FR2480749A1 - Procede pour la preparation des urees - Google Patents

Abstract

CE PROCEDE POUR LA PREPARATION DES UREES AYANT LA FORMULE GENERALE R-NH-CO-NRR (OU R EST UN RESTE HYDROCARBONE ALIPHATIQUE SATURE, AYANT 10 A 30 ATOMES DE CARBONE; R EST UN RESTE ALIPHATIQUE AYANT 1 A 20C, EVENTUELLEMENT RAMIFIE, ETOU SUBSTITUE PAR UN OU PLUSIEURS GROUPES OH OU COOH, OU BIEN R EST UN RESTE ARALIPHATIQUE AYANT 1 A 30C DANS LA PARTIE ALIPHATIQUE ET 6 A 12C DANS LA PARTIE AROMATIQUE; R EST DE L'HYDROGENE OU BIEN EST R, R ET R POUVANT ETRE IDENTIQUES OU DIFFERENTS), CONSISTE A FAIRE REAGIR LE N-CHLORAMIDE D'UN ACIDE GRAS SUPERIEUR DE FORMULE GENERALE R-CO-NH-CL AVEC UNE AMINE PRIMAIRE OU SECONDAIRE, ALIPHATIQUE OU ARALIPHATIQUE, DE FORMULE GENERALE HNRR, ENTRE 20 ET 100C, EN PRESENCE D'UN HYDROXYDE ALCALIN OU ALCALINO-TERREUX, DANS L'ISOPROPANOL ETOU LE TERTIO-BUTANOL ET EVENTUELLEMENT JUSQU'A 50 EN POIDS D'EAU RAPPORTE A L'ALCOOL. UTILISATION DE CE PROCEDE POUR OBTENIR DES DERIVES DE L'UREE A LONGUE CHAINE HYDROCARBONEE AVEC UNE GRANDE PURETE.

Description

"Procédé pour la préparation des urées."

La présente invention concerne un procédé pour la prépa-

ration des urées substituées à longue chaîne à partir des N-chloramides d'acides gras à longue chaine et des amines primaires ou secondaires aliphatiques ou araliphatiques. Les dérivés de l'urée à longue chaine hydrocarbonée sont connus et sont utilisés dans l'industrie en grandes quantités sous forme d'agents auxiliaires des textiles et aussi comme

produits d'addition stabilisant la mousse aux produits de la-

vage et de nettoyage anioniques.

Comme composés tensio-actifs, les acides L)-uréidocarboxyli-

ques ont une importance particulière. Ils peuvent être prépa-

rés en faisant réagir un acide uo-aminocarboxylique avec l'u-

rée à des températures de 80 à 120 C dans un solvant (brevet GB N 913 713; brevet FR N 903 848; brevet AT NO 226 338). Ce procédé présente l'inconvénient d'avoir à utiliser l'urée en grand excès et d'obtenir par contre de faibles rendements. La préparation des acides ujuréidocarboxyliques par réaction des

isocyanates à longue chaîne avec des acides aminés est égale-

ment connue d'après l'article de E. Ulsperger et Go Tuchten-

hagen, Seifen-GLe--Fette-Wachse 88, 666 (1962) et Jo Prakto Chem. 4, vol. 21, page 225 (1963).o Cette synthèse présente un

inconvénient, à cause des isocyanates nécessaires chers.

Sont également importants au point de vue industriel les dérivés de l'urée ayant de longues chaînes hydrocarbonées qui sont substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyle. Ces dérivés sont obtenus par des réactions d'addition à partir d'un isocyanate et des hydroxy- ou des polyhydroxy-amines; (K. Lindner, Tenside-Textil hilfsmittelWaschrohstoffe, volume 1, page 858, Société Scientifique d'édition mbH, Stuttgart 1964; E. Ulsperger, Tenside 3, page 1 (1966).o Le procédé pour la préparation de ces urées présente également un inconvénient

à cause des isocyanates nécessaires chers.

Par conséquent, la nécessité d'avoir un procédé utilisable d'une façon universelle pour la préparation des dérivés de l'urée de ce genre, dans lequel aucun isocyanate n'est utilisé,

et permettant d'obtenir de bons rendements s'est fait sentir.

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L'objet de la présente invention est un procédé pour la préparation des urées de formule générale R

R - NH - CO - N

dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique

saturé ayant 10 à 30 atomes de carbone; R1 représente un res-

te aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement ramifié, et/ou substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou carboxyle, ou bien un reste araliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone dans la partie aliphatique et 6 à 12 atomes de carbone dans la partie aromatique, et R2 représente un atome, d'hydrogène, ou bien R2 possède la signification donnée

pour R1, R1 et R2 pouvant être identiques ou différents.

Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait qu'on fait réagir le N-chloramide d'un acide gras supérieur de formule générale: R - CO NH-Cl, dans laquelle R a la signification ci-dessus, avec une amine

primaire ou secondaire, aliphatique ou araliphatique, de for-

mule générale R R2

dans laquelle R1 et R2 ont les significations données ci-des-

sus, à des températures allant de 20 à 1001C en présence d'un hydroxyde de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, dans l'isopropanol et/ou le tertio-butanol, et éventuellement jusqu'à 50 % en poids d'eau rapporté au poids du ou des alcools. Il est en effet particulièrement connu de faire réagir les N-chloramides avec des amines pour avoir les dérivés de l'urée correspondants. Dans ce cas, il s'agit d'une réaction qui est réalisée en présence d'amines par ce qu'on appelle la "dégradation d'Hoffmann". D'après la bibliographie, il est connu cependant que lors de la dégradation d'Hoffmann d'acides carboxyliques aliphatiques ayant 8, et davantage, atomes de

carbone, il se forme peu d'amines mais principalement des acyl-

urées. En ce qui concerne cette question, voir la bibliogra- phie suivante: a) C. FERRI, "REAKTIONEN DER ORGANISCHEN SYNTHESE", éditeur

GEORG THIEME STUTTGART

(page 343 (1978) b) E. Magnien et al., J. Org. Chem. 23, 2029 (1958)

c) Brevet allemand 749 976, page 1, colonne de gauche.

Par conséquent, il s'est révélé que même pour la réaction des Nchloramides d'acides gras ayant 8, et davantage, atomes de carbone, des acylurées se forment principalement. Si on fait réagir les N-chloramides d'acides gras supérieurs dans les conditions classiques de la dégradation d'Hoffmann modifiée, donc en présence d'amines et d'un hydroxyde alcalin aqueux, on obtient effectivement surtout les acylurées (voir exemples

comparatifs 1 et 2).

Par conséquent, il est donc tout à fait surprenant, dans les conditions du procédé conforme à l'invention, de pouvoir transformer sélectivement en urée les N-chloramides d'acides gras ayant 10 à 30 atomes de carbone en excluant d'une façon

extrêmement poussée les réactions secondaires non désirées.

Les N -chloramides d'acides gras nécessaires à la réali-

sation du procédé conforme à l'invention, sont obtenus d'une façon simple parchloruration des amides d'acides gras, par exemple selon les procédés des brevets allemands N 749 976

et 878 491. Des exemples de N-chloramides d'acides gras ap-

propriés sont les N-chloramides des acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique,

lignocérique et cérotique.

Comme amines, on peut utiliser toutes les amines primaires ou secondaires, aliphatiques et araliphatiques, de la formule mentionnée. Comme exemples d'amines primaires et secondaires non substituées on peut citer: méthylamine, éthylamine, isopropylamine, n-propylamine, tert.-butylamine, n-butylamine,

cyclohexylamine, benzylamine et phényléthylamine, diméthylami-

ne, diéthylamine, di-isopropylamine, di-n-butylamine et di-n-

amylamine. Des exemples d'amines qui portent un ou plusieurs groupes carboxyle, sont les acides aminés suivants: glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, acide 2-aminobutyrique, sarcosine,

acide 3-aminobutyrique, acide 4-aminobutyrique, acide 6-amino-

t-exanoYque, aetde Q-amnn-eetanoTque, aedde P-amInn ad!qu1e.

p _nyglycln;e e ihylaLamine. [es exemples d' mnes

avec des groupes hydroxyle sont: éthanolamine, 3-amino-1,2-

propanediol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-1-propanol, 3-amino-

lO 1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 6-amino-l1-hexanol, diéthanola-

mine, 2-amino-1-phényléthanol, 2-amino-2-phényléthanol, N-

méthylglucamine, D-glucosamine et N-méthylmalto-amine.

Les N-chloramides et les amines sont utilisés dans un rap-

port molaire de 1:1 à 1:3. De préférence, les réactifs sont

utilisés dans un rapport stoechiométrique.

La réaction s'effectue en présence d'un hydroxyde alcalin ou alcalinoterreux, de préférence en présence d'hydroxyde de sodium, de potassium ou de calcium. L'hydroxyde alcalin est utilisé a moins en quantité stoechiométrique, c'est-à-dire que

par mole de N-chloramide, on utilise une mole d'hydroxyde al-

calin ou 1/2 mole d'hydroxyde alcalino-terreux. En général, avec des quantités stoechiométriques d'hydroxyde, on obtient des rendement remarquables, mais de légers excès d'alcali

peuvent etre également utilisés.

La température de la réaction est de 20 à 100 C, de pré-

férence de 40 à 60 C.

C'est un fait particulier de l'invention, que la réaction

a lieu dans les solvants mentionnés, notamment dans l'isopro-

panol, dans le tertio-butanol ou dans un mélange de ces deux alcools. Les alcools ou le mélange d'alcools peuvent contenir éventuellement jusqu'à 50 % en poids d'eau. Il est donc tout à fait surprenant qu'en utilisant seulement ces solvants, on obtienne les urées souhaitées à l'état très pur. Le méthanol, l'éthanol et le propanol par exemple ne sont pas appropriés comme solvants parce que dans une réaction secondaire, ils

réagissent avec les N-chloramides dans des proportions diffé-

rentes pour donner les uréthanes correspondants. Egalement l'eau se sépare sous forme de milieu réactionnel en l'utilisant, il se forme surtout des acylurées. Les alcools supérieurs se séparent également sous forme de milieu réactionnel, leur pouvoir solvant pour les N-chloramides est trop faible, de

sorte que les durées de réaction sont très longues; par ail-

leurs on obtient également dans ce cas de nombreux sous-pro- duits. La quantité de solvant n'est pas critique. En général, on

peut opérer en milieu aussi concentré que possible, c'est-à-

dire qu'on utilise seulement la quantité de solvant nécessaire

à la dissolution du N-chloramide.

La durée de la réaction se situe dans une gamme de 0,5 à

3 heures en général, elle ne demande pas plus de 1 heure.

La réalisation du procédé conforme à la présente invention s'effectue d'une façon simple en dissolvant le N-chloramide dans le solvant ou dans le mélange de solvants, en ajoutant à la solution l'amine et l'hydroxyde dissous par exemple dans l'eau et en chauffant le mélange obtenu à la température de la réaction. Après refroidissement du mélange réactionnel,

le chlorure alcalin ou alcalino-terreux précipité est éventuel-

lement séparé par filtration, le filtrat est acidifié avec un

acide minéral, puis le solvant est chassé par distillation.

A par-tir du filtrat concentré, on obtient l'urée souhaitée en général sous une forme pure. L'urée peut aussi être extraite du résidu aqueux à l'aide d'un solvant organique approprié

après l'élimination du solvant organique.

Dans le cas o ceux des acides uréidocarboxyliques qui, en milieu acide forment par chauffage une hydantoine, du fait

de la séparation d'eau, par exemple les acides uréidocarboxy-

liques à partir de la sarcosine, il est avantageux de n'acidi-

fier que faiblement le mélange réactionnel et d'éliminer le solvant à basse température, ou bien d'obtenir les acides uréidocarboxyliques d'une autre façon à partir du mélange réactionnel, par exemple par extraction. Bien entendu, on peut également obtenir ces acides uréidocarboxyliques sous forme d'hydantoine et séparer de nouveau ceux-ci le cas échéant

en acides uréidocarboxyliques au moyen d'alcalis.

Le procédé conforme à l'invention se caractérise par des

rendements élevés. Ils atteignent entre 60 et 90 % de la théo-

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rie. Les urées sont obtenues le plus souvent à l'état très

pur et peuvent être utilisées sans autre purification.

La présente invention est illustrée par les exemples des-

criptifs et non limitatifs ci-après.

EXEMPLE 1

N,N-diéthyl-N' -n-undécylurée C H CH3 (CH2) 1oNH-CON 25

C2H5

-N- Dans une solution de 23,35 g (0,1 mole) de lauroyl/chldrat

mide, dans 200 ml de tertio-butanol sont introduits simultané-

ment 4 g (0,1 mole) d'hydroxyde de sodium dissous dans 10 ml d'eau, et 7, 3 g (0,1 mole) de diéthylamine. On chauffe à 40 C et on laisse réagir 30 minutes à cette température, on sépare

par filtration le NaCl précipité et on concentre le filtrat.

Le résidu est repris par 100 ml d'acétone et de nouveau filtré.

Après avoir chassé l'acétone par distillation, il reste 24,3 g d'urée, ce qui correspond à un rendement de 90 % de la théorie

rapporté à la chloramide.

Point de fusion: 33 - 35 C.

Microanalyse C16H34N20. Poids moléculaire 270 Calculé: C 71,1 %; H 12,6 %; N 10,4 % Trouvé: C 71,3 %; H 12,5 %; N 10,2 %

EXEMPLE 2

Acide) -N-nonyluréido-acétique

CH3(CH2) 8NH-C-NH-CH2COOH

-. C 32) 2

ou 41 g (0,2 mole) de N-chloramide de l'acide caprique sont dissous à 20 C dans 250 ml d'isopropanol. 15 g (0,2 mole) de glycine et 16 g(O,4 mole) d'hydroxyde de sodium dissous dans

ml d'eau sont ajoutés et le mélange est chauffé à 45 C.

Après une durée de réaction de 1 heure, on obtient une solution ncolore claire à partir de laquelle par refroidissement à C, une partie du chlorure de sodium formé précipite. Après 2:,eC749 avoir séparé le chlorure de sodium, le filtrat est acidifié avec de l'acide chlorhydrique à 10 % jusqu'à pH 3, et l'acide W -N-nonyluréido-acétique précipité est séparé. On isole 41,2

g d'acide ayant un point de fusion de 144 - 145 C. Le rende-

ment est 84,4 % de la théorie, rapporté au chloramide utilisé. Microanalyse C12H24N203 Poids moléculaire 244 calculé: C 59,0 % H 9,8 % N 11,5 % trouvé: C 59,2 % H 9,8 % N 11,6 %

EXEMPLE 3

Acide v -n-pentadécyluréido-isovalérianique

CH3 /CH3

\CH

CH3 (CH2) 16NH-C-NH-CH-COOH

o A une solution de 63,5 g (0,2 mole) de N-chloramide de l'acide stéarique dans 600 ml de tertio-butanol sont ajoutés 23,4 g (0,2 mole) de valine et 16 g (0,2 mole) d'hydroxyde de

sodium dissous dans 100 ml d'eau. On chauffe à 50 C, on re-

froidit après une durée de réaction d'une heure à 20 C et on

acidifie avec HCl à 10 % (pH 4). Après avoir chassé par distil-

lation 500 ml de tertio-butanol, l'acide précipité est isolé

par filtration.

Rendement 66,1 g = 83 % de la théorie, rapporté au chloramide

mis en oeuvre.

Point de fusion: 216-218 C Micro-analyse C23H46N203 Poids moléculaire 398 calculé: C 69,3 % H 11,6 % N 7,0 % trouvé: C 69,6 % H 11,8 % N 6,8 %

EXEMPLE 4

Acide tO -n-heptadécyluréidocaproïque

CH3(CH2) 16NH-C-NH(CH2)5COOH'

o 63,5 g (0,2 mole) de N-chloramide de l'acide stéarique sont dissous à 50 C dans 500 ml d'isopropanol. On ajoute une solution de 26,2 g (0,2 mole) d'acide aminohexanoi-que, 16 g 2 pC749 (0,4 mole) d'hydroxyde de sodium dans 200 ml d'eau, on laisse réagir une heure à 50 C et on isole l'acide comme indiqué

dans l'exemple 3.

Rendement: 66 g = 80 % de la théorie rapporEé au chloramide

Point de fusion: 108 -110 C.

Micro-analyse C24H48N203 Poids moléculaire 412 calculé: C 69,9 % H 11,7 % N 6,8 % trouvé: C 70,3 % H 12,0 % N 6,6%

EXEMPLE 5

\Ju -n-undécyluréido-caproique

(CH3) (CH2) 1ONH-C-NH- (CH2> 5COOH

Dans une solution chauffée à 400C de 46,7 g (0,2 mole) de N-chloramide d'acide laurique dans 400 ml d'isopropanol, on

ajoute une solution de 26,2 g (0,2 mole) d'acide aminohexanoi-

que et de 16 g (0,4 mole) d'hydroxyde de sodium dans 300 ml

d'eau. Après une heure de réaction à 550C et après refroidis-

sement à 200C on acidifie avec HCl à 10 % (pH 2) et on isole

l'acide précipité.

Rendement: 55 g = 83,3 % de la théorie, rapporté au chloramid( Point de fusion 1030-1050C Micro-analyse C18H36N203 Poids moléculaire 328 calculé: C 65,9 % H 11,0 % N 8,5 % trouvé: C 66,1% H 11,1% N 8,6%

EXEMPLE 6

1-méthyl-3-n-pentadécylhydantoine

CH 2 N-CH3

(CH2) 14

C CH 3 e

248C749

57,9 g (0,2 mole) de N-chloramide de l'acide palmitique sont dissous à 40 C dans 500 ml de tertio-butanol puis on

ajoute 17,8 g (0,2 mole) de sarcosine, 16 g (0,4 mole) d'hydro-

xyde de sodium et 100 ml d'eau. Après une heure de réaction, à 50 C, le tout est acidifié sans refroidissement avec l'acide chlorhydrique à 10 % (pH 3) et le tertio-butanol est chassé

par distillation. Pendant la distillation, l'acide N-méthyl-

N'-n-pentadécyluréido-acétique précipité tout d'abord se trans-

forme en 1-méthyl-3-N-pentadécylhydantoine par départ d'eau.

L'hydantoïne tout d'abord huileuse cristallise à partir du ré-

sidu aqueux de distillation. On isole 54 g d'hydantoine corres-

pondant à 91 % de la théorie rapporté au chloramide.

Point de fusion 580-60 C Micro-analyse: C19H36N202 poids moléculaire 324 calculé: C 70,4 % H 11,1 % N 8,7 % trouvé: C 70,4 % H 11,4 % N 8,6 %

EXEMPLE 7

1-méthyl-3-n-nonylhydantoine.

CH. N-CH3

1 2. I

(CH2)8

CH3 41,g (0,2 mole) de N-chloramide de l'acide caprique sont mis à réagir et traités, comme dans l'exemple 6, dans un mélange tertio-butanol/eau avec de la sarcosine et de l'hydroxyde de sodium. L'hydantoine reste dans la solution aqueuse sous forme d'une huile qui est extraite avec l'éther. Après avoir-chassé

l'éther par distillation, on isole 43 g de 1-méthyl-3-n-nonyl-

hydantoine, ce qui correspond à un rendement de 90 % de la

théorie, rapporté au chloramide.

Micro-analyse: C13H24N202 Poids moléculaire 240 calculé: C 65,0 % H 10,0 % N 11,7 % trouvé: C 65,4 % H 10,2 % N 11,5 %

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EXEMPLE 8

N-méthyl-N'-n-undécyluréido-acétate de sodium CH , 3 CH3(CH2) lo-NH-C-NCH2COONa o0 23,35 g (0,1 mole) de N-chloramide de l'acide laurique

dissous dans 200 ml d'isopropanol sont additionnés d'une so-

lution de 8,9 g (0,1 mole) de sarcosine et 8 g (0,2 mole) d'hy-

droxyde de sodium dans 40 ml d'eau et agités pendant une heure à 50 C. Après refroidissement à 20 C, le chlorure de sodium précipité est séparé par filtration, le filtrat est concentré

et le résidu est repris par 200 ml d'éthanol chaud. Les par-

ties insolubles dans l'éthanol, surtout le chlorure de sodium, sont séparées par filtration. A partir du filtrat éthanolique, le sel de sodium de l'acide uréido-acétique cristallise. Ce sel

est séparé par filtration à la trompe, lavé avec 100 ml d'acé-

tone et séché. On isole 21,3 g de ce sel, soit 74,5 % de la

théorie, rapporté au chloramide mis en oeuvre.

Point de fusion 151 C.

EXEMPLES 9 à 11

0,1 mole de N-chloramide des acides myristique, palmitique et stéarique sont mis à réagir, comme dans l'exemple 8, avec un mélange sarcosine/hydroxyde de sodium pour obtenir les

sels de sodium correspondants des acides N-méthyl-N'-n-alkyl-

uréido-acétiques. Les rendements et les points de fusion des composés sont

rassemblés dans le tableau 1.

TABLEAU I

Exemple N Acide uréido-acétique Point Rendement (sel de Na) de fusion 0 C 9 acide N-méthyl-N'-n-tridécyl- 146 76 uréido-acétique acide N-méthylN'-n-pentadyl- 152 81

152 81

uréido-acétique 11 acide N-méthyl-N'-n-beptadécyl- 143 78 uréido-acétique

EXEMPLE 12

N,N-dihydroxyéthyl-N'-n-undécylurée

C2H4OH

CH 3(CH2) o10NH-C N \

C 2H 4OH

9,34 g (40 mMol) de N-chloramide d'acide laurique sont

dissous à 23 C dans 250 ml d'isopropanol. A la solution inco-

lore claire sont ajoutés simultanément 1,6 g (40 mMol) de

NaOH dissous dans 10 ml d'eau et 4,2 g (40 mMol) de diéthanola-

mine dissoutes dans 20 ml d'eau. Le pH du mélange est réglé à 12,3 et tombe en l'espace de 45 minutes à 9,65 (température

de la réaction 50 C). Une fois la réaction terminée, le mé-

lange est refroidi et NaCl précipité est séparé par filtration à la trompe. Le filtrat est concentré, dissous dans l'éhanol et

le NaCl est de nouveau séparé par filtration. Après la concen--

tration, il reste une huile visqueuse légèrement jaunâtre qui

cristallise lentement.

Rendement: 11,34 g = 94 % de la théorie.

Point de fusion: 42 - 43 Co Calculé: C 63,6 % H 11,3 % N 9,3 % Trouvé: C 63,4 % H 11,7 % N 9,3 %

EXEMPLE 13

N-méthyl-N (2,3,4,5,6-penta-hydroxy-n-hexyl)N'-n-undécyl-

urée

CH H OH H H

13 I -v HO CH3(CH2)oNHCON-CH2--C - C - C - C - CH2OH

OH H -OH H

7 g (30 mMol) de N-chloramide de l'acide laurique, dissous

dans 200 ml d'isopropanol, sont mis à réagir avec une solu-

tion de 150 ml d'isopropanol, 40 ml d'eau, 1,2 g (30 mMol)

d'hydroxyde de sodium et 5,85 g (30 mMol) de N-méthyl-D-gluca-

mine à 50 C (durée de la réaction 1 heure). Le traitement

s'effectue comme donné dans l'exemple 12.

Rendement 7,38 g = 63 % de la théorie rapporté au chloramide.

Point de fusion: 109 C Micro-analyse: C19H40N206 poids moléculaire 392 calculé: C 58,2 % H 10,2 % N 7,15 % trouvé: C 57,4 % H 10,3 % N 7,1 %

EXEMPLE 14

N-méthyl-N-(2,3,4,5,6-penta-hydroxy-n-hexyl)-N'-n-hepta-

décylurée iH3

CH3 (CH2)16-NHCON-CH2

H OH H H

- C-C-C C - CH OH

! I I!

OH H OH OH 2

OH H OH OH

D'une façon analogue à l'exemple 13, 12,7 g (40 mMol) de N-chloramide de l'acide stéarique sont mis à réagir avec les

quantités stoechiométriques d'hydroxyde de sodium et de N-

méthyl-D-glucamine.

Rendement 14 g = 73,5 % de la théorie, rapporté au chloramide.

Point de fusion: 94 - 96 C Micro-analyse: C25H52N206 Poids moléculaire 476 calculé: C 83 % H 10,9 % N 5,9 % trouvé: C 63,6 % H 10,9 % N 5,7 %

EXEMPLE 15

N-n-butyl-N'-n-undécylurée.

CH3(CH2) 0NHCONHC4H9

23,35 g (0,1 mole) de N-chloramide d'acide laurique sont mis à réagir et traités comme indiqué dans l'exemple 1. Mais,

comme composant aminé, on utilise 7,3 g (0,1 mole) de n-butyl-

amine.

On obtient 25,4 g de N-n-butyl-N'-undécylurée ayant un

* point de fusion de 68 C (94 % de la théorie, rapporté au chlora-

mide utilisé).

Après recristallisation dans l'éthanol, le point de fusion

est de 70 C.

Micro-analyse: C16H34N20 Calculé: C 71,1 % trouvé: C 71,1 % Poids moléculaire 270

H 12,6 % N 10,4 %

H 12,5 % N 10,5%

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EXEMPLE 16

N-benzyl-N'-n-undécylurée CH3 (CH2 1oNHCONH-CH2- O

23,35 g (0,1 mole) de N-chloramide d'acide laurique, dis-

sous dans 200 ml d'isopropanol, sont mis à réagir avec 4 g (0,1 mole) d'hydroxyde de sodium dissous dans 10 ml d'eau, et 10,7 g (0,1 mole) de benzylamine à une température de réaction de 50 C pendant 30 minutes. Après refroidi sement, une partie

de l'urée se sépare du mélange réactionnel par cristallisation.

Les parties restantes sont précipitées avec 200 ml d'eau. En tout on isole 28,9 g de N-benzyl-N'-n-undécylurée, ce qui correspond à un rendement de 95 % de la théorie rapporté au chloramide. Point de fusion 95 C Après recristallisation dans l'éthanol, le point de fusion

est de 97 C.

Micro-analyse: C19H32N20 poids moléculaire 304 calculé: C 75,0 % H 10,5 % N 9,2 % trouvé: C 74,8 % H 10,6 % N 9,1%

EXEMPLE 17

N,N-diéthyl-N'-tolylheptadécylurée /C2H5 CH3 (CH2 CH)b-NH-CON 2a + b 15 a + b = 15

C2H5

CH3 CH3(CCH a CH ,75 g (0,1 mole d'un mélange de chloramides isomères de l'acide tolylstéarique sont mis à réagir et traités, comme indiqué dans l'exemple 1, avec un mélange NaOH/diéthylamine dans le tertiobutanol pour avoir l'urée. On isole 40 g (90 % de la théorie rapporté au chloramide) de l'urée précipitée sous forme d'huile. Micro-analyse C C2H52N2O Microanalyse: C29 H52 N20 poids moléculaire 444 calculé: C 78,4 % H 11,7 % N 6, 3 % trouvé: C 78,0 % H 11,9 % N 6,1%

EXEMPLE 18

N-méthyl-N'-n-pentadécyluréido-acétate de sodium CH CH3(CH2)14NH-C-NCH2COONa

O

32,4 g (0,1 mole) de 1-méthyl-3-n-pentadécylhydantoine (préparation selon l'exemple 6) sont chauffés au reflux toute une nuit dans 250 g d'une solution d'hydroxyde de sodium à 10 %. Après refroidissement, le sel de sodium de l'acide uréido-carboxylique est précipité avec 1 litre d'acétone et isolé. On obtient 32 g correspondant à 88 X de la théorie

rapporté à l'hydantoine mise en oeuvre.

Exemple comparatif 1 N-n-undécyl-N'-lauroylurée CH3(CH2) lo-NHCONHCO(CH2) loCH3 A une suspension de 23,35 g (0,1 mole) de N-chloramide d'acide laurique dans 200 ml d'eau, est ajoutée une solution de 8,9 g (0,1 mole) de sarcosine et 8 g (0,2 mole) d'hydroxyde de sodium dans 40 ml d'eau. Pendant le chauffage à 50 C, l'acylurée se sépare par floculation de la suspension, et est isolé par filtration. On obtient 17 g d'acylurée correspondant

à un rendement de 86 % de la théorie rapporté au chloramide.

Point de fusion: 104 -106 C.

-108 C (Bibliographie, Jefreys, Am.

22, 33: Ehest&dt, Diss.

(Freiburg i.B. 1886) page 15 Exemple comparatif 2 N-n-heptadécyl-N'stéaroylurée

CH3(CH2) 16NHCONHCO(CH2) 16CH3

31,75 g (0,1 mole) de N-chloramide d'acide stéarique sont

mis à réagir, comme dans l'exemple comparatif 1, avec un mé-

lange sarcosine/NaOH dans l'eau. Egalement dans ce cas on ne peut isoler que l'acylurée avec un rendement de 88 %, de la théorie rapporté au chloramide. Point de fusion 110 C 112 C (Bibliographie: A.W. Hofmann, B. 15, 761).

- 2-4 749

Claims (2)

REVENDICATIONS

1.- Procédé pour la préparation des urées de formule générale

R - NH - CO - N

R2 dans laquelle R est un reste hydrocarboné aliphatique saturé ayant 10 à 30 atomes de carbone; R1 est un reste aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement ramifié, et/ou substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou carboxyle, ou bien R1 est un reste araliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone dans la partie aliphatique et 6 à 12 atomes de carbone dans la partie aromatique, et R2 est de l'hydrogène, ou bien 2 possède la signification donnée pour R1, R1 et R2 pouvant être identiques ou différents, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on fait réagir le N-chloramide d'un acide gras supérieur de formule générale R - CO - NH - Cl dans laquelle R a la signification mentionnée ci-dessus, avec une amine primaire ou secondaire, aliphatique ou araliphatique, de formule générale: /R1 HN \R2

2

- dans laquelle R1 et R2 ont la signification mentionnée ci-

dessus, à des températures allant de 20 à 100 C, en présence d'un hydroxyde de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux,

dans l'isopropanol et/ou dans. le tertio-butanol et éventuelle-

ment jusqu'à 50 % en poids d'eau, rapporté à l'alcool ou aux alcools. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait

- qu'on effectue la réaction à des tem:pératures de 40 à 600C.