FI94607C - Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi - Google Patents
Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI94607C FI94607C FI932460A FI932460A FI94607C FI 94607 C FI94607 C FI 94607C FI 932460 A FI932460 A FI 932460A FI 932460 A FI932460 A FI 932460A FI 94607 C FI94607 C FI 94607C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- water
- polymerization
- wood material
- process according
- impregnated wood
- Prior art date
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000013021 overheating Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 claims 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 241000894007 species Species 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- -1 aldehyde aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 2
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- UXKQGJYFPNFUJY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylbutan-2-yldiazenyl)cyclohexane-1-carbonitrile Chemical compound CCC(C)(C)N=NC1(C#N)CCCCC1 UXKQGJYFPNFUJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000003715 nutritional status Nutrition 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000004979 silylperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/15—Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
- B27K5/06—Softening or hardening of wood
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
, - 94607
Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi
Keksintö koskee menetelmää puumateriaalin kovettamiseksi kyllästämällä se polymeroituvalla aineella ja polymeroimalla polymeroituva aine lämmön avulla.
Useiden puulajien teknistä käyttöä rajoittaa niiden luontainen pehmeys. Puun pehmeys samoin kuin muutkin sen mekaaniset lujuusominaisuudet johtuvat puun mikrorakenteesta, joka eri puulajeilla on hyvin erilainen. Kaikki puut koostuvat pääasiassa rungonsuuntaisista ontoista soluista eli puu-kuiduista, joiden sekä koko että rakenne vaihtelevat. Karkeasti voidaan sanoa, että mitä isompia puun soluontelot ovat suhteessa solun kokoon sitä pehmeämpää ja heikompaa puu on.
Puuttumatta tarkemmin puun luontaisten ominaisuuksien muodostumiseen voidaan kuitenkin todeta, että solukon kasvuun vaikuttavat mm. puun perintötekijät, maapohjan vesi- ja ravintotilanne ja ilmasto kasvukautena. Näitä ns. pehmeitä puulajeja on maapallon puumassasta valtaosa ja useimmissa tapauksissa niillä on vain vähempiarvoista käyttöä. Tämä näkyy luonnollisesti puulajien kaupallisessa käytössä ja hinnassa.
• I
Käyttökohteet, joissa erityisesti puun kovuus on tärkeä, ovat erilaiset rakennusten pintamateriaalit, kuten lattia-ja pöytäpinnat. Suomalaisista puulajeista oikeastaan vain koivu kilpailee kovuutensa ansiosta tasapäisesti ulkomaisten puulajien, kuten tammen, pyökin, saamen, jne. kanssa.
Puun kovuuteen voidaan parhaiten vaikuttaa täyttämällä solukon tyhjät tilat kiinteällä aineella. Täyttäminen voidaan tehdä kyllästämällä puu suljetussa tilassa nesteellä, joka voidaan kovettaa esimerkiksi polymeroimalla puun sisässä.
Eräänä ongelmana on saada neste tunkeutumaan tasaisesti puun solukkoon, koska useimpien puulajien läpäisevyys eli per- 94607 2 meabiliteetti on huono ja saattaa vaihdella puun eri osissa merkittävästi. Tämän vuoksi huonosti kyllästyvä puu käsitel-läänkin kyllästysnesteellä suljetussa tilassa vakuumin ja/tai paineen avulla. Toinen ongelma on saada kyllästetyt aineet polymeroitumaan puun sisällä niin, että puu ei pala, halkeile tai menetä teknisen käyttönsä kannalta tärkeitä ominaisuuksiaan, kuten hiottavuutta, työstettävyyttä, lii-mattavuutta tai pinnan käsiteltävyyttä.
Puun kyllästykseen tarkoitettuja aineita polymeroidaan usein lämmön avulla. Reaktio on eksoterminen ja aiheuttaa puu- ja puupohjaisilla aineilla yleensä haitallista halkeilua, mittojen muuttumista ja myöskin palamista. Lämpötila puun sisällä nousee reaktion johdosta hyvin korkeaksi. Jo tunnetuilla menetelmillä on tätä pyritty estämään polymeroimalla kappaleet kuumien lämpölevyjen välissä, kuten FI-patentissa 44946. Lämpölevyt toimivat sekä reaktion käynnistäjinä että myöskin reaktiolämmön tasaajina ja reaktion jäähdyttäjinä. Menetelmä on kuitenkin tilaa vievä sekä kustannuksiltaan kallis.
Toinen tapa hallita polymerointireaktiot on käyttää säteilyä initioimaan polymerointia. Puumateriaalikappaleita käsitellään tällöin esimerkiksi gammasäteilyllä. Menetelmän käyttäminen tehdasmittakaavassa on kallista ja sen suunnittelemi-: nen levymäisille puukappaleille vaatii suurempaa laiteko- konaisuutta, mikä lisää esimerkiksi työturvallisuusriskejä.
FI-patenttijulkaisusta 44945 tunnetaan menetelmä synteettistä polymeeriä sisältävän puun valmistamiseksi katalysaattorin ja lämmön avulla, jossa polymerointireaktiota on hidas-tettu konjukoiduilla tyydyttämättömillä rasvahapoilla, kolme kaksoissidosta sisältävillä terpeeneillä tai niiden johdannaisilla. Tämäntapaisten hidastimien käytöllä on haittana, että ne saattavat reagoida eri tavalla eri puumateriaalissa.
- 94607
, I
3
On käytetty myös menetelmiä, joissa virtaavilla kaasuilla ja vesihöyryllä lämmitetään kappaleita reaktion aikaansaamiseksi ja samoilla aineilla jäähdytetään reaktion ylikuumenemista. Ks. FI-patentti 50070. Kaasuja käyttävillä menetelmillä syntyy kuitenkin haitallista kemikaalien haihtumista, joka saa aikaan epätasaisemmin kovettuneita kappaleita. Lisäksi joudutaan turvautumaan kalliisiin kaasujen talteenottojärjestelmiin, mikä lisää prosessin monimutkaisuutta ja hintaa. Vesihöyryä käytettäessä syntyy prosessiastioiden seinämille usein polymeroituneen muovin sakkaa ja kovettumia sekä pur-seita kappaleiden päihin ja sivuihin, jotka ajan myötä aiheuttavat puhdistusongelmia, toimintahäiriöitä sekä työstöjä irrotusongelmia. Koekappaleiden mitat muuttuvat ja syntynyt raaka-ainehukka nousee suhteellisen suureksi.
On myös käytetty menetelmiä, joissa kyllästetyt kappaleet käsitellään lämmönsiirtonesteillä. DE-kulutusjulkaisussa 1 792 051 esitetään glykolin käyttöä lämmönsiirtonesteenä.
SE-kuulutusjulkaisussa 405329 esitetään polyetyleeniglykolin käyttöä lämmönsiirtonesteenä. Tällaiset menetelmät aiheuttavat koekappaleilla jälkikäsittelyyn liittyviä ongelmia, kuten pintakäsittelyssä. Glykoli- ja polyetyleeniglykolijäämät estävät esimerkiksi lakan tarttumisen tuotteen pintaan.
Emulsiot taas ovat huonosti lämpöä johtavia, mistä on seurauksena epätasaisesti kovettuneita kappaleita ja ylikuu-menemistä. Kuumeneminen aikaansaa kappaleiden halkeilua ja mittamuutoksia ja palamista. Myös prosessin hallinta vaikeutuu kemikaalin epätasaisen kovettumisen johdosta, jolloin syntyneet sakka- yms. epäpuhtaudet haittaavat prosessilaitteiden toimintaa ja hitaasta prosessista purseet vaikeuttavat kappaleiden jatkokäsittelyjä.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada yksinkertainen, ympäristöystävällinen, työturvallinen ja halpa menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi kyllästämällä se polymeroituvalla aineella ja polymeroimalla polymeroituva aine lämmön avulla. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on siten pääasiassa tunnusomaista se, että polymeroituva aine 4 - 94607 polymeroidaan puumateriaalin ollessa kosketuksessa veteen.
On siis oivallettu, että vesi on mainio väliaine silloin, kun lämmitetään kyllästetty puumateriaali polymerointilämpö-tilaan ja jäähdytetään eksotermista polymerointireaktiota polymeroinnin aikana.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä puumateriaali ensin kyllästetään polymeroituvalla aineella. Käytetty puumateriaali voi olla mikä tahansa puumateriaali, mutta kovettaminen hyödyttää eniten pehmeitä puulajeja, kuten havupuita. Kyllästys tapahtuu millä tahansa tunnetulla kyllästysmenetelmällä esimerkiksi siten, että nestemäinen polymeroituva aine työnnetään puusolukkoon ylipaineella tai imetään puusolukkoon va-kuumilla. Ylipainetta ja vakuumia voidaan myös yhdistää sopivalla tavalla kyllästyksen aikaansaamiseksi.
Kun puumateriaali on kyllästetty polymeroituvalla aineella, kyllästetty puumateriaali yhdistetään veden kanssa ennen polymerointia. Kyllästetty puumateriaali on edullisesti upotettuna kuumaan veteen. Veden lämpötila on erään suoritusmuodon mukaan noin 40-200°C, edullisesti noin 80-150°C. On myös edullista, mikäli vesi ja siihen upotettu kyllästetty puumateriaali pidetään ylipaineessa. Tällöin ylipainetta käytetään veden kiehumisen estämiseksi ja polymeroituvan aineen ulospursuamisen estämiseksi puumateriaalista. Mainit-: tu ylipaine ylittää edullisesti veden lämpötilan höyrypai- neen ja on silloin vähintään noin 3 bar.
Polymerointilämpötilaa voidaan säätää lämmittämällä tai jäähdyttämällä vesi, johon kyllästetty puumateriaali on upotettuna. Vesi, johon kyllästetty puumateriaali on upotettu-: na, voidaan kierrättää oleellisesti suljetussa systeemissä lämmönvaihdon, puhdistusoperaatioiden, ym. suorittamiseksi. Polymerointi suoritetaan edullisesti inerttikaasussa, kuten typpikaasussa, jolloin typpikaasu estää sen, ettei ilmassa oleva happi pääsee häiritsemään polymerointireaktiota. On siis aiheellista käyttää typpikaasua jo kyllästysvaiheessa.
5 - 94607
Kyllästämisen jälkeen ja ennen polymerointia on edullista huuhdella kyllästetty puumateriaali ja mielummin koko pro-sessilaitteisto kylmällä vedellä. Kylmä vesi huuhtelee kappaleiden pinnoista ylimääräiset kemikaalit ja suojaa proses-silaitteistoa siten, että toimilaitteet ja putkistot eivät tukkeudu polymeroituvilla aineilla.
Polymerointi voidaan käynnistää johtamalla kyllästetyn puu-materiaalin joukkoon vesi, joka on kuumaa ja edullisesti paineistettua. Viimeksi mainittu edellyttää tietenkin, että polymerointi suoritetaan paineastiassa ja että astiaan on ensin johdettu inerttikaasua, kuten typpeä, ylipaineen aikaansaamiseksi. Tällä tavoin veteen osittain tai kokonaan upotettu, kyllästetty puumateriaali lämmitetään inertissä ilmakehässä lämpötilaan, jossa polymerointi käynnistyy.
Kuten tunnettua, polymerointireaktio on hyvin eksoterminen ja voi aiheuttaa ylikuumenemista, joka tuhoaa sekä puumateriaalin että syntyvän polymeerin. Polymerointireaktion aiheuttama ylikuumeneminen estetään edullisesti jäähdyttämällä vesi, johon kyllästetty puumateriaali on upotettuna. On tietenkin edullista käyttää tehokasta sekoitusta ja/tai kierrättämistä lämmönvaihtimen kautta. On myös edullista kierrättää kuuma vesi suodattimien kautta paineistettuna riittävän kauan polymeroinnin saattamiseksi loppuun. Inertti-kaasun, kuten typen, paine on säädettävä siten, että vesi ei kiehu ko. lämpötilassa.
Kun polymerointi on viety loppuun, kuuma vesi ja mahdollinen paine poistetaan ja puumateriaalituote huuhdellaan edullisesti kylmällä vedellä. Tällaisella huuhtelulla syntyneet : muovisakat ja muut epäpuhtaudet poistetaan sekä puumateriaa- lituotteen päältä että polymerointilaitteiston pinnalta. Toimilaitteet palautuvat oikeisiin mittoihin, eikä niissä enää tapahdu tukkeutumista aikaansaavaa polymeroitumista. Keksinnön eräs tärkeä etu onkin, että voidaan käyttää samaa, halpaa nestettä sekä pesuun että lämmönsiirtoon reaktion aikana.
6 94607-
Edellä mainitun veden kiertosysteemin etuihin kuuluu, että prosessiin syötetään vain hönkien, sakan ja tuotteen mukana poistuva vesimäärä. Prosessi on siis oleellisesti suljettu kyllästys- ja kovetusprosessi. Syntynyt muovisakka ja epäpuhtaudet suodatetaan pois ja ne voidaan polttaa esimerkiksi purun tai kuoren mukana. Kylmävesikiertoon syntyneet kemikaali jäämät dekantoidaan vedestä pois ja saatetaan uudelleen kiertoon. Kuumavesiastian jäämiä voidaan pienentää lisäämällä esimerkiksi yön ajaksi kuuman veden joukkoon katalyytti-ainetta sakkauttamaan muovi astian pohjalle, josta se suodatetaan ja siirretään polttoon.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä polymeroituva aine voidaan imeyttää puumateriaaliin sellaisenaan, liuoksen, dispersion tai muun seoksen muodossa. Pääasia on, että polymeroituva aine imeytyy puumateriaalin solukkoon. Erään suoritusmuodon mukaan polymeroituvan aineen seassa on sen viskositeettia säätelevää ainetta.
Polymeroituva aine voi periaatteessa olla mikä tahansa aine, joka polymeroituu tai silloittuu lopulliseksi puumateriaalin seassa olevaksi polymeerituotteeksi. Se voi olla monomeeri, esipolymeeri tai esipolymeerin ja monomeerin seos.
Monomeereista mainittakoon akryylimonomeerit, kuten akryy-. liesterit, metakryyliesterit, akryylinitriilit ja akryy- liamidit, styreenimonomeerit, kuten styreeni, a-metyylisty-reeni ja divinyylibentseeni, vinyyli- ja vinylideenimonomee-rit, kuten vinyylihalogenidit, vinylideenihalogenidit, vi-nyylieetterit ja vinyyliesterit, aldehydimonomeerit, kuten formaldehydi ja asetaldehydi, sykliset eetterioksidit, kuten etyleenioksidi ja propyleenioksidi, rengasmaiset laktaamit ja laktonit.
Kertamuoviset polymeroituvat aineet ovat yleensä esipolymee-rejä. Niistä mainittakoon fenoli-, urea- ja melamiiniformal-dehydituotteet, polyuretaanit, epoksidit, silikonit ja tyydyttämättömät polyesterit.
- 94607 7
Edullisista etyleenisesti tyydyttämättömistä monomeereistä mainittakoon edellä esitetyt akryyli-, styreeni- ja vinyyli-polymeerit. Esipolymeereistä mainittakoon tyydyttämättömän polyesterin esipolymeeri, joka itse asiassa on polyeste-riesipolymeerin ja styreeni- tai akryylimonomeerin kovetettava seos.
Haluttaessa kovettaa puumateriaaleja polymeroimalla niihin kyllästettyä ainetta on edullista lisätä polymeroituvaan aineeseen silloitusreagenssia. Tämä silloitusreagenssi voi olla tavallinen monomeeri, joka muodostaa ketjun esipolymee-rien välillä, tai monifunktionaalinen monomeeri, joka meeri-nä toimiessaan reagoi edelleen ja kiinnittää polymeeriketjut toisiinsa.
Kuten edellä mainittiin, polymerointi suoritetaan edullisesti katalysaattorin läsnäollessa. Käytettäessä tyydyttämättömiä monomeerejä ja/tai esipolymeerejä katalysaattorina toimii nk. initiaattori, kuten radikaali-initiaattori, anioni-nen initiaattori tai kationinen initiaattori. Näistä tärkein initiaattori on radikaali-initiaattori. Tyypillisiä radikaali -initiaattoreita ovat peroksidit, kuten diasyyliperoksi-dit, asetyylialkyylisulfonyyliperoksidit, dialkyyliperoksi-dikarbonaatit, tert.-alkyyliperoksiesterit, 00-tert.-alkyy-li-O-alkyylimonoperoksidikarbonaatit, di-(tert.-alkyylipe-: roksit)ketaalit, di-tert.-alkyyliperoksidit, tert.-alkyyli- hydroksidit, ketoniperoksidit ja silyyliperoksidit. Peroksidit, jotka polymeroinnissa hajoavat initioiviksi radikaaleiksi, on lueteltu edellä alenevan hajoamistendenssin mukaisesti. Tyypillisiä peroksideja ovat di-n-propyyliperoksi-dikarbonaatti, dilauroyyliperoksidi, diasetyyliperoksidi, • dibentsoyyliperoksidi, dikumyyliperoksidi ja di-tert.-butyy- liperoksidi.
Muita radikaali-initiaattoreita ovat atsotyyppiset initiaat-torit, kuten 2,2'-atsobis-[2,4-dimetyyli]pentaaninitriili, 2,2'-atsobis-isobutyronitriili ja 1-(tert.amyyliätso)syklo-heksaanikarbonitriili.
β - 94607
Keksinnössä voidaan myös käyttää ns. fotoinitiaattoreita, jotka valon vaikutuksesta hajoavat polymerointia initioivik-si radikaaleiksi.
Esillä oleva keksintö voidaan myös yhdistää tunnettujen menetelmien kanssa siten, että veden käyttö lämmönsiirtoainee-na yhdistetään esimerkiksi FI-patenttijulkaisun 44946 mukaisten jäähdytyspintojen tai FI-patenttijulkaisun 44945 hidastimien käyttöön. Tällaisen yhdistämisen alan ammattimies voi tarvittaessa suorittaa.
Eo keksinnön ansiosta puukappaleet säilyttävät hyvin muotonsa, kovuus tulee huomattavasti tasaisemmaksi, uusia vaikeasti kyllästyviä puulajeja voidaan muuttaa korkeammin jalostetuiksi tuotteiksi, ei tarvita erillistä jälkityöstöä erilaisten irrotusaineiden tai lisäaineiden poistamiseksi, kemikaalien haihtumista tapahtuu prosessista vain hyvin vähän, laitteisto ei vaadi paljon tilaa, eikä laitteisto ole kallis. Prosessista tulee suljettuna systeeminä työturvallinen ja syntyneet jätteet ovat hävitettävissä hallitusti polttaen.
Seuraavassa esitetään suoritusesimerkki, jonka yksinomaisena tarkoituksena on valaista esillä olevaa keksintöä.
4
Esimerkki 1230 mm pituiset, 1,0-5 mm paksuiset ja noin 165 mm levyiset viilut välimateriaalilla paketiksi pakattuna kyllästetään tyhjöä ja painetta hyväksi käyttäen kemikaaliseoksella, joka sisältää noin 90 % metyylimetakrylaattia, noin 9,5 % silloi-tuskemikaalia, esimerkiksi butyyliakrylaattia tai trimety-lolipropaanitriakrylaattia sekä katalyyttinä 0,5 % bentsoyy-liperoksidia tai atsobis-isobutyronitriiliä.
Kyllästyksen jälkeen ylimääräisen kyllästysliuoksen poistut tua sylinteristä sinne johdetaan noin 5°C:inen kylmä vesi, joka huuhtelee viilujen pinnalta irtaimen kemikaalin pois 9 - 94607 sekä aiheuttaa prosessilaitteistoon nk. kylmäsuojapatjän estämään polymeroitumista putkistoissa ja toimilaitteissa.
MMA on vettä kevyempää, joten se voidaan huuhtelulla poistaa ja dekantoida erilleen vedestä erillisessä astiassa.
Kylmähuuhtelun jälkeen kyllästys-kovetussylinteriin johdetaan typpiylipaine noin 3-5 bar (y) sekä samanaikaisesti kuumennetaan polymerointiin käytettävää vettä paineistettuna riittävän kuumaksi eli noin 100-130°C, minkä jälkeen kuuma vesi johdetaan kyllästys-kovetussylinteriin. Sylinterin täyttyessä nostetaan paine kuumasäiliön ja sylinterin välillä noin 5 bar.
Tämän jälkeen aloitetaan paineistetun kuuman veden avulla polymerointi. Polymerointiaika on riippuvainen puulajista, saavutetusta kemikaali-imeytymästä, kuumennuslämpötilasta ja -ajasta. Kuumennusaika on noin 30-40 min. Kuumennuksen aikana syntynyt muovisakka johdetaan kierrossa suodattimiin, joista se voidaan poistaa esimerkiksi polttoon.
Kuumennusvaiheen jälkeen sylinteri tyhjennetään ja sylinteriin johdetaan kylmävesi huuhtelun ja toimilaitteiden lämpölaajenemisen tasaamiseksi sekä suojaksi toimilaitteille lämmön johtumiseksi kemikaalien yhteyteen polymerointivaaraa vähentämään.
Kylmähuuhtelun jälkeen viilut puretaan pois sylinteristä. Poistetut viilut sisältävät irtainta vettä noin 20-30 %, joka poistetaan kuivauksella joko telakuivaimen tai puris-tinkuivaimen avulla. Kuivauksen jälkeen viilut ovat valmiita erilaisien tuotteiden pinnoiksi.
Kovetustoiminnan ollessa keskeytyksissä esimerkiksi yöllä, voidaan kuumavesisäiliöön johtaa katalyyttiainetta kemikaalin sakkautumisen parantamiseksi. Kylmävesisäiliön veden MMA-pitoisuus nousee 1,5 %, minkä jälkeen veteen ei liukene enempää MMA:ta. Vettä kevyempänä se nousee säiliön pinnalle, josta se dekantoidaan talteen ja uudelleen kiertoon.
. 94607 10
Lopputuloksena menetelmällemme on saatu kovuuden arvoja, jotka ovat normaaliin puuhun nähden seuraavanlaisia: Mänty normaali Brinell-kovuus 1,6 N/mm2 ja kuumavesikovetuksella n.
6-11 N/mm2 vaihdellen sydänpuuosuuden suhteen, pyökki normaali Brinell-kovuus on n. 2,4 N/mm2 ja käsittelykovuus 8-12 N/mm2, koivu normaali Brinell n. 2,3 N/mm2 ja käsittelykovuus 12-14 N/mm2 ja haapa normaali kovuus 1,2 N/mm2 ja käsittely-kovuus 12-16 N/mm2. Useimmissa tapauksissa puun luonnollinen kovuus lisääntyy keskimäärin 5-10-kertaiseksi. Hajontaa aiheuttaa epähomogeenisuus ja huono nesteiden läpäisevyyskyky.
Claims (15)
- 94607
- 1. Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi kyllästämällä se polymeroituvalla aineella ja polymeroimalla polymeroituva aine lämmön avulla, tunnettu siitä, että polymeroituva aine polymeroidaan siten, että kyllästetty puumateriaali on kosketuksessa veteen.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kyllästetty puumateriaali on upotettuna kuumaan veteen, jonka lämpötila edullisesti on n. 40-200°C, edullisimmin n. 80-150°C.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesi ja siihen upotettu kyllästetty puumateriaali pidetään ylipaineessa.
- 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu ylipaine ylittää veden höyrynpaineen kyseisessä lämpötilassa ja on edullisesti vähintään n. 3 bar.
- 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointilämpötilaa säädetään lämmittämällä tai jäähdyttämällä vesi, johon kyllästetty puumateriaali on upotettuna. • 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että vesi, johon kyllästetty puumateriaali on upotettuna, kierrätetään oleellisesti suljetusti lämmönvaihdon, puhdistusoperaatioiden, yms. suorittamiseksi.
- 7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-... mä, tunnettu siitä, että polymerointi suoritetaan inertti- kaasussa, edullisesti typpikaasussa.
- 8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kyllästämisen ja polymeroinnin välillä huuhdellaan kyllästetty puumateriaali ja edullisesti koko prosessilaitteisto kylmällä vedellä. 94607
- 9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi käynnistetään johtamalla kyllästetyn puumateriaalin joukkoon vesi, joka on kuumaa ja edullisesti paineistettua.
- 10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointireaktion aiheuttama ylikuumeneminen estetään jäähdyttämällä vesi, johon kyllästetty puumateriaali on upotettuna.
- 11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuuma vesi poistetaan polymeroinnin jälkeen ja puumateriaalituote huuhdellaan kylmällä vedellä.
- 12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroituvan aineen seassa on sen viskositeettia säätelevää ainetta.
- 13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroituvana aineena käytetään orgaanista ainetta, joka muodostaa eri faasin kuin vesi.
- 14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi suoritetaan käyttämällä polymeroituvana aineena monomeeria, esipolymeeria tai ·; niiden seosta sekä polymerointikatalysaattoria.
- 15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeeri ja/tai esipolymeeri sekä katalysaattori valitaan siten, että polymerointi tapahtuu vapaa-radikaa-1imekanismilla. • , I 13 - 94607
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI932460A FI94607C (fi) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi |
| DE69408363T DE69408363T2 (de) | 1993-05-28 | 1994-05-19 | Verfahren zur Härtung von Holzmaterial |
| DK94850091.3T DK0626240T3 (da) | 1993-05-28 | 1994-05-19 | Fremgangsmåde til hærdning af træmateriale |
| AT94850091T ATE162974T1 (de) | 1993-05-28 | 1994-05-19 | Verfahren zur härtung von holzmaterial |
| EP94850091A EP0626240B1 (en) | 1993-05-28 | 1994-05-19 | Method for the hardening of wood material |
| CA002124112A CA2124112C (en) | 1993-05-28 | 1994-05-20 | Method for the hardening of wood material |
| NO941985A NO300879B1 (no) | 1993-05-28 | 1994-05-27 | Fremgangsmåte for hardgjöring av tremateriale |
| US08/478,886 US5679407A (en) | 1993-05-28 | 1995-06-07 | Method for the hardening of wood material |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI932460A FI94607C (fi) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi |
| FI932460 | 1993-05-28 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI932460A0 FI932460A0 (fi) | 1993-05-28 |
| FI932460L FI932460L (fi) | 1994-11-29 |
| FI94607B FI94607B (fi) | 1995-06-30 |
| FI94607C true FI94607C (fi) | 1995-10-10 |
Family
ID=8538028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI932460A FI94607C (fi) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5679407A (fi) |
| EP (1) | EP0626240B1 (fi) |
| AT (1) | ATE162974T1 (fi) |
| CA (1) | CA2124112C (fi) |
| DE (1) | DE69408363T2 (fi) |
| DK (1) | DK0626240T3 (fi) |
| FI (1) | FI94607C (fi) |
| NO (1) | NO300879B1 (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2755054B1 (fr) * | 1996-10-29 | 1999-01-15 | N O W New Option Wood | Procede de traitement du bois par impregnation |
| TW440506B (en) * | 1999-05-26 | 2001-06-16 | Jeng Ying Ming | Manufacture of reinforced layer-to-layer cross oriented strand pattern board |
| US6620459B2 (en) | 2001-02-13 | 2003-09-16 | Houston Advanced Research Center | Resin-impregnated substrate, method of manufacture and system therefor |
| US6821631B2 (en) * | 2001-10-29 | 2004-11-23 | Wood Treatment Products, Inc. | Method and composition for treating substrates |
| US20030104135A1 (en) * | 2001-10-29 | 2003-06-05 | Grantham Robert N. | Method and composition for treating wood |
| DE10245914B4 (de) * | 2002-10-01 | 2010-09-16 | Witex Flooring Products Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Parkett- oder Furnier-Fussbodenplatten |
| WO2005042175A1 (en) * | 2003-10-28 | 2005-05-12 | The Research Foundation At State University Of Newyork | Treating wood with reactive monomers |
| NZ531217A (en) * | 2004-02-18 | 2005-12-23 | Nz Forest Research Inst Ltd | Impregnation process |
| CN113733273A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-12-03 | 广西大学 | 一种木材增重增硬方法 |
| EP4547455A1 (en) * | 2022-06-29 | 2025-05-07 | WTT Innovation ApS | Elevated pressure hybrid wood modification |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB217095A (en) * | 1922-12-06 | 1924-06-06 | Holzveredelung G M B H | A process for hardening wood |
| US2867543A (en) * | 1956-10-22 | 1959-01-06 | Western Sealant Dev Corp | Wood impregnating and coloring process |
| AT302618B (de) * | 1967-07-27 | 1972-10-25 | Hanns F Arledter Dr Ing | Verfahren und Einrichtung zur Herstellung von kunststoffimprägnierten Gegenständen |
| AT367340B (de) * | 1973-07-26 | 1982-06-25 | Arledter Hanns F Dr Ing | Verfahren zur thermischen polymerisation, polykondensation oder kondensation von kunststoffen in poroesen werkstoffen |
| DE2711478A1 (de) * | 1977-03-16 | 1978-09-21 | Arledter Hanns F | Verfahren zur thermischen polymerisation, polykondensation oder kondensation von monomeren kunststoffen in poroesen werkstoffen |
| SU1069996A1 (ru) * | 1980-12-16 | 1984-01-30 | Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова | Способ модифицировани древесины |
| US4399195A (en) * | 1981-08-24 | 1983-08-16 | Cherokee Industries, Inc. | Preservation of wood |
| SE459958B (sv) * | 1982-06-17 | 1989-08-28 | Derevoobrabatyv Vilsnurk | Impregneringskomposition foer termokemisk modifiering av trae och foerfarande foer framstaellning av denna komposition |
| CA1269899A (en) * | 1987-11-20 | 1990-06-05 | Keith I. Brebner | Method of surface impregnation of wood articles and wood articles made therewith |
| US5169687A (en) * | 1988-09-16 | 1992-12-08 | University Of South Florida | Supercritical fluid-aided treatment of porous materials |
| DE68923258T2 (de) * | 1988-12-16 | 1996-01-11 | Shell Int Research | Zellulosefaser-Aggregat und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| US5247975A (en) * | 1989-12-25 | 1993-09-28 | Hisaka Works Limited | Wood treating method and apparatus |
-
1993
- 1993-05-28 FI FI932460A patent/FI94607C/fi not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-19 EP EP94850091A patent/EP0626240B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 AT AT94850091T patent/ATE162974T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 DK DK94850091.3T patent/DK0626240T3/da active
- 1994-05-19 DE DE69408363T patent/DE69408363T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-20 CA CA002124112A patent/CA2124112C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-27 NO NO941985A patent/NO300879B1/no not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-07 US US08/478,886 patent/US5679407A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO941985D0 (no) | 1994-05-27 |
| US5679407A (en) | 1997-10-21 |
| DE69408363T2 (de) | 1998-06-25 |
| CA2124112A1 (en) | 1994-11-29 |
| DE69408363D1 (de) | 1998-03-12 |
| NO941985L (no) | 1994-11-29 |
| FI932460A0 (fi) | 1993-05-28 |
| FI932460L (fi) | 1994-11-29 |
| NO300879B1 (no) | 1997-08-11 |
| EP0626240B1 (en) | 1998-02-04 |
| EP0626240A1 (en) | 1994-11-30 |
| ATE162974T1 (de) | 1998-02-15 |
| FI94607B (fi) | 1995-06-30 |
| DK0626240T3 (da) | 1998-03-16 |
| CA2124112C (en) | 1999-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI94607C (fi) | Menetelmä puumateriaalin kovettamiseksi | |
| RU2275298C2 (ru) | Древесный материал, пропитанный фурановым полимером, способ его получения и применение такого древесного материала | |
| CN1328024C (zh) | 呋喃聚合物浸渍木材、其制备方法及用途 | |
| US5605767A (en) | Hardened and fire retardant wood products | |
| US20090011214A1 (en) | Polymeric Composition for Cellulosic Material Binding and Modifications | |
| NZ328700A (en) | Hydrostatic processing of wood | |
| TW524737B (en) | Composition of reducing the swelling of wood in the presence of water, and the use of the same | |
| US20140234647A1 (en) | Composition and Method of Manufacture of Hardened Wood | |
| EP0990493B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Holz-Kunststoffkombinationen mittels Hochleistungselektronenbeschleuniger | |
| NO311246B1 (no) | Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav | |
| Tjeerdsma et al. | Process development of treatment of wood with modified hot oil | |
| US4250214A (en) | Wood-polymer composite containing a dicyclopentenyl acrylate or methacrylate polymer | |
| US4883719A (en) | Method of surface impregnation of wood articles and wood articles made therewith | |
| CA2535636C (en) | Wood treating formulation | |
| DK153449B (da) | Fremgangsmaade til at impraegnere trae med plast | |
| FI123381B (fi) | Menetelmä puumateriaalin parantamiseksi | |
| JPH06143205A (ja) | 防かび性木質材の製法 | |
| CN110997831A (zh) | 含有tempo化合物的聚合性组合物 | |
| CA2248224A1 (en) | Method for hardening wood | |
| CA2397716C (en) | Wood impregnation | |
| Galyavetdinov et al. | IN THE PROCESS OF THERMO MODIFICATION OF WOOD IN LIQUIDS | |
| FI125094B (fi) | Menetelmä puumateriaalin parantamiseksi | |
| JP3553660B2 (ja) | 改質木材の製法 | |
| JP3397472B2 (ja) | 木材含浸処理用組成物 | |
| JPS63141739A (ja) | 木材−プラスチツク複合化材の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MA | Patent expired |