FI97150B - Menetelmä vinassin fraktioimiseksi - Google Patents
Menetelmä vinassin fraktioimiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI97150B FI97150B FI943107A FI943107A FI97150B FI 97150 B FI97150 B FI 97150B FI 943107 A FI943107 A FI 943107A FI 943107 A FI943107 A FI 943107A FI 97150 B FI97150 B FI 97150B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- fraction
- potassium
- content
- vinasse
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 title description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 54
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 claims description 7
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- ODHCTXKNWHHXJC-VKHMYHEASA-N 5-oxo-L-proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCC(=O)N1 ODHCTXKNWHHXJC-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940079889 pyrrolidonecarboxylic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 239000000061 acid fraction Substances 0.000 claims 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 15
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 abstract description 10
- 239000004460 silage Substances 0.000 abstract description 9
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 6
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 37
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 10
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 7
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 3
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 3
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000011968 cross flow microfiltration Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000002257 embryonic structure Anatomy 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 2
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 210000005253 yeast cell Anatomy 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- 241001229135 Nassa Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000746983 Phleum pratense Species 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000820133 Setaria sphacelata var. sphacelata Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005150 glycerol Drugs 0.000 description 1
- -1 hydrochloric acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 235000020094 liqueur Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- SFMJNHNUOVADRW-UHFFFAOYSA-N n-[5-[9-[4-(methanesulfonamido)phenyl]-2-oxobenzo[h][1,6]naphthyridin-1-yl]-2-methylphenyl]prop-2-enamide Chemical compound C1=C(NC(=O)C=C)C(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC2=C1C1=CC(C=3C=CC(NS(C)(=O)=O)=CC=3)=CC=C1N=C2 SFMJNHNUOVADRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12F—RECOVERY OF BY-PRODUCTS OF FERMENTED SOLUTIONS; DENATURED ALCOHOL; PREPARATION THEREOF
- C12F3/00—Recovery of by-products
- C12F3/10—Recovery of by-products from distillery slops
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
97150
Menetelmä vinassin fraktioimiseksi
Tekniikan ala
Keksintö koskee menetelmää vinassin fraktioimisek-5 si. Tarkemmin sanoen keksintö koskee uutta ja taloudellista menetelmää vinassin erottamiseksi pääasiassa epäorgaaniseksi fraktioksi ja pääasiassa orgaaniseksi fraktioksi. Epäorgaaninen fraktio sisältää pääasiassa kaliumsuolaa ja se on käyttökelpoinen mm. lannoitteena. Orgaaninen fraktio 10 sisältää pääasiassa orgaanisia happoja ja se on käyttökelpoinen mm. rehun lisäaineena ja säilörehun valmistuksessa.
Tausta
Melasseja ja erilaisia kasviperäisiä sokeripitoisia uutteita, kuten sokeriruo'osta ja sokerijuurikkaista saa-15 tua sokerimehua ja tärkkelyshydrolysaatteja, käytetään raaka-aineena lukuisilla käymisteollisuuden aloilla tuotettaessa alkoholia, hiivaa, sitruunahappoa, glutamiini-happoa, lysiiniä ja monia muita fermentointituotteita. Kun primäärituote on otettu talteen fermentointiliemestä, jää 20 jäljelle laimea sivutuoteliuos. Kun tämä fermentoinnin laimea sivutuote on väkevöity, sitä nimitetään yleisesti vinassiksi. Muita nimiä ovat CMS (Condensed Molasses Solubles) ja CPL (Complement Proteique Liquide). Perinteiset : vinassin käyttöalat ovat olleet poisto jätteenä ympäris- 25 töön (usein väkevöimättömänä), käyttö kaliumlannoitteena ja käyttö rehun lisäaineena. Vinassia on käytetty rehun lisäaineena koska se antaa metaboloitavissa olevaa energiaa halvalla ja toimii myös sideaineena. Vinassin arvoa proteiininlähteenä on myös tutkittu (Deleplanque, G. & 30 Maindron, G., 1982: Le C.P.L. et la Pulpe Surpressee
Ensilee, Secopal S.A.).
Vinassin kaliumpitoisuus on korkea, mikä voi aiheuttaa ongelmia mm. vinassia saavan eläimen magnesium-absorption häiriöinä (Tomas, F.M. & Potter, B.J., 1976: The 35 effect and site of action of potassium upon magnesium 2 97150 absorption in sheep, Aust. J. Agric. Res., 27, 873 - 880; Fontenot, J.P., Allen, V.G., Bunge, G.E. ja Goff, J.P., 1989: Factors influencing magnesium absorption and metabolism in ruminants. Journal of American Science, 67, 3445 -5 3455). Kaliumpitoisuuden alentamiseksi on kehitetty mene telmiä (FR 1 497 480, Lesaffre & cie., 1967; FR 2 573 088, Beghin-Say, S.A., 1986; NL 6 800 313, Julsingba, J., 1969; ja DE 1 817 550, 1970). Menetelmät perustuvat kaliumin saostukseen joko suolana tai kaksoissuolana sulfaatti-10 ionien läsnäollessa oleellisesti neutraaleissa olosuhteissa. Vinassituotteita, joilla on alentunut kaliumpitoisuus, myydään tavaramerkeillä Prouvital, Proteinal, sirional, Viprotal jne.
Ympäristönsuojelusäännökset ovat rajoittaneet vi-15 nassin poistoa jätteenä ja sen vuoksi lisänneet vinassin tarjontaa eläinten rehun lisäaineena ja lannoitteena. Kysyntä näihin kahteen tarkoitukseen on rajoitettua ja markkinoilla on siten vakava ylituotantotilanne. Tämän vuoksi arvokkaiden aineosien talteenotto vinassista on kasvavan 20 kiinnostuksen kohteena.
Esimerkiksi betaiini voidaan ottaa talteen kromatografisilla erotusmenetelmillä. Betaiini voidaan myös ottaa talteen käyttämällä ioninvaihtajia, jotka voivat olla joko : kationisia tai anionisia. Muita arvokkaita aineosia, joita 25 voidaan ottaa talteen, ovat glyseroli, monosakkaridit, aminohapot ja meripihkahappo.
Näiden arvokkaiden aineosien talteenoton jälkeen jää jäljelle toisenlainen vinassi, jossa jäljelle jääneiden aineosien pitoisuudet ovat kohonneet. Tuotteen kalium-30 pitoisuus on hyvin korkea, mikä rajoittaa sen käyttöä eläinten rehussa. Toisaalta myös tuotteen orgaanisten aineiden pitoisuus on korkea, mikä rajoittaa sen käyttöä lannoitesovelluksissa.
IU . JIJI l t left > 3 97150
Tekniikan taso
Menetelmiä kaliumin poistamiseksi vinassista on kuvattu alan kirjallisuudessa. FR-patenttijulkaisussa 1 497 480, Lesaffre et Cie, kuvataan menetelmää, jossa 5 hiivanvalmistuksessa saatua vinassia ensin väkevöidään vähintään 60 % kuiva-ainepitoisuuteen. Sen jälkeen lisätään rikkihappoa ja ammoniakkia saadun liuoksen pH:n pitämiseksi neutraalina. Kalium saostuu tällöin sulfaattina ja sulfaattikiteet poistetaan sentrifugoimalla. Ammoniakin 10 lisäys johtaa siihen, että kaliumin saanto pienenee. Ammoniakki on lisäksi eläimille haitallinen aine, jonka käyttö rehuissa on monissa maissa kiellettyä.
FR-patenttijulkaisussa 2 573 088, Begin-Say, S.A., kuvataan samankaltaista menetelmää, jossa rikkihappoa, am-15 moniakkia tai orgaanista amiinia kuitenkin lisätään laimeaan vinassiin.
FR-patenttijulkaisussa 2 596 748, Swenson S.A., kuvataan edelleen samankaltaista menetelmää kuin edellä mainitussa Lesaffren julkaisussa sekä menetelmän suorittami-20 seen kehitettyä laitteistoa. FR-patenttijulkaisun 2 596 748 mukaan menetelmä käsittää vähintään kaksi haih-dutusvaihetta, joita seuraa vähintään kaksi kiteiden ero-tusvaihetta, ja se suoritetaan väkevöintiyksikössä, joka käsittää vähintään kaksi sarjaan kytkettyä haihdutinta.
25 Liuos, josta kalium on poistettu, saadaan ylijuoksuna siitä erotusvaiheesta, jossa kuiva-ainepitoisuus on suurin. Tässä vaiheessa muodostuneet kiteet liuotetaan ja kierrätetään takaisin haihdutusvaiheeseen, jossa kuiva-ainepitoisuus on pienempi. Erotusvaiheessa, jossa kuiva-ainepi-30 toisuus on pienempi, muodostuu kaliumsulfaattituotetta. Tästä erotusvaiheesta saatu liuos, josta kalium on poistettu, siirtyy toisen haihdutusvaiheeseen edelleen väkevöintiä varten.
Vinassin fraktiointia eri aineosiin on myös kuvat-35 tu. Betaiini voidaan ottaa talteen kromatografisilla ero- 4 97150 tusmenetelmillä, kuten on kuvattu US-patenteissa 4 359 430 ja 5 127 957, Heikkilä et ai. Betaiini voidaan myös ottaa talteen käyttämällä ioninvaihtajia, jotka voivat olla joko kationisia tai anionisia. Glyserolin ja glukoosin talteen-5 ottoa ja aminohappojen erottamista on kuvannut Burris, B.D., 1986: Recovery of Chemicals such as Glycerol, Dextrose, and Aminoacids from Dilute Broths, International Conference on Fuel Alcohols and Chemicals from Biomass, Miami Beach, Florida. EP-hakemusjulkaisussa 0 411 780 A2, 10 Kampen, esitetään menetelmä, jossa mäskistä otetaan talteen mm. etanolia, glyserolia, meripihkahappoa ja betaii-nia. Lisäksi saadaan kaliumsulfaattia ja vapaasti juoksevaa kuivaa rankkia. Julkaisun mukaan valmistetaan ensin mäski, josta etanoli erotetaan tislaamalla. Tämän jälkeen 15 tislausjäännös selkeytetään poikittaisvirtausmikrosuoda- tuskäsittelyllä käyttäen epäorgaanisia suodattimia, joiden huokoskoko on noin 0,1 - 10 mikronia, permeaatille suoritetaan yksi tai useampia ioninvaihtoon ja/tai kromatogra-fiaan perustuvia erotuskäsittelyjä ja erotetut tuotteet 20 puhdistetaan. Julkaisun esimerkissä 8 kuvataan menetelmä juurikaspoh jäisen tislaus jäämän fraktioimiseksi. Juurikas-pohjainen tislausjäämä saadaan sivutuotteena sokerijuurikkaan fermentaatiossa etanoliksi ja se kirkastetaan mene-: telmällä, jossa tislausjäämälle suoritetaan poikittaisvir- 25 tausmikrosuodatuskäsittely käyttäen epäorgaanisia alfa- alumiiniumoksidikalvoja, joiden huokoskoko on 0,2 mikronia, permeaatti käsitellään entsymaattisesti 50 °C:n lämpötilassa proteiinipitoisen materiaalin hydrolysoimiseksi, haihdutetaan yli 66 paino-%:n kiintoainepitoisuuteen ja 30 kiteytetään jäähdyttämällä ja kiteyttämällä malaxeur-asti-assa kaliumsulfaattikiteitä, jotka poistetaan sentrifugoi-malla. Näin kirkastetulle juurikaspohjaiselle tislausjäämälle suoritetaan useita kromatografisia erotusvaiheita betaiinin ja glyserolin talteenottamiseksi ja näiden aine-35 osien talteenoton jälkeen jäännös väkevöidään, kuivataan ,1 . . iUl.i i . * aft 1 5 97150 ja käytetään joko kiinteänä lannoite-esiseoksena tai kuivana rankkina eli DDG-tuotteena (dry distillers' grain).
Edellä kuvatun menetelmän mukaisesti saadulla jäännöksellä on kuitenkin haittapuolia, jotka aiheuttavat on-5 gelmia edellä mainittuja käyttösovelluksia ajatellen.
Ensiksi, tuotteen kaliumpitoisuus nousee muiden aineosien, kuten betaiinin ja glyserolin, poiston myötä. Korkea kaliumpitoisuus ei tuo mitään etuja, se on päinvastoin eläimille jopa haitallista. Tämän kaltaista tuotetta 10 voidaan siten käyttää ainoastaan rajoitetuissa määrin rehun lisäaineena.
Toiseksi, korkea kaliumpitoisuus tekee tuotteen pysymättömäksi; varastoinnin aikana kaliumsuolat saostuvat. Tämä saattaa olla syy siihen, että Kampen ehdottaa 15 tuotteen kuivaamista. Kuivaaminen on kuitenkin hyvin kallis menetelmävaihe.
Kolmanneksi, lannoitesovelluksissa myös orgaanisten aineiden suuri pitoisuus on vakava haittapuoli. Pelloille täytyy levittää suuria määriä tuotetta, jotta kaliumin 20 määrä nousisi vaaditulle tasolle. Orgaaniset aineet hajoavat mikrobien vaikutuksesta ja aiheuttavat siten huomattavia hajuongelmia ympäristöön.
Keksinnön lyhyt kuvaus ; Tämä keksintö koskee uutta ja taloudellista mene- 25 telmää vinassin erottamiseksi pääasiassa epäorgaaniseksi fraktioksi ja pääasiassa orgaaniseksi fraktioksi. Keksinnön mukaisessa menetelmässä vinassin pH alennetaan lisäämällä happoa ja muodostunut sakka erotetaan liuoksesta. Sakka muodostaa epäorgaanisen fraktion, jäljelle jäävä 30 liuos taas orgaanisen fraktion. Menetelmä on siis yksinkertainen ja helppo suorittaa.
Keksinnön mukaisesti muodostettu sakka eli epäorgaaninen fraktio sisältää pääasiassa kaliumsuolaa ja se on käyttökelpoinen mm. lannoitteena.
35 Keksintö koskee myös epäorgaanisen fraktion poista- 6 97150 misen jälkeen jäljelle jäävää orgaanista fraktiota, joka on hapan tuote, jonka orgaanisten happojen pitoisuus on suuri ja kaliumpitoisuus pieni, ja joka on arvokas sekä rehun lisäaineena että säilönnän lisäaineena säilörehun 5 valmistuksessa.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus Tämä keksintö koskee siis menetelmää vinassin frak-tioimiseksi. Fraktioinnissa muodostuu kaksi fraktiota, pääasiassa epäorgaaninen fraktio ja pääasiassa orgaaninen 10 fraktio. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että vinassin pH-arvoa alennetaan lisäämällä happoa ja muodostunut sakka erotetaan epäorgaanisen fraktion saamiseksi, jolloin jää jäljelle orgaaninen fraktio. Yleensä pH alennetaan arvoon alle noin 5, edullisesti arvoon noin 15 3,0-3,8. pH:n alentamiseen käytetään happoa, joka va pauttaa kaliumin suolan muodossa. Edullisesti käytetään rikkihappoa, koska tällöin muodostunutta kaliumsulfaattia on helppo poistaa liuoksesta. Muitakin tavanomaisia happoja, kuten suolahappoa, voidaan käyttää keksinnön mukaiseen 20 tarkoitukseen.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan soveltaa erityyppisille vinasseille, jotka saadaan melassien fermen-toinnin sivutuotteena ja joista yhtä tai useampaa aineosaa on haluttaessa poistettu. Kun vinassi on käsitelty kolon-25 niprosessissa, se on edullisesti esikäsitelty kirkastamal la.
Vinassi voidaan selkeyttää esimerkiksi EP-hakemus-julkaisussa 0 411 780 A2, Kampen, kuvatulla poikittaisvir-tausmikrosuodatusmenetelmällä tai sentrifugoimalla vinassi 30 suurteholingolla, edullisesti korotetussa lämpötilassa.
Jälkimmäiseen tarkoitukseen sopiva menetelmä on kuvattu rinnakkaisessa FI-hakemuksessa 943106. Selkeytetty vinassi väkevöidään sitten haihdutussysteemissä kuiva-ainepitoisuuteen noin 50 - 80 paino-%:, edullisesti noin 55 - 35 65 paino-%. Kun pitoisuus nousee yli 35 paino-%:n, kalium- 7 97150 suolat alkavat saostua/kiteytyä. Sakka tai kiteet erotetaan väkevöidystä vinassista tavanomaisin keinoin, esimerkiksi dekantoimalla, suodattamalla tai näiden prosessien yhdistelmällä, ja liuos suodatetaan painosuotimien avulla 5 käyttäen suodatinlevyjä, suodatuksen apuainetta tai näiden yhdistelmää.
Prosessissa saatu sakka tai kideliete voidaan käyttää sellaisenaan tai yhdistettynä korkean kaliumpitoisuu-den omaavaan sivutuotteeseen, joka saadaan kun kirkaste-10 tusta vinassista on otettu talteen aineosia kolonnikäsit-telyn avulla. Jos nämä kaksi tuotetta yhdistetään keksinnön mukaisessa fraktioinnissa saavutetaan se etu, että kaliumpitoisuus nousee, jolloin kiteytys helpottuu. Näin ollen tätä toimintatapaa pidetään edullisena.
15 Suodatuksen jälkeen kirkastettu vinassi voidaan varastoida tai käyttää välittömästi kolonnikäsittelyssä haluttujen aineosien talteen ottamiseksi. Tällaisia aineosia voivat olla esimerkiksi betaiini, glyseroli, inosito-li ja aminohapot.
20 Vinassi, joka mahdollisesti on kirkastettu ja josta mahdollisesti on poistettu haluttuja aineosia edellä kuvatulla tavalla, fraktioidaan keksinnön mukaisesti epäorgaaniseksi ja orgaaniseksi fraktioksi. Epäorgaanisen fraktion muodostamiseksi kalium poistetaan vinassista uudella kek-25 sinnön mukaisella menetelmällä, jossa kalium poistetaan yhdessä vaiheessa suolan ja/tai kaksoissuolan muodossa alentamalla vinassin pH happolisäyksen avulla. Kaliumsuo-lat voidaan saostaa tai kiteyttää kontrolloidulla tavalla haihdutuskiteyttimessä. Edullisesti kalium poistetaan vi-30 nassista lisäämällä siihen rikkihappoa ja väkevöimällä vinassi haihduttimessa, joka sallii kiteiden muodostumisen.
Liuokseen lisätään happoa kaliumin vapauttamiseksi suolan muodossa. Edullisesti lisätään rikkihappoa sulfaatti-ionien muodostamiseksi ja kaliumsuolasaannon lisäämi-35 seksi. Suolojen muodostus riippuu siitä, kuinka paljon , 97150 suolanmuodostukseen käytettäviä ioneja on läsnä. Kalium-suolojen muodostusta voidaan näin ollen säätää lisäämällä haluttu määrä happoa, esimerkiksi rikkihappoa, mikä antaa SO4-ioneja käyttöön. Lisätty happomäärä taas määrää pH-ar-5 von. Happoa lisätään niin paljon, että pH on alle noin 5, edullisesti alle noin 4,2 - 4,5. Edullisemmin pH on 3,0 -3,8.
Vinassi väkevöidään kuiva-ainepitoisuuteen noin 40 - 80 paino-%, edullisesti noin 55 - 65 paino-%. Ka-10 liumsuolat alkavat saostua/kiteytyä kun kuiva-ainepitoisuus nousee yli 35 paino-%:n. Edullisesti haihduttimen, jossa väkevöinti suoritetaan tämän jälkeen, tulee olla malliltaan haihdutuskiteytin (painekierto-paisuntahaihdu-tin, pakkokiertohaihdutin, DTB-haihdutin, jatkuvatoiminen 15 sekoitettu kattilakiteytin tms.), jotta kiteytymistä, kuten kidealkioiden muodostumista, kiteiden kasvua ja kide-kokoa, voidaan paremmin valvoa. Happoa voidaan lisätä joko laimeaan vinassiin tai vinassiin, joka on väkevöity ka-liumsuolojen saostus/kiteytys -konsentraatioon. Jälkimmäi-20 nen vaihtoehto on edullisempi, koska tällöin saostumista/ kiteytymistä on helpompi valvoa. Saatu kaliumsulfaattisak-ka erotetaan tavanomaisin keinoin, esimerkiksi suodattamalla, dekantoimalla, sentrifugoimalla tai käyttämällä näiden menetelmien yhdistelmää.
25 Kaliumsuolat/kiteet muodostavat pääosan epäorgaa nisesta fraktiosta. Kun käytetään rikkihappoa vinassin pH:n alentamiseksi, kaliumsulfaatin osuus kuiva-ainepitoisuudesta on yleensä noin 70 - 90 %. Kaliumin osuus on tällöin noin 30 - 42 %. Epäorgaanista fraktiota voidaan käyt-30 tää esimerkiksi lannoitteena.
Kaliumin poistamisen jälkeen jää jäljelle orgaaninen fraktio. Tämän fraktion erään suurimman komponentin muodostavat orgaaniset hapot, joiden osuus on noin 18 - 45 %, edullisesti noin 30 - 45 % kuiva-aineesta. Pääosan 35 näistä muodostavat maitohappo ja pyrrolidonikarboksyyli-
Il ' IH-l M» M ui : 97150 9 happo (PCA), joita on yhteensä noin 10 - 20 %. Näiden lisäksi fraktio voi sisältää mm. etikkahappoa, omenahappoa, meripihkahappoa, propionihappoa ja muurahaishappoa pienempinä osuuksina, yleensä alle 1 %. Lisäksi fraktio sisältää 5 suhteellisen paljon typpipitoisia aineita; fraktion kokonaistyppipitoisuus on noin 5 - 12 % ja aminohappopitoisuus noin 1 - 10 %. Hiilihydraattien kokonaismäärä on noin 5 -35 %. Tuhkan osuus on noin 12 - 30 % kuiva-aineesta. Käsittelystä riippuen betaiinipitoisuus vaihtelee noin 1 -20 10 %.
Kuten edellä todettiin, voidaan orgaanisen fraktion kaliumpitoisuutta säätää halutulle tasolle säätämällä lisätyn rikkihapon määrää. Tavallinen kaliumpitoisuus on noin 3,0-5,5 %. pH vaihtelee tyypillisesti alueella 15 3,0 - 4,0.
Orgaanisen fraktion alkuperäinen raaka-aine on kasviperäistä materiaalia. Kasvimateriaalin koostumus vaihtelee lajikkeen, maaperän, lannoitteiden, sään ja muiden olosuhteiden mukana. Kasvimateriaalin prosessoinnissa käy-20 tetyt menetelmät vaikuttavat myös lopputuotteen koostumuk seen. Orgaanisen fraktion koostumus vaihtelee siten huomattavasti. Alan ammattimies ymmärtää näin ollen, että tässä esitetyt koostumukset aineosineen ja pitoisuuksineen edustavat vain esimerkkejä. Muitakin vastaavia koostumuk-25 siä sisältyy siten keksinnön piiriin.
Seuraavassa on esitetty sokerijuurikkaasta valmistetun orgaanisen fraktion tyypillinen koostumus. Pitoisuudet on esitetty prosentteina kuiva-aineesta. 1 2 3 4 5 6
Monosakkarideja 0,2 % 2
Disakkarideja 1,2 % 3 : Muita hiilihydraatteja 8 % 4
Kokonaistyppeä 6,5 % 5
Betaiinia 2,4 % 6
Aminohappoja 7 %
Orgaanisia happoja 36 %
Kaliumia 4 %
Tuhkaa 15 % 10 97150
Keksinnön mukainen orgaaninen fraktio on käyttökelpoinen mm. rehun lisäaineena ja säilörehun valmistuksessa.
Keksinnön mukaisen orgaanisen fraktion vaikutusta voidaan arvioida esimerkiksi määrittämällä säilörehun kui-5 va-ainetappio. Kun säilörehun valmistuksessa käytettävät olosuhteet ovat heikot, rehu pilaantuu ei-toivottujen mikro-organismien ansiosta, jotka aikaansaavat runsasta kaasunmuodostusta. Tällöin osa säilörehun kuiva-aineesta häviää kaasuna ja taloudellinen rehun hyväksikäyttö piene-10 nee. Orgaanisen fraktion vaikutus rehun kuiva-ainetappioon säilömisen aikana voidaan määrittää mittaamalla kaasunmuodostus. Koe on suoritettu käyttäen rehuna mm. timoteitä ja raiheinää, joihin lisättiin erilaisia pitoisuuksia orgaanista fraktiota. Tulokset on esitetty seuraavassa taulu-15 kossa.
Taulukko. Orgaanisen fraktion vaikutus säilörehun kuiva-ainetappioon 20 Säilöntäaine Kuiva-ainetappio (%)_ __timotei__raiheinä_
Kontrolli- 4,3 5,8 4,6 6,2 __4^6__6^_6_ 25 Org. fraktio 4 3,6 8 1/tn 3,8 2,8 __M__2jl__
Org. fraktio 2,5 1,6 16 1/tn 2,3 1,5 30__2_j_4_ lj_4_ 11 97150
Tulokset osoittavat, että orgaaninen fraktio aikaansaa selvän vähenemisen kuiva-ainehäviöön jopa niinkin alhaisena käyttömääränä kuin 8 1/tonnia sekä timotein että raiheinän ollessa kyseessä. Kun orgaanista fraktiota li-5 sättiin 16 1/tonnia, kuiva-ainehäviö laski timotein ollessa kyseessä puoleen ja raiheinän osalta neljäsosaan.
Seuraavat yksityiskohtaiset esimerkit on annettu keksinnön havainnollistamiseksi. Alan ammattimiehille on selvää, että kuyatut menetelmävaiheet ja parametrit voi-10 daan muunnella poikkeamatta keksinnön perusajatuksesta. Esimerkkejä ei siten pidä ymmärtää keksinnön piiriä rajoittavina.
Esimerkki 1
Alkoholinvalmistukseen kuuluvan fermentointivaiheen 15 jälkeen hiiva poistettiin fermentoidusta mäskistä sentri-fugoimalla. Mäski vietiin sitten tislauskolonniin, jossa alkoholi poistettiin. Kolonnin pohjajäännös oli laimeaa vinassia, joka vielä sisälsi noin 0,05 - 1,5 tilavuus-%
M
liukenematonta kiintoainetta. Kiintoaine muodostuu tyypil-20 lisesti pienistä hiivasoluista, muista mikrobisoluista, hajotetuista solujäännöksistä jne. Liuoksen kuiva-ainepitoisuus vaihteli alueella 6,5 - 13 paino-% ja kaliumpitoi-suus alueella 10,7 - 11,7 paino-%.
/ Kiintoainetta sisältävä liuos kuumennettiin lämpö- 25 tilaan noin 85 - 95 °C. pH säädettiin arvoon noin 6,5 - 7,0 ja liuos selkeytettiin levypakkakirkastusseparaatto-rissa Westfalia SB7 rotaationopeudella 8500 rpm. Selkeytetty vinassi väkevöitiin haihduttimessa kiintoainepitoi-suuteen noin 59 - 65 % käyttäen pakkokiertohaihdutinta : 30 (Rosenlew). Kaliumsulfaattikiteitä alkoi muodostua kiinto- ainepitoisuuden ollessa noin 40 paino-%.
Kaliumsulfaattikiteet poistettiin lietteenä dekan-toimalla. Kiteet laskeutuivat pohjalle ja suhteellisen kirkas liuos dekantoitiin päältä. Tässä käytettiin paino-35 voimaan perustuvaa dekantointia. Alan ammattimiehelle on 12 97150 itsestään selvää, että voidaan käyttää myös muita tapoja ja välineitä, kuten esimerkiksi sentrifugidekantteria tai suodatusta. Erotetun kaliumsuolakidelietteen kokonaismäärä oli 16 tilavuus-%.
5 Kaliumsuolakiteet otettiin talteen lietteestä käyt täen suodatuspuristinta (Seitz Orion), jossa oli paperi-suodatinlevyjä (Carlson). Kiteiden talteenottoon voidaan käyttää myös muita suodattimia tai esimerkiksi korilinkoa, jossa on reititetty tai verkkomainen seula.
10 Dekantoitu liuos suodatettiin myös suodatuspuristi- mella (Seitz Orion) käyttäen paperisuodatinlevyjä (Carlson) pienten kiteiden ja jäljelle jääneiden liukenemattomien kiinteiden aineiden poistamiseksi. Apuna käytettiin suodatuksen apuainetta (Kenite 300). Suodatus oli huomat-15 tavan helppoa ja suodattimen kiintoainetila täytettiin melkein täysin käsittelyn aikana.
Näin saatu kirkastettu vinassi vietiin sitten pi-lot-mittakaavan kromatografiseen erottimeen ja erotettiin kahdeksi fraktioksi; betaiinifraktioksi, joka sisälsi be-20 taiinia, glyserolia, inositolia, monosakkarideja ja joitakin aminohappoja, ja vinassifraktioksi, josta betaiini oli poistettu mutta joka sisälsi suurimman osan ionisoituvasta materiaalista, suuren molekyylipainon omaavista yhdisteistä jne.
25 Vinassifraktio, jonka pH oli noin 6,9 ja kaliumpi- toisuus noin 14 % kuiva-aineesta, väkevöitiin kuiva-ainepitoisuuteen noin 59 - 61 % käyttäen pakkokiertohaihdutin-ta (Rosenlew). Haihdutus suoritettiin vakuumissa absoluuttisen paineen ollessa 120 - 200 mbar. Rikkihappoa (96 %) 30 lisättiin hitaasti liuokseen, jotta voitiin ylläpitää hyvä kiteiden kasvunopeus mutta vältettiin uusien kidealkioiden muodostumista. Neutraloivaa ainetta ei lisätty. Liuoksen lopullinen pH oli noin 3,1. Tässä vaiheessa liete sisälsi noin 20 paino-% kiteitä. Kiteet erotettiin korilingolla, 35 jossa oli lävistetty metalliseula (Heine). Kidekakun kui- 13 97150 va-ainepitoisuus oli 98 %, josta kaliumia oli 34 %. Orgaanisen fraktion kaliumpitoisuus oli 4,9 %, orgaanisten happojen pitoisuus 30 % ja aminohappopitoisuus 4 %.
' Esimerkki 2 5 Jäännösvinassi, joka saatiin kun betaiini erotet tiin kromatografisesti vinassista, käsiteltiin seuraavalla tavalla. 600 l:aan jäännösvinassia, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 16,1 % ja kaliumin osuus kuiva-aineesta oli 13,6 %, lisättiin 10 kg väkevää rikkihappoa, jolloin liuoksen 10 pH laski arvoon noin 3,9. 200 1 happamaksi tehtyä liuosta siirrettiin haihdutuskiteyttimeen, jona toimi 0,4 m3 vakuu-mikattila (valm. konepaja A. Grönroos Oy) . Massa kuumennettiin paineessa 230 - 250 mbar ja lämpötilassa 68 - 70 ° C. Kun massan refraktometrinen kuiva-ainepitoisuus nousi 15 30 %:iin, aloitettiin tuoreen liuoksen syöttö pitäen nes- tetilavuuden noin 100 l:ssa. Samanaikaisesti nestesyötön kanssa lisättiin rikkihappoa niin, että massan pH pysyi arvossa alle 3,5. Kun syöttö oli lopetettu, jatkettiin haihduttamista kunnes emäliuoksen refraktometrinen kuiva-20 ainepitoisuus oli noin 68,5 % ja pH-arvo 3,06. Tämän jälkeen massa siirrettiin jäähdytyskiteyttimeen, jossa se jäähdytettiin noin 26 °C:seen 16 tunnin aikana. Jäähdytetty massa sentrifugoitiin korilingolla (Heine). Sentrifu-goinnissa saatiin 30 kg kidekakkua ja 99 kg nestemäistä 25 orgaanista fraktiota. Kidekakun kuiva-ainepitoisuus oli 97,3 %, josta kaliumia oli 32,1 %, jolloin kaliumsulfaat-tipitoisuus oli 71,2 % kuiva-aineesta. Orgaanisen fraktion kaliumpitoisuus oli 4,1 % kuiva-aineesta.
Esimerkki 3 30 Haihdutuskiteytys suoritettiin esimerkissä 1 kuva tulla tavalla käyttäen samoja parametreja, mutta kuumen-nuskäsittely lopetettiin kun emäliuoksen refraktometrinen kuiva-ainepitoisuus oli 60,0 % ja pH-arvo 3,1. Tämän jälkeen massa siirrettiin jäähdytyskiteyttimeen, jäähdytet-35 tiin 26 °C:seen ja sentrifugoitiin esimerkissä 1 kuvatulla 14 97150 tavalla. Sentrifugoinnissa saatiin 25 kg kidekakkua ja 121,5 kg nestemäistä orgaanista fraktiota. Kidekakun kuiva-ainepitoisuus oli 98,2 %, josta kaliumia oli 40,1 %, jolloin kaliumsulfaattipitoisuus oli 89,8 % kuiva-ainees-5 ta. Orgaanisen fraktion kaliumpitoisuus oli 4,9 % kuiva-aineesta.
Esimerkki 4
Tislauksesta saatu tuore vinassi, jonka keskimääräinen kuiva-ainepitoisuus oli 11,7 %, josta kaliumia oli 10 keskimäärin 10,7 %, kuumennettiin 85 - 95 °C:seen, minkä jälkeen pH säädettiin arvoon noin 6,5 - 7,0. Kuuma vinassi selkeytettiin levypakkakirkastusseparaattorissa, josta se jatkuvatoimisesti siirrettiin nousevan kalvon tyyppiseen pakkokiertohaihduttimeen ja väkevöitiin kuiva-ainepitoi-15 suuteen 60 ± 1 %. Väkevöity vinassi dekantoitiin viemällä se seisotussäiliön läpi ja seisottamalla 10 tuntia. Saostunutta kaliumsulfaattia sisältävä liete poistettiin säiliön pohjalta volymetrisella nopeudella, joka oli 10 % ko-konaisvirtauksesta. Lietteen kuiva-ainepitoisuus oli 67,0 20 %, josta kaliumia 14,5 %. Liete kuumennettiin 60 °C:seen ja vietiin suodatuspuristintyyppiseen suodatinyksikön läpi (Seitz Orion), jonka suodatinpinta-ala oli 2,8 m2. Kun 270 1 lietettä oli suodatettu, suodatinpaine nousi jyrkästi indikoiden sitä, että suodatinkammiot olivat täynnä. Täl-25 löin suodatus lopetettiin ja suodatinkammioissa oleva liuos korvattiin ilmalla. Suodatinyksikkö avattiin ja 90,5 kg:n suodatuskakku otettiin talteen. Kakun kuiva-ainepitoisuus oli 78,4 %, josta kaliumia 25,9 %.
Dekantoitu liuos, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 30 58,5 %, josta kaliumia 10,4 %, kuumennettiin 90 °C:seen ja suodatettiin käyttäen samaa suodatinyksikköä. Piimaata (Kenite 300) käytettiin suodatuksen apuaineena pitoisuuden vaihdellessa välillä 0,2 - 0,4 % (paino/til.). Lietesuo-dos, jota oli 210 1 ja jonka kuiva-ainepitoisuus oli 60,1 35 %, josta kaliumia 9,2 %, yhdistettiin dekantoinnista saa- j| l . it»-* Hi! Il »*· ' ' i 15 97150 dun liuoksen suodoksen kanssa, jota oli 2430 1. Yhdistetty kirkas suodos laimennettiin kuiva-ainepitoisuuteen 50 %, tarkistussuodatettiin ja betaiini otettiin siitä talteen kromatografisesti. Betaiinin kromatografisen erotuksen 5 jälkeen saatiin 9500 1 jäännösvinassia, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 15,8 %. Kaliumin osuus tästä oli 13,4 %.
Edellä kuvatusta lietteen suodatuksesta saatu kakku liuotettiin jäännösvinassiin, jolloin jälkimmäisen kalium-pitoisuus nousi 13,9 %:iin. 400 l:aan tätä liuosta lisät-10 tiin 6,6 kg väkevää rikkihappoa, jolloin liuoksen pH laski arvoon 3,8. 200 1 happamaksi tehtyä liuosta siirrettiin haihdutuskiteyttimeen, jona toimi 0,4 m3 vakuumikattila (valm. konepaja A. Grönroos Oy), ja haihdutuskiteytettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla lisäten rikkihappoa sel-15 lainen määrä, että massan pH pysyi arvossa alle 3,5. Kuu-mennuskäsittely lopetettiin kun emäliuoksen refraktometri-nen kuiva-ainepitoisuus nousi noin 61,1 %:iin ja pH-arvo oli 3,1. Tämän jälkeen massa siirrettiin jäähdytyskiteyt-timeen, jäähdytettiin noin 26 °C:seen ja sentrifugoitiin. 20 Sentrifugoinnissa saatiin 19 kg kidekakkua ja 83 kg nestemäistä orgaanista fraktiota. Kidekakun kuiva-ainepitoisuus oli 98,0 %, josta kaliumia oli 39,3 %, jolloin kaliumsul-faattipitoisuus oli 87,8 % kuiva-aineesta. Orgaanisen fraktion kaliumpitoisuus oli 4,8 % kuiva-aineesta.
25 Esimerkki 5
Hiivanvalmistukseen kuuluvan fermentointivaiheen jälkeen hiiva poistettiin fermentoidusta emäliuoksesta sentrifugoimalla. Emäliuos oli laimeaa vinassia, joka vielä sisälsi noin 0,01 - 0,8 tilavuus-% liukenematonta kiin-30 toainetta. Kiintoaine muodostuu tyypillisesti pienistä hiivasoluista, muista mikrobisoluista, hajotetuista solu-jäännöksistä jne. Liuoksen kuiva-ainepitoisuus vaihteli alueella 3-7 paino-% ja kaliumpitoisuus alueella 11,2 - 13,1 % kuiva-aineesta laskettuna.
35 Kiintoainetta sisältävä liuos kuumennettiin lämpö- 16 97150 tilaan noin 85 - 95 °C. Sen jälkeen pH säädettiin arvoon noin 6,5 - 7,0 ja liuos selkeytettiin suurtehokirkastusse-paraattorilla (levypakkakirkastusseparaattori, Westfalia NA7) rotaationopeudella 8500 rpm. Selkeytetty liuos sisäl-5 si tyypillisesti noin 0 - 0,05 % liukenematonta kiintoainetta. Liukenemattomien kiinteiden aineiden poiston tehokkuus oli tyypillisesti yli 90 %.
Selkeytetty vinassi väkevöitiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla antaen samankaltaiset tulokset.
10 Kaliumsulfaattikiteet poistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla.
Dekantoitu vinassi suodatettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla.
Tällä tavoin esikäsitelty vinassi erotettiin pilot-15 mittakaavan kromatografisessa FSB-SMB' erottimessa esimerkissä 1 kuvatulla tavalla.
Vinassifraktio, josta betaiini oli poistettu ja jonka pH oli noin 7,5, väkevöitiin kuiva-ainepitoisuuteen noin 68 - 69 % käyttäen pakkokiertohaihdutinta (Rosenlew). 20 Liuokseen lisättiin tämän jälkeen hitaasti rikkihappoa (96 %), jotta voitiin ylläpitää hyvä kiteiden kasvunopeus mutta vältettiin uusien kidealkioiden muodostamista. Neutraloivaa ainetta ei lisätty. Liuoksen lopullinen pH oli noin 3,1. Tässä vaiheessa liete sisälsi noin 20 paino-% kitei-25 tä. Kiteet erotettiin korilingolla, jossa oli lävistetty metalliseula. Kidekakun kuiva-ainepitoisuus oli 97 %, josta kaliumia oli 32 %. Orgaanisen fraktion kaliumpitoisuus oli 4,1 %, orgaanisten happojen pitoisuus 33 % ja aminohappopitoisuus 2 %.
30 Esimerkki 6
Alkoholinvalmistuksesta saatua juurikaspohjaista vinassia, jonka kaliumpitoisuus oli noin 12 % kuiva-aineesta ja pH oli noin 5,6, väkevöitiin kuiva-ainepitoisuuteen 59 - 61 paino-% käyttäen pakkokiertohaihdutinta (Ro-35 senlew). Haihdutus suoritettiin vakuumissa absoluuttisen < ·»'· 114«· 17 97150 paineen ollessa noin 120 - 200 mbar. Rikkihappoa (96 %) lisättiin hitaasti liuokseen. Liuoksen lopullinen pH oli noin 3,1. Tässä vaiheessa liete sisälsi noin 18 paino-% kiteitä. Kiteet poistettiin käyttäen korilinkoa, jossa oli 5 lävistetty metalliseula (Heine). Kidekakun kuiva-ainepitoisuus oli noin 97 %, josta kaliumia oli noin 32 %. Orgaanisen fraktion kaliumpitoisuus oli noin 5,2 %, orgaanisten happojen pitoisuus noin 22 % ja aminohappopitoisuus noin 3 %.
Claims (8)
1. Menetelmä vinassin orgaanisen happofraktion valmistamiseksi, tunnettu siitä, että vinassi erote- 5 taan kromatografisesti ja näin saadun orgaanisia happoja sisältävän jakeen pH-arvoa alennetaan lisäämällä happoa ja muodostunut sakka erotetaan epäorgaanisen fraktion poistamiseksi, jolloin jää jäljelle orgaaninen fraktio, joka on hapan ja jonka orgaanisten happojen pitoisuus on suuri ja 10 kaliumpitoisuus on pieni.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happona käytetään epäorgaanista happoa, edullisesti rikkihappoa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että pH säädetään arvoon alle 5,0, edullisesti arvoon noin 3,0 - 3,8.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happo lisätään vi-nassiin, joka on väkevöity kuiva-ainepitoisuuteen noin 20 35 - 45 paino-%.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen me netelmä, tunnettu siitä, että epäorgaaninen fraktio muodostuu pääasiassa kaliumsuoloista, joita edullisesti saostetaan kiteinä väkevöimällä vinassi haihdutuski- 25 teyttimessä.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vinassi väkevöidään kuiva-ainepitoisuuteen noin 40 - 80 paino-%, edullisesti noin 55 - 65 paino-%.
7. Rehun lisäaineena käyttökelpoinen vinassin or gaaninen happofraktio, tunnettu siitä, että se on hapan, sen orgaanisten happojen pitoisuus on suuri ja kaliumpitoisuus on pieni ja se on valmistettavissa patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen vinassin orgaani nen happofraktio, tunnettu siitä, että se sisäl-·' tää orgaanisina happoina pääasiassa maitohappoa, pyrroli- donikarboksyylihappoa ja etikkahappoa. il i ittλ i;it: i. ί t si 19 97150
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI943107A FI97150C (fi) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | Menetelmä vinassin fraktioimiseksi |
| DK95920921T DK0763098T3 (da) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Fremgangsmåde til fraktionering af vinasse |
| EP95920921A EP0763098B1 (en) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Process for fractioning vinasse |
| DE69526788T DE69526788T2 (de) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Verfahren zur fraktionierung von schlempe |
| ES95920921T ES2177649T3 (es) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Procedimiento para el fraccionamiento de la vinaza. |
| AT95920921T ATE217903T1 (de) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Verfahren zur fraktionierung von schlempe |
| RU97101076A RU2143473C1 (ru) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Способ фракционирования барды, органическая фракция (варианты) и неорганическая фракция |
| CA002193962A CA2193962A1 (en) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Process for fractioning vinasse |
| JP50283696A JP3680137B2 (ja) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | 蒸留残渣の分画方法 |
| US08/765,493 US6022394A (en) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Process for fractioning vinasse |
| PT95920921T PT763098E (pt) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Processo para o fraccionamento de vinassa |
| AU26180/95A AU2618095A (en) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Process for fractioning vinasse |
| PCT/FI1995/000329 WO1996000776A1 (en) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Process for fractioning vinasse |
| HU9603610A HU222447B1 (hu) | 1994-06-28 | 1995-06-07 | Eljárás csiger frakcionálására |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI943107 | 1994-06-28 | ||
| FI943107A FI97150C (fi) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | Menetelmä vinassin fraktioimiseksi |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI943107A0 FI943107A0 (fi) | 1994-06-28 |
| FI943107L FI943107L (fi) | 1995-12-29 |
| FI97150B true FI97150B (fi) | 1996-07-15 |
| FI97150C FI97150C (fi) | 1996-10-25 |
Family
ID=8541018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI943107A FI97150C (fi) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | Menetelmä vinassin fraktioimiseksi |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6022394A (fi) |
| EP (1) | EP0763098B1 (fi) |
| JP (1) | JP3680137B2 (fi) |
| AT (1) | ATE217903T1 (fi) |
| AU (1) | AU2618095A (fi) |
| CA (1) | CA2193962A1 (fi) |
| DE (1) | DE69526788T2 (fi) |
| DK (1) | DK0763098T3 (fi) |
| ES (1) | ES2177649T3 (fi) |
| FI (1) | FI97150C (fi) |
| HU (1) | HU222447B1 (fi) |
| PT (1) | PT763098E (fi) |
| RU (1) | RU2143473C1 (fi) |
| WO (1) | WO1996000776A1 (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI96225C (fi) | 1993-01-26 | 1996-05-27 | Cultor Oy | Menetelmä melassin fraktioimiseksi |
| US6663780B2 (en) | 1993-01-26 | 2003-12-16 | Danisco Finland Oy | Method for the fractionation of molasses |
| US5795398A (en) | 1994-09-30 | 1998-08-18 | Cultor Ltd. | Fractionation method of sucrose-containing solutions |
| EP0794246B1 (en) * | 1996-03-08 | 2002-10-23 | Dsm N.V. | Process for recovering valuable compounds from vinasse produced during fermentation |
| US5760078A (en) * | 1996-03-08 | 1998-06-02 | Gist-Brocades B.V. | Process for the fractioning and recovery of valuable compounds from vinasse produced in fermentations |
| US6224776B1 (en) * | 1996-05-24 | 2001-05-01 | Cultor Corporation | Method for fractionating a solution |
| FI20010977L (fi) | 2001-05-09 | 2002-11-10 | Danisco Sweeteners Oy | Kromatografinen erotusmenetelmä |
| FR2878173B1 (fr) * | 2004-11-25 | 2007-01-19 | Valoragri Sa Sa | Procede de traitement de dechets de poudres d'extincteur, et engrais obtenu a partir d'un tel procede. |
| CA2705364C (en) | 2007-11-20 | 2015-12-01 | Erick Schmidt | Method for producing non-infectious products from infectious organic waste material |
| US20090211322A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | Michael Skinner | Commercial Fertilizer Product and Method of Production Thereof |
| US8110094B2 (en) * | 2008-12-31 | 2012-02-07 | Intevep, S.A. | Regenerable and non-regenerable sorbents for acid gas removal |
| US20100297290A1 (en) * | 2009-05-28 | 2010-11-25 | Larue John | Alternative method for rum production reducing pollution and bypassing upgrade of pollution controls |
| JP5606756B2 (ja) * | 2010-03-08 | 2014-10-15 | 三菱化学エンジニアリング株式会社 | エタノール製造装置及びエタノールの製造方法 |
| BRPI1100645B1 (pt) * | 2011-01-18 | 2014-03-11 | Biomassa Com De Racoes En E Adubos Ltda | Processo de transformação de vinhaça em adubo organo-mineral |
| CA3144262A1 (en) * | 2019-06-21 | 2020-10-08 | Terramino Inc. | Methods of separating filamentous fungi and other components from mold-fermented compositions, and uses of separated components |
| JP7193604B1 (ja) * | 2021-10-14 | 2022-12-20 | 月島機械株式会社 | 硫酸コバルト結晶の製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1497480A (fr) * | 1966-03-29 | 1967-10-13 | Lesaffre & Cie | Procédé de substitution d'ammonium au potassium dans les sous-produits de sucrerie, de distillerie et de fabrication des levures tels que la mélasse et la vinasse |
| IT1099114B (it) * | 1978-09-19 | 1985-09-18 | Anic Spa | Procedimento per la desalificazione di residui di distilleria |
| IT1161939B (it) * | 1983-06-15 | 1987-03-18 | Anic Spa | Composizione solida di fertilizzante organo-minerale complesso e procedimento per la sua preparazione |
| FR2573088B1 (fr) * | 1984-11-12 | 1986-12-26 | Beghin Say Sa | Procede de traitement des vinasses |
| FR2596748B1 (fr) * | 1986-04-04 | 1989-01-06 | Swenson Sa | Procede de traitement de residus aqueux de l'industrie agro-alimentaire |
| US5177008A (en) * | 1987-12-22 | 1993-01-05 | Kampen Willem H | Process for manufacturing ethanol and for recovering glycerol, succinic acid, lactic acid, betaine, potassium sulfate, and free flowing distiller's dry grain and solubles or a solid fertilizer therefrom |
| FI86416C (fi) * | 1988-06-09 | 1992-08-25 | Suomen Sokeri Oy | Foerfarande foer tillvaratagande av betain ur melass. |
-
1994
- 1994-06-28 FI FI943107A patent/FI97150C/fi not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-07 HU HU9603610A patent/HU222447B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-06-07 AT AT95920921T patent/ATE217903T1/de active
- 1995-06-07 PT PT95920921T patent/PT763098E/pt unknown
- 1995-06-07 EP EP95920921A patent/EP0763098B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-07 US US08/765,493 patent/US6022394A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-07 WO PCT/FI1995/000329 patent/WO1996000776A1/en not_active Ceased
- 1995-06-07 AU AU26180/95A patent/AU2618095A/en not_active Abandoned
- 1995-06-07 DK DK95920921T patent/DK0763098T3/da active
- 1995-06-07 ES ES95920921T patent/ES2177649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-07 DE DE69526788T patent/DE69526788T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-07 JP JP50283696A patent/JP3680137B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-07 RU RU97101076A patent/RU2143473C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-06-07 CA CA002193962A patent/CA2193962A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2177649T3 (es) | 2002-12-16 |
| US6022394A (en) | 2000-02-08 |
| WO1996000776A1 (en) | 1996-01-11 |
| HU9603610D0 (en) | 1997-02-28 |
| FI97150C (fi) | 1996-10-25 |
| HU222447B1 (hu) | 2003-07-28 |
| CA2193962A1 (en) | 1996-01-11 |
| FI943107A0 (fi) | 1994-06-28 |
| JPH10505533A (ja) | 1998-06-02 |
| AU2618095A (en) | 1996-01-25 |
| DE69526788T2 (de) | 2002-11-07 |
| ATE217903T1 (de) | 2002-06-15 |
| JP3680137B2 (ja) | 2005-08-10 |
| EP0763098B1 (en) | 2002-05-22 |
| HUT76711A (en) | 1997-10-28 |
| EP0763098A1 (en) | 1997-03-19 |
| DK0763098T3 (da) | 2002-09-09 |
| DE69526788D1 (de) | 2002-06-27 |
| PT763098E (pt) | 2002-09-30 |
| FI943107L (fi) | 1995-12-29 |
| RU2143473C1 (ru) | 1999-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI97150B (fi) | Menetelmä vinassin fraktioimiseksi | |
| EP0411780B1 (en) | Continuous process for the recovery of betaine | |
| CN1964767B (zh) | 木质纤维素原料处理过程中无机盐的回收 | |
| FI96122C (fi) | Menetelmä etanolin valmistamiseksi ja glyserolin talteenottamiseksi sivutuotteena | |
| US20080299632A1 (en) | Methods for Recovering Oil from a Fractionated Dry Milling Process | |
| DE10327954A1 (de) | Verbesserte Verfahren zur Herstellung von Ethanol aus Biomasse | |
| EP1554390A1 (de) | Anlage zur herstellung von alkohol | |
| US5851405A (en) | Process for clarifying vinasse | |
| JP7251816B2 (ja) | 浸透技術を使用した植物由来製品を調製するためのシステム及び方法 | |
| DE102006040567A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bioethanol | |
| EP2066698A2 (de) | Verbesserte verfahren zur herstellung von ethanol, gluten und kleie aus getreide | |
| CN113373184A (zh) | 一种节能减排的氨基酸发酵、提取工艺 | |
| AU2018100802B4 (en) | A method and system for the concentration of juice | |
| AU2006251123A1 (en) | Method and apparatus for preparing an ethanol/water mixture | |
| JP2011104517A (ja) | 食品加工残液の資源化方法及び資源化システム | |
| Wall et al. | Effect of recycling distillers' solubles on alcohol and feed production from corn fermentation | |
| US20250197894A1 (en) | Process and/or facility integration of anaerobic digestion of one or more stillage compositions | |
| DE3822992C1 (en) | Process and device for the production of ethanol from starch-containing raw materials | |
| DD296956A5 (de) | Kontinuierliches verfahren zur aufarbeitung einer schlempe aus der alkoholischen gaerung und/oder der alkoholdestillation biologischer materialien | |
| Tawfeuk et al. | Quality Parameters of Cane Juice and its Liquors During the Processing Stages of Raw Sugar under Prevailing Industrial Conditions. | |
| JPS5914792A (ja) | クエン酸の製造法 | |
| Rezachek et al. | General Process Survey | |
| EP2705757A1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Melasse aus Molke |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |