FR2559779A1 - Emulsions stables de detergents - Google Patents
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Abstract
L'EMULSION SELON L'INVENTION COMPREND : A.UN TENSIOACTIF NON IONIQUE CHOISI PARMI LES ETHOXYLATES D'ALKYLARYLES ET LEURS MELANGES, LE TENSIOACTIF ETANT PRESENT EN QUANTITE SUPERIEURE A 15 EN POIDS PAR RAPPORT AU POIDS TOTAL DE L'EMULSION, LE TENSIOACTIF AYANT UNE VALEUR BHL D'ENVIRON 5,0 A ENVIRON 13,0 ET UN POINT DE TROUBLE DE MOINS D'ENVIRON 57C; B.UN STABILISANT DE PHASE POUR LE TENSIOACTIF; ET C.DE L'EAU.
Description
La présente invention concerne des compositions de détergents. Plus
particulièrement, la présente invention concerne
des détergents stables sous la forme d'émulsions. Plus particuliè-
rement encore, la présente invention concerne des compositions stables d'émulsions de détergents qui contiennent des teneurs
inhabituellement élevées de tensioactifs non ioniques.
On connaît depuis longtemps des émulsions stables de détergents. De manière classique, ces émulsions sont préparées par mélange de tensioactifs non ioniques choisis, avec ou sans
substances auxiliaires de détergence ("builders"), et un copo-
lymère d'acide maléique partiellement estérifié qui est utilisé
pour stabiliser l'ingrédient organique actif dans la phase aqueuse.
L'utilisation du copolymère d'acide maléique partiellement estérifié est décrite dans le brevet des E.U.A. 3 591 508. On notera cependant
que les émulsions de détergents de la technique antérieure con-
tiennent des teneurs relativement faibles de tensioactifs non ioniques
comme ingrédient organique actif. De manière classique, les limita-
tions du système excluent intrinsèquement l'incorporation de plus d'environ 15 % en poids d'ingrédient organique actif. Ordinairement, les tensioactifs non ioniques sont présents dans ces émulsions dans une gamme d'environ 5 & 15 %. Au-dessus de cette teneur en ingrédient organique actif, le système est instable. Ceci exclut l'utilisation de ces émulsions dans l'utilisation industrielle lourde, comme les
lessives industrielles.
Comme il est connu de l'homme de l'art dans le domaine de l'invention, des teneurs élevées en ingrédient organique sont
nécessaires de manière classique dans les lessives industrielles.
A partir de la technologie récente, de nombreuses lessives
industrielles utilisent des détergents en poudre,car ceux-ci con-
tiennent plus de 25 % en poids de tensioactif non ionique. Actuel-
lement, lorsque l'on utilise des détergents liquides, les lessives utilisent un mélange d'un tensioactif non ionique liquide dispersé
dans un solvant,qui est couramment dénommé "huile non ionique".
Ensuite, séparément et à part du système liquide, on ajoute à la lessive un auxiliaire de détergence liquide, pour favoriser la détergence. Du fait de la disparité des pourcentages d'ingrédient actif entre les liquides et les poudres, il est très difficile pour un détergent liquide de concurrencer un détergent en poudre dans l'utilisation dans des lessives industrielles, à la fois du point de
vue de l'aptitude au nettoyage et de l'économie d'emploi.
Comme on le verra ci-après en détail, la présente invention pallie au problème de la plus faible teneur d'ingrédient actif dans la technique antérieure en proposant des émulsions de détergents liquides dans lesquelles.sont incorporées des teneurs
inhabituellement élevées en tensioactif non ionique.
La présente invention repose sur la découverte que
des tensioactifs non ioniques à faible valeur de balance hydrophile-
lipophile (BHL), lorsqu'on les utilise pour préparer des émulsions de détergents, permettent l'incorporation de pourcentages élevés de tensioactif non ionique supérieurs 15 % en poids. Ainsi donc, la présente invention a pour objet une émulsion stable de détergents
ayant des teneurs élevées en tensioactif non ionique, le tensio-
actif non ionique ayant une valeur de BHL variant d'environ 5, c'est-
à-dire insoluble dans l'eau, à environ moins de 13,0. La limite supérieure de BHL correspond à un point de trouble compris entre
environ 49 et 57 C.
Le tensioactif non ionique ayant une faible valeur de BHL qui peut être utilisé dans l'invention est choisi parmi les éthoxylates d'alcools et les éthoxylates d'alkylaryle. De manière analogue, on peut utiliser dans l'invention des mélanges de ces tensioactifs non ioniques, pour autant que la BHL combinée soit
dans la gamme prescrite.
La limite supérieure de BHL varie avec le type de tensioactif non ionique, de sorte que la limite supérieure de BHL est d'environ 12 pour les éthoxylates d'alcools. On notera que le point de trouble d'un éthoxylate d'alcool ayant une BHL de 12 est à peu près le même (environ 540C) que le point de trouble d'un
éthoxylate d'alkylphénol ayant une BHL de 13 (environ 540C).
Selon la présente invention, les tensioactifs non ioniques sont stabilisés dans les émulsions par incorporation d'un
copolymère d'acide maléique partiellement estérifié ou d'un poly-
électrolyte semblable.
La présente invention envisage en outre l'incorpora-
tion dans l'émulsion d'autres tensioactifs tels que des tensio-
actifs anioniques, des tensioactifs amphotères et les analogues, ainsi que leurs mélanges. De manière analogue, on peut utiliser dans l'invention des auxiliaires de détergence inorganiques et organiques tels que polyphosphates, nitrilotriacétates (NTA), soude
caustique et les analogues, ainsi que leurs mélanges.
On notera en outre à ce sujet que par l'incorporation
des quantités élevées de tensioactifs non ioniques, il y a une réduc-
tion concomitante de la quantité d'auxiliaire de détergence qui
peut être incorporée dans les émulsions de détergents et vice versa.
Donc, la présente invention propose des émulsions stables de déter-
gents contenant ou non des auxiliaires de détergence.
Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on peut utiliser dans l'émulsion des pourcentages de tensioactif non ionique de plus de 15 % en poids et jusqu'à, de manière typique,
% en poids.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la
description détaillée et des exemples qui vont suivre.
Comme indiqué précédemment, la présente invention propose des émulsions stables de détergents renfermant des teneurs inhabituellement élevées en tensioactif non ionique, c'est-à-dire de plus d'environ 15 % en poids. La présente invention repose sur
la découverte que,par réglage de la valeur de BHL de certains tensio-
actifs non ioniques choisis entre environ 5 et environ 13, on peut atteindre ces teneurs inhabituellement élevées en tensioactifs non
ioniques dans les émulsions.
Les émulsions de détergents selon l'invention peuvent contenir ou non des auxiliaires de détergence, selon la valeur de BEL et des tensioactifs non ioniques. Aux valeurs plus faibles de BHL, il n'est pas nécessaire que l'émulsion contienne un auxiliaire de détergence, tandis qu'aux valeurs plus élevées de BEL indiquées
il est nécessaire qu'une émulsion renferme un auxiliaire de déter-
gence pour obtenir une composition stable.
- On a donc découvert selon l'invention qu'en utilisant un tensioactif non ionique ayant à la fois une valeur réglée de balance hydrophile- lipophile (BHL) et un point de trouble réglé, on
peut préparer à partir de celui-ci des émulsions stables de déter-
gents ayant des teneurs élevées en tensioactif non ionique.
On notera que le terme "émulsion" s'entend dans la
présente description pour désigner à la fois des micro-émulsions
et des macro-émulsions.
Plus particulièrement, la demanderesse a trouvé qu'en utilisant un tensioactif non ionique ayant une valeur de BHL variant d'environ 5, c'est-a-dire insoluble dans l'eau, k environ moins de 13,0, o la valeur supérieure de BHL correspond à un point de trouble variant d'environ 49 à environ 57 C, on peut préparer des émulsions
stables de détergents ayant plus d'environ 15 % en poids de tensio-
actif non ionique, par rapport au poids total de l'émulsion. Bien que l'on puisse utiliser des quantités plus faibles de tensioactif non ionique, les teneurs élevées sont recommandées pour réaliser les avantages de l'invention. En général, le tensioactif non ionique est présent dans l'émulsion en quantité variant d'environ 5 à environ
% en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. De préfé-
rence, le tensioactif non ionique est présent en quantité variant d'environ 15 à environ 40 % en poids, par rapport au poids total
de l'émulsion.
Comme il est connu des techniciens dans la branche à laquelle la présente invention se rattache, la valeur de BHL du tensioactif non ionique peut être facilement déterminée, par exemple par un procédé décrit dans le brevet des E.U.A. 4 107 067. De manière analogue, la valeur de BHL du tensioactif non ionique peut
être réglée par le nombre de moles de l'ingrédient hydrophile, c'est-
â-dire l'oxyde d'éthylène, ajoutées à la base lipophile. La déter-
mination et le réglage de la valeur de BHL entrent tous deux dans
le domaine de compétence de l'homme de l'art.
Le tensioactif non ionique qui est utilisé dans l'in-
vention est un composé ayant la valeur de BHL indiquée et choisi parmi les éthoxylates d'alkylaryles, les éthoxylates d'alcools
ainsi que leurs mélanges.
Généralement, ces tensioactifs non ioniques sont pré-
parés par la réaction de condensation d'une quantité convenable d'oxydes d'éthylène avec une base hydrophobe organique choisie dans des conditions convenables d'oxyalkylation. Ces réactions sont bien
connues et illustrées dans la technique antérieure.
Les éthoxylates d'alkylaryles sont représentés par exemple par les condensats d'oxyde de polyéthylène des alkylphénols. Ces composés comprennent les produits de condensation d'alkylphénols ayant un groupe alkyle contenant environ 6 à 18 atomes de carbone, à chaîne soit droite soit ramifiée, avec l'oxyde d'éthylène; l'oxyde d'éthylène étant présent en quantité égale à environ 1,5 à environ 15 mol d'oxyde d'éthylène par mol d'alkylphénol, pour assurer la valeur de BHL convenable. Le substituant alkyle, dans ces composés,
peut être dérivé de propylène, diisobutylène, octène ou nonène poly-
mérisés. Des exemples de composés de ce type comprennent: le nonyl-
phénol condensé avec environ 2 à environ 9 mol d'oxyde d'éthylène par mol de nonylphénol; le dodécylphénol condensé avec jusqu'à
environ 10 mol d'oxyde d'éthylène par mol du phénol;et le dinonyl-
phénol condensé avec jusqu'à environ 15 mol d'oxyde d'éthylène par mol du phénol. Les tensioactifs non ioniques de ce type disponibles dans le commerce comprennent ceux vendus sous les noms"Igepal CO-530" (nom de marque) par la Société GAF Corporation; et"Triton"'(nom de marque)'"X45"et'X-114', par la Société Rohm and Haas Company. De manière analogue, on peut utiliser des mélanges des éthoxylates d'alkylaryles, pour autant que la valeur de BHL reste dans la gamme prescrite.
Les éthoxylates d'alcools utiles dans l'invention com-
prennent les produits de condensation d'alcools aliphatiques avec l'oxyde d'éthylène. La chaîne alkyle de l'alcool aliphatique peut être droite ou ramifiée et contient généralement d'environ 8 à environ 22 atomes de carbone. Des exemples de ces alcools éthoxylés comprennent:le produit de condensation d'environ 6 mol d'oxyde d'éthylène avec 1 mol de tridécanol; l'alcool myristylique condensé avec environ 7 mol d'oxyde d'éthylène par mol d'alcool myristylique; le produit de condensation de l'oxyde d'éthylène avec l'alcool gras de noix de cocos o l'alcool gras de noix de coco est un mélange d'alcools gras contenant 10 à 14 atomes de carbone dans les chaînes alkyles, le condensat contenant environ 3 mol d'oxyde d'éthylène
2559779 '
par mol d'alcool; et le produit de condensation d'environ 7 mol
d'oxyde d'éthylène avec l'alcool de noix de coco décrit ci-dessus.
Des exemples de tensioactifsnon ioniquesde ce type disponibles dans le commerce comprennent les"Tergitol"'(nom de marque) 15-S-3 et 15-S-5; les Tergitol 25-L-3 et 25-L-5 vendus par la Société Union Carbide Corporation. Des mélanges des éthoxylates d'alcools peuvent être utilisés,pour autant que la valeur de BHL reste dans la gamme prescrite. On notera que,lorsque l'on utilise un mélange des substances non ioniques choisies, il est possible que l'une des substances non ioniques ait une valeur BHL extérieure à la gamme indiquée, par exemple jusqu'à environ 15, pour autant que la valeur globale de BEL soit à l'intérieur de cette gamme. Au lieu de définir
la limite supérieure par une valeur de BHL, il est également pos-
sible et envisagé dans l'invention que la valeur limite pour définir les tensioactifs non ioniques utiles soit exprimée en valeur de BHL et/ou point de trouble. Ainsi donc, si on l'exprime en point de trouble, il est possible d'utiliser un mélange ou combinaison de tensioactifs non ioniques ayant un point de trouble global de moins
d'environ 54 C, méme si un tensioactif non ionique quelconque uti-
lisé dans le mélange ou combinaison a un point de trouble allant
jusqu'à environ 93 C.
Comme on l'a noté, les tensioactifs non ioniques du type envisagé pour l'utilisation dans l'invention sont bien entendu abondamment décrits, voir par exemple les brevets des E.U.A. 3 870 648,
3 629 125, 3 574 122, 3 591 508, 4 247 424 et le brevet de Grande-
Bretagne n 1 124 186.
Dans la mise en oeuvre de la présente invention, les
tensioactifs non ioniques préférés sont les éthoxylates de nonyl-
phénolset leurs mélanges.
Pour obtenir des émulsions stables, il est nécessaire d'incorporer certains polyélectrolytes qui agissent principalement comme stabilisants de l'émulsion. Généralement, ces polyélectrolytes
comprennent des copolymères d'acide maléique partiellement estérifiés.
Ils sont préparés par réaction entre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques et un copolymère d'anhydride maléique, tels que le copolymère d'éther méthyl-vinylique et d'anhydride maléique, ou le copolymère d'éthylène et d'anhydride maléique, Les copolymères
d'anhydride maléique sont bien connus et disponibles dans le com-
merce, comme ceux vendus sous le nom"GANTRE]'(marque déposée) par la Société GAF et sous le nom')MA"(marque déposée) par la Société Monsanto. De manière analogue, ces produits sont décrits dans la
technique antérieure. Voir, entre autres, les brevets des E.U.A.
3 328 309, 3 629 125, 3 870 648 et 3 301 829.
Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on utilise généralement d'environ 0,75 a environ 2,5 % en poids du stabilisant, par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, on utilise d'environ 1 à environ 2 % en poids du stabilisant par rapport au poids total de l'émulsion. Un stabilisant préféré est un copolymère partiellement estérifié d'éther méthyl-vinylique et d'acide maléique,
Les émulsions selon l'invention peuvent être des émul-
sions de détergents renfermant des auxiliaires de détergence, c'est-à-
dire qu'elles contiennent des sels, lorsque le tensioactif non ionique utilisé a un point de trouble supérieur à la température
ambiante.
Dans la préparation des émulsions de l'invention renfermant des auxiliaires de détergence, on peut utiliser n'importe quels auxiliaires de détergence convenables, tels que des auxiliaires de détergence à base organique et des auxiliaires de détergence inorganiques. Les auxiliaires de détergence à base organique sont par exemple les alcanolamines, les polyélectrolytes polymères, les sels de métaux alcalins d'acides faibles, l'acide nitriloacétique et ses sels de métaux alcalins, i'EDTA et les analogues, ainsi que
leurs mélanges.
Les auxiliaires de détergence inorganiques sont illus-
trés,par exemple,par les auxiliaires de détergence bien connus du type phosphates de métaux alcalins, les hydroxydes de métaux alcalins
tels la soude caustique et l'hydroxyde de potassium (qui règle éga-
lement le pH), le carbonate de sodium anhydre, les silicates, les sulfates inorganiques tels quesulfate desodium et sulfate de potassium
et les analogues, ainsi que leurs mélanges.
Généralement, les auxiliaires de détergence, lorsqu'on les utilise, sont présents en quantité variant d'environ 5 à environ % en poids par rapport au poids total d'émulsion. De préférence, les auxiliaires de détergence sont présents en quantité variant d'environ 10 à environ 25 % en poids par rapport au poids total
de l'émulsion.
Des alcanolamines utiles que l'on peut utiliser dans l'invention sont illustrées,par exemple,par la monoéthanolamine et
la triéthanolamine.
Des polyélectrolytes polymères convenables sont par
exemple les polyacrylates ainsi que les stabilisants du type copo-
lymère d'acide maléique "GANTREX". Des sels de métaux alcalins d'acides faibles intéressants comprennent l'acétate de sodium, le
citrate de potassium et les analogues ainsi que leurs mélanges.
Les auxiliaires de détergence du type phosphate inor-
ganique sont illustrés par les phosphates de métaux alcalins tels que,par exemple,les pyrophosphates'de métaux alcalins, tels que pyrophosphate tétrasodique, pyrophosphate tétrapotassique, etc.; les pyrophosphates acides, tels que dihydrogénopyrophosphate
disodique, monohydrogénopyrophosphate trisodique, dihydrogénopyro-
phosphate dipotassique, etc.; les tripolyphosphates et les tripoly-
phosphates acides,tels que tripolyphosphate de sodium, tripoly-
phosphate de potassium, monohydrogénotripolyphosphate tétrasodique, dihydrogénotripolyphosphate tripotassique, et ainsi de suite; les tétrapolyphosphates tels que tétrapyrophosphates hexasodique et hexapotassique; et les hexamétaphosphates de métaux alcalins et polyphosphates de métaux alcalins à longueur de chaîne supérieure, tels que ceux qui sont présents dans les "verres" au phosphate de sodium, de potassium et lithium; etc. Parmi ceux-ci, on préfère les hexamétaphosphates, le pyrophosphate tétrapotassique et le
tripolyphosphate de sodium.
Les hydroxydes de métaux alcalins, le cas échéant, sont
également utilisés pour neutraliser les électrolytes polymères.
D'autres auxiliaires de détergence utiles comprennent les bicarbonates de métaux alcalins, les polyacrylates, etc. Bien entendu, on peut utiliser dans l'invention des mélanges d'auxiliaires
de détergence.
Les tensioactifs non ioniques utilisés dans l'inven-
tion peuvent aussi être combinés avec d'autres tensioactifs, tels que des tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques,
ainsi que de faibles quantités d'autres tensioactifs non ioniques.
Parmi les détergents anioniques utiles dans les compositions de l'invention, on citera par exemple les sels de métaux alcalins d'acidesgras à longue chaîne ayant au moins 12 atomes de carbone, c'est-adire les"savons". Des savons convenables sont les sels de sodium, de potassium et d'ammonium d'acides gras, dérivés
d'huiles et de graisses d'origine végétale ou animale.
On citera aussi parmi les détergents anioniques inté-
ressants les sels solubles dans l'eau,et en particulier les sels de métaux alcalins de produits de réaction organiques de l'acide sulfurique, tels que les alkyl- et alkylaryl-sulfonates et -sulfates contenant de 8 à environ 22 atomes de carbone dans la portion alkyle
du radical. Des produits commerciaux importants sont les alkyl-
sulfonates de sodium linéaires tels que le laurylsulfonate de sodium et les alkylbenzènesulfonates de sodium et de potassium tels
que ceux décrits dans les brevets des E.U.A. 2 220 099 et 2 477 383.
A nouveau, ces tensioactifs anioniques sont bien connus dans la technique. Les tensioactifs zwitt4rioniques envisagés dans l'invention sont ceux à base des alkylimidazolines, tels que les produits vendus par la Société Mona sous le nom "Monoterics" (marque déposée), les carboxylates d'ammonium quaternaireset les
sulfates d'ammonium quaternaires.
Parmi les "autres" tensioactifs non ioniques intéres-
sants, on citera les adducts d'oxyde d'éthylène de l'éthylène-
diamine vendus dans le commerce sous le nom de marque "TETRONIC", ainsi que les adducts d'oxyde d'éthylène du propylèneglycol vendus dans le commerce sous le nom de marque "PLURONIC". On notera que
ces "autres" tensioactifs non ioniques sont utilisés dans l'inven-
tion comme additifs, bien qu'ils ne soient pas le tensioactif non
ionique principal dont dérive la présente invention.
Les tensioactifs anioniques, le cas échéant, sont présents en quantités variant d'environ 0,5 à environ 12 %. Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, le cas échéant,sont présentsen quantités variant d'environ 0,5 à environ 5,0 7.. Les "autres" tensioactifs non ioniques, le cas échéant, sont présents en quantités variant d'environ 0,5 à 3,0 %. En outre, on notera que si le tensioactif secondaire agit comme un hydrotrope pour le tensioactif primaire, on peut en utiliser beaucoup moins,puisque des teneurs élevées destabilisent l'émulsion. Par exemple, les
(alkyl à chaîne courte)naphtalènesulfonates sont de bons hydro-
tropes et doivent donc n'être utilisés qu'en quantités allant jusqu'à environ 2 %, tandis que le LAS de sodium n'est pas un bon hydrotrope et on a incorporé des quantités allant jusqu'à 10 9o sans
diminuer la stabilité des émulsions.
Dans la formulation des émulsions de l'invention, il est souhaitable de maintenir un pH supérieur à environ 7. Egalement, selon l'utilisation prévue des émulsions, on peut y ajouter d'autres additifs tels que microbicides, parfums, colorants, azurants optiques, germicides, enzymes, opacifiants, etc. Les émulsions peuvent également être mélangées avec des huiles non ioniques, des solvants tels que les glycols et éthers de glycolscomme l'éther monobutylique d'éthylèneglycol vendu sous
le nom de "Butyl- Cellosolve" (marque déposée), et les analogues.
Les émulsions de la présente invention peuvent être utilisées comme des détergents pour service sévère spécialement utiles pour éliminer les impuretés du type hydrocarbures des étoffes telles que cotons, polyestezou polyestersmélangés, ainsi que des surfaces non poreuses. Les émulsions de l'invention peuvent aussi être utilisées comme agents de nettoyage des métaux, comme détergents domestiques, etc. On notera également quelorsque l'on utilise de plus grandes quantités d'auxiliaires de détergence, le point de trouble du tensioactif non ionique est abaisséde sorte que le tensioactif n'est plus soluble. Donc, comme il est envisagé dans l'invention et selon qu'on l'a indiqué ci-dessus, les émulsions stables, contenant ou non des auxiliaires de détergence, consistent en tensioactifs non ioniques qui sont sensiblement insolubles dans la phase externe
de l'émulsion.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, sauf indications
contraires, tous les pourcentages sont en poids.
Exemple 1
On prépare une émulsion de détergents contenant un auxiliaire de détergence en mélangeant ensemble à la température ambiante les ingrédients suivants: Ingrédient Quantité. % en poids Tensioactif non ionique I(1) 26,0 Tensioactif anionique II(2) 3,0 NaOH(3) NaOH3 0,25 Copolymère "Pema"(4) 2,0 NTA de sodium 11,0 Eau 57,75 (1) nonylphénol éthoxylé vendu par GAF sous le nom de marque "CO 530", ayant une valeur BHL de 10,8 (2) alkylnaphtalènesulfonate linéaire vendu sous le nom de marque "Petro BA" (3) sous forme de solution de NaOH à 50 %
(4) tensioactif non ionique du type copolymère partiellement esté-
rifié acide maléique-éther méthyl-vinylique dérivé du produit "Gantrex AN 119" (vendu par GAF, marque déposée), préparé selon l'exemple 1 du brevet des E.U.A. 3 326 309 Cette composition donne une émulsion stable, ce qui
démontre des propriétés détergentes pour lessives.
Exemple 2
En suivant le mode opératoire de l'exemple 1, on pré-
pare une série d'émulsions de détergents contenant des auxiliaires de détergence. Le tableau ci-dessous indique les ingrédients et
leurs quantités.
Produit A Produit B Produit C Ingrédient en poids en poids % en poids Tensioactif non ionique I(1) 30,0 30,0 30,0 Tensioactif anionique I(2) 1, 0 1,0 1,0O NaOH(3) 0,5 0,5 0,5 Produit A Produit B Produit C Ingrédient % en poids % en poids, en poids Copolymère "Pema"(4) 2,0 2,0 2,0 NTA de sodium 13,0 15,0 21,0 Eau 53,5 51,5 45,0 (1) comme à l'exemple 1 (2) alkylarylsulfonate de sodium (3) sous forme de solution a 50 % de NaOH (4) comme à l'exemple 1 Chacune de ces compositions est une émulsion stable, ce qui démontre l'intérêt comme détergent, en utilisant des essais
classiques de détergence.
Exemple 3
En suivant le mode opératoire de l'exemple 1, on pré-
pare une série d'émulsions de détergents contenant des auxiliaires de détergence à partir des ingrédients suivants: Produit D Produit E Ingrédient % en poids % en poids Tensioactif non ionique I(1) 30,0 25,0 Tensioactif non ionique II (2) - 5,0 Tensioactif anionique II(3) 1,0 1,0 Polymère (4) - 4,0 Copolymère "Pema"(5) 2,0 2,0 NTA de sodium 12,0 - 12,0
Phosphate de sodium 1,0 -
Eau 54,0 52,0 (1) voir à l'exemple 1 (2) nonylphénol éthoxylé vendu par GAF sous le nom de "CO 630", ayant une valeur BHL de 13,0 (3) voir à l'exemple 2 (4) auxiliaire de détergence du type polyacrylate ayant un poids
moléculaire de 5 000.
(5) comme à l'exemple 1 Chacun de ces produits ne présente. pas de séparation
visible après 60 min de centrifugation à 2 600 tr/min (1 100 x G).
Le produit D ne présente pas de séparation après 12 semaines de stockage dans une boite chaude maintenue à plus de 49 C; le produit E ne présente pas de séparation après 3 semaines dans la boite chaude. Lorsque l'on fait subir à chacun des produits deux
cycles de congélation-décongélation, les deux conservent la stabi-
lité de phase.
Dans la présente description, on considère un produit
comme stable s'il n'y a pas plus de 6 % de séparation après 60 min de centrifugation à la vitesse maximale d'une centrifugeuse de clinique IEC (plus de 2 600 tr/min et 1 100 x G), ainsi que pas plus de 1 % de séparation après 1 semaine de stockage dans une
boîte chaude maintenue à environ 49 C.
On notera d'après ce qui précède que l'on a décrit
ici des émulsions stables de détergents qui permettent la forma-
tion à la fois d'émulsions contenant et ne contenant pas d'auxiliaires
de détergence, ayant une large gamme d'utilisation.
La présente invention apporte deux avantages impor-
tants par rapport à la technique antérieure. D'abord, l'utilisation du stabilisant d'émulsion du type copolymère d'acide maléique partiellement estérifié permet la formation d'émulsions fortement concentrées qui sont beaucoup plus économiques à utiliser que dans les compositions avec des hydrotropes classiques. En second lieu, les émulsions de l'invention sont pompables et peuvent donc être réglées par des systèmes mécaniques et électroniques, ce qui réduit les besoins en main-d'oeuvre et les erreurs humaines. On ne peut ordinairement pas introduire la quantité de tensioactifs atteinte dans l'invention dans un système avec des hydrotropes dans
des systèmes contenant des auxiliaires de détergents pour des ques-
tions de prix de revient.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux
modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustra- tion et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et
divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de
l'esprit de l'invention.
R E V EN D I CATI ONS
1. Emulsion stable de détergent caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) un tensioactif non ionique choisi parmi les éthoxylates d'alkylaryles et leurs mélanges, le tensioactif étant présent en quantité supérieure à 15 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion, le tensioactif ayant une valeur BHL d'environ ,0 à environ 13,0 et un point de trouble de moins d'environ 57 C; (b) un stabilisant de phase pour le tensioactif; et
(c) de l'eau.
2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique a une valeur BHL d'environ 5 à
environ 12,5.
3. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est un mélange de tensioactifsnon ioniques, le mélange ayant un point de trouble inférieur à environ 57 C. 4. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est présent en quantité variant d'environ 15 à environ 45 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 5. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en
ce que le stabilisant de phase est un copolymâre partiellement esté-
rifié d'acide maléique.
6. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en
ce qu'elle comprend en outre une substance auxiliaire de détergence.
7. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est soit un alkylphénol éthoxylé,
soit un mélange d'alkylphénols éthoxylés.
8. Emulsion selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une substance auxiliaire de détergence et en ce que le stabilisant est un copolymère partiellement estérifié
d'acide maléique, l'émulsion étant une émulsion qui contient un auxi-
liaire de détergence.
9. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'auxiliaire de détergence est choisi parmi les phosphates de métaux alcalins, les hydroxydes de métaux alcalins, les carbonates
de métaux alcalins, les bicarbonates de métaux alcalins, les nitrilo-
triacétates de métaux alcalins, l'acide nitrilotriacétique, les polyacrylates, les sulfates inorganiques, les silicates de métaux alcalins, ainsi que leurs mélanges, les alcanolamines, les polyélectrolytes polymères, les sels de métaux alcalins d'acides faibles, l'acide nitriloacetique, ses sels de sodium et de potassium, l'EDTA,
ainsi que leurs mélanges.
10. Emulsion stable de détergent contenant un auxiliaire de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprend:
(a) un tensioactif non ionique choisi parmi les éthoxy-
lates d'alkylaryles, les éthoxylates d'alcools et leurs mélanges, le tensioactif ayant une valeur BHL d'environ 5,0 à environ 13,0 et un point de trouble de moins d'environ 57 C; (b) un auxiliaire de détergence; (c) un stabilisant de phase pour le tensioactif non ionique; (d) de l'eau; et en ce que le tensioactif non ionique est présent en quantité de plus d'environ 15 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion et
l'auxiliaire de détergence et le tensioactif non ionique sont pre-
sents dans un rapport pondéral respectif variant d'environ O,1 l
environ 2,0.
11. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique a une valeur BHL d'environ 5 à
environ 12,5.
12. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est un mélange de tensioactis non ioniques,le mélange ayant un point de trouble inférieur à environ
57 C.
13. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est présent en quantité variant d'environ 15 à environ 45 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 14. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en
ce que le stabilisant de phase est un copolymêre partiellement esté-
rifié d'acide maléique.
15. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est mélangé avec un tensioactif anionique. 16. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est soit un alkylphénol éthoxylé,
soit un mélange d'alkylphénols éthoxylés.
17. Emulsion selon la revendication 16, caractérisée en ce que (a) l'auxiliaire de détergence est choisi parmi les phosphates de métaux alcalins, les hydroxydes de métaux alcalins, les carbonates
de métaux alcalins, les bicarbonates de métaux alcalins, les nitrilo-
* triacétates de métaux alcalins, l'acide nitrolotriacétique, les polyacrylates, les sulfates inorganiques, les silicates de métaux
alcalins, ainsi que leurs mélanges, les alcanolamines, les poly-
électrolytes polymères, les sels de métaux alcalins d'acides faibles, l'acide nitriloacétique, ses sels de sodium et de potassium, i'EDTA, ainsi que leurs mélanges, et (b) le stabilisant est un copolymère
partiellement estérifié d'acide maléique.
18. Emulsion selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'auxiliaire de détergence est choisi parmi les phosphates de métaux alcalins, les hydroxydes de métaux alcalins, les carbonates
de métaux alcalins, les bicarbonates de métaux alcalins, les nitrilo-
triacétates de métaux alcalins, l'acide nitrilotriacétique, les polyacrylates, les sulfates inorganiques, les silicates de métaux
alcalins, ainsi que leurs mélanges, les alcanolamines, les poly-
électrolytes polymères, les sels de métaux alcalins d'acides faibles, l'acide nitriloacétique, ses sels de sodium et de potassium, l'EDTA,
ainsi que leurs mélanges.
19. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en
ce qu'elle comprend en outre un tensioactif choisi parmi les tensio-
actifs anioniques, les tensioactifs zwittérioniques ou leurs mélanges,
le tensioactif étant mélangé avec un tensioactif non ionique.
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