate.
D'autres cuirs à faible affinité ayant subi un tannage végétal peuvent être teints de manière similaire
selon les méthodes connues.
Exemple d'application F Dans une pile hollandaise on broie 70 parties de pâte de bois hautement blanchie et 30 parties de cellulose au sulfite blanchie chimiquement obtenue à partir de bois de bouleau dans 2000 parties d'eau. On ajoute à cette pâte 0,3 partie du colorant de l'exemple 1. Après 20 minutes, on prépare du papier avec cette pâte. Le papier résultant est coloré en une nuance écarlate et les eaux résiduaires
sont pratiquement incolores.
- 30 -
Dans les exemples d'application A à F, on peut utiliser, à la place du colorant de l'exemple 1, l'un
quelconque des colorants des exemples 2 à 46.
-31-

Claims (12)

REVENDICATIONS
1.- Les composés disazolques ou trisazolques de formule I Nl=N '3 S 3()a OH B n dans laquelle R signifie l'hydrogène; un groupe NH2, alkyle en ClC4, cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en C1_C4, ou un groupe phényle, benzyle ou phényl-éthyle dont les noyaux benzéniques peuvent porter un ou deux substituants choisis parmi les groupes méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy; n signifie 2 ou 3; a signifie O ou 1, au moins deux des symboles a devant signifier 1; T signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe -CN, AG, -COOR4; -CON(R5)2; -SO2N(Rs)2; -CH2NHCOCH2N(R7)2; -CH2NHCOCH2N(R8)2Rg A@; -CH2-N-R1;
R13 R5
-CHzN-N R5 R14 -32-
R6 -N-CH R5 A
\ N/
CIA ou Xo signifie un pont divalent ou trivalent, B signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en C1_C4, un groupe aikyle en C2-C4 substitué par un groupe hydroxy, un groupe cycloalkyle en C5_C6 éventuellement substitué par un à trois groupes alkyle en C1-C4, un groupe (phényl)alkyle en C1_C3 dont le reste phényle porte éventuellement-un à trois substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1_C4 et alcoxy en C1-C4; ou un groupe de formule-A2-N(R7)2,' -A1-9(R8)2R9 AI,-N(R7)2 ou -A-NH-R2
R1 signifie -CO-alkyle en C1-C4; -CO-(alkylène en C1-C4)-
halogène; -CO-(alkylène en C1_C4)-CN; -CO-(alkylène en Cl-C4)-OCH3; -C0a; -S02-alkyle en Cl-C4 ou -S02-Rb; Ra signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle, méthoxy, CN ou -CONH2; Rb signifie un groupe phényle portant éventuellement 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1_C4 et alcoxy en C1-C4 ou un groupe naphtyle portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en
C1-C4et alcoxy en Cl-C4.
-33- X a signifie -O-, -N(R5)- ou -S-; R3 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, -N(R5)2 ou -CON(R5)2; R4 signifie un groupe alkyle en C1-C6 ou (phényl)alkyle en
C1-C3;
R5 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, ou bien lorsque deux substituants R5 sont fixés sur un atome d'azote, les deux substituants R5 peuvent former, ensemble avec l'atome d'azote, un hétérocycle saturé contenant un à trois hétéroatomes; R6 signifie un groupe alkyle en C1-C4; Ai signifie un groupe alkylène en C2-C8 ou alcénylène en
C2-C8;
A2 signifie un groupe alkylène en C1-C8 ou alcénylène en
C2-C8;
A signifie un groupe alkylène en C1-Clo ou alcénylène en C2_C1O éventuellement interrompus par un ou deux hétéro- atomes, ou un groupe phénylène ou cyclohexylène;
/,,R12
R2 signifie R11 q q signifie O ou 1; Rll signifie l'hydrogène, un halogène ou un groupe N02, alkyle en C1lC4 ou alcoxy en C1-C4 R13 R12 signifie -34 - -CO-(CH2)a'-Z ou l'hydrogène; a' signifie un nombre entier de 1 à 3,
R14 signifie un groupe d'amine aliphatique, cycloali-
phatique, aromatique ou hétérocyclique dans lequel l'atome d'azote est fixé sur le cycle triazinyle; R13 a la signification de R14 ou signifie un halogène, OH, -NH2, un groupe alkyle en Cl-C4, alcoxy en Cl-C4 ou phényle; Z signifie -N(R7)2 ou -N(R8)2R9 AS; chaque R7,indépendamment, signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C6, un groupe alkyle en C2- C6 substitué par un halogène ou par un groupe -OH ou -CN, un groupe (phényl)alkyle en C1-C3 dont le reste phényle porte éventuellement 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en
Cl.C4, ou'un groupe cycloalkyle en C5-C6 éventuelle-
ment substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1.C4; ou bien les deux substituants R7, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, forment un hétérocyclesaturé à 5 ou 6 chaînons contenant de un à trois hétéroatomes;
chaque R8, indépendamment, possède l'une des significa-
tions non cycliques ou cycliques de R7 excepté l'hydrogène et Rg signifie un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un groupe phényle, ou bien les deux symboles R8 et le symbole R9 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixes, un groupe pyridinium éventuellement substitué par un ou deux -35- groupes alkyle en C1.C4; ou un groupe B -N Z (B) o Zo signifie -0-, une liaison directe -NH-, -NR6, - N(R6)2 4, -so2-, -so-, -s- ou -CH2-, AG3 signifie un anion non chromophore, - le nombre total de groupes basiques et cationiques dans le composé de formule I étant égal à trois ou plus, et
- le groupe azo étant fixé en position 3 ou 4 du grou-
pe phényle,
sous forme d'acides libres ou de sels.
2.- Un composé ------____-_________ selon la revendication 1, caractérisés en ce que X signifie, lorsque n = 2, un groupe
0 S 0 O N
il Il la Il -C-; -C-; -C-A3-c- ou
R13
et,lorsque n = 3, un groupe o R3 a la signification donnée à la revendication 1 et A3 signifie un alkylène en C1-C4, -CH=CH-, une liaison directe ou un groupe de formule
- 36 -
R18 R18 R'
RlJ,9,19 18 -CFH-N v- CH- -CH (DN1 A44-CWN-C \ 2 ou 28R9 q R18
R18 R19
o R18 signifie un groupe alkyle en ClC6 éventuel-
lement monosubstitué par un groupe phényle; un groupe alkyle en C2.C4 monosubstitué par OH, CN ou un halogène, ou-un groupe alcényle en C2-C6 éventuellement monosubstitué par OH, CN, un halogène ou un groupe phényle; R1g signifie l'hydrogène ou possède une des signification données pour R18; q signifie O ou l; et A4 possède une des significations données pour A à la revendication 1, ou signifie une liaison directe ou un reste R19 Atg --CH-- A5 (CH)s ss o s signifie O, l, 2, 3, 4, 5 ou 6; et
A5 signifie -NHCONH-; -NHCO-(CH2)s-CONH-, -CH-
p N(Ri9)2 ou
J.
-N N-
I I
R R 5
- 37 -
o R13 et R5 sont tels que définis à la revendication 1.
3.- Un composé selon la revendication 1, dans lequel T signifie l'hydrogène ou CN ou un groupe
de formule -
n3 --t-i/ -CON(R5')2 ou o R signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, -NH2, -N(CH3)2, -CON(CH3)2 ou -CON(C2H5)2, et
R5 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle.
4.- Un composé selon la revendication 1, dans lequel R signifie un groupe méthyle, éthyle, phényle non substitué, benzyle non substitué ou
cyclohexyle non substitué.
5.- Un composé selon la revendication 1, dans lequel B signifie l'hydrogène,-CH3, -C2H5, -C2H40H, cyclohexyle non substitué, benzyle, -A'NHR2, -(CH2)1 3N(R$)2 ou -(CH2)2_3W-(Rà)2 R A0, o A' signifie un groupe alkylène en C2-C8 ou un groupe phénylène non substitué, R2 signifie un groupe de formule
H R12
c R1; o Ril signifie l'hydrogène ou le chlore ou un groupe nitro, méthyle ou méthoxy et Ri2 signifie l'hydrogène ou un groupe
- 38 -
SN--R ou -CO(CH2)1. Z 21-
R1
Z' signifie -N(R,)2 ou -N(R)2 R As Ri3 signifie le chlore ou un groupe OH, -NH2, -OCH3,
R1
R v R_4 R5 mono-(alkyle en C1-C4)amino, di-(alkyleen Cl-C2)-amino, mono(hydroxyalkyle en C2-C4)amino, bis-(hydroxyalkyle en C2-C4)amino ou -NR21 ou R21 signifie alkyle en C1-C12 éventuellement substitué par -OH et éventuellement interrompu
par un, deux ou trois groupes choisis parmi -N(R7)-
et -J(R8)2; -NHCOCH2-Z, -CH2CONH-Y1-Z, -Y1-Z,
-Y. D _ R24;
i R23
R24 y - -R A-
_30 -Y-,-j-R5 -Y -Y Z
1 NNR6
- 39 -
-Y1 -N-Y1 -Z NY1/j--9 -Y1Z 2À
R6 R6
-CH2CONH-Y;
ou bien -N-R2 signifie un groupe -N._ N-RS; -N / N-YI-Z R5
/ R6
ou -N N A R6 o Y1 signifie un groupe alkylène en C!-C8 ou alcénylène en C3-C8, Z signifie -N(R7)2 ou -N(R8)2R9 AG, R23 signifie un halogène, OH, N02, un groupe alkyle en ClC4 ou alcoxy en Cl-C4; R24 signifie un groupe N(R'7)2 ou -N(R'8)2R'g AG ou un groupe -CO-Y2_Z', -NHCO-Y2-Z', -CONH-Y2Z', S02NH-Y2-Z'; -Y2-Z' ou -NHNHCOCH2-Z' o Y2 signifie un alkylène en C1C8 R% signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, Ri4signifie -NR21
R5
q signifie O ou 1, R7, R8 et R8 sont tels que définis à la revendication 1, Rj signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6
linéaire ou ramifié, hydroxyalkyle en C2-C3 non rami-
fié, benzyle, 2-cyanoéthyle ou bien les deux symboles R, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés,
forment un groupe pyrrolidinyle, pipéridine, morpho-
line, pipérazine ou N-méthylpipérazine,
- 40 -
R a l'une des significations cycliquesou non cycliques de R; excepté l'hydrogène, et R signifie un groupe méthyle, éthyle, propyle ou benzyle, ou bien les deux symboles R8 et le symbole R9, ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixes, forment un cycle pyridinium non substitué ou substitué par un ou deux groupes méthyle ou un groupe -L3 (p Ri
o Zo signifie -0-, une liaison directe, -CH2, -NH-.
-NR6, -(R6)2 A, -SO2- -SO- ou -S-, 2
o R6 signifie un groupe alkyle en C1-C4.
6.- Un composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Ia S03H
R' 4 N
ST N=NR5 ()
(Ia) C OH B' n dans laquelle n a la signification donnée à la revendication 1, X' a la signification donnée à la revendication 2,
T' et R ont les significations données à la revendica-
tion 3, R' a la signification donnée à la revendica-
- 41 -
tion 4, et
B' a la signification donnée à la revendication 5.
7.- Un composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il répond à la formule Ib
S03H
R"Q
0 I -X" IO
0T NN A N0o oI(Ib)
0 OH
B"
n dans laquelle R" signifie un groupe méthyle ou phényle non substitué, T" signifie l'hydrogène,-CN ou un groupe de formule OA o R"' signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, XI signifie, lorsque n = 2, un groupe de formule
0 0
R13
et, lorsque n = 3, un groupe de formule NN
O
o Rh3 a la signification donnée à la reven-
dication 5,
- 42 -
B" signifie l'hydrogène ou un groupe -A"-NH-R", -CH3, -C2H5, benzyle, (CH2)2 3N(R)2 ou
-(CH2)2_3)- (R8)2 R
A" signifie un groupe 1,2-éthylène, 1,3-propylène ou un-groupe méta ou para phénylène non substitué, R2 signifie
2SR 1
R'2 signifie l'hydrogène, -COCH2Z" ou "14 Z" signifie -N(R7)2 ou -N(R)2 RA RI' signifie -N-R '
R"
R14 signifie -N-R 2 1 1 RI o Rl1 signifie
(CH2)23-N(R7)-(CH2)23-N(R)C2H5
2P
25.(CH2)2-3-_(RG)-(CH2)2-3-.(Râ)C2H5 2A(
-(CH2)2 3-N(R) -C2H5
-(CH2)2-3-N(R8)2 -C2H5
-NHCOCH2-Z"
-CH 2CONH-Y -Z"
- 43 -
R24 -CH2-CONH-Y'--- r y1 r--R24 ou bien -N-R" forme un groupe- N-R" -NN(CH2)2Z | RlB R'R ou -N N R6 o Y2 signifie un groupe alkylène en C1-C4, R6 signifie un groupe méthyle ou éthyle, R"7 signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou 2-hydroxyéthyle, ou bien les deux symboles R", ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixes, forment un groupe morpholine, pipéridine, pipérazine ou N-méthylpipérazine, R" a l'une des significations cycliques ou non cycliques de R" excepté l'hydrogène, et R" signifie un groupe -CH3, -C2H5 ou benzyle, ou bien les deux symboles R" et le symbole R", ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont fixes, forment un cycle pyridinium non substitué ou substitué par un ou deux groupes méthyle, ou signifient un groupe Rà ou Zo signifie -0-, une liaison directe, -NH-, -NR6-,
-!(R6)2 A, -S, -S -SO- ou -S-.
- 44 -
8.- Un procédé de préparation des composés disazolques ou trisazoiques de formule I définis à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une mole du diazolque d'un composé-de formule II (S03H)a -Xo+t44) n(II)
R5 NH2
dans laquelle a, n, R5 et Xo ont les significations données à la revendication 1, sous forme d'acide libre ou d'un sel, avec n moles d'un composé de formule III
T
OH 4 (III)
B dans laquelle R, T et B ont les significations données
à la revendication 1.
9.- L'utilisation des composés spécifiés
à l'une quelconque des revendications 1 à 7,
comme colorants pour la teinture et l'impression des
matières textiles cellulosiques et du cuir.
10.- L'utilisation des composés spécifiés
à l'une quelconque des revendications 1 à 7, comme
colorants pour la coloration ou l'impression du papier.
11.- Les matières textiles cellulosiques et le cuir, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés avec un composé tel que spécifié à l'une
quelconque des revendications 1 à 7.
12.- Le papier, caractérisé en ce qu'il a été coloré ou imprimé avec un composé tel que spécifié
à l'une quelconque des revendications 1 à 7.
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