FI98305C - Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi - Google Patents
Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI98305C FI98305C FI911582A FI911582A FI98305C FI 98305 C FI98305 C FI 98305C FI 911582 A FI911582 A FI 911582A FI 911582 A FI911582 A FI 911582A FI 98305 C FI98305 C FI 98305C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- acrylic acid
- starch
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 31
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 7
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 2
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2303/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2403/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2403/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0853—Ethene vinyl acetate copolymers
- C08L23/0861—Saponified copolymers, e.g. ethene vinyl alcohol copolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Press Drives And Press Lines (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
98305
Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja so-lustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee luonnossa hajoavia 5 muovimateriaaleja olevia solustettuja tuotteita ja mene telmää tällaisten tuotteiden valmistamiseksi.
Viime vuosina on tehty useita yrityksiä valmistaa luonnossa hajoavia muovattuja tuotteita. Tällaisten tuotteiden valmistukseen ehdotetuista eri materiaaleista tärk-10 kelykset ovat epäilemättä toivottavimpia, koska ne ovat halpoja luonnontuotteita, joita on hyvin runsaasti luonnossa ja ne ovat täysin biologisesti hajoavia.
Julkaistu EP-patenttihakemus EP-A-304 401 esittää menetelmän kapselien ruiskupuristamiseksi hajotetusta 15 tärkkelyksestä. Tämän menetelmän avulla valmistetuilla tuotteilla on kuitenkin huonot mekaaniset ominaisuudet ja ne ovat myös hyvin liukoisia veteen.
IT-patenttihakemus nro 41 002-A/89 ja vastaava kansainvälinen hakemus PCT/EP90/00375 esittävät menetelmän, 20 joka tekee mahdolliseksi muovattujen kappaleiden valmista misen, joilla on parantuneet mekaaniset ominaisuudet, jossa menetelmässä tärkkelys sekoitetaan etyleeni-akryylihap-pokopolymeerin kanssa, lisäämällä mahdollisesti ureaa ja/tai ammoniakkia, suulakepuristimessa, joka on kuumen-25 nettu välillä 90 °C - 150 °C olevaan lämpötilaan. Tässä menetelmässä saatetaan vesipitoisuus suulakepuristusmas-sassa pienemmäksi kuin 6 paino-%, edullisesti pienemmäksi kuin 2 paino-%, ja saatu seos suulakepuristetaan sen jälkeen välillä 130 - 160 °C olevassa lämpötilassa.
30 EP-A-0 87 847 kuvaa menetelmää tärkkelyksestä muo dostettujen vaahdotettujen gelatinisoitujen tuotteiden valmistamiseksi kuumentamalla rakeista tai jauhettua tärkkelystä suulakepuristimessa välillä 60 - 220 °C olevassa lämpötilassa, samalla kun läsnä on 10 - 30 paino-% 35 vettä ja kaasua muodostavaa tai kaasua synnyttävää solus- 2 98305 tusainetta. Saadussa vaahdotetussa aineessa on avonaisia huokosia ja sen vesiliukoisuus on suuri, mikä tekee sen sopivaksi käytettäväksi ainoastaan pakkausmateriaalina hauraiden esineiden suojaamiseksi tai ääntä vaimentavana 5 tai lämpöä eristävänä materiaalina tai ravintoaineena.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada solustettuja tuotteita, jotka, samalla kun ne ovat oleellisesti luonnossa hajoavia, ovat vesiliukoisia ja niitä voidaan valmistaa termoplastisten materiaalien pro-10 sessointiin soveltuvalla tavanomaisella työstömenetelmäl lä, kuten suulakepuristamalla tai ruiskupuristamalla ja joilla on mekaaniset ominaisuudet, kuten taivutuslujuus ja venymä, jotka ovat verrattavissa tavanomaisiin solumuovei-hin.
15 Tätä tarkoitusta silmälläpitäen keksinnön ensisi jaisena kohteena ovat solustetut tuotteet, joille on tunnusomaista, että ne on valmistettu materiaalista, joka sisältää painosuhteessa 9:1 - 1:9 tärkkelystä ja synteettistä polymeeriä valittuna ryhmästä, johon kuuluvat ety-20 leeni-akryylihappo- ja etyleeni-vinyylialkoholikopolymee- rit ja näiden seokset, jolloin tällaiset tuotteet ovat rakenteeltaan umpisoluisia ja niiden tiheys on välillä 0,1 -0,3 g/cm3.
Etyleeni/vinyylialkoholikopolymeerissä, jota käyte-25 tään solustetun tuotteen valmistamiseen, on etyleenipitoi- suus edullisesti 10 - 40 paino-% (15 - 50 mooli-%), edullisemmin 30 - 35 mooli-%, ja sulavirta (230 °C, 2,16 kg) on välillä 2 - 50, edullisesti välillä 6 - 20.
Muita edullisia piirteitä etyleeni/vinyylialkoho-30 lipolymeerille ovat seuraavat:
II
3 98305
Rajaviskositeetti 0,50 - 0,9 (DMSO:ssa 30 °C:ssa) edullisesti 0,65 - 0,80
Molekyylipainon jakautuma Mw/Mn 1,3 - 4 (GPC tetrahydrofuraanissa)
5 Sulamispistelämpötila 180 °C
edullisesti 160 - 170 °C
Hydrolyysiaste* 90 - 99,9 % *Emäshydrolyysi ja jäännösemäksen titraus hapolla.
Edullinen etyleeni-akryylihappokopolymeeri (EAA) on 10 sellainen, joka on valmistettu kopolymeroimalla seos, joka sisältää 3-30 paino-%, edullisesti 20 paino-% akryyli-happoa, ja vastaavasti 97 - 70 paino-%, edullisesti 80 paino-% etyleeniä.
Tärkkelys, jota käytetään, käsittää yleensä kaikki 15 luonnon tai kasvialkuperää olevat tärkkelykset, jotka koostuvat pääasiassa amyloosista ja/tai amylopektiinistä. Niitä voidaan uuttaa eri kasveista, joita ovat esimerkiksi perunat, riisi, tapioka, maissi sekä sellaiset viljat, kuten ruis, kaura ja vehnä, ja maissitärkkelystä pidetään 20 edullisena. Kemiallisesti muunnettuja tärkkelyksiä voidaan myös käyttää tärkkelyksinä.
Tärkkelystä ja polymeeriä voidaan käyttää suhteessa, joka on välillä 9:1 - 1:9, ja edullisesti suhteessa, joka on välillä 4:1 :1:4, joskin keksintö kohdistuu eri-25 tyisesti sellaisiin esineisiin, joissa synteettistä poly meeriä on 20 -40 paino-% laskettuna tärkkelyksen ja polymeerin kokonaismäärästä.
Keksinnön mukaisia solustettuja tuotteita voidaan saada käyttämällä fysikaalista solustusainetta, kuten hii-30 lidioksidia ja n-pentaania, tai kemiallista solustusainet ta, kuten karbonaattisuoloja, jotka lisätään suulakepuristimen sylinteriin yhdessä tärkkelyksen ja polymeerimateriaalin muodostaman seoksen kanssa.
Erään edullisen menetelmän mukaan käytetään nat-35 riumbikarbonaattia yhdessä sellaisen polymeerihapon kans sa, joka on yhteensopiva tärkkelyksen kanssa.
4 98305
Keksinnön eräänä lisäkohteena on tällöin menetelmä solustettujen tuotteiden valmistamiseksi luonnossa hajoavasta muovimateriaalista, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että se sisältää vaiheen, jossa suulakepuris-5 tetaan koostumusta, joka sisältää tärkkelystä ja synteet tistä polymeeriä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat etyleeni-vinyylialkoholi- ja etyleeni-akryylihappokopoly-meerit sekä näiden seokset, samalla kun läsnä on polymee-rihappoa ja natriumbikarbonaattia solustusaineena.
10 Natriumbikarbonaatin käyttäminen kemiallisena so lustusaineena solustettujen tuotteiden valmistamiseksi tavanomaisesta synteettisestä muovimateriaalista on tunnettua; sen käyttäminen ainoana solustusaineena tuottaa kuitenkin solustettuja muovimateriaaleja, joilla on verraten 15 huonot ominaisuudet paisunnan osalta. Käytännössä käyte tään tämän vuoksi natriumbikarbonaattia edullisesti ainoastaan ydintämisaineena yhdessä fysikaalisen solustusai-neen kanssa, kuten esimerkiksi valmistettaessa solustettuja polystyreenilevyjä. Sen käyttäminen solustusaineena 20 tärkkelykselle, kuten edellä mainitussa julkaisussa EP- A-0 087 847 on esitetty, aikaansaa avohuokoisen rakenteen, joka ei ole sovelias esillä olevan keksinnön tarkoituksia silmälläpitäen.
Keksinnön mukaisen menetelmän puitteissa on kuiten-25 kin keksitty, että yhdistelmänä edellä mainitun polymeeri- hapon kanssa natriumbikarbonaatilla on tehokas solustava vaikutus, joka tekee mahdolliseksi solustettujen materiaalien valmistuksen, joiden tiheydet ovat niinkin alhaiset kuin 0,1 ja yleensä välillä 0,1 - 0,3.
30 Haluamatta puuttua paisunnan fysikaalis-kemialli- seen mekanismiin, arvellaan olevan mahdollista, että keksinnön mukaisessa menetelmässä paisuntaa ei aiheuta bikar-bonaatin terminen hajoaminen, vaan se tapahtuu tuloksena käytetyn polymeerin karboksyyliryhmien ja bikarbonaatin 35 välisestä kemiallisesta reaktiosta, jolloin samalla vapau tuu hiilidioksidia ja vettä.
Il 5 98305
Polymeeri-happo, jota käytetään, on edullisesti polymeeri, jossa on lateraalisia karboksyyliryhmiä, kuten polyakryylihappo, etyleeni-akryylihappokopolymeerit (EAA) ja etyleeni-vinyylialkoholi-akryylihappokopolymeerit. Voi-5 daan käyttää samaa EAA-kopolymeeriä, joka on edellä määri telty.
Suulakepuristuslämpotila voi olla välillä 100 -180 °C riippuen sen kopolymeerin valinnasta, jota sekoitetaan tärkkelyksen kanssa.
10 Sellaisessa suoritusmuodossa, jossa se kopolymeeri, joka sekoitetaan tärkkelyksen kanssa, ja polymeerinen happo ovat molemmat EAA-kopolymeeriä, voi suulakepuristusläm-pötila olla niinkin alhainen kuin välillä 100 - 120 °C, ja edullisesti välillä 100 - 110 °C, s.o. bikarbonaatin ter-15 misen hajoamislämpötilan alapuolella. Se seikka, että tä män suoritusmuodon mukaan saavutetaan parhaat tulokset paisunnan kannalta silloin, kun suulakepuristus suoritetaan suulakepuristimessa, joka on kuumennettu lämpötilaan, joka on bikarbonaatin termisen hajoamislämpötilan alapuo-20 lella, vahvistaa sitä olettamusta, että paisunnan aikaan saa hiilidioksidin ja veden syntyminen tuloksena polymeerisen hapon karboksyyliryhmien ja bikarbonaatin välisestä kemiallisesta reaktiosta.
Lisätyn natriumbikarbonaatin määrä on vähintään 0, 3 25 ekvivalenttipainoa bikarbonaattia polymeerihapossa olevien kolmen karboksyyliryhmän jokaista ekvivalenttipainoa kohti.
Paisunnan helpottamiseksi voidaan polymeerikoostu-mukseen sisällyttää ydintämisaineita, kuten esimerkiksi 30 piihappoa.
Vaahdotettujen (suulakepuristettujen) kappaleiden tiheyden edelleen pienentämiseksi, milloin se on toivottavaa, on edullista lisätä suulakepuristimessa olevaan polymeeriseen koostumukseen täyteaineena termisesti hajotettua 35 vaahdotettua tärkkelystä, rakeisessa muodossa, jollaista 6 98305 on saatavissa edellä mainitun julkaisun EP-A-0 087 847 mukaisesta prosessista, tai onttoja, lasia olevia mikro-palloja määrä, joka on enintään 30 paino-% laskettuna koko koostumuksesta ja edullisesti välillä 5-20 paino-%.
5 Suulakepuristusprosessi suoritetaan siten, että tärkkelys hajoaa oleellisessa määrässä ja tärkkelysfaasi ja kopolymeerifaasi tunkeutuvat toisiinsa.
Tärkkelyksen hajoamisen edistämiseksi, jonka tärkkelyksen oma luontainen vesipitoisuus on yleensä välillä 10 10 - 13 paino-%, voidaan lisätä vettä enintään noin 25 paino-% kuivan tärkkelyksen painosta. Lopullisen tuotteen vesipitoisuuden tulee kuitenkin olla alle 6 paino-% ja edullisesti välillä 0-2 paino-%.
Koostumus, joka suulakepuristetaan, voi sisältää 15 myös ureaa enintään 30 % kokonaiskoostumuksesta sekä kor kealla kiehuvia plastisoimisaineita, kuten glyserolia, etyyliglykolia ja näiden kaltaisia. Muita lisäaineita voidaan harkita riippuen valmistettavan solustetun materiaalin toivotuista ominaisuuksista ja käyttösovellutuksista. 20 Lisäaineita voivat olla polymeeriset aineet, kuten poly- vinyylialkoholi, muovimateriaalien valmistuksessa tavanomaisesti käytetyt lisäaineet, kuten UV-stabilisaattorit, tulenkestävät aineet, fungisidit, herbisidit, hapetuksen-estoaineet, lannoitteet, opasoivat aineet, takertumista 25 estävät aineet, liukuaineet ja plastisoimisaineet.
Solustettuja tuotteita voidaan myös valmistaa lisäämällä natriumbikarbonaattia tärkkelyksen ja sen kanssa yhteensopivan polymeerin, joka on valmistettu etukäteen julkaisussa PCT/EP90/00375 esitetyllä menetelmällä, muo-30 dostamiin pelletteihin, jonka julkaisun sisältö on tarkoi tettu sisällytetyksi esillä olevaan selostukseen viittauksena .
Il 7 98305
Esimerkki 1
Valmistettiin koostumus, joka sisälsi: 36 paino-% GLOBE 3401 CERESTAR-tärkkelystä, jonka vesipitoisuus oli 11 %; 5 36 paino-% Dow Chemical kopolymeeriä EAA 5 981, jonka ak- ryylihappopitoisuus oli 20 %; 6 paino-% vettä; 14 paino-% ureaa, ja 8 paino-% natriumbikarbonaattia.
1° Tuotteet esisekoitettiin ja sen jälkeen syötettiin suulakepuristimeen solustetun putken suulakepuristamisek-si. Suulakepuristimessa vallitseva lämpötila pysytettiin välillä 100 - 110 °C.
Solustetun tuotteen tiheys oli noin 0,15 g/cm3 ja 15 umpisolujen mitat välillä 0,3 mm - 2 mm ja venymä suurempi kuin 10 %.
Esimerkki 2
Valmistettiin koostumus, joka sisälsi: 36 paino-% GLOBE 3 401 CERESTAR-tärkkelystä 20 18 paino-% EAA-kopolymeeriä DOW 5 981 6 paino-% vettä 9 paino-% glyserolia 5 paino-% ureaa 18 paino-% etyleeni-vinyylialkoholia (etyylikomonomeerin 25 pitoisuus 30 mooli-%).
8 paino-% natriumbikarbonaattia
Koostumus sekoitettiin suulakepuristimen sylinterissä 17 °C:ssa ja ruiskupuristettiin levynäytteen saamiseksi, jonka mitat olivat 3 x 120 x 20 mm.
30 Solustetun tuotteen tiheys oli noin 0,3 g/cm3 ja um pisolujen mitat olivat välillä 0,5 - 2,5 mm.
Claims (16)
1. Luonnossa hajoavaa muoviamateriaalia olevia so-lustettuja tuotteita, tunnettu siitä, että ne on 5 valmistettu materiaalista, joka sisältää painosuhteessa 9:1 - 1:9 tärkkelystä ja synteettistä polymeeriä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat etyleeni-vinyylialkoholi ja etyleeni-akryylihappo ja näiden seokset, jolloin mainituilla tuotteilla on umpihuokoinen rakenne ja niiden ti- 10 heys on välillä 0,1 - 0,3 g/cm3.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että etyleeni-vinyylialko-holikopolymeerin etyleenipitoisuus on välillä 10 - 40 pai-no-% ja sulavirta on välillä 6-20.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuot teet, tunnettu siitä, että etyleeni-akryylihappo-kopolymeeri on valmistettu kopolymeroimalla seos, joka sisältää 3-20 paino-% akryylihappoa ja 97 - 70 paino-% etyleeniä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuot teet, tunnettu siitä, että niissä on tärkkelystä ja kopolymeeriä painosuhteessa 1:4 - 4:1.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että ne sisältävät lisäksi 25 ureaa ja/tai korkeassa lämpötilassa kiehuvaa plastisoi- misainetta.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että ne sisältävät lisäksi polymeerihappoa, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 30 etyleeni-akryylihappo, polyakryylihappo ja etyleeni-akryy lihappo- vinyyli alkoholi kopolymeeri .
7. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että ne sisältävät täyteainetta, joka koostuu rakeisesta pyrolysoidusta vaahdote- 35 tusta tärkkelyksestä tai ontoista, lasia olevista mikro- palloista . 98305
8. Menetelmä luonnossa hajoavaa muovimateriaalia olevien solustettujen tuotteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa suulake-puristetaan koostumusta, joka sisältää painosuhteessa 9:1 5 - 1:9 tärkkelystä ja synteettistä polymeeriä, joka on va littu ryhmästä, johon kuuluvat etyleeni-vinyylialkoholi ja etyleeni-akryylihappo, polymeerihapon ja solustusaineena olevan natriumbikarbonaatin läsnäollessa.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että polymeerihappo on valittu ryhmästä, johon kuuluvat polyakryylihappo, etyleeni-akryylihappo- ja etyleeni-akryylihappo-vinyylialkoholikopoly-meerit.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että kopolymeeriä valmistetaan ko- polymeroimalla seos, joka sisältää 3-20 paino-% akryyli-happoa ja 97 - 70 paino-% etyleeniä.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että etyleeni-vinyylialkoholikopo- 20 lymeerin etyleenipitoisuus on 10 - 40 paino-% ja sulavirta on 6 - 20.
12. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätyn natriumbikarbonaatin määrä vastaa vähintään 0,3 bikarbonaatin ekvivalenttia jo- 25 kaista polymeerihapossa olevien vapaiden karboksyyliryh- mien ekvivalenttipainoa kohti.
13. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tärkkelystä ja kopolymeeriä on suhteessa 4:1 - 1:4.
14. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koostumus sisältää ureaa määrän, joka on enintään 30 paino-% koostumuksen kokonaispainosta, ja/tai korkeassa lämpötilassa kiehuvaa plastisoi-misainetta. 98305
15. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekä kopolymeeri että poly-meerihappo ovat etyleeniakryylihappoa ja että koostumus sekoitetaan suulakepuristimen sylinterissä, joka on kuu- 5 mennettu lämpötilaan, joka on 100 °C:n ja bikarbonaatin termisen hajoamislämpötilan välillä.
16. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koostumus sisältää vettä 10 -25 paino-% kuivan tärkkelyksen painosta. 98305
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT6766789 | 1989-08-03 | ||
| IT8967667A IT1232894B (it) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
| EP9001252 | 1990-08-01 | ||
| PCT/EP1990/001252 WO1991002023A1 (en) | 1989-08-03 | 1990-08-01 | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI911582A0 FI911582A0 (fi) | 1991-04-02 |
| FI98305B FI98305B (fi) | 1997-02-14 |
| FI98305C true FI98305C (fi) | 1997-05-26 |
Family
ID=11304350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI911582A FI98305C (fi) | 1989-08-03 | 1991-04-02 | Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0436689B1 (fi) |
| JP (1) | JP2958347B2 (fi) |
| CN (1) | CN1049671A (fi) |
| AT (1) | ATE120781T1 (fi) |
| AU (1) | AU629022B2 (fi) |
| BR (1) | BR9006875A (fi) |
| CA (1) | CA2037913C (fi) |
| DE (1) | DE69018426T2 (fi) |
| DK (1) | DK0436689T3 (fi) |
| ES (1) | ES2071103T3 (fi) |
| FI (1) | FI98305C (fi) |
| GR (1) | GR1002606B (fi) |
| HU (1) | HUT57245A (fi) |
| IL (1) | IL95261A (fi) |
| IT (1) | IT1232894B (fi) |
| NO (1) | NO180236C (fi) |
| PL (1) | PL286328A1 (fi) |
| RU (1) | RU2066332C1 (fi) |
| WO (1) | WO1991002023A1 (fi) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
| US5288765A (en) * | 1989-08-03 | 1994-02-22 | Spherilene S.R.L. | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
| US5409973A (en) * | 1989-08-07 | 1995-04-25 | Butterfly S.R.L. | Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| JPH03199245A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Agency Of Ind Science & Technol | 微生物崩壊性熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法 |
| IT1242722B (it) * | 1990-08-09 | 1994-05-17 | Butterfly Srl | Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione. |
| US5292782A (en) * | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| CA2105479A1 (en) * | 1991-03-19 | 1992-09-20 | Ingo Dake | Biodegradable compositions comprising starch derivatives |
| EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
| US5412005A (en) * | 1991-05-03 | 1995-05-02 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
| US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
| HK1006423A1 (en) * | 1991-06-26 | 1999-02-26 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| PL173320B1 (pl) * | 1991-06-26 | 1998-02-27 | Procter & Gamble | Folia ulegajaca rozkładowi biologicznemu i nieprzenikalna dla płynów |
| US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| US5419283A (en) * | 1992-04-08 | 1995-05-30 | Ciuffo Gatto S.R.L. | Animal chew toy of starch material and degradable ethylene copolymer |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| KR100262356B1 (ko) * | 1992-06-26 | 2000-09-01 | 데이비드 엠 모이어 | 생분해성 액체 불투과성 다층 필름 조성물 |
| US5308879A (en) * | 1992-09-07 | 1994-05-03 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing biodegradable resin foam |
| US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| EP0638609B1 (de) | 1993-08-04 | 2001-03-21 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| IT1273743B (it) * | 1994-02-09 | 1997-07-10 | Novamont Spa | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
| CN1058736C (zh) * | 1994-05-27 | 2000-11-22 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 生物降解组合物及其制备方法和应用 |
| IT1274603B (it) * | 1994-08-08 | 1997-07-18 | Novamont Spa | Materiali espansi plastici biodegradabili |
| JPH08109278A (ja) * | 1994-10-12 | 1996-04-30 | Hideo Kakigi | 発泡成形体、発泡成形体用原料、および発泡成形体の製造方法 |
| CN1100088C (zh) | 1995-12-29 | 2003-01-29 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 可生物降解的淀粉树脂组合物，制备该组合物的方法及设备 |
| RU2174132C1 (ru) * | 2000-06-23 | 2001-09-27 | Московский государственный университет прикладной биотехнологии | Биологически разрушаемая термопластичная композиция на основе природных полимеров |
| NZ535409A (en) * | 2002-02-21 | 2006-09-29 | Nissei Kk | Tightly covered container |
| EP1388569A1 (en) * | 2002-08-06 | 2004-02-11 | Bo-Hon Lin | Environment friendly material |
| JP4358895B1 (ja) * | 2009-01-06 | 2009-11-04 | 昭和高分子株式会社 | 発泡性樹脂組成物及び発泡体 |
| JP2013518976A (ja) * | 2010-02-10 | 2013-05-23 | ニュートリポル・キャピタル・ソシエテ・ア・レスポンサビリテ・リミテ | 生分解性ポリマーおよびその調製方法 |
| WO2011153653A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Bioapply Sarl | Bio-degradable foamable material suitable for the production of slippers |
| RU2467036C1 (ru) * | 2011-04-05 | 2012-11-20 | Александр Сергеевич Баймурзаев | Способ получения биоразлагаемого пенопласта |
| US20130078445A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Sealed Air Corporation, Cryovac, Div. | Foam Composition and Method of Making Same |
| CN102327158B (zh) * | 2011-09-29 | 2013-01-02 | 付正英 | 天然和合成复合材料制备生物可降解自膨性输卵管节育器 |
| KR101425039B1 (ko) | 2013-01-28 | 2014-08-01 | 엘지전자 주식회사 | 발포성형방법, 발포제 및 발포 플라스틱 |
| WO2018015506A1 (en) * | 2016-07-20 | 2018-01-25 | Solvay Sa | Functionalized particulate bicarbonate as blowing agent, foamable polymer composition containing it, and its use in manufacturing a thermoplastic foamed polymer |
| RU2669865C1 (ru) * | 2017-10-16 | 2018-10-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского" | Композиция для получения биоразлагаемого полимерного материала и биоразлагаемый полимерный материал на её основе |
| CN112029153A (zh) * | 2019-06-04 | 2020-12-04 | 湖南工业大学 | 一种环保型淀粉基发泡材料及其制备方法 |
| CA3149657A1 (en) | 2019-08-12 | 2021-02-18 | Solutum Technologies Ltd | Composites and uses thereof |
| PL246152B1 (pl) * | 2022-12-29 | 2024-12-09 | Lubelska Polt | Sposób wytwarzania kompozycji polimerowej |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3551361A (en) * | 1967-10-13 | 1970-12-29 | Phillips Petroleum Co | Method of foaming an olefin polymer using starch as a nucleating agent |
| US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
| DE3206751C2 (de) * | 1982-02-25 | 1986-08-21 | SÜDSTÄRKE GmbH, 8898 Schrobenhausen | Verfahren zur Herstellung aufgeschäumter, gelatinierter Stärkeprodukte |
| US4567209A (en) * | 1984-09-24 | 1986-01-28 | The Dow Chemical Company | Foams of ionically associated blends of styrenic and ethylenic polymers |
| GB8719090D0 (en) * | 1987-08-12 | 1987-09-16 | Unilever Plc | Starch product |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| CA1331671C (en) * | 1988-12-30 | 1994-08-23 | Norman L. Lacourse | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| IL94588A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| KR0185201B1 (ko) * | 1989-07-11 | 1999-05-15 | 토마스 디 몰리터노 | 분해된 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 |
| CA2021119C (en) * | 1989-07-20 | 2004-05-18 | Jean-Pierre Sachetto | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
-
1989
- 1989-08-03 IT IT8967667A patent/IT1232894B/it active
-
1990
- 1990-08-01 AU AU60552/90A patent/AU629022B2/en not_active Ceased
- 1990-08-01 RU SU904895478A patent/RU2066332C1/ru active
- 1990-08-01 DE DE69018426T patent/DE69018426T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 IL IL9526190A patent/IL95261A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-08-01 HU HU906103A patent/HUT57245A/hu unknown
- 1990-08-01 CA CA002037913A patent/CA2037913C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 BR BR909006875A patent/BR9006875A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-08-01 JP JP2510419A patent/JP2958347B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 DK DK90910652.8T patent/DK0436689T3/da active
- 1990-08-01 ES ES90910652T patent/ES2071103T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 WO PCT/EP1990/001252 patent/WO1991002023A1/en not_active Ceased
- 1990-08-01 AT AT90910652T patent/ATE120781T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-08-01 EP EP90910652A patent/EP0436689B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-02 PL PL28632890A patent/PL286328A1/xx unknown
- 1990-08-02 CN CN90107256A patent/CN1049671A/zh active Pending
- 1990-08-02 GR GR900100585A patent/GR1002606B/el unknown
-
1991
- 1991-04-02 FI FI911582A patent/FI98305C/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-04-02 NO NO911288A patent/NO180236C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO180236B (no) | 1996-12-02 |
| HUT57245A (en) | 1991-11-28 |
| EP0436689B1 (en) | 1995-04-05 |
| DE69018426T2 (de) | 1995-09-14 |
| JPH04500833A (ja) | 1992-02-13 |
| CN1049671A (zh) | 1991-03-06 |
| FI98305B (fi) | 1997-02-14 |
| AU629022B2 (en) | 1992-09-24 |
| IT1232894B (it) | 1992-03-05 |
| IT8967667A0 (it) | 1989-08-03 |
| ES2071103T3 (es) | 1995-06-16 |
| DE69018426D1 (de) | 1995-05-11 |
| BR9006875A (pt) | 1991-08-27 |
| NO911288L (no) | 1991-05-27 |
| EP0436689A1 (en) | 1991-07-17 |
| ATE120781T1 (de) | 1995-04-15 |
| DK0436689T3 (da) | 1995-06-19 |
| WO1991002023A1 (en) | 1991-02-21 |
| NO911288D0 (no) | 1991-04-02 |
| NO180236C (no) | 1997-03-12 |
| IL95261A (en) | 1994-04-12 |
| GR900100585A (el) | 1991-12-30 |
| GR1002606B (el) | 1997-02-18 |
| CA2037913A1 (en) | 1991-02-04 |
| IL95261A0 (en) | 1991-06-30 |
| RU2066332C1 (ru) | 1996-09-10 |
| PL286328A1 (en) | 1991-12-02 |
| AU6055290A (en) | 1991-03-11 |
| FI911582A0 (fi) | 1991-04-02 |
| HU906103D0 (en) | 1991-10-28 |
| JP2958347B2 (ja) | 1999-10-06 |
| CA2037913C (en) | 2001-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI98305C (fi) | Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| US5288765A (en) | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production | |
| US5334634A (en) | Polymer compositions for the production of articles of biodegradable plastics material and methods for their preparation | |
| US5322866A (en) | Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials | |
| CA2020895C (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| US5272181A (en) | Biodegradable expanded foam material | |
| EP1075188B1 (en) | Biodegradable protein/starch-based thermoplastic composition | |
| US6184261B1 (en) | Water-resistant degradable foam and method of making the same | |
| HU205954B (en) | Process for producing decomposed starch for producing biodegradable synthetic products | |
| CA2019085A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| IE66496B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| CA2254058A1 (en) | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom | |
| EP0409783B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| KR102871362B1 (ko) | 펄프 및 전분을 이용한 발포 펄프 몰드 성형품 제조방법 | |
| KR19980072370A (ko) | 생분해성 폴리올레핀계 가교발포체 조성물 | |
| CN111647187A (zh) | 一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法 | |
| JPH05320397A (ja) | 崩壊性発泡成形体 | |
| KR102715173B1 (ko) | 바이오매스 기반 생분해성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 물품 | |
| CA2341173A1 (en) | Method of making biodegradable polymer compositions | |
| JPH11124456A (ja) | 生分解性樹脂発泡体、及び、その製造方法 | |
| HUP0100415A2 (hu) | Expandált biológiailag lebomló kompozíció és termék különösen térkitöltő anyagként, csomagolási célokra és eljárás annak előállítására |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |