FR2540380A1

FR2540380A1 - Composition cosmetique pour la protection contre le rayonnement ultraviolet et son utilisation a cet effet

Info

Publication number: FR2540380A1
Application number: FR8301715A
Authority: FR
Inventors: Gerard Lang; Alain Malaval
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1983-02-03
Filing date: 1983-02-03
Publication date: 1984-08-10
Also published as: FR2540380B1; US4726942A; DE3403846A1; GB2134390A; GB8502906D0; GB8402906D0; GB2134390B

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION COSMETIQUE CONTENANT COMME AGENT DE PROTECTION CONTRE LES RAYONS UV AU MOINS UN COMPOSE DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU AR REPRESENTE UN RADICAL M- OU P-PHENYLENE OU BIPHENYLENE POUVANT ETRE SUBSTITUE PAR UN OU PLUSIEURS ATOMES D'HALOGENE, UN OU PLUSIEURS GROUPES ALKYLE INFERIEURS OU ALCOXY INFERIEURS EN C A C; R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE, UN GROUPE ESTER -COOR, UN GROUPE AMIDE -CONRR OU UN GROUPE NITRILE; R' REPRESENTE UN GROUPE ESTER -COOR OU AMIDE -CONRR; EN OUTRE LORSQUE R DESIGNE UN ATOME D'HYDROGENE, R' PEUT ETRE UN GROUPE ACIDE -COOH OU SES SELS, R POUVANT ETRE UNE CHAINE CARBONEE LINEAIRE, RAMIFIEE OU CYCLIQUE, SATUREE OU INSATUREE, COMPRENANT JUSQU'A 18ATOMES DE CARBONE, NON SUBSTITUEE OU SUBSTITUEE PAR UN OU PLUSIEURS GROUPES HYDROXY, ALCOXY, AMINO OU AMMONIUM QUATERNAIRE, R POUVANT ETRE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE ALKYLE INFERIEUR EN C A C, DANS UN MILIEU COSMETIQUEMENT ACCEPTABLE.

Description

1 215403 e 80 Composition cosmétique pour la protection contre le

rayonnement ultraviolet

et son utilisation à cet effet.

La présente invention est relative à une composition cosmétique utilisée comme agent de protection, notamment de l'épiderme humain, contre les rayons UV. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connus sous la dénomination UV-B provoquent également des érythèmes et des brûlures cutanées

qui peuvent nuire au développement du bronzage.

On connaît déjà l'utilisation de nombreux composés actifs dans la zone

de longueurs d'onde 280-320 nm précités.

On sait également que les rayons UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquent le brunissement de la peau, mais peuvent aussi

provoquer une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sen-

sible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire On a constaté que les rayons UV-A peuvent potentialiser l'action des rayons UVB

comme cela a été décrit par plusieurs groupes d'auteurs et plus particuliè-

rement par J WILLIS, A KLIGMAN et J EPSTEIN (The Journal of Investlgative

Dermatology, Vol 59, n 6, page 416, 1973) sous le nom de Photo augmenta-

tion Les rayons UV-A factorisent le déclenchement de la réaction érythéma-

teuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets De même, ils peuvent être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-a Ilergiqueso Il est donc apparu souhaitable de filtrer également les rayons UV-Ao On connaît des composés susceptibles de filtrer les rayons UV-A notamment les

dérivés du dibenzoylméthane, mais le nombre de ces composés reste relative-

ment restreint.

Par ailleurs, il est apparu avantageux de rechercher des composés absor-

bant les rayons UV sur une large bande afin de filtrer à la fois les rayons UV-A et les rayons UV-B Ceci est le cas par exemple des 3-paraoxybenzylidène 2-bornanones de la demande de brevet français 2 430 938 de la demanderesse ou

du 3-cinnamylidàne camphre du brevet US 3 781 417.

On sait également que les constituants entrant dans les préparations

cosmétiques et en particulier certains colorants des compositions tincto-

2 254-0380

riales, des laques colorées pour cheveux, des shampooings, des lotions de mise en plis, des produits de maquillage tels que les crèmes teintées, les vernis à ongles, les bâtons de rouge à lèvres, ne possèdent pas toujours une

stabilité suffisante à la lumière et se dégradent sous l'action des radia-

tions lumineuses. La demanderesse a donc recherché des composés susceptibles d'absorber aussi bien les rayons UV-A que les rayons UV-B sur une gamme de longueurs d'onde la plus large possible et permettant d'assurer la protection aussi bien de l'Vpiderme humain que des divers produits sensibles aux radiations 0 UV, ces composés devant présenter, outre de bonnes qualités d'absorption, une

bonne stabilité à la fois thermique et photochimique ainsi qu'un large éven-

tail de solubilités dans les milieux habituellement utilisés en cosmétique.

C'est ainsi que la demanderesse a découvert que les composés de formule (I) suivante présentaient de bonnes propriétés filtrantes dans une large gamme de longueurs d'onde allant de 270 à 400 nm et notamment de 305 à 360 nm tout en présentant une excellente stabilité thermique et photochimique et en ayant l'avantage de n'etre ni toxiques, ni irritants et d'avoir une parfaite

innocuité vis-à-vis de la peau.

Les composés utilisés selon la présente invention ont pour formule

R R

C = CH Ar CH = C R' a' dans laquelle Ar représente un -adical m ou pphénylène ou biphénylène pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupes alkyle inférieurs ou alcoxy inférieurs en CI à C 6, R représente un atome d'hydrogène, un groupe ester -COOR 1, un groupe amide -CONR 1 R 2 ou un groupe nitrile, R' représente un groupe ester -COOR 1 ou amide -CONR 1 R 2; en outre, lorsque R désigne un atome d'hydrogène, R' peut être un groupe acide - COOH ou ses sels, R 1 pouvant être une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxy, alcoxy, amino ou ammonium quaternaire et pouvant comprendre-jusqu'à 18 atomes de carbone,

-3 2540380

R 2 pouvant être un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C 1

à C 6.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique contenant comme agent de protection contre les rayons UV au moins un composé de formule (I) ci-dessus dans un milieu cosmétiquement acceptable. La présente invention a également pour objet un procédé de protection de l'épiderme humain contre le rayonnement solaire, et notamment les rayons UV-A

et/ou UV-B.

Dans la formule (I) ci-dessus, les atomes d'halogène peuvent être des atomes de chlore ou de brome, et sont de préférence des atomes de chlore Le groupe alkyle inférieur est de préférence un groupe alkyle en C 1 à C 4 et notamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle ou tertiobutyle Le groupe alcoxy inférieur est de préférence un groupe en C 1 à C 4 et désigne plus particulièrement un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy ou

butoxy.

Le radical R 1 désigne de préférence un radical en C 1 à C 10 comme par

exemple un radical n-butyle, menthyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 2-hydroxy-

éthyle, 2-éthoxyéthyle, 2,3-dihydroxypropyle, 2-amino-éthyle, 2diméthylami-

noéthyle, 2-diéthylaminoéthyle, 3-diméthylaminopropyle, 3diéthylaminopropyle

et les sels d'ammonium quaternaire correspondants.

Des composés de formule (I) utilisés plus particulièrement dans la composition cosmétique del'invention sont les composés des exemples 1 à 15

du tableau suivant -Dans ce tableau sont données la longueur d'onde corres-

pondant au maximum d'absorption de ces composés (À max) ainsi que leur coeffi-

cient d'extinction molaire () et leur analyse.

Exemple Ar R R' Ri R 2}Absorption U V(nm) Analyse + - DMSO I Dosage TBA OH e max= 30 N Theorie:9,16 meq/g 1 H Co 2H 41 300) Trouvé:9,35 maq/g Dosage TBA OH 2 H Co 2 H MSO Théorie:6,78 meq/g CO 2 H D 4 SO Trouvé:6,79 meq/g

44.000)

3 -but 21121 Théorie Trouvé C 2 R Co 2 R n-bt HC 13 %C:67,90 %C:67,85 max = 323 nmi %H: 7,98 %H: 8,09

( 37 00)

4 C Ho 2 R 1 Co 2 R n-butyle 103 35 m 11 0)Tére Trouvé mx 305 nm( ë-20 100) %C-65 OS %C:64,99

OCH 3 I I %H 1: 7,85%H: 7,89

i ThéorieTrouvé /\Co 2 R 1 Co 2 R 1 2-éthyl CHC 13 1 %C 73,17 %C:73,11 21 21 hexyle I'MIX= 31 nm H 9,88 %H:9,93

_ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ ( = 34200) _ _ _ _ _ _ _

6 H Co 2 R 11 2-ethylCc Théorie Trouvé hexlemax = 325 nm %C:75,98 %C:75, 96 hexyle (= 42 700) %H: 9,56 %H: 9,65

I I 4270

7 ON Co 2 R étyl CH 1 Théorie Trouvé / \ 21 éthyle k CH Cl 3 '%C:66,67 %C:66,65

=& 43800) %N: 8,56 %N: 8,64

R Rt R 1 R 2 Absorption U V (nm) A'nalyse CN C 2 R 2-ethyl JCHC 13 j'Théorie Trouvé CO 2 1 hexyle (i Yia-= 348 nm %C: 73,14 %C:73,24

I(, 45 000) ZH: 8,18 %H: 8,12

%N: 5,69 %N: 5,62

Théorie Trouvé 9 CN Co 2 R 1 menthyle 3 R O %C:74,97 %C:74,91 Xnax= 340 nm %H: 8,14 Zi H: 8,16

_ _ I _ _ _ _ _ _ (C= 48 000)%N: 5,14 %N: 5,11

Et OH (nm) Théorie Trouvé /C ONR 1 R 2 ONR 1 R 2 2 éty H ax = 318 nm, %C:73,55 %C:73,69 hexyle = 31 500) %H:10,47%C:10,50

%N: 7,46 %N: 7,27

CH' Et-OH Théorie Trouvé CH 00 CNR 1CONR 1 R 2-éthyl H max = 305 nm %C:71,07 %C:70,32 " \ 2 2 hexyle (= 16 000 > %H:10,19 %H: 10, 23 -OC H', Et OH 380 nmn 1 N,1 %:65 _________ Max (f 14 MO 0) I N 69 %:65 Et OH = 278 um Théorie Trouve 12 CONR RCONR R 2-éthy'l il lÀmax %C:73,55 %C:73,37 1 2 1 2 hexcyle ( 514 200) %H:10,47 %C:10,56 I I I i %N: 7,46%N7,52 H, t Théorie Trouvé CH CHC 111 3 = 1 nm%C:74,68 %C:74,55 13 CNCONR 12 n-octyle H Amax %H: 9,22 %H: 9,23 13 / \ I (& 2 = 13 300) j%N:10,25 %N:10,15

*________ 13 C> 113 _____

CONR 1 R

2-éthyl-

hexyle R X Et OH = 328 mn Xma X.

( = 42 000)

Théorie

%C:75,50

7.1: 9,99

%N; 6,77

Trouvé

%C:75,29

% 1: 10,06

%N: 9,66

1 " 1 NI Ln -41 c>. 4 A c" c>

Exemple

Ar /\ /\ i i R Ri

6 -2540380

Les composés de formule (I) utilisés selon l'invention sont liposolubles

sauf les acides qui, par neutralisation, peuvent être solubles dans l'eau.

Les acides utilisés conformément à l'invention tels que ceux des exemples 1 et 2 sont obtenus par condensation des dialdéhydes correspondants, par

exemple le téréphtaldéhyde ou le 4,4 V-diformyldiphényle, avec l'acide malo-

nique dans la pyridine en présence de pipéridine.

Les diesters tels que le composé de l'exemple 6 sont obtenus par estéri-

fication des acides ci-dessus avec un alcool en présence d'acide sulfurique.

Les tétraesters tels que les composés des exemples 3 à 5 sont préparés également de façon connue par condensation du dialdéhyde correspondant, par

exemple le 2,5-diméthoxytéréphtaldéhyde ou le téréphtaldéhyde, avec un malo-

nate tel que le malonate de n-butyle ou le malonate de 2-éthylhexyle Les dialdéhydes sont des produits du commerce ou sont préparés par des méthodes classiques, par exemple par chlorométhylation suivie par la réaction de Sommelet Les malonates sont synthétisés à partir d'acide malonique et des alcools corres pondants dans le benzène ou le toluène en présence d'acide

sulfurique en éliminant l'eau formée au cours de l'estérification.

Les cyanoesters selon l'invention tels que ceux des exemples 7 à 9 sont

préparés par condensation des dialdéhydes correspondants avec des cyanoacé-

tatas dans l'éthanol en présence de fluorure de potassium Les cyanoacétates sont préparés eux-mêmes par estérification de l'acide cyanoacétique par les alcools correspondants dans le toluène en présence d'acide sulfurique ou bien

sont des produits du commerce.

Les diamides selon l'invention sont obtenus par réaction du chlorure du

diacide correspondant, avec une amine dans du chlorure de méthylène.

Les tétraamides selon l'invention, tels que les composés des exemples 10 à 12 et 14 sont obtenus par condensation d'un malonamide, par exemple le N-2-éthylhexyl malonamide, sur un dialdéhyde aromatique, par exemple le téréphtaldéhyde, l Visophtaldéhyde, le 2,5-diméthoxy téréphtaldéhyde ou le O 4,4 '-diformyl diphényle, en présence d'acétate de pipéridine au reflux du

toluène pendant une vingtaine d'heures.

Les cyanoamides selon l'invention, tels que le composé de l'exemple 13,

sont obtenus par condensation d'une cyanoacétamide, comme la N-octyl cyanoacé-

tamide, sur un dialdéhyde aromatique comme le tétraméthyl téréphtaldéhyde

dans l'éthanol en présence de fluorure de potassium.

7 2540380

Selon un premier mode de réalisation de la présente invention, la compo-

sition cosmétique faisant l'objet de la présente demande est une composition destinée à protéger l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets Elle peut alors se présenter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition Elle se présente notamment sous forme de solution, de lotion, de gel, d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, de

bâtonnet solide ou être conditionnée en aérosol.

Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des

humectants, des surgraissants, des émollients, des mouillants, des tensîoac-

tifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des -

cires, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la compo-

sition elle-même ou la peau ou tout autre ingrédient habituellement utilisé

en cosmétique -

Le composé de formule ( 1) est présent notamment dans des proportions en

poids comprises entre 0,1 et 15 % par rapport au poids total de la composi-

tion. Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser un monoalcool ou un polyol inférieur ou leurs mélanges ou une solution hydroalcoolique Les

monoalcools ou polyols particulièrement préférés sont l'éthanol, l Visopro-

panol, le propylèneglycol ou la glycérine.

Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs comprenant en plus du composé-de formule (I), des alcools gras, des alcools gras éthoxylés ou glycérolés, des esters d'acides gras et notamment des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles naturelles ou synthétiques, des cires, en présence d'eau. Une autre forme de réalisation est constituée de lotions telles que les lotions oléoalcooliques à base d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, ou d'un glycol tel que le propylèneglycol et/ou d'un polyol tel que la glycérine

et d'esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras.

La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel

hydroalcoolique comprenant un ou plusieurs alcools inférieurs tels que l'étha-

nol, le propylèneglycol ou la glycérine et un épaississant, en présence

d'eau.

-8 2540380

La présente invention vise également les compositions cosmétiques anti-

solaires contenant au moins un composé de formule (I) qui peut être associé à d'autres filtres solaires spécifiques du rayonnement UV-B et/ou du rayonnement UV-A et compatible avec les composés selon l'invention On peut donc ainsi

obtenir une formulation filtrant l'ensemble des rayonnements UV-B et UV-A.

Les composés selon l'invention peuvent être associés à des filtres UV-B constitués par des composés liposolubles ou par des huiles ayant des propriétés filtrantes telles qu'en particulier l'huile de café A titre de filtres solaires UV-B lipophiles, on peut citer les dérivés de l'acide salicylique 19 tel que le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate d'homomenthyle, les dérivés de l'acide cinnamique tel que le pméthoxycinnamate de 2-éthylhexyle,

le p-méthoxycinnamate de 2-éthoxyéthyle, les dérivés de l'acide paminobenzol-

que tels que le p-aminobenzoate d'amyle, le p-diméthylaminobenzoate de 2éthyl-

hexyle, les dérivés de benzophénone tels que la 2-hydroxy-4méthoxybenzophénone, 1.5 les dérivés du camphre tels que le 3-( 4 'méthylbenzylidène)camphre associés

éventuellement avec le 4-isopropyldibenzoylméthane ou le 3-benzylidène camphre.

A titre de filtres solaires hydrosolubles filtrant les rayons UV-B pouvant également 8 tre associés aux filtres liposolubles ou hydrosolubles de l'invention à condition d'être compatibles avec ces derniers, on peut citer les dérivés du benzylidène camphre décrit dans les brevets français N O 2.199 971, 2 236 515 et 2 383 904 de la demanderesse et plus particulièrement le méthylsulfate de 4-( 2-oxo-3bornylidèneméthyl)phényltriméthylammonium, les sels de l'acide 4-( 2-oxo3-bornylidèneméthyl)benzànesulfonique, de l'acide

2-méthyl-5-( 2-oxo-3-bornylidène méthyl)benzenesulfonique et de l'acide 2phényl-

benzimidazole-5-sulfonique.

Les composés selon l'invention peuvent aussi être associés à des filtres

UV-A parmi lesquels on peut citer les dérivés du dibenzoylméthane.

Il est entendu que la liste de filtres solaires utilisés en association avec les composés (I) selon l'invention qui est indiquée ci-dessus n'est pas

limitative.

Les compositions anti-solaires selon l'invention peuvent se présenter sous forme de solutions, lotions, émulsions telles qu'une crème ou un lait, sous forme d'huiles, de gels-gras, de gels hydroalcooliques ou alcooliques ou être conditionnées en aérosol ou en bâtonnets solides Elles peuvent contenir les adjuvants cosmétiques susmentionnés habituellement utilisés dans ce type

de compositions.

9.

La présente invention vise également les compositions cosmétiques colo-

rées ou non contenant au moins un composé de formule (I) à titre d'agent de

protection contre les rayons ultraviolets.

Ces compositions peuvent 9 tre constituées par des compositions capil-

laires telles-que les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis éven-

tuellement traitantes ou démelantes, les shampooings, les shampooings colo-

rants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillai tels que les vernis à ongles, les crèmes de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les bètons de rouge à lèvres, ainsi que par toute autre composition cosmétique pouvant présenter du fait de ses constituants des

problèmes de stabilité à la lumière au cours du stockage.

L'invention a également pour objet un procédé de protection de l'épi-

derme humain contre les rayons UV-A et/ou les rayons UV-B consistant à appli-

quer sur la peau une quantité efficace d'une composition cosmétique contenant 1.5 au moins un composé de formule (I) éventuellement associé à d'autres agents

absorbant les rayons UV-A et/ou UV-B dans un milieu cosmétiquement acceptable.

L'invention est illustrée par les exemples d'application non limitatifs ci-après.

2540380

EXEMPLE 1

Crème de jour protectrice Composé de l'exemple 4: 2,5-diméthoxy 1,4phénylène bis (OQ-carboxybutyl acrylate de butyle) 1 g Alcools gras polyoxyéthylénés 7 g Triglycérides d'acides gras 30 g Monostéarate de glycérol 2 g Huile de silicone 1,5 g Alcool cétylique 195 g Conservateurs 0,3 g Parfum 0,6 g Eau déminéralisée q s op 100 g Pour la préparation de cette crème, on chauffe les corps gras vers -85 C; on ajoute le filtre de forme (I) o Par ailleurs, on chauffe à 80-85 C l'eau et sous vive agitation on ajoute la phase grasse à la phase aqueuse; on maintient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous

agitation modérée et vers 40 C on ajoute le parfum.

EXEMIPLE 2

Crème de jour protectrice

Composé de l'exemple 7 p-phénylène bis (Q<-cyano-

acrylate d'éthyle) 095 g Benzylidène camphre 0,5 g Triglycérides d'acides gras (en C 8 à C 12) 31 g Monostéarate de glycérol 6 g Acide stéarique 2 g Alcool cétylique 1,2 g Lanoline 4 g Conservateurs 0,3 g Propanediol 2 g Triéthanolamine 0,5 g Parfum 0,5 g Eau déminéralisée q s p 100 g On chauffe les corps gras vers 80-85 C et on ajoute les filtres; on ajoute sous vive agitation la phase grasse à l'eau (contenant les composés hydrosolubles) chauffée auparavant vers 80-85 C Après 15 minutes d'agitation

vive, on laisse refroidir sous agitation modérée.

-i.l 1 2540380

EXEMPLE 3

Lait protecteur Composé de l'exemple 3: p-phénylène bis (d -carboxybutyl acrylate de butyle) 0,5 g p-diméthylamino-benzoate d'octyle 0,5 g Alcool cétylstéarylique 2 g Alcool cétylique 2 g Triglycérides d'acides gras (C 8 à C 12) 20 g Lanoline 4 g Acide stéarique 095 g Conservateurs 0,3 g Carbopol 934 (acide polyacrylique réticulé vendu par la Société GOODRICH CHEMICAL) 0,15 g Triéthanolamine 0,2 g Parfum 0,4 g Eau déminéralisée q s po 100 g

L'émulsion est préparée de la même façon que dans l'exemple 1.

EXEMPLE 4

Lotion oléo-alcoolîque solaire

Composé de l'exemple 5: phénylène bis (<(-carboxy 2-éthyl-

hexyl acrylate de 2-éthylhexyle) 3,5 g p-méthoxy cinnamate de 2éthylhexyle 2 g Parfum 0, O 5 g Ethanol à 96 47,5 g Triglycérides d'acides gras (en C 8 à C 12) q s p 100 g On chauffe le mélange des différents constituants vers 40-45 C pour

homogénéiser et obtenir une lotion limpide.

EXEMPLE 5

Crème solaire Composé de l'exemple 6: p-phénylène bis (acrylate de 2éthylhexyle 3 g Méthyl sulfate de 4-"( 2-oxo-3-bornylidène)méthyl Jphényl triméthyl ammonium 2,5 g Alcools gras polyoxyéthylénés 7 g

12 2540380

Triglycérides d'acides gras (C 8-C 12) 30 g Monostéarate de glycérol 2 g Huile de silicone 1,5 g Alcool cétylique 1,5 g Conservateurs 0,3 g Parfum 0,6 g Eau déminéralisée q s p 100 g La préparation de cette crème est similaire à celle de l'exemple 1; dans ce cas, on dissout le méthylsulfate de 4 ú( 2-oxo-3 bornylidène) méthyl 7 phényl

triméthylammonium dans l'eau.

EXEMPLE 6

Crème solaire Composé de l'exemple 4: 2,5-diméthoxy 1 14-phénylène (d\carboxy butyl acrylate de butyle) Benzylidène camphre Triglycérides d'acides gras (C 8 à C 12) Monostéarate de glycérol Acide stéarique Alcool cétylique Lanoline Conservateurs Propanediol Triéthanolamine Parfum Eau déminéralisée q s p. Les filtres sont dissous dans la phase grasse C composé de l'exemple 4 par 2,5 g de composé de l'exem

EXEMPLE 7

bis 2,5 g 4 g 31 g 6 g 2 g 1,2 g 4 g 0,3 g 2 g 0,5 g 0,4 g g n peut

ple 3.

remplacer le Huile solaire On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement à -45 C pour homogénéiser: Composé de l'exemple 5: p-phénylène bis (c>-carboxy 2-éthylhexyle acrylate de 2-Ethylhexyle) 3 g p-diméthylamino-benzoate d'octyle 3 g

13 2540380

Beurre de cacao 2,5 g Antioxydants 0,05 g Parfum 0,5 g Triglycérides d'acides gras (C 8 à C 12) q s p 100 g

EXEMPLE 8

Gel solaire Composé de l'exemple 12: m-phénylène bis (C"-carbamyl 2éthylhexyl, N-2-éthylhexyl acrylamide) 2 g p-méthoxycinnamate de 2éthylhexyle 2,5 g Beurre de cacao 5 g Antioxydants 0,05 g Silice 10 g Parfum 0,5 g Triglycérides q s p 100 g On prépare ce gel gras en chauffant les corps gras vers 40-45 C puis on

ajoute la silice sous vive agitation et les filtres.

EXEMPLE 9

Gel solaire hydro-alcoolique Carbopol 934 0,7 g Triéthanolamine 0935 g Propylèneglycol 25 g Ethanol à 96 25 g Composé de l'exemple 1: acide pphénylène bis-acrylique sous forme de sel de triéthanolamine 1 g Sel de diéthanolamine de l'acide p-méthoxycinnamique 2,5 g Conservateur 0,3 g Parfum 0,4 g Eau déminéralisée q s p 100 g On disperse le carbopol sous vive agitation dans l'eau, puis on ajoute

la triéthanolamine et ensuite les solvants et l'eau dans lesquels on a aupa-

ravant dissous les filtres.

On obtient les mêmes résultats en remplaçant le composé de l'exemple 1

par le composé de l'exemple 2 sous forme de sel de triéthanolamine.

14 2540380

EXEMPLES 10 ET 11

Dans ces exemples, les composés de formule (I) sont utilisés pour proté-

ger du soleil les compositions colorées.

EXEMPLE 10

Shampooing coloré Lauryl sulfate de triéthanolamine 10 g Solution à 0,05 % de bleu Orasol BLW 1 cc

Composé de l'exemple 2 À acide p-biphénylène bis-

acrylique sous forme de sel de triéthanolamine 0,5 g

Parfum, conservateur q s.

Eau q s p 100 g

EXEMPLE 1 l

Lotion de mise en plis colorée Copolymère polyvinylpyrrolidone (de poids moléculaire 1 _ 5 moyen de 40 000, vendu sous le code I( 30 par la GAF) 2 g CR 1 rouge solide W 3000 (n CI 27290) 0,02 g Composé de l'exemple 11 2, 5-diméthoxy 1,4-phénylène-bis ( 2-carbamyl 2-éthylhexyl, N-2-éthylhexyl acrylamide) 0,3 g Ethanol à 96 60 g Eau q s p 100 g

EXEMPLE 12

Stick solaire Composé de l'exemple 13: 2,3,5,6-tétraméthyl-l,4-phénylène bis (C<-cyano, N-octyl acrylamide) 2 g Benzylidènecamphre 2 g Cire de carnauba 20 g Ozokérite 20 g Lanoline 26 g Hluile de vaseline 30 g

On fond les corps gras et on disperse dans ceux-ci les filtres.

EXEMPLE 13

Stick solaire Composé de l'exemple 10: p-phénylène bis (c<-carbamyl 2éthylhexyl, N-2-éthylhexyl acrylamide) 1 g

* 15 2540380

p-mnéthyl benzylîdène camphre 1,5 g Cire d'abeille 12,5 g Ozok 6 rite 28 g Cire de carnauba 10 g O

_ 5 Paraffine 10 g -

Lanoline 12 g

Huile de paraffine 25 g.

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Claims

REVENDICATIONS

1 Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les rayons ultraviolets au moins un composé de formule:

R R

C = CH Ar CH = C (I)

R' R'

dans laquelle

Ar représente un radical m ou p-phénylène ou biphénylène pouvant être subs-

titué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupes alkyle inférieurs ou alcoxy inférieurs en C 1 à C 6, R représente un atome d'hydrogène, un groupe ester -COOR 1, un groupe amide -CONR 1 R 2 ou un groupe nitrile; R' représente un groupe ester -COOR 1 ou amide - CONR 1 R 2, en outre lorsque R désigne un atome d'hydrogène, R' peut être un groupe acide -COOH ou ses sels, R 1 pouvant être une chaîne carbonée linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant jusqu'à 18 atomes de carbone, non substituée ou substituée par un ou plusieurs groupes hydroxy, alcoxy, amino ou ammonium quaternaire, R 2 pouvant être un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C 1 à C 6,

dans un milieu cosmétiquement acceptable.

2 Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène et R' un groupe acide -COOH ou amide CONR 1 R 2 ou bien R représente un groupe amide -CONR 1 R 2 ou nitrile et R' un groupe ester COOR 1 ou amide -CONR 1 R 2, ou encore R représente un groupe ester -COOR 1 et R' un groupe amide -CONR 1 R 2, R 1 et R 2 ayant la meme signification que dans

la revendication 1.

3 Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le

fait que le composé de formule (I) est choisi parmi: le p-phénylène-bis-

(" -carboxybutyl acrylate de butyle), le 2,5-diméthoxy-l,4-phénylène-bis-

(o 4-carboxy butyl acrylate de butyle), le p-phénylène-bis-(c X-carboxy 2éthyl-

hexyl acrylate de 2-éthylhexyle) ou le p-phénylène-bis-(acrylate de 2éthyl-

hexyle).

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4 Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée par le

fait que le composé de formule (I) est choisi parmi l'acide p-phénylenebis-

acrylique, l'acide p-biphénylène-bis-acrylique, le p-ph 9 nylàne-bis-(CXcyano-

acrylate d'éthyle), le p-phénylène-bis-((-eyanoacrylate de 2-éthylhexyle), le p-phénylène-bis-(c<-cyanoacrylate de menthyle), le p-ph 9 nylène bis (C -carbamyl 2-éthylhexyl, N-2-éthylhexyl acrylamide), le 2,5-diméthoxy 1, 4-phénylène bis (çC-carbamyl 2-éthylhexyl, N-2-éthylhexyl acrylamide), le 2,3,5,6-tétraméthyl-1,4-phénylêne bis (D<-cyano, N-octylacrylamide), le

p-biphénylène (Ce-carbamyl 2-éthylhexyl, N-2-éthylhexyl acrylamide).

5 Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à

4, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans des proportions comprises entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition

6 Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à

5, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des alcools gras, des alcools gras éthoxylés ou glycérolés, des esters d'acide gras, des acides

gras, de la lanoline, des huiles naturelles ou synthétiques, des cires.

7 Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à

6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un solvant de solubili-

sation tel qu'un monoalcool ou un polyol inférieur ou leurs mélanges.

8 Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à

7, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les épaississants, les adoucissants, les surgraissants,

les émollients, les humectants, les mouillants, les tensio-actifs, les conser-

vateurs, les anti-mousses, les parfums, les huiles, les cires, les colorants

et/ou les pigments.

9 Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à

8, se présentant sous forme de composition anti-solaire, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) associé à d'autres filtres solaires hydrosolubles ou liposolubles ayant une action filtrante vis-à-vis des rayons UV-B tels que les dérivés du camphre, l'huile de café, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de l'acide cinnamique, les dérivés de l'acide p-aminobenzoique, les dérivés de benzophénone, ou à d'autres

filtres solaires filtrant les rayons UV-A tels que les dérivés du dibenzoyl-

méthane.

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1 le Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à

8, se présentant sous forme d'une composition cosmétique colorée ou non, stabilisée à la lumière, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition capillaire telle qu'une laque pour cheveux, une lotion de mise en plis, un shampooing, un shampooing colorant, une composition tincto- rîale pour cheveux, un produit de maquillage tel qu'un vernis à ongles, un bâton de rouge à lèvres, une crème de traitement pour l'épiderme ou un fond

de teint.

11 Procédé de protection de l'épiderme humain contre les rayons ultra-

violets, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau une quantité

efficace d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendica-

tions 1 à 9.