[go: up one dir, main page]

FR2543946A1 - Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte - Google Patents

Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte Download PDF

Info

Publication number
FR2543946A1
FR2543946A1 FR8305822A FR8305822A FR2543946A1 FR 2543946 A1 FR2543946 A1 FR 2543946A1 FR 8305822 A FR8305822 A FR 8305822A FR 8305822 A FR8305822 A FR 8305822A FR 2543946 A1 FR2543946 A1 FR 2543946A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
support
weight
rhodium
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8305822A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2543946B1 (fr
Inventor
Christine Travers
Roger Snappe
Chan Trinh Dinh
Jean-Paul Bournonville
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to FR8305822A priority Critical patent/FR2543946B1/fr
Priority to NO841348A priority patent/NO841348L/no
Publication of FR2543946A1 publication Critical patent/FR2543946A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2543946B1 publication Critical patent/FR2543946B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

LA PRESENTE INVENTION A POUR OBJET LA PRODUCTION DE METHANOL PAR HYDROGENOLYSE DU FORMIATE DE METHYLE, SOUS PRESSION D'HYDROGENE, EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR A BASE D'UN METAL DU GROUPE VIII ET D'UN METAL DU GROUPE IV A DEPOSES SUR UN SUPPORT. LA TRANSFORMATION S'EFFECTUE, DE PREFERENCE, A UNE TEMPERATURE COMPRISE ENTRE 200 ET 250C ET SOUS UNE PRESSION TOTALE DE 40 A 70BARS.

Description

La production de methanol est actuellement assurée principalement par la transformation du gaz de synthese, produit par reformage à la vapeur d'eau, de gaz naturel ou de naphta ou à partir de residus lourds de pétrole ou de charbon, sous pression, en presence de catalyseurs à base d'oxyde de zinc. La première génération de catalyseurs, oxydes de zinc et de chrome, necessitait des pressions opératoires élevées (250 - 350 atm) (cf. DE 293 787 - FR 540 543)..
Une deuxieme generation de catalyseurs plus actifs à base d'oxydes de cuivre et de zinc a permis de travailler, des la fin des années 1960, dans des conditions de pression beaucoup plus douces (50 100 atm) (cf. US 3 326 956) ; cependant la très grande sensibilité de ces catalyseurs à l'empoi- sonnement necessite des sections très importantes de purification du gaz de synthèse.
Une autre possibilité de produire du methanol est l'hydrogénolyse du formiate de méthyle sous pression d'hydrogene en présence d'un catalyseur selon la rédaction
Figure img00010001
Ceci fait l'objet notamment-d'un brevet américain (US 1 302 011) dans lequel est revendiquée l'utilisation d'un catalyseur à base de cuivre.
Plusieurs autres documents décrivent la conversion du formiate de methyle en méthanol et monoxyde de carbone (US 3872 210, 4303 630 et 4319 050).
L'inconvénient majeur des résultats de l'art antérieur réside dans le fait que l'on n'obtient qu'une seule molécule de methanol par molecule de formiate transformée ; de plus, dans le cas du brevet US 4319 050, on constate une production très importante de dimithyl éther, jusqu'à une sélectivité de 75 % par rapport au formiate de méthyle converti.
Ainsi il a été découvert qu'il est possible de favoriser l'hydrogénolyse du formiate de méthyle en méthanol selon la réaction (1) en operant en présence d'un catalyseur metallique supporte renfermant les éléments suivants : le rhodium dont le pourcentage ponderal est choisi entre 0,1 et 5 % et de préférence entre 0,5 et 2 % et au moins un élément choisi dans le groupe constitué par le Germanium, l'étain et le plomb et dont le pourcentage pondéral est compris entre 0,1 et 10 % et plus particulièrement entre 1 et 3 %. On peut avantageusement utiliser à la fois deux des métaux cidessus où même trois de ces métaux.
Le support peut être choisi parmi les oxydes des éléments des groupes II,
III, et/ou IV de la classification périodique des éléments tels que les oxydes de baryum, calcium et magnésium, de titane,de zirconium, de thorium, de zinc, d'aluminium et de siliciu pris seuls ou en mélange entre eux tels que les aluminates de zinc, de r.agnesium, de calcium et de baryum, et de preference dans le groupe constitué par les supports dont la chaleur d'adsorption de l'ammoniac est inférieure a 65 kilojoules par mole.
Cette mesure d'adsorption d'ammoniac est déterminée dans le test décrit dans "Journal of catalysis" 2 - 211-222 (1963)
Cette méthode consiste à chauffer le support à 6000C sous vide pour obtenir un degazage total ; ensuite on place le support dans un calorimetre à 320"C et on introduit une quantité d'ammoniac telle que la pression finale du système atteigne à l'équilibre 40kPa et on mesure la quantité de chaleur dégagée.
Le catalyseur peut être prépare par différentes procédures d'imprégnation du support et l'invention n'est pas limitée à une procédure déterminée. LiopXration d'imprégnation consiste, par exemple, a mettre en contact le support préformé et une solution aqueuse ou organique d'un composé du metai ou des métaux choisi(s), le volume de solution étant en excès par rapport au volume de rétention du support ou égal à ce volume. On peut introduire le rhodium et le métal additionnel simultanement ou successivement.
Après avoir laissé le contact entre le support et la solution pendant plusieurs heures, le support imprégné est utilement filtré, lavé a l'eau distillée, séché et calciné sous air entre 110 et 6000C et de préférence entre 110 et 550"C. Avant utilisation, on réduit le catalyseur sous hydrogene entre 200 et 6000C et de préférence entre 300 et 5000C, cette réduction pouvant être effectuée aussitôt après la calcination, ou plus tard, chez l'utilisateur.
L'élément choisi dans le groupe constitué par I'étain, le germanium et le plomb peut etre introduit, sur le support préimprégné par le métal noble et éventuellement calciné ou calciné et réduit, en solution aqueuse ou en solution hydrocarbonée, selon la nature du précurseur utilise.
Une autre methode consiste à malaxer la poudre humide de support avec les précurseurs du catalyseur et à mettre ensuite en forme et sécher.
Les exemples de précurseurs métalliques utilisables dans la préparation du catalyseur sont les suivants
Pour le rhodium, on peut employer des composés tels que les chlorures, nitrates ou sels d'acides organiques solubles dans le solvant d'imprégnation, par exemple le chlorure de rhodium, le nitrate de rhodium, les sels solubles d'acides organiques comme l'acétate de rhodium, mais également les chlorures ou nitrate de rhodium hexamine.
On peut encore utiliser, des composés organometalliques de rhodium en solution dans un hydrocarbure, par exemple dans un hydrocarbure paraffinique sature dont la chai ne hydrocarbonee contient de 6 à 12 atomes de carbone, dans un hydrocarbure naphtenique qui contient de 6 à 12 atomes de carbone ou dans un hydrocarbure aromatique contenant de 6 à 11 atomes de carbone ; on utilisera de préférence l'acétylacétonate de rhodium.
L'élément choisi dans le groupe constitué de l'étain, du germanium et du plomb peut être introduit par l'intermédiaire de composés tels que les chlorures, les bromures-et le nitrate d'étain, les halogénures, nitrate, acétate et carbonate de plomb, le chlorure et l'oxalate de germanium en solution aqueuse ou de préférence au moyen des alkyl , cycloalkyl ou aryl-métaux d'étain, de germanium et de plomb tels que par exemple : le tétrabutyl-étain, le tetraméthylétain, le tétrapropyl-germanium, le tétraéthyl-plomb, le diphényl étai n, le diphenyl-germanium ou le tétraphényl-plomb en solution hydrocarbonée.
Le support peut être de nature variee, comme déjà mentionné plus haut. Un support particulièrement adapté possède des caractéristiques spécifiques telles qu'une surface spécifique, déterminée par la méthode B.E.T., comprise entre 10 et 500 mètres carrés par gramme et un volume poreux total compris entre 20 et 130 cm3 pour 100 grammes de support et de préférence compris entre 50 et 110 cm3 pour 100 grammes de support.
Une fois les metaux catalytiques fixés sur le support, le catalyseur subit avantageusement un traitement d'activation sous hydrogene à haute température, par exemple 300 - 500"C, afin d'obtenir une phase métallique active. La procédure de ce traitement sous hydrogène consiste par exemple en une montée lente de la température sous courant d'hydrogèni jusqu'à la température maximale de réduction, comprise par exemple entre 300 et 5000C et de préférence entre 350 et 4500C, suivie d'un maintien pendant 1 à 6 heures à cette température.
La reaction entre l'hydrogène et le formiate de methylepeut être mise en oeuvre dans un réacteur continu ou discontinu, sous une pression totale comprise entre 10 et 100 bars et de préférence entre 40 et 70 bars, bien que l'on puisse opérer sans inconvénient, par exemple, jusqu'à 300 bars, à une température comprise entre 180 et 3000C et de préférence entre 200 et 2500C et avec un rapport molaire hydrogène sur formiate de méthyle compris entre 2 et 10 et plus avantageusement entre 2 et 5.
Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent l'invention
Exemple 1
Cet exemple, donne à titre de comparaison, utilise un support dont la chaleur de neutralisation d'ammoniac ne répond pas aux exigences de l'invention.
Le catalyseur utilise comprend du rhodium et de l'étain déposés sur une alumine dont la surface spécifique est égale à 200 m2 par gramme, le volume poreux total égal à 60 cm3 pour 100 grammes est d'alumine et la chaleur d'adsorption d'ammoniac7Rtpale à 105 kJ/mole.
La préparation du catalyseur se fait en deux étapes
- fixation du rhodium par impregnation du trichlorure de rhodium en solution aqueuse, suivie d'une filtration, d'un séchage à 1100C, d'une calcination sous air à 450"C et d'une réduction sous hydrogène à 450"C.
- fixation de l'étain sur le support préimprégné par le rhodium, calciné et réduit1 sous forme de tetrabutyletain en solution dans le normal heptane. Après avoir laissé en contact pendant 4 heures le catalyseur et la solution de tetrabutylétain au reflux de l'heptane, le catalyseur est lavé par l'heptane puis séché.
Le catalyseur est alors chargé dans un réacteur tubulaire puis réduit pendant 4 heures sous courant d'hydrogène.
Les conditions opératoires pour l'hydrogénolyse du formiate de methyle sont les suivantes
- VVH = 4,5 l/l/heure
- Rapport molaire, H2/formiate de méthyle = 5
On a fait varier la pression entre 30 et 50 bars et la température entre 220 et 2500C.
Le catalyseur a la composition suivante : Rh 1 % poids, Sn 2,5 % poids sur alumine.
Tableau 1
Figure img00060001
<tb> <SEP> RENDEMENTS <SEP> (% <SEP> pds)
<tb> Tempéra- <SEP> Pression <SEP> Conver
<tb> ture <SEP> ( C) <SEP> (bars) <SEP> sion <SEP> (%pds) <SEP> CH30H <SEP> (CH3)2 <SEP> CH4 <SEP> CO <SEP> C02
<tb> 220 <SEP> 50 <SEP> 60 <SEP> 13,40 <SEP> 25,00 <SEP> --- <SEP> 11,2 <SEP> 10,
<tb> 250 <SEP> 50 <SEP> 99,7 <SEP> 15,5 <SEP> 38,5 <SEP> 0,9 <SEP> 25,7 <SEP> 18,9 <SEP>
<tb> 250 <SEP> 30 <SEP> 99,0 <SEP> 20,û <SEP> 28,9 <SEP> 0 > 6 <SEP> <SEP> 24,2 <SEP> 25 3 <SEP>
<tb>
Les résultats, rassemblés dans le tableau 1, montrent que
- l'utilisation d'un support, dont la chaleur d'adsorption d'ammoniac est égale à 105 kilojoules par mole, permet d'obtenir des conversions élevées.Cependant, on constate la formation importante de dimethyl ether (de l'ordre de 40 % du formiate de méthyle converti), de monoxyde de carbone et de dioxyde de carbone.
L'élévation de température favorise la formation des oxydes de carbone : la sélectivité en (CO + C02) passe de 36 % à 220"C à 45 % à 250"C
- l'augmentation de pression à un effet mineur. La sélectivité de production de (CO + C02) à 250"C est égale à 50% à 30 bars et 45 % à 50 bars.
Les sélectivités cumulées en CH30H + CO sont égales à 41-% à 220 C et 50 bars,-41,3 % à 2500C et 50 bars et 44,6 % à 250 C et 30 bars.
Exemple 2
On opère comme dans l'exemple 19 Si ce n'est qu'on utilise comme support une silice dont la surface spécifique, mesurée par la methode BET, est égale à 450 m2 par gramme et le volume poreux total à 80 cm3 pour 100 grammes.
La chaleur d'adsorption d'ammoniac sur ce support est égale à 63 kilojoules par mole.
Les résultats sont regroupés dans -le tableau 2
Tableau 2.
Figure img00080001
<tb>
<SEP> RENDEMENTS <SEP> (% <SEP> poids)
<tb> Tempéra- <SEP> Pression <SEP> Conversion
<tb> ture <SEP> ( C) <SEP> (bars) <SEP> (% <SEP> Poids) <SEP> CH3OH <SEP> (CH3)2O <SEP> CH4 <SEP> CO <SEP> CO2 <SEP>
<tb> 220 <SEP> 50 <SEP> 30 <SEP> 24,00 <SEP> 0,08 <SEP> 0,07 <SEP> 5,80 <SEP> 0,05 <SEP>
<tb> 250 <SEP> 50 <SEP> 58 <SEP> 43,5 <SEP> 0,15 <SEP> 0,21 <SEP> 12,8 <SEP> 1,3
<tb> 250 <SEP> 30 <SEP> 55 <SEP> 39,3 <SEP> 0,15 <SEP> 0,20 <SEP> 13,8 <SEP> 1,50
<tb>
Les sélectivités cumulées CH30H + CO sont égales à
2200 C : 99,3 %
2500 C : 96,5 % à P = 30 atm
97,1 % à P = 50 atm
Exemple 3
On opère dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 si ce n'est que la vitesse spatiale volumique est egale à 1,5 litre de formiate de méthyle par litre de catalyseur et par heure.Le catalyseur utilise est du même type que celui utilisé dans l'exemple 1 si ce n'est que le support est composé d'un mélange d'oxyde de thorium pour 56 % en poids et de silice pour 33 % en poids dont la surface spécifique est égale à 100 m2 par gramme et le volume poreux total à 30 cm3 pour 100 grammes. La chaleur d'adsorption d'ammoniac pour ce support est egale à 58 kilojoules par mole.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau 3
Tableau 3
Figure img00090001
<tb> <SEP> RENDEMENTS <SEP> (% <SEP> poids)
<tb> Tempéra- <SEP> Pression <SEP> Conversion
<tb> ture <SEP> ( C) <SEP> (bars) <SEP> (% <SEP> poids) <SEP> CH3OH <SEP> (CH3)2O <SEP> CH4 <SEP> CO <SEP> CO2
<tb> <SEP> 220 <SEP> 30 <SEP> 38 <SEP> 22,9 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 14,4 <SEP> 0,5
<tb> <SEP> 220 <SEP> 50 <SEP> 46 <SEP> 38,6 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 7,0 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> 250 <SEP> 30 <SEP> 67 <SEP> 47,8 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 16,7 <SEP> 1,8
<tb> <SEP> 250 <SEP> 50 <SEP> 72 <SEP> 54,1 <SEP> 0,2 <SEP> 0,3 <SEP> 15,8 <SEP> 1,6
<tb>
Les sélectivités cumulees en CH3OH et CD sont égales à 99,1 % à 220"C et 50 bars à 98,2 % à 220 C et 30 bars à 97,1 % à 250 C et 50 bars et à 96,3 % à 250 C et 30 bars.
Exemple 4
On opere dans les mêmes conditions que l'exemple 3. Le catalyseur utilisé est identique à celui décrit dans l'exemple 3 si ce n'est que l'on a remplacé lletain par le Germanium et le plomb successivement.
La température est égale à 250 C et la pression totale est fixée à 50 atmosphères.
Le germanium et le plomb sont imprégnes en solution hydrocarbonée (n - C7) respectivement sous forme de tétraéthyl germanium et de tétraéthyl -plomb.
Tableau 4
Figure img00100001
<tb> <SEP> RENDEMENTS <SEP> (% <SEP> poids)
<tb> 2ème <SEP> metal <SEP> Conversion
<tb> (% <SEP> poids) <SEP> (% <SEP> poids) <SEP> CH3OH <SEP> (CH3)2O <SEP> CH4 <SEP> CO <SEP> CO2 <SEP>
<tb> sn <SEP> : <SEP> 2,5 <SEP> 72 <SEP> 54,1 <SEP> 0,2 <SEP> 0,3 <SEP> 15,8 <SEP> 1,6
<tb> Ge <SEP> : <SEP> 2,4 <SEP> 74 <SEP> 55,5 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 16,4 <SEP> 1,7
<tb> pb <SEP> :- <SEP> 2,6 <SEP> 71 <SEP> 54,0 <SEP> 0,2 <SEP> 0,1 <SEP> 15,6 <SEP> 1,1
<tb>
Les sélectivités cumulees en methanol et monoxyde de carbone sont égales à :
- 97,1 % pour le catalyseur contenant de l'étain
- 97,2 % pour le catalyseur contenant du germanium
- 98,0 % pour le catalyseur contenant du plomb l'étain peut donc être remplacé par le germanium ou le plomb sans altération des proprietes catalytiques.

Claims (8)

REVENDICATIONS
1) Procede de fabrication de méthanol dans lequel le formiate de méthyle
est traité par l'hydrogène en présence d'un catalyseur, à une température
de 180 a 3000C, caractérisé en ce que le catalyseur renferme un support,
du rhodium et au moins un second élément choisi dans le groupe constitue
de l'étain, du germanium et du plomb , le support etant caractérisQ, dans le test d'adsorption d'ammoniac, par par chaleur d'adsorption
d'ammoniac inférieure à 65 kilojoules par mole.
2) Procédé selon la revendication 1, dans lequel la teneur en rhodium est
de 0,1 à 5 % en poids et la teneur en second élément de 0,1 a 10 %
en poids.
3) Procédé selon la revendication 1, dans lequel la teneur en rhodium est
de 0,5 à 2 % en poids et la teneur en second élément de 1 à 3 % en
poids.
4) Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel lé catalyseur
résulte de l'incorporation, à un support, d'au moins un composé de
rhodium et d'au moins un composé choisi dans le groupe formé par les
alkyl ,cycloalkyl et aryl-étain, germanium et plomb.
5) Procédé selon l'une des revendications 1 a 3, dans lequel le support
presente une surface de 50 à 500 m2/g et un volume poreux de 0,5 à
1,1 cm3/g.
6) Procédé selon lûne des revendications 1 à 5, dans lequel le support
est la silice.
7) Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel la pression
est de 40 à 70 bars et la temperature de 200 à 250"C.
8) Procédé selon l'une des revendications 1 à 8,dans lequel le rapport
molaire hydrogene/ester est de 2 : 1 à 10 : 1
FR8305822A 1983-04-07 1983-04-07 Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte Expired FR2543946B1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8305822A FR2543946B1 (fr) 1983-04-07 1983-04-07 Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte
NO841348A NO841348L (no) 1983-04-07 1984-04-05 Fremgangmaate for fremstilling av metanol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8305822A FR2543946B1 (fr) 1983-04-07 1983-04-07 Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2543946A1 true FR2543946A1 (fr) 1984-10-12
FR2543946B1 FR2543946B1 (fr) 1985-07-19

Family

ID=9287680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8305822A Expired FR2543946B1 (fr) 1983-04-07 1983-04-07 Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR2543946B1 (fr)
NO (1) NO841348L (fr)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2594711A1 (fr) * 1986-02-26 1987-08-28 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication de catalyseurs contenant du platine, un halogene et au moins un metal additionnel, utilisables pour la conversion d'hydrocarbures par hydroreformage
FR2735770A1 (fr) * 1995-06-20 1996-12-27 Ceca Sa Procede catalytique de production d'alcools insatures par hydrogenation selective d'esters gras insatures sur catalyseur bimetallique cobalt-etain
WO2006113294A1 (fr) 2005-04-15 2006-10-26 University Of Southern California Conversion oxydative selective de methane en methanol, dimethyl ether et produits derives
US7378561B2 (en) 2006-08-10 2008-05-27 University Of Southern California Method for producing methanol, dimethyl ether, derived synthetic hydrocarbons and their products from carbon dioxide and water (moisture) of the air as sole source material
US7795175B2 (en) 2006-08-10 2010-09-14 University Of Southern California Nano-structure supported solid regenerative polyamine and polyamine polyol absorbents for the separation of carbon dioxide from gas mixtures including the air
US8163066B2 (en) 2007-05-21 2012-04-24 Peter Eisenberger Carbon dioxide capture/regeneration structures and techniques
US9630143B2 (en) 2010-04-30 2017-04-25 Peter Eisenberger System and method for carbon dioxide capture and sequestration utilizing an improved substrate structure
US9908080B2 (en) 2007-05-21 2018-03-06 Peter Eisenberger System and method for removing carbon dioxide from an atmosphere and global thermostat using the same
US9925488B2 (en) 2010-04-30 2018-03-27 Peter Eisenberger Rotating multi-monolith bed movement system for removing CO2 from the atmosphere
US9975087B2 (en) 2010-04-30 2018-05-22 Peter Eisenberger System and method for carbon dioxide capture and sequestration from relatively high concentration CO2 mixtures
US11059024B2 (en) 2012-10-25 2021-07-13 Georgia Tech Research Corporation Supported poly(allyl)amine and derivatives for CO2 capture from flue gas or ultra-dilute gas streams such as ambient air or admixtures thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2317962A1 (fr) * 1975-07-15 1977-02-11 Raffinage Cie Francaise Nouveaux catalyseurs pour la dealkylation des hydrocarbures alkylaromatiques en presence de vapeur d'eau
DE3019582A1 (de) * 1979-05-22 1980-12-04 Magyar Tudomanyos Akademia Verfahren zur herstellung von mindestens 1 der metalle palladium, rhodium, ruthenium, platin, iridium, osmium, silber, gold, kupfer, cadmium, nickel, kobalt, eisen und rhenium und ggfs. mindestens 1 der metalle zink, quecksilber, germanium, zinn, antimon und blei enthaltenden metallkatalysatoren auf katalysatortraegern
EP0036939A1 (fr) * 1980-03-24 1981-10-07 Allied Corporation Hydrogénation d'esters en utilisant des catalyseurs hétérogènes comprenant un métal de transition du groupe VIII et modifiés avec un métal alcalin

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2317962A1 (fr) * 1975-07-15 1977-02-11 Raffinage Cie Francaise Nouveaux catalyseurs pour la dealkylation des hydrocarbures alkylaromatiques en presence de vapeur d'eau
DE3019582A1 (de) * 1979-05-22 1980-12-04 Magyar Tudomanyos Akademia Verfahren zur herstellung von mindestens 1 der metalle palladium, rhodium, ruthenium, platin, iridium, osmium, silber, gold, kupfer, cadmium, nickel, kobalt, eisen und rhenium und ggfs. mindestens 1 der metalle zink, quecksilber, germanium, zinn, antimon und blei enthaltenden metallkatalysatoren auf katalysatortraegern
EP0036939A1 (fr) * 1980-03-24 1981-10-07 Allied Corporation Hydrogénation d'esters en utilisant des catalyseurs hétérogènes comprenant un métal de transition du groupe VIII et modifiés avec un métal alcalin

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2594711A1 (fr) * 1986-02-26 1987-08-28 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication de catalyseurs contenant du platine, un halogene et au moins un metal additionnel, utilisables pour la conversion d'hydrocarbures par hydroreformage
FR2735770A1 (fr) * 1995-06-20 1996-12-27 Ceca Sa Procede catalytique de production d'alcools insatures par hydrogenation selective d'esters gras insatures sur catalyseur bimetallique cobalt-etain
WO2006113294A1 (fr) 2005-04-15 2006-10-26 University Of Southern California Conversion oxydative selective de methane en methanol, dimethyl ether et produits derives
US7705059B2 (en) 2005-04-15 2010-04-27 University Of Southern California Selective oxidative conversion of methane to methanol, dimethyl ether and derived products
US7846978B2 (en) 2005-04-15 2010-12-07 University Of Southern California Selective oxidative conversion of methane to methanol, dimethyl ether and derived products
US7378561B2 (en) 2006-08-10 2008-05-27 University Of Southern California Method for producing methanol, dimethyl ether, derived synthetic hydrocarbons and their products from carbon dioxide and water (moisture) of the air as sole source material
US7459590B2 (en) 2006-08-10 2008-12-02 University Of Southern California Method for producing methanol, dimethyl ether, derived synthetic hydrocarbons and their products from carbon dioxide and water (moisture) of the air as sole source material
US7795175B2 (en) 2006-08-10 2010-09-14 University Of Southern California Nano-structure supported solid regenerative polyamine and polyamine polyol absorbents for the separation of carbon dioxide from gas mixtures including the air
US8163066B2 (en) 2007-05-21 2012-04-24 Peter Eisenberger Carbon dioxide capture/regeneration structures and techniques
US9908080B2 (en) 2007-05-21 2018-03-06 Peter Eisenberger System and method for removing carbon dioxide from an atmosphere and global thermostat using the same
US9630143B2 (en) 2010-04-30 2017-04-25 Peter Eisenberger System and method for carbon dioxide capture and sequestration utilizing an improved substrate structure
US9878286B2 (en) 2010-04-30 2018-01-30 Peter Eisenberger System and method for carbon dioxide capture and sequestration
US9925488B2 (en) 2010-04-30 2018-03-27 Peter Eisenberger Rotating multi-monolith bed movement system for removing CO2 from the atmosphere
US9975087B2 (en) 2010-04-30 2018-05-22 Peter Eisenberger System and method for carbon dioxide capture and sequestration from relatively high concentration CO2 mixtures
US10413866B2 (en) 2010-04-30 2019-09-17 Peter Eisenberger System and method for carbon dioxide capture and sequestration
US10512880B2 (en) 2010-04-30 2019-12-24 Peter Eisenberger Rotating multi-monolith bed movement system for removing CO2 from the atmosphere
US11059024B2 (en) 2012-10-25 2021-07-13 Georgia Tech Research Corporation Supported poly(allyl)amine and derivatives for CO2 capture from flue gas or ultra-dilute gas streams such as ambient air or admixtures thereof

Also Published As

Publication number Publication date
FR2543946B1 (fr) 1985-07-19
NO841348L (no) 1984-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0095408B1 (fr) Procédé catalytique de production d&#39;alcools par hydrogénolyse d&#39;esters d&#39;acides carboxyliques
EP0172091A1 (fr) Procédé de production d&#39;alcools par hydrogénolyse d&#39;esters d&#39;acides carboxyliques en présence d&#39;un catalyseur contenant du nickel et de l&#39;étain, du germanium ou du plomp
FR2543946A1 (fr) Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte
FR2674769A1 (fr) Catalyseur du type galloaluminosilicate contenant du gallium, un metal noble de la famille du platine et au moins un metal additionnel, et son utilisation en aromatisation des hydrocarbures.
JP2003531716A (ja) ドープされ熱的に安定な触媒担体を用いた高活性なフィッシャー−トロプシュ合成
EP2382179A1 (fr) Procédé intégré de production d&#39;acétate de vinyle à partir d&#39;acide acétique via l&#39;acétate d&#39;éthyle
FR2747054A1 (fr) Procede de conversion du gaz de synthese en presence d&#39;un catalyseur a base de cobalt et de titane
FR2575453A1 (fr) Procede de conversion du monoxyde de carbone par la vapeur d&#39;eau a l&#39;aide d&#39;un catalyseur thioresistant
JPWO1998046523A1 (ja) 合成ガス製造用触媒及び一酸化炭素の製造方法
EP0422968B1 (fr) Hydrogénation du citral
CA2234805C (fr) Procede de preparation d&#39;un catalyseur bi-metallique ruthenium/etain
US4476250A (en) Catalytic process for the production of methanol
EP3033322A2 (fr) Catalyseur métallique supporté et son utilisation pour l&#39;oxydation sélective du glycérol
JP2000104078A (ja) 炭素ガスを含む低級炭化水素ガスから液体炭化水素油を製造する方法
FR2459790A1 (fr) Procede de preparation de l&#39;ethylene-glycol par hydrogenation catalytique
FR2932101A1 (fr) Utilisation de supports soufres pour le reformage catalytique.
JP2632166B2 (ja) カルボン酸の製造方法
JP3638358B2 (ja) 二酸化炭素改質化触媒及びこれを用いた改質化法
EP0355907A1 (fr) Procédé d&#39;hydrogénation de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoréthane
FR2694286A1 (fr) Procédé de production d&#39;alcool aromatique par hydrogénation sélective de cétone aromatique.
JPS6116510B2 (fr)
JPS6113689B2 (fr)
CA1126295A (fr) Procede d&#39;oxydrochloration non polluant
CA1134341A (fr) Catalyseurs a base d&#39;argent pour la production d&#39;oxyde d&#39;ethylene
CN1418181A (zh) 烯烃的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse